JPH072819B2 - フルオロビニルエーテルを含む共重合体 - Google Patents
フルオロビニルエーテルを含む共重合体Info
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- JPH072819B2 JPH072819B2 JP14728292A JP14728292A JPH072819B2 JP H072819 B2 JPH072819 B2 JP H072819B2 JP 14728292 A JP14728292 A JP 14728292A JP 14728292 A JP14728292 A JP 14728292A JP H072819 B2 JPH072819 B2 JP H072819B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロビニルエーテ
ルを含む共重合体に関する。
ルを含む共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フルオロオレフィンと他のフルオロオレ
フィンまたはフッ素不含有オレフィンとの共重合によっ
て、共重合体中のフルオロオレフィンおよび他のモノマ
ーの種類および割合に応じて、樹脂状からエラストマー
状まで種々の共重合体が得られる。この共重合体は、機
械部品類、たとえば、Ｏ−リング、フランジシール、ガ
スケットストック、ポンプダイヤフラムおよびライナー
に成形でき、熱および腐食性流体に対する特別な抵抗性
が必要な場合に特に有用である。
フィンまたはフッ素不含有オレフィンとの共重合によっ
て、共重合体中のフルオロオレフィンおよび他のモノマ
ーの種類および割合に応じて、樹脂状からエラストマー
状まで種々の共重合体が得られる。この共重合体は、機
械部品類、たとえば、Ｏ−リング、フランジシール、ガ
スケットストック、ポンプダイヤフラムおよびライナー
に成形でき、熱および腐食性流体に対する特別な抵抗性
が必要な場合に特に有用である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
特性が改良された重合体、特に弾性重合体を提供するこ
とにある。
特性が改良された重合体、特に弾性重合体を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣＦ＝ＣＦ2 (I) [式中、Ｘはフッ素、およびmは０〜５の整数を表す。]で
示されるフルオロビニルエーテルから誘導された繰り返
し、およびエチレン性不飽和化合物の少なくとも１種か
ら誘導された繰り返し単位から成り、フルオロビニルエ
ーテル（Ｉ）の量がエチレン性不飽和化合物のモル数に
対して５〜６０モル％であり、メチルエチルケトンを溶
媒として用いて３５℃で測定した固有粘度が０.２〜１.
８である共重合体に存する。
示されるフルオロビニルエーテルから誘導された繰り返
し、およびエチレン性不飽和化合物の少なくとも１種か
ら誘導された繰り返し単位から成り、フルオロビニルエ
ーテル（Ｉ）の量がエチレン性不飽和化合物のモル数に
対して５〜６０モル％であり、メチルエチルケトンを溶
媒として用いて３５℃で測定した固有粘度が０.２〜１.
８である共重合体に存する。
【０００５】フルオロビニルエーテル(I)は、特開昭６
０−１３７９２８号または特開昭６０−１３６５３６号
に記載された方法により製造される対応する酸フルオラ
イドから誘導することができる。一般的に、対応する酸
フルオライドから以下のようにしてフルオロビニルエー
テル(Ｉ)を製造できる。
０−１３７９２８号または特開昭６０−１３６５３６号
に記載された方法により製造される対応する酸フルオラ
イドから誘導することができる。一般的に、対応する酸
フルオライドから以下のようにしてフルオロビニルエー
テル(Ｉ)を製造できる。
【０００６】まず、式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣ(ＣＦ3)Ｆ-ＣＯＦ [式中、Ｘおよびmは前記と同意義である。]で示される
アシルフルオライドをメタノールなどの低級アルコール
と反応させ、式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣ(ＣＦ3)Ｆ-ＣＯＯＣＨ3 [式中、Ｘおよびmは前記と同意義である。]で示される
エステルを得る。次いで、得られたエステルを水酸化ナ
トリウムなどの水酸化アルカリ(ＭＯＨ)と反応させ、
式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣ(ＣＦ3)Ｆ-ＣＯＯＭ [式中、Ｘおよびmは前記と同意義である。]で示される
塩を生成し、これを減圧下でまたは窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下で１５０〜２５０℃に加熱してフルオロビニ
ルエーテル(I)を得る。
アシルフルオライドをメタノールなどの低級アルコール
