JPS6165841A - ポリフルオロアルケニルエ−テルおよびその共重合体 - Google Patents
ポリフルオロアルケニルエ−テルおよびその共重合体Info
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- JPS6165841A JPS6165841A JP18874084A JP18874084A JPS6165841A JP S6165841 A JPS6165841 A JP S6165841A JP 18874084 A JP18874084 A JP 18874084A JP 18874084 A JP18874084 A JP 18874084A JP S6165841 A JPS6165841 A JP S6165841A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/60—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups the non-carboxylic part of the ether being unsaturated
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリフルオロアルケニルエーテルおよびその
共重合体に関する。
共重合体に関する。
たとえば、式：ＣＦｙ＝ＣＦＯＲｆ’（こ：て、Ｒｒ’
はパーフルオロアルキル基を表す。）で示されるヒニル
基を持つ既知のエーテル化合物は、重合時にエーテル結
合位置てβ開裂を起こし易く、重合体末端にＣＦＯ基が
生じて重合連鎖を停止上する。
はパーフルオロアルキル基を表す。）で示されるヒニル
基を持つ既知のエーテル化合物は、重合時にエーテル結
合位置てβ開裂を起こし易く、重合体末端にＣＦＯ基が
生じて重合連鎖を停止上する。
（たとえば特公昭４８−＝ｌ！９２４号公報参照）。
このようなβ開裂を防止するためには、重合を低温で行
なう必要があるか、低温では開始剤の種類か１ｉＩＮ定
され、また重合速度ら規制され、不利である。
なう必要があるか、低温では開始剤の種類か１ｉＩＮ定
され、また重合速度ら規制され、不利である。
本発明者らは、重合時にβ開裂を起こさず、側鎖にエー
テル結合を有する重合体を開発すへく研究を重ねた結果
、ビニル基とエーテル酸素との間に少なくとも２個の炭
素か存在するポリフルオロアルケニルエーテルが有用で
あることを見い出だし本発明を完成するに至った。
テル結合を有する重合体を開発すへく研究を重ねた結果
、ビニル基とエーテル酸素との間に少なくとも２個の炭
素か存在するポリフルオロアルケニルエーテルが有用で
あることを見い出だし本発明を完成するに至った。
すなわら、本発明の要旨は、一般式
０式％）
［式中、Ｘは塩素またはフッ素、ＹはＣＯＦ。
ＣＯＯＭ（ここで、Ｍはアルカリ金属である。）、ＣＯ
ＯＲ、ＣＯＮ Ｒｒ （ここで、Ｒは水素または低級ア
ルキル基である。）またはＣＮ、Ｚはフッ素またはトリ
フルオロメチルＪＬｎは２〜６の整数、ｍは０〜６の整
数を表わす。コ で示されるポリフルオロアルケニルエーテルに存する。
ＯＲ、ＣＯＮ Ｒｒ （ここで、Ｒは水素または低級ア
ルキル基である。）またはＣＮ、Ｚはフッ素またはトリ
フルオロメチルＪＬｎは２〜６の整数、ｍは０〜６の整
数を表わす。コ で示されるポリフルオロアルケニルエーテルに存する。
式（＋）において、ｎが３を越えてもポリマーの改質効
果はそれほど変わらず、経済的理由からｎか４以上の乙
のは望ましくない。また、ｍが７以上になると、モノマ
ー合成の段階で各化合物の単離が困難であり、またポリ
フルオロアルケニルエーテル（１）の粘度が大きくなり
、取扱い上好ましくない。ポリフルオロアルケニルエー
テル（１）の中でも、Ｘがフッ素、ｎが２または３、ｍ
かＯ〜３の整数である乙のが好ましい。
果はそれほど変わらず、経済的理由からｎか４以上の乙
のは望ましくない。また、ｍが７以上になると、モノマ
ー合成の段階で各化合物の単離が困難であり、またポリ
フルオロアルケニルエーテル（１）の粘度が大きくなり
、取扱い上好ましくない。ポリフルオロアルケニルエー
テル（１）の中でも、Ｘがフッ素、ｎが２または３、ｍ
