RU2005101204A

RU2005101204A - Процесс получения фторэластомера

Info

Publication number: RU2005101204A
Application number: RU2005101204/04A
Authority: RU
Inventors: Вернер М. А. ГРУТАЕРТ (US); Вернер М. А. ГРУТАЕРТ; Клаус ХИНТЦЕР (US); Клаус Хинтцер; Бернхард ХИРШ (US); Бернхард ХИРШ; Харалд КАСПАР (US); Харалд Каспар; Роберт Е. КОЛБ (US); Роберт Е. КОЛБ; Гернот ЛЕР (US); Гернот ЛЕР; Вернер ШВЕРТФЕГЕР (US); Вернер Швертфегер
Original assignee: 3М Инновейтив Пропертиз Компани (US); 3М Инновейтив Пропертиз Компани
Priority date: 2002-07-29
Filing date: 2003-07-25
Publication date: 2005-08-10
Also published as: CN1315887C; JP2005534750A; JP2010202888A; US20040167290A1; WO2004011508A1; KR20050033622A; EP1525233B1; ATE494312T1; ZA200501649B; DE60335627D1; US7094839B2; CN1671754A; EP1525233A1; AU2003256910A1

Claims

1. Водная микроэмульсия, содержащий перфорированную алкан-сульфоновую или карбоновую кислоту или соответствующую соль, жидкий фторированный мономер с точкой ветвления и, факультативно, инертное жидкое и высокофторированное углеводородное соединение.

2. Водная микроэмульсия по п.1, отличающаяся тем, что перфторированная алкан-сульфоновая или карбоновая кислота или ее соль соответствует следующей формуле:

(Y-R_fZ)_n-M (I)

где Y-Cl или F; R_f - линейный или разветвленный перфорированный алкилен, содержащий от 3 до 15 атомов углерода; Z - СОО^- или SO₃ ^-М - катион, одновалентный или поливалентный, а n соответствует валентности М.

3. Водная микроэмульсия по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый жидкий фторированный мономер выбирается из следующей группы: фторированные виниловые эфиры, содержащие одну или несколько нитриловых групп, фторированные олефины, содержащие одну или несколько нитриловых групп, фторированные олефины, содержащие один или несколько атомов галогенов, которые выбраны из следующей группы: хлор, бром и йод, фторированные виниловые эфиры, содержащие один или несколько атомов галогенов, которые выбраны из следующей группы: хлор, бром и йод, а также смеси упомянутых веществ.

4. Водная микроэмульсия по п.1, отличающаяся тем, что жидкий фторированный мономер соответствует одной из следующих формул:

CF₂=CF-CF₂-O-R_f-CN

CF₂=CFO(CF₂)_lCN

CF₂=CFO[CF₂CF(CF₃)O]_g(CF₂)_vOCF(CF₃)CN

CF₂=CF[OCF₂CF(CF₃)]_kO(CF₂)_uCN

где, 1 - целое число от 2 до 12; g - целое число от 0 до 4; k - 1 или 2; v - целое число от 0 до 6; u - целое число от 1 до 6, R_f - перфторалкилен или бивалектная перфторэфирная группа.

5. Водная микроэмульсия по п.1, отличающаяся тем, что инертное жидкое и высокофторированное углеводородное соединение представляет собой перфторированное углеводородное соединение.

6. Способ получения водной микроэмульсии по любому из пп.1-5, содержащей смесь воды, перфторированную алкан-сульфоновую или карбоновую кислота или ее соль, факультативно - инертное жидкое и высокофторированное углеводородное соединение и жидкий фторированный мономер с точкой ветвления.

7. Процесс получения фторсодержащего полимера, способного вулканизироваться с образованием фторэластомера, - процесс, заключающийся в водо-эмульсионной полимеризации одного или нескольких фторированных мономеров и одного или нескольких жидких фторированных мономеров с точкой ветвления, характеризующихся тем, что, по крайней мере, часть жидких фторированных мономеров представляет собой водную микроэмульсию, в соответствии с описанием в одном из пп.1 - 5, в ходе, по крайней мере, начальной стадии процесса водо-эмульсионной полимеризации.

8. Процесс по п.7, отличающийся тем, что, по крайней мере, 2% в/в жидкого фторированного мономера с точкой ветвления от общего веса жидкого фторированного мономера с точкой ветвления подается в ходе начальной стадии полимеризации.

9. Процесс по п.7, отличающийся тем, что полимеризация инициируется с помощью системы инициации, выбранной из комбинации фторалифатического сульфината и окислителя, способного окислять сульфинат в сульфонильный радикал, и комбинации источника свободных радикалов и водорастворимого хлорида.

10. Процесс по п.9, отличающийся тем, что фторполимер представляет собой перфторполимер, а система инициации и ее количество выбираются таким образом, чтобы количество ионных концевых групп в полученном перфторполимере характеризовалось коэффициентом поглощения менее 0,1 при определении путем расчета интегральной интенсивности пика в диапазоне от 1840 до 1620 см^-1 к интегральной интенсивности пика в диапазоне 2740 - 2220 см^-1 при инфракрасной спектроскопии перфторполимера с Фурье-преобразованием.

11. Процесс по любому из пп.7-10, отличающийся тем, что включает этап выделения фторсодержащего полимера из водо-дисперсионной системы, полученной в конце процесса полимеризации.

12. Процесс получения вулканизируемой фторэластомерной композиции, содержащий этапы получения фторсодержащего полимера в соответствии с процессом по п.11, и смешивания фторсодержащего полимера с вулканизационной композицией, содержащей одно или несколько соединений, способных эффективно осуществлять вулканизацию фторсодержащего полимера через компоненты с точками ветвления, вошедших в состав данного фторсодержащего полимера.

13. Процесс по п.12, отличающийся тем, что вулканизационная композиция содержит также полиненасыщенный коагент.

14. Процесс производства фторэластомера, включающий этапы получения вулканизируемой фторэластомерной композиции в соответствии с описанием процесса по п.12 или 13 и вулканизации полученной таким образом вулканизируемой фторэластомерной композиции.

15. Вулканизируемый фторполимер, получаемый при вулканизации фторполимер-содержащих блоков, полученных из жидкого фторированного мономера с точкой ветвления, при котором количество органических компонентов, экстрагируемых из вулканизированного фторсодержащего полимера с перфтор-бензолом при экстракции по Сокслету в течение 20 ч составляет менее 5% в/в от веса вулканизированного фторсодержащего полимера.