と反応させ、式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣ(ＣＦ3)Ｆ-ＣＯＯＣＨ3 [式中、Ｘおよびmは前記と同意義である。]で示される
エステルを得る。次いで、得られたエステルを水酸化ナ
トリウムなどの水酸化アルカリ(ＭＯＨ)と反応させ、
式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣ(ＣＦ3)Ｆ-ＣＯＯＭ [式中、Ｘおよびmは前記と同意義である。]で示される
塩を生成し、これを減圧下でまたは窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下で１５０〜２５０℃に加熱してフルオロビニ
ルエーテル(I)を得る。
【０００７】フルオロビニルエーテル(I)と共重合する
エチレン性不飽和化合物は、既知のモノマーのいずれで
もよい。エチレン性不飽和化合物には、フッ素不含有エ
チレン性不飽和化合物であるエチレン、プロピレン、ブ
チレン、カルボン酸ビニルエステル(たとえば、酢酸ビ
ニル)、ビニルエーテル(たとえば、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル)、ビニルクロライド、ビニ
リデンクロライド、アクリル酸およびメタクリル酸、フ
ッ素含有エチレン性不飽和化合物であるテトラフルオロ
エチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ビニルフルオライド、ビニリデンフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピ
レン、ヘキサフルオロイソブテン、パーフルオロシクロ
ブテン、パーフルオロ(メチルシクロプロピレン)、パー
フルオロアレン、α,β,β−トリフルオロスチレン、パ
ーフルオロスチレン、パーフルオロアルキルビニルエー
テル類(たとえば、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル))、パーフ
ルオロ(アルキルビニルポリエーテル)類、ポリフルオロ
アクリル酸、ポリフルオロビニル酢酸、ポリフルオロビ
ニルエーテルスルホン酸およびポリフルオロジエン類が
例示される。
エチレン性不飽和化合物は、既知のモノマーのいずれで
もよい。エチレン性不飽和化合物には、フッ素不含有エ
チレン性不飽和化合物であるエチレン、プロピレン、ブ
チレン、カルボン酸ビニルエステル(たとえば、酢酸ビ
ニル)、ビニルエーテル(たとえば、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル)、ビニルクロライド、ビニ
リデンクロライド、アクリル酸およびメタクリル酸、フ
ッ素含有エチレン性不飽和化合物であるテトラフルオロ
エチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ビニルフルオライド、ビニリデンフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピ
レン、ヘキサフルオロイソブテン、パーフルオロシクロ
ブテン、パーフルオロ(メチルシクロプロピレン)、パー
フルオロアレン、α,β,β−トリフルオロスチレン、パ
ーフルオロスチレン、パーフルオロアルキルビニルエー
テル類(たとえば、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル))、パーフ
ルオロ(アルキルビニルポリエーテル)類、ポリフルオロ
アクリル酸、ポリフルオロビニル酢酸、ポリフルオロビ
ニルエーテルスルホン酸およびポリフルオロジエン類が
例示される。
【０００８】共重合体中のフルオロビニルエーテル(I)
の量は、製造する共重合体の種類に応じて異なっていて
よい。一般に、フルオロビニルエーテル(I)の量は、他
のモノマーの合計モル数に対して５〜６０モル％、好ま
しくは１０〜５０モル％である。
の量は、製造する共重合体の種類に応じて異なっていて
よい。一般に、フルオロビニルエーテル(I)の量は、他
のモノマーの合計モル数に対して５〜６０モル％、好ま
しくは１０〜５０モル％である。
【０００９】本発明の好ましい態様によれば、共重合体
は、ビニリデンフルオライドから誘導された繰り返し単
位２０〜１００モル％、 ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種
の他のエチレン性不飽和化合物から誘導された繰り返し
単位８０〜０モル％、およびビニリデンフルオライドお
よび他のエチレン性不飽和化合物の合計モル数に対して
５〜６０モル％のフルオロビニルエーテル(I)から誘導
された繰り返し単位から成る。フルオロビニルエーテル
(I)の量は、１０〜５０モル％であることが好ましい。
は、ビニリデンフルオライドから誘導された繰り返し単
位２０〜１００モル％、 ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種
の他のエチレン性不飽和化合物から誘導された繰り返し