かＯ〜３の整数である乙のが好ましい。
ポリフルオロアルケニルエーテル（１）の代表的な例を
示すと次の通りである。
示すと次の通りである。
ＣＦ１＝ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦＣＦ
、 ＝ ＣＦＣＦＩＣＦ、０ＣＰ（ＣＦ、）ＣＯＯＣＩ
＋。
、 ＝ ＣＦＣＦＩＣＦ、０ＣＰ（ＣＦ、）ＣＯＯＣＩ
＋。
ＣＦ、＝ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＯＩ（
ＣＦ、 ＝ ＣＦＣＦ、ＣＰ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＮ
Ｉ＋。
ＣＦ、 ＝ ＣＦＣＦ、ＣＰ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＮ
Ｉ＋。
ＣＦ、 ＝ ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＮ
（ＣＩ（３） 。
（ＣＩ（３） 。
ＣＦ、 ＝ ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ□）ＣＮＣ
Ｆ、 ＝ ＣＦＣＦ、ＣＦｌｏ［ＣＦ（ＣＦｊ）ＣＦ、
Ｏ］ 、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦＣＦ、＝ＣＦＣＦ、ＣＦ
、０［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ、０コ、ＣＦ（ＣＦｊ）ＣＯ
ＯＣＲ。
Ｆ、 ＝ ＣＦＣＦ、ＣＦｌｏ［ＣＦ（ＣＦｊ）ＣＦ、
Ｏ］ 、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦＣＦ、＝ＣＦＣＦ、ＣＦ
、０［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ、０コ、ＣＦ（ＣＦｊ）ＣＯ
ＯＣＲ。
ＣＦＣＩ＝ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＦＣ
ＦＣＩ ＝ ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯ
ＣＲ。
ＦＣＩ ＝ ＣＦＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯ
ＣＲ。
ＹがＣ００Ｒ（ただしＹは低級アルキル基の場合）およ
びＺがトリフルオロメチル基であるポリフルオロアルケ
ニルエーテル（１）は、たとえば次の様にして調製する
ことができる。
びＺがトリフルオロメチル基であるポリフルオロアルケ
ニルエーテル（１）は、たとえば次の様にして調製する
ことができる。
ＣＦＸＣＩＣＸＣＩ（ＣＦｚ）ｎ−９ＣＯＦ （
ＩＩ）ＣＦ、 ＣＦ。
ＩＩ）ＣＦ、 ＣＦ。
ＣＦ、 ＣＦ３
ＣＦ、 ＣＦ３
Ｙが、 ＣＯＯＭ 、 ＣＮ 、 ＣＯＮ Ｒｔで
ある化合物は、化合物（ＩＩＩ）を適当な処理に付すこ
とにより得ることができる。たとえば、Ｙが−ＣＯＮＲ
２の場合、Ｎ ）［Ｒｒを反応させることにより得られ
る。また、−０００Ｍの場合、アルカリ金属水酸化物を
反応させることにより、−ＣＮの場合、アンモニアを反
応させた後脱水することにより製造することができる。
ある化合物は、化合物（ＩＩＩ）を適当な処理に付すこ
とにより得ることができる。たとえば、Ｙが−ＣＯＮＲ
２の場合、Ｎ ）［Ｒｒを反応させることにより得られ
る。また、−０００Ｍの場合、アルカリ金属水酸化物を
反応させることにより、−ＣＮの場合、アンモニアを反
応させた後脱水することにより製造することができる。
さらにＲが水素の場合は水を反応させることにより得ら
れる。
れる。
化合物（ＩＩ）から化合物（ＩＩ［）への反応に用いる
溶媒としては、エチレングリコールツメチルエーテル、
ノエチレングリコールノメチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールジメチルエーテルなとのグライム類やアセ
トニトリルを用いることかできる。化合物（■）から化
合物（Ｖ）への反応に用いる溶媒としては、メタノール
、エタノール、エチレングリコールなどのアルコール類