単位８０〜０モル％、およびビニリデンフルオライドお
よび他のエチレン性不飽和化合物の合計モル数に対して
５〜６０モル％のフルオロビニルエーテル(I)から誘導
された繰り返し単位から成る。フルオロビニルエーテル
(I)の量は、１０〜５０モル％であることが好ましい。
【００１０】重合は、塊状、懸濁、溶液重合のほか、パ
ーフルオロ乳化剤の存在下に水溶性または油溶性パーオ
キサイドを用いる乳化重合などの形態により実施するこ
とができる。溶液重合に用いる溶媒としては、ジクロロ
ジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、クロロ
ジフルオロメタン、１,１,２−トリクロロ−１,２,２−
トリフルオロエタン、１,２−ジクロロ−１,１,２,２−
テトラフルオロエタン、１,１,２,２−テトラクロロ−
１,２−ジフルオロエタン、パーフルオロシクロブタ
ン、パーフルオロジメチルシクロブタンなどの高度にフ
ッ素置換された溶媒が好ましく用いられる。
ーフルオロ乳化剤の存在下に水溶性または油溶性パーオ
キサイドを用いる乳化重合などの形態により実施するこ
とができる。溶液重合に用いる溶媒としては、ジクロロ
ジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、クロロ
ジフルオロメタン、１,１,２−トリクロロ−１,２,２−
トリフルオロエタン、１,２−ジクロロ−１,１,２,２−
テトラフルオロエタン、１,１,２,２−テトラクロロ−
１,２−ジフルオロエタン、パーフルオロシクロブタ
ン、パーフルオロジメチルシクロブタンなどの高度にフ
ッ素置換された溶媒が好ましく用いられる。
【００１１】塊状、懸濁、溶液重合の形態では、一般に
有機系開始剤が使用できる。就中、最も好ましい開始剤
は、高度にフッ素化されたパーオキサイド類であり、 ＲｆＣＯ−Ｏ−Ｏ−ＣＯＲｆ (ここで、Ｒfはパーフルオロアルキル基、ω−ヒドロパ
ーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロアルキ
ル基である。)で示されるジアシルパーオキサイドが特
に好ましい。
有機系開始剤が使用できる。就中、最も好ましい開始剤
は、高度にフッ素化されたパーオキサイド類であり、 ＲｆＣＯ−Ｏ−Ｏ−ＣＯＲｆ (ここで、Ｒfはパーフルオロアルキル基、ω−ヒドロパ
ーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロアルキ
ル基である。)で示されるジアシルパーオキサイドが特
に好ましい。
【００１２】分子量の調節は、連鎖移動剤の添加により
容易に行なうことができる。連鎖移動剤としては、炭素
数４〜６の炭化水素類、アルコール、エーテル、有機ハ
ロゲン化物 (たとえばＣＣl4、ＣＢrＣl3、ＣＦ2ＢrＣ
ＦＢrＣＦ3、ＣＦ2Ｉ2) などを有利に使用することがで
きる。フルオロカーボンよう化物 (たとえばＣＦ2Ｉ2、
Ｉ(ＣＦ2)4Ｉ、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｉ) を連鎖移動
剤として使用する場合、よう素は分子末端に結合してな
おラジカル的に活性な状態であるため、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレートなどの多官能性
不飽和化合物の存在下にパーオキサイドをラジカル源と
するパーオキサイド加硫が可能となる利点がある。
容易に行なうことができる。連鎖移動剤としては、炭素
数４〜６の炭化水素類、アルコール、エーテル、有機ハ
ロゲン化物 (たとえばＣＣl4、ＣＢrＣl3、ＣＦ2ＢrＣ
ＦＢrＣＦ3、ＣＦ2Ｉ2) などを有利に使用することがで
きる。フルオロカーボンよう化物 (たとえばＣＦ2Ｉ2、
Ｉ(ＣＦ2)4Ｉ、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｉ) を連鎖移動
剤として使用する場合、よう素は分子末端に結合してな
おラジカル的に活性な状態であるため、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレートなどの多官能性
不飽和化合物の存在下にパーオキサイドをラジカル源と
するパーオキサイド加硫が可能となる利点がある。
【００１３】重合温度は、開始剤の分解温度により決定
されるが、０〜１３０℃が望ましい。重合圧力は、通常
５〜５０kg/cm2Ｇが望ましい。
されるが、０〜１３０℃が望ましい。重合圧力は、通常
５〜５０kg/cm2Ｇが望ましい。
【００１４】本発明の共重合体は、種々の架橋源の存在
下に硬化させることができる。架橋源としては、放射線
(α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線など)、紫外線などの
高エネルギー電磁波も用いることができるが、好ましく
は有機パーオキサイド化合物が用いられる。
下に硬化させることができる。架橋源としては、放射線
(α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線など)、紫外線などの
高エネルギー電磁波も用いることができるが、好ましく
は有機パーオキサイド化合物が用いられる。
【００１５】有機パーオキサイド化合物の使用量は、共
重合体１００重量部に対して０.０５〜１０重量部、好
ましくは１.０〜５重量部である。
重合体１００重量部に対して０.０５〜１０重量部、好
ましくは１.０〜５重量部である。
【００１６】有機パーオキサイド化合物としては、一般
には熱や酸化還元系の存在で容易にパーオキシラジカル
を発生するものがよく、たとえば１,１−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)−３,５,５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２,５−ジメチルヘキサン−２,５−ジヒドロパーオ
キサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドα,α'−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−ブチル
パーオキシ)−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイ
ド、tーブチルパーオキシベンゼン、２,５−ジメチル−
２,５−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチル
パーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネートなどを例示することができる。就中、
好ましいものは、ジアルキルタイプのものである。一般
に活性−Ｏ−Ｏ−の量、分解温度などを考慮してパーオ
キサイドの種類並びに使用量が選ばれる。
には熱や酸化還元系の存在で容易にパーオキシラジカル
を発生するものがよく、たとえば１,１−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)−３,５,５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２,５−ジメチルヘキサン−２,５−ジヒドロパーオ
キサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドα,α'−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−ブチル
パーオキシ)−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイ
ド、tーブチルパーオキシベンゼン、２,５−ジメチル−
２,５−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチル
パーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネートなどを例示することができる。就中、
好ましいものは、ジアルキルタイプのものである。一般
に活性−Ｏ−Ｏ−の量、分解温度などを考慮してパーオ
キサイドの種類並びに使用量が選ばれる。
【００１７】また、有機パーオキサイド化合物を用いる
ときは、架橋助剤もしくは共架橋剤を適宜併用すること
により著しい硬化がみられる。この架橋助剤または共架
橋剤は、パーオキシラジカルとポリマーラジカルとに対
して反応活性を有するものであれば原則的に有効であっ
て、特に種類は制限されない。好ましいものとしては、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテー
ト、Ｎ,Ｎ'−m−フェニレンビスマレイミド、ジプロパ
ギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリ
ルテレフタールアミド、トリアリルホスフェートなどが
挙げられる。使用量は、共重合体１００重量部に対して
０.１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０.５〜
５重量部の割合である。また、ブレンド共架橋すること
のできるものとして、シリコンオイル、シリコンゴム、
エチレン／酢酸ビニル共重合体、１,２−ポリブタジエ
ン、フルオロシリコンオイル、フルオロシリコンゴム、
フルオロホスファゼンゴム、ヘキサフルオロプロピレン
／エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピ
レン共重合体、さらにはラジカル反応性のある他の重合
体が用いられる。これらの使用量については、特に制限
はないが、本質的に本発明の共重合体の性質を損なう程
度まで多くするべきではない。
ときは、架橋助剤もしくは共架橋剤を適宜併用すること
により著しい硬化がみられる。この架橋助剤または共架
橋剤は、パーオキシラジカルとポリマーラジカルとに対
して反応活性を有するものであれば原則的に有効であっ