、ツメチルホルムアミド、ツメチルアセトアミドなどの
アミド類が例示できる。
溶媒としては、エチレングリコールツメチルエーテル、
ノエチレングリコールノメチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールジメチルエーテルなとのグライム類やアセ
トニトリルを用いることかできる。化合物（■）から化
合物（Ｖ）への反応に用いる溶媒としては、メタノール
、エタノール、エチレングリコールなどのアルコール類
、ツメチルホルムアミド、ツメチルアセトアミドなどの
アミド類が例示できる。
また、化合物（■）から化合物（ｌｉｔ）への反応の触
媒としてはフッ化セシウム、フッ化カリウム、フッ化銀
、フッ化アンモニウム、フッ化テトラ（Ｃ＋〜Ｃ４）ア
ルキルアンモニウム（たとえば、フン化テトラメチルア
ンモニウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、フッ化
テトラブチルアンモニウムなど）、フッ化スルホニウム
（たとえば、フッ化ヘンゼノスル；ｊ；ニウムなど）を
用いることかできる。
媒としてはフッ化セシウム、フッ化カリウム、フッ化銀
、フッ化アンモニウム、フッ化テトラ（Ｃ＋〜Ｃ４）ア
ルキルアンモニウム（たとえば、フン化テトラメチルア
ンモニウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、フッ化
テトラブチルアンモニウムなど）、フッ化スルホニウム
（たとえば、フッ化ヘンゼノスル；ｊ；ニウムなど）を
用いることかできる。
化合物（１’ｌ／）から化合物（Ｖ）への反応の触媒と
しては、亜鉛が好適である。
しては、亜鉛が好適である。
各反応における温度および時間は、目的とする化合物の
種類にもよるか、一般に次の通りである。
種類にもよるか、一般に次の通りである。
化合物（［１）から化合物（ｌｉｔ）への反応は、−３
０〜＋３０°Ｃの温度で３〜２０時間行なう。
０〜＋３０°Ｃの温度で３〜２０時間行なう。
化合物（［１１）から化合物（ＩＶ）への反応は、氷水
で冷却しながらゆっくりとアルコールを添加して行なう
。
で冷却しながらゆっくりとアルコールを添加して行なう
。
化合物（ＩＶ）から化合物（Ｖ）への反応は、溶媒の還
流温度で原料化合物を添加し、１〜５時間行なう。
流温度で原料化合物を添加し、１〜５時間行なう。
本発明のポリフルオロアルケニルエーテル（１）は、単
独でも重合を行なうが、主として経済的な理由からホモ
ポリマーとしては望ましいものではなく、少なくとも１
種のエチレン性不飽和モノマーのコモノマーとしてその
改質用としてより望ましく活用され、特に、得られる共
重合体の低温特性を改質する。
独でも重合を行なうが、主として経済的な理由からホモ
ポリマーとしては望ましいものではなく、少なくとも１
種のエチレン性不飽和モノマーのコモノマーとしてその
改質用としてより望ましく活用され、特に、得られる共
重合体の低温特性を改質する。
随一で、本発明の第２の要旨によれば、ポリフルオロア
ルケニルエーテル（］）および少なくとも１１１１のエ
チレン性不飽和モノマーから成るｊ（重合体が提供され
る。
ルケニルエーテル（］）および少なくとも１１１１のエ
チレン性不飽和モノマーから成るｊ（重合体が提供され
る。
この共重合体では、２種以上のポリフルオロアルケニル
エーテル（りが、同時にコモノマーとして用いられても
よい。
エーテル（りが、同時にコモノマーとして用いられても
よい。
エチレン性不飽和モノマーとしてポリフルオロアルケニ
ルエーテルと共重合可能なあらゆるエチレン性不飽和モ
ノマーが用いられるが、ｆことえばエチレン、ビニルク
ロライド、ビニリデンクロライド、アクリル酸、メタク
リル酸などのフッ索不含有エチレン性不飽和化合物、テ
トラフルオロエチレノ（以下、ＴＦＥという。）、トリ
フルオロエヂレノ、ビニリデンフルオライド（以下、Ｖ
ｄＦという。）、ヒニルフルオライト、ヘキサフルオロ
プロピレン（以下、ＨＦＰという。）、クロロトリフル
オロエチレン、パーフルオロ（メチルヒニルエーテル）
、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）などのフッ
素含有エチレン性不飽和化合物が挙げられる。本発明の
ポリフルオロアルケニルエーテル（１）の性能を生かす
という観点から、エチレン性不飽和モノマーは、後者の
フッ素含有エチレン、性不飽和化合物が好ましい。
ルエーテルと共重合可能なあらゆるエチレン性不飽和モ
ノマーが用いられるが、ｆことえばエチレン、ビニルク
ロライド、ビニリデンクロライド、アクリル酸、メタク
リル酸などのフッ索不含有エチレン性不飽和化合物、テ
トラフルオロエチレノ（以下、ＴＦＥという。）、トリ
フルオロエヂレノ、ビニリデンフルオライド（以下、Ｖ
ｄＦという。）、ヒニルフルオライト、ヘキサフルオロ
プロピレン（以下、ＨＦＰという。）、クロロトリフル
オロエチレン、パーフルオロ（メチルヒニルエーテル）
、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）などのフッ
素含有エチレン性不飽和化合物が挙げられる。本発明の
ポリフルオロアルケニルエーテル（１）の性能を生かす
という観点から、エチレン性不飽和モノマーは、後者の
フッ素含有エチレン、性不飽和化合物が好ましい。
本発明の共重合体は、共重合体全量当り０．１〜５０モ
ル％のポリフルオロアルケニルエーテル（１）単位を含
有するのが、性能および経済的な理由から望ましい。
ル％のポリフルオロアルケニルエーテル（１）単位を含
有するのが、性能および経済的な理由から望ましい。
本発明共重合体の製造条件は、一般のフルオロオレフィ
ンの重合条件に準じ、開始剤の存在下に塊状溶液、懸蜀
、乳化など、いずれの重合形格によってら行われる。
ンの重合条件に準じ、開始剤の存在下に塊状溶液、懸蜀
、乳化など、いずれの重合形格によってら行われる。
重合は、通常モノマー間の接帥を良くするｆこめに溶媒
の存在下に行なわれるか、好適な溶媒として、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ノクロロテトラフルオロエタン
、トリクロロフルオロメタン、ノクロロジフルオロメタ
ノ、バーフルオロンクロブクノなどのハロゲン化炭化水
素、水なとが例示される。
の存在下に行なわれるか、好適な溶媒として、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ノクロロテトラフルオロエタン
、トリクロロフルオロメタン、ノクロロジフルオロメタ
ノ、バーフルオロンクロブクノなどのハロゲン化炭化水
素、水なとが例示される。
開始剤としては、生成共重合体の性質を損わない限り、
制限されることなくいずれら用いられるか、好ましいも
のとしては、特公昭４９−２８６７５号公報、特公昭４
７−４４３０１号公報に記載のり（フルオロアシル）パ
ーオキサイド類、ノ（クロロフルオロアンル）パーオキ
サイド類、またノイソプロピルパー才キンノカーホ不−
トなどのノアルキルパーオキノノカーポ不−ト順、イノ
ブヂリルパーオキサイトなどのノアノルパーオキサイド
類、ｔ−ブチルーオキノイソブチレート、ｔ−プチルパ
ーオキンビパレートなとのバーオキノエステル類などが
例示される。
制限されることなくいずれら用いられるか、好ましいも
のとしては、特公昭４９−２８６７５号公報、特公昭４
７−４４３０１号公報に記載のり（フルオロアシル）パ
ーオキサイド類、ノ（クロロフルオロアンル）パーオキ
サイド類、またノイソプロピルパー才キンノカーホ不−
トなどのノアルキルパーオキノノカーポ不−ト順、イノ
ブヂリルパーオキサイトなどのノアノルパーオキサイド
類、ｔ−ブチルーオキノイソブチレート、ｔ−プチルパ
ーオキンビパレートなとのバーオキノエステル類などが
例示される。
また、必要に応じ、イソパラフィノ、テトラクロロメタ
ン、マロン酸ツメデル、ノエチルエーテル、メルカプツ
ノ類、アルコール類など、通常ラジカル重合反応におい
て用いられる連鎖移動剤を添加することができる。
ン、マロン酸ツメデル、ノエチルエーテル、メルカプツ
ノ類、アルコール類など、通常ラジカル重合反応におい
て用いられる連鎖移動剤を添加することができる。
重合温度は、特に制限されないが、通常室温付近から１
００℃の温度が採用され、重合圧力は、使用モノマーの
自生圧力が採用されるθ・、さらに加圧してもよい。
００℃の温度が採用され、重合圧力は、使用モノマーの
自生圧力が採用されるθ・、さらに加圧してもよい。