て、特に種類は制限されない。好ましいものとしては、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテー
ト、Ｎ,Ｎ'−m−フェニレンビスマレイミド、ジプロパ
ギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリ
ルテレフタールアミド、トリアリルホスフェートなどが
挙げられる。使用量は、共重合体１００重量部に対して
０.１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０.５〜
５重量部の割合である。また、ブレンド共架橋すること
のできるものとして、シリコンオイル、シリコンゴム、
エチレン／酢酸ビニル共重合体、１,２−ポリブタジエ
ン、フルオロシリコンオイル、フルオロシリコンゴム、
フルオロホスファゼンゴム、ヘキサフルオロプロピレン
／エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピ
レン共重合体、さらにはラジカル反応性のある他の重合
体が用いられる。これらの使用量については、特に制限
はないが、本質的に本発明の共重合体の性質を損なう程
度まで多くするべきではない。
【００１８】さらに、共重合体を着色するための顔料、
充填剤、補強剤などが用いられる。通常よく用いられる
充填剤または補強剤として、無機物ではカーボンブラッ
ク、ＴiＯ2、ＳiＯ2、クレー、タルクなどが、有機物で
はポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオ
ライド、ポリビニルフルオライド、ポリクロロトリフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレン共重
合体、テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライ
ド共重合体などの含フッ素重合体が挙げられる。
充填剤、補強剤などが用いられる。通常よく用いられる
充填剤または補強剤として、無機物ではカーボンブラッ
ク、ＴiＯ2、ＳiＯ2、クレー、タルクなどが、有機物で
はポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオ
ライド、ポリビニルフルオライド、ポリクロロトリフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレン共重
合体、テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライ
ド共重合体などの含フッ素重合体が挙げられる。
【００１９】これら硬化成分の混合手段としては、材料
の粘弾性や形態に応じて適当な方法が採用され、固体状
の場合は、通常のオープンロール、粉体ミキサーが用い
られる。液状の場合は、適宜通常のミキサーが用いられ
る。もちろん、固体状の成分を溶剤に溶解ないし分散さ
せて、分散混合することも可能である。
の粘弾性や形態に応じて適当な方法が採用され、固体状
の場合は、通常のオープンロール、粉体ミキサーが用い
られる。液状の場合は、適宜通常のミキサーが用いられ
る。もちろん、固体状の成分を溶剤に溶解ないし分散さ
せて、分散混合することも可能である。
【００２０】加硫温度および時間は、使用するパーオキ
サイドの種類に依存するが、通常、プレス加硫は１２０
〜２００℃の温度で５〜３０分行い、オーブン加硫は１
５０〜２５０℃の温度で１〜２４時間行う。
サイドの種類に依存するが、通常、プレス加硫は１２０
〜２００℃の温度で５〜３０分行い、オーブン加硫は１
５０〜２５０℃の温度で１〜２４時間行う。
【００２１】本発明の共重合体は、一般成形材料、シー
ラント、接着剤、塗料などとして、耐熱性、耐油性、耐
薬品性、耐溶剤性などの要求される箇所に有効に使用さ
れる。
ラント、接着剤、塗料などとして、耐熱性、耐油性、耐
薬品性、耐溶剤性などの要求される箇所に有効に使用さ
れる。
【００２２】フルオロビニルエーテル(I)は、それと他
のフルオロオレフィンと共重合することにより、共重合
体の側鎖の末端が極めて反応性に富む共重合体を生成し
うるが、たとえばテトラフルオロエチレンと共重合し、
その後高分子反応によって側鎖の末端をヒドロキシ基,
カルボキシル基, スルホン酸基などの親水基に変換する
ことも容易である。このような親水基を導入した共重合
体は耐熱・耐薬品性にすぐれたイオン交換膜として使用
可能であり、又、より一般的に親水性の隔膜・濾過膜・
分離膜としての応用が可能である。さらに生体適合材料
としても有用である。
のフルオロオレフィンと共重合することにより、共重合
体の側鎖の末端が極めて反応性に富む共重合体を生成し
うるが、たとえばテトラフルオロエチレンと共重合し、
その後高分子反応によって側鎖の末端をヒドロキシ基,
カルボキシル基, スルホン酸基などの親水基に変換する
ことも容易である。このような親水基を導入した共重合
体は耐熱・耐薬品性にすぐれたイオン交換膜として使用