このようにして得られノこ本発明のｊ（重合体、たとえ
ばＶｄＦとの共重合体は、低ｉＡ！Ｌ特性に優れた弾性
体であり、従来のＶｄＦ／ＨＦＰ共口■合体、ＶｄＦ／
ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などのフッ素ゴム（ガラス転位
温度−２０℃〜−１５℃）より約ＩＯ℃低い凍結温度を
有する。従って、低温条件下（寒冷地）で用いるノール
付の材料として有用である。また、本発明の共重合体は
、加熱成型時の発泡かないので成型が容易かつ確実に行
なえる。
ばＶｄＦとの共重合体は、低ｉＡ！Ｌ特性に優れた弾性
体であり、従来のＶｄＦ／ＨＦＰ共口■合体、ＶｄＦ／
ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などのフッ素ゴム（ガラス転位
温度−２０℃〜−１５℃）より約ＩＯ℃低い凍結温度を
有する。従って、低温条件下（寒冷地）で用いるノール
付の材料として有用である。また、本発明の共重合体は
、加熱成型時の発泡かないので成型が容易かつ確実に行
なえる。
更に、Ｙか一〇〇〇Ｍである化合物（１）を用いた共重
合体はイオン交換体として有用である。Ｙが一〇Ｎであ
る場合は、フッ素ゴムの架橋サイトとして利用すること
らでき、テトラフェニル錫やその池の触媒の存在下に加
熱することにより架橋することができる。
合体はイオン交換体として有用である。Ｙが一〇Ｎであ
る場合は、フッ素ゴムの架橋サイトとして利用すること
らでき、テトラフェニル錫やその池の触媒の存在下に加
熱することにより架橋することができる。
次に、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
実施例１
化合物（Ｖ）の製造、−
フッ化センウム１５ｇおよび乾燥テトラグライムｌ ０
０ ｆｆ１ｌｌ！を含む２０．フラスコへ、２．３−ノ
タロロペノタフルオロブタノイルフルオライト１８０ｇ
を加えた。攪拌下、フラスコ内温度を−１５〜−２０℃
に保ちながら、ドライアイス冷却器で連流する程度の速
度でポンへからヘキサフルオロプロピレンオキサイド（
以下、ｌＩＦ Ｐ Ｏと略称する。）を加えた。反応開
始から４時間後、ＨＦＰＯの添加を止め、更に３０分間
攪拌した。次いで、分液ロートで生成物の層を分離し、
氷水による冷却下、メタノール４８ｇを加えた。
０ ｆｆ１ｌｌ！を含む２０．フラスコへ、２．３−ノ
タロロペノタフルオロブタノイルフルオライト１８０ｇ
を加えた。攪拌下、フラスコ内温度を−１５〜−２０℃
に保ちながら、ドライアイス冷却器で連流する程度の速
度でポンへからヘキサフルオロプロピレンオキサイド（
以下、ｌＩＦ Ｐ Ｏと略称する。）を加えた。反応開
始から４時間後、ＨＦＰＯの添加を止め、更に３０分間
攪拌した。次いで、分液ロートで生成物の層を分離し、
氷水による冷却下、メタノール４８ｇを加えた。
ガスクロマトグラフィーによる分析結果より、化合物（
ＩＶＸここで、Ｒはメチル基、Ｘはフッ素、ｎは２であ
る。）におけるｍの数に依存する生成割合は以下の通り
であった： ｍ 生成割合（％） Ｏｌ ｓ６ １ ５．０７ ２ ４１．１２ ３ ４６．０２ ４ ６．２２ 減圧上精留して、やや粘稠な無色透明の液体でありｍが
２である化合物（ｍ （ここで、ＲＳＸおよびｎは前記
と同意義。）１７８．５ｇをやや粘稠な無色透明の液体
として得た。
ＩＶＸここで、Ｒはメチル基、Ｘはフッ素、ｎは２であ
る。）におけるｍの数に依存する生成割合は以下の通り
であった： ｍ 生成割合（％） Ｏｌ ｓ６ １ ５．０７ ２ ４１．１２ ３ ４６．０２ ４ ６．２２ 減圧上精留して、やや粘稠な無色透明の液体でありｍが
２である化合物（ｍ （ここで、ＲＳＸおよびｎは前記
と同意義。）１７８．５ｇをやや粘稠な無色透明の液体
として得た。
沸点、１５５℃（９２ｍｍＨｇ）。
赤外吸収スペクトルを測定すると、１７８５ｃｖ’にエ
ステル基のＣ−０にもとづく強い吸収および２９８０ｃ
ｍ−Ｉにメチル基のＣ−１（にらとづく吸収がみられた
。
ステル基のＣ−０にもとづく強い吸収および２９８０ｃ
ｍ−Ｉにメチル基のＣ−１（にらとづく吸収がみられた
。
（元素分析結果）
（計算値） Ｃ・ ２２．１３． Ｃ１： ９．
３５゜Ｐ： ５７．５８． Ｈ・０．４０％。
３５゜Ｐ： ５７．５８． Ｈ・０．４０％。
（Ｃ５４ＣＬＦｙ、Ｈｓｏｓ）
（実測値） Ｃ： ２１．８６． Ｃ１・９．０＋
。
。
Ｆ：５８．２２． Ｉ−［・０．３２％。
精留塔に直結した４つ口５００ｉｉ！フラスコへ、亜鉛
末３５ｇおよびツメデルホルムアミド２００１Ｑを仕込
んた。減圧下（９０ｍｍｍｍ１−ｌ攪拌しながら、ツメ
デルホルムアミドの、弗騰状聾て上シ己ｍが２である化
合物（ｍ１５６．９ｇを滴下しつつ、留出液をとりだし
た。滴下終了後ら攪拌を続け、反応を完結させた。留出
液を水洗した後、精留し、目的化合物である化合物（Ｖ
）（ここで、Ｒはメチル基、Ｘはフッ素、ｍおよびｎは
２である。）９４．３ｇを得た。沸点： １０３℃（２
８１Ｈｇ）。収率６６％。
末３５ｇおよびツメデルホルムアミド２００１Ｑを仕込
んた。減圧下（９０ｍｍｍｍ１−ｌ攪拌しながら、ツメ
デルホルムアミドの、弗騰状聾て上シ己ｍが２である化
合物（ｍ１５６．９ｇを滴下しつつ、留出液をとりだし
た。滴下終了後ら攪拌を続け、反応を完結させた。留出
液を水洗した後、精留し、目的化合物である化合物（Ｖ
）（ここで、Ｒはメチル基、Ｘはフッ素、ｍおよびｎは
２である。）９４．３ｇを得た。沸点： １０３℃（２
８１Ｈｇ）。収率６６％。
（元素分析結果）
（計算値） Ｃ： ２２．４２． Ｆ・ ６３
．５２゜Ｈ：０．４４％。
．５２゜Ｈ：０．４４％。
（Ｃ＋４Ｆ＋、ＨｉＯｓ）
（実測値） Ｃ： ２４．００． Ｆ： ６４．
１＋。
１＋。
Ｈ： ０．３９％−０
実施例２
共重合体の製造−一
バルブを備えた内容ｗ目００ＪＩσの耐圧ガラスアンプ
ル中に、実施例１から得られた ＣＦ、 ＣＦ。
ル中に、実施例１から得られた ＣＦ、 ＣＦ。
（以下、φ２［３Ｅと略称する。月０．’３ｇ、１．１
゜２−トリクロロ−１，２，２−１−リフルオ口エタン
（以下、ｌｔ−１１３と略称する。）ｌｏ、０．ｔ９．
および２．＝１．５−トリクロロパーフルオロヘキサノ
イルパーオキサイドのＲ−１１３溶液（Ｏｌｌ’１ｇ／
ｉ＆）０．８ｇを仕込み、ドライアイス・メタノール液
で冷却した後、系内をＶｄＦて置換した。次いてＶｄＦ
５．２ｇを仕込み、２０±１℃で１２時間振とう下、反
応させた。反応とと乙に、系内ゲージ圧は、反応前の８
、１ ｋｇ／ｃｍ”Ｇから ２ 、２ ｋｇ／ｃｍ”
Ｇまて低下し、系内が白側してきた。未反応モノマーを
放出し、内容物を取り出し、ノエヂルエーテルで３回洗
浄した。真空乾燥後の共重合体の重量は８４ｇであった
。この共重合体の組成モル比は、”Ｆ−ＮＭＲの測定結
果から、ＶｄＦ／φ、［３Ｅ＝９０．０／Ｉ Ｏ，０て
あっＬｏまたメチルエチルケトン中、３５℃でのｎ（ｆ
粘度Ｕη１は、０．３２であり、共重合体のガラス転位
温度は一２５℃であった。
゜２−トリクロロ−１，２，２−１−リフルオ口エタン
（以下、ｌｔ−１１３と略称する。）ｌｏ、０．ｔ９．
および２．＝１．５−トリクロロパーフルオロヘキサノ
イルパーオキサイドのＲ−１１３溶液（Ｏｌｌ’１ｇ／
ｉ＆）０．８ｇを仕込み、ドライアイス・メタノール液
で冷却した後、系内をＶｄＦて置換した。次いてＶｄＦ
５．２ｇを仕込み、２０±１℃で１２時間振とう下、反
応させた。反応とと乙に、系内ゲージ圧は、反応前の８
、１ ｋｇ／ｃｍ”Ｇから ２ 、２ ｋｇ／ｃｍ”
Ｇまて低下し、系内が白側してきた。未反応モノマーを
放出し、内容物を取り出し、ノエヂルエーテルで３回洗
浄した。真空乾燥後の共重合体の重量は８４ｇであった
。この共重合体の組成モル比は、”Ｆ−ＮＭＲの測定結
果から、ＶｄＦ／φ、［３Ｅ＝９０．０／Ｉ Ｏ，０て
あっＬｏまたメチルエチルケトン中、３５℃でのｎ（ｆ
粘度Ｕη１は、０．３２であり、共重合体のガラス転位
温度は一２５℃であった。
実施例３
ＶｄＦ仕込量を２．６ｇとし、反応時間を９時間とする
以外は実施例１と同様の手順で反応さ仕ると、系内ゲー
ジ圧は４ 、２ ｋｇ／ ｃｍ’ Ｇから１．８ｋｇ／
ｃｍ’Ｇまて変化した。真空乾燥後の共市合体重晴は３
４ｇであり、共重合体の組成モル比は、ＶｄＦ／φ！Ｂ
Ｅ＝８４／１６であった。またガラス転位温度は−２７
３℃であった。
以外は実施例１と同様の手順で反応さ仕ると、系内ゲー
ジ圧は４ 、２ ｋｇ／ ｃｍ’ Ｇから１．８ｋｇ／
ｃｍ’Ｇまて変化した。真空乾燥後の共市合体重晴は３
４ｇであり、共重合体の組成モル比は、ＶｄＦ／φ！Ｂ
Ｅ＝８４／１６であった。またガラス転位温度は−２７
３℃であった。
実兜例４
ＶｄＦに代えて、ＴＦＥで系内置換してＴＦＥを１４ｇ
仕込み、反応時間を２８分間とする以外は実施例１と同
様の手順で反応させると、系内ゲージ圧はｌ 、 ８
ｋｇ／ ｃｍ” Ｇから１ 、２ ｋｇ／ ｃｍ’ Ｇ
まて変化した。真空乾燥後の共重合体のｍｆｆ１は１９
ｇであった。融点３２６３℃。
仕込み、反応時間を２８分間とする以外は実施例１と同
様の手順で反応させると、系内ゲージ圧はｌ 、 ８
ｋｇ／ ｃｍ” Ｇから１ 、２ ｋｇ／ ｃｍ’ Ｇ
まて変化した。真空乾燥後の共重合体のｍｆｆ１は１９
ｇであった。融点３２６３℃。
実施例５
ＶｄＦに代えて、エチレンで系内置換してニゲ・レンを
０８ｇ仕込み、反応時間を１９時間とする以外は実施例
１と同様の手順で反応させると、系内ゲージ圧は３ 、
８ ｋｇ／ｃｍ’Ｇから３ 、４ ｋｇ／ ｃｍ’ Ｇ
まで変化した。真空乾燥後の共重合体は粘稠な低分子量
体であり、その重量は１．２ｇであった。〕（重合体の
組成モル比は、エチレン／φ＞ Ｂ Ｅ ＝ ８４．２
／＋ ５．８であった。
０８ｇ仕込み、反応時間を１９時間とする以外は実施例
１と同様の手順で反応させると、系内ゲージ圧は３ 、
８ ｋｇ／ｃｍ’Ｇから３ 、４ ｋｇ／ ｃｍ’ Ｇ
まで変化した。真空乾燥後の共重合体は粘稠な低分子量
体であり、その重量は１．２ｇであった。〕（重合体の
組成モル比は、エチレン／φ＞ Ｂ Ｅ ＝ ８４．２
／＋ ５．８であった。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
代 理 人 弁理士 青山 葆 ばか２名手続補正書（
自発） 昭和６０年８月２９日 １５″１８３ 式 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 １８８７４０ 号２、発明
の名称 ボリフルオロフルケニルエーテルおよびその共重合体３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ＋を所 大阪府大阪市北区海田１丁目１２番３９号釈
阪思コレ代表者 山 １） 稔 ４、代理人 ５、補正命令の日付 ：自 発 ７、？ｉｌｉ正の内容 明細書の発明の詳細な説明の瀾中、次の箇所を補正しま
す。
自発） 昭和６０年８月２９日 １５″１８３ 式 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 １８８７４０ 号２、発明
の名称 ボリフルオロフルケニルエーテルおよびその共重合体３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ＋を所 大阪府大阪市北区海田１丁目１２番３９号釈
阪思コレ代表者 山 １） 稔 ４、代理人 ５、補正命令の日付 ：自 発 ７、？ｉｌｉ正の内容 明細書の発明の詳細な説明の瀾中、次の箇所を補正しま
す。
（１）４頁最下行、「Ｙは」とあるを「Ｒは水素または
」と訂正。
」と訂正。
（２）６頁２〜３行、「さらにＲか・・・・・・・・・
得られる。」を削除。
得られる。」を削除。
以上
Claims (2)
- （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは塩素またはフッ素、ＹはＣＯＦ、ＣＯＯＭ
（ここで、Ｍはアルカリ金属である。）、ＣＯＯＲ、Ｃ
ＯＮＲ＿２（ここで、Ｒは水素または低級アルキル基で
ある。）またはＣＮ、Ｚはフッ素またはトリフルオロメ
チル基、ｎは２〜６の整数、ｍは０〜６の整数を表わす
。］ で示されるポリフルオロアルケニルエーテル。 - （２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは塩素またはフッ素、ＹはＣＯＦ、ＣＯＯＭ
（ここで、Ｍはアルカリ金属である。）、ＣＯＯＲ、Ｃ
ＯＮＲ＿２（ここで、Ｒは水素または低級アルキル基で
ある。）またはＣＮ、Ｚはフッ素またはトリフルオロメ
チル基、ｎは２〜６の整数、ｍは０〜６の整数を表わす
。］ で示されるポリフルオロアルケニルエーテルおよび少な
くとも１種のエチレン性不飽和モノマーから成る共重合
体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18874084A JPS6165841A (ja) | 1984-09-08 | 1984-09-08 | ポリフルオロアルケニルエ−テルおよびその共重合体 |
| EP85111271A EP0174614A3 (en) | 1984-09-08 | 1985-09-06 | Polyfluoroalkenyl ether and polymer comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18874084A JPS6165841A (ja) | 1984-09-08 | 1984-09-08 | ポリフルオロアルケニルエ−テルおよびその共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165841A true JPS6165841A (ja) | 1986-04-04 |
Family
ID=16228940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18874084A Pending JPS6165841A (ja) | 1984-09-08 | 1984-09-08 | ポリフルオロアルケニルエ−テルおよびその共重合体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0174614A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6165841A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660125B2 (ja) * | 1989-08-03 | 1994-08-10 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |
| JP3599390B2 (ja) * | 1994-11-04 | 2004-12-08 | 日本メクトロン株式会社 | パーフルオロ不飽和ニトリル化合物およびその製造法 |
| US7094839B2 (en) | 2002-07-29 | 2006-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Process for making a fluoroelastomer |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4349650A (en) * | 1979-03-14 | 1982-09-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom |
| BE875584A (fr) * | 1979-04-13 | 1979-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | Procede d'electrolyse d'une solution aqueuse d'un chlorure de metal alcalin |
| JPS59204144A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-11-19 | Daikin Ind Ltd | 新規含フッ素化合物およびその製法 |
-
1984
- 1984-09-08 JP JP18874084A patent/JPS6165841A/ja active Pending
-
1985
- 1985-09-06 EP EP85111271A patent/EP0174614A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0174614A2 (en) | 1986-03-19 |
| EP0174614A3 (en) | 1987-05-06 |
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