可能であり、又、より一般的に親水性の隔膜・濾過膜・
分離膜としての応用が可能である。さらに生体適合材料
としても有用である。
【００２３】
【発明の好ましい態様】以下に、参考例、実施例および
比較例を示し、本発明を具体的に説明する。
比較例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００２４】参考例１ ２,２,３-トリフルオロプロピオニルフルオライド(ＦＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＯＦ)の製造 撹拌器,冷却器および滴下ロートのついた５lフラスコに
四塩化炭素３６０mlおよび塩化アルミニウム１０８g を
入れ内温を３０〜３５℃とした。撹拌を行いながら２,
２,３,３−テトラフルオロオキセタン１８００gを滴下
ロートから２時間かけて滴下した。その後反応を完結さ
せるために塩化アルミニウム９０gを３回に分け１.５
時間毎に３０g づつ添加した。系内の温度を２７〜２９
℃に保って４時間撹拌を続けた後、蒸留により標記化合
物２,２,３-トリフルオロプロピオニルフルオライド １
１３０gを得た。沸点２３〜２３.５℃。
Ｈ2ＣＦ2ＣＯＦ)の製造 撹拌器,冷却器および滴下ロートのついた５lフラスコに
四塩化炭素３６０mlおよび塩化アルミニウム１０８g を
入れ内温を３０〜３５℃とした。撹拌を行いながら２,
２,３,３−テトラフルオロオキセタン１８００gを滴下
ロートから２時間かけて滴下した。その後反応を完結さ
せるために塩化アルミニウム９０gを３回に分け１.５
時間毎に３０g づつ添加した。系内の温度を２７〜２９
℃に保って４時間撹拌を続けた後、蒸留により標記化合
物２,２,３-トリフルオロプロピオニルフルオライド １
１３０gを得た。沸点２３〜２３.５℃。
【００２５】参考例２ ２,２,５,５,６,６,７−ヘプタフルオロ−４−オキサ−
ヘプタノイルフルオライド (ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2
ＣＦ2ＣＯＦ)の製造 撹拌器、冷却器、滴下ロートのついた５lフラスコに、
参考例１で得た２,２,３−トリフルオロプロピオニルフ
ルオライド １０５９g、クラウンエーテル５g、セシウ
ムフルオライド４０g、モノグライム１０００mlを入
れ、撹拌下１５℃〜２０℃で２,２,３,３−テトラフル
オロオキセタン１５１５gを３時間３０分かけてゆっく
り滴下した。滴下終了後内温を１５℃〜２０℃に維持し
ながら５時間撹拌を続けた。次いで減圧下で反応液を蒸
留し、標記化合物２,２,５,５,６,６,７−ヘプタフルオ
ロ−４−オキサ−ヘプタノイルフルオライド ３００gを
得た。沸点:６２〜６４℃(８０mmＨg)。
ヘプタノイルフルオライド (ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2
ＣＦ2ＣＯＦ)の製造 撹拌器、冷却器、滴下ロートのついた５lフラスコに、
参考例１で得た２,２,３−トリフルオロプロピオニルフ
ルオライド １０５９g、クラウンエーテル５g、セシウ
ムフルオライド４０g、モノグライム１０００mlを入
れ、撹拌下１５℃〜２０℃で２,２,３,３−テトラフル
オロオキセタン１５１５gを３時間３０分かけてゆっく
り滴下した。滴下終了後内温を１５℃〜２０℃に維持し
ながら５時間撹拌を続けた。次いで減圧下で反応液を蒸
留し、標記化合物２,２,５,５,６,６,７−ヘプタフルオ
ロ−４−オキサ−ヘプタノイルフルオライド ３００gを
得た。沸点:６２〜６４℃(８０mmＨg)。
【００２６】参考例３ ２,２,５,５,６,６,９,９,１０,１０−デカフルオロ−
４,８−ジオキサ−ウンデカノイルフルオライド(ＦＣＨ
2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＯＦ )の
製造 参考例２と全く同様な操作を行って２,２,５,５,６,６,
９,９,１０,１０−デカフルオロ−４,８−ジオキサ−ウ
ンデカノイルフルオライド ２６４gを得た。沸点:２３
℃(５mmＨg)。
４,８−ジオキサ−ウンデカノイルフルオライド(ＦＣＨ
2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＯＦ )の
製造 参考例２と全く同様な操作を行って２,２,５,５,６,６,
９,９,１０,１０−デカフルオロ−４,８−ジオキサ−ウ
ンデカノイルフルオライド ２６４gを得た。沸点:２３
℃(５mmＨg)。
【００２７】参考例４ パーフルオロ(６,６−ジハイドロ−３−オキサ-１-ヘキ
セン)(ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)の製造 セシウムフルオライド８８gおよびテトラグライム3４ml
を含む３l 四つ口フラスコに、参考例１で得た２,２,３
−トリフルオロプロピオニルフルオライド １０５５g
を加えた。撹拌下フラスコ内の温度を−１０〜−１５℃
に保ちながらドライアイス冷却器で還流する速度でボン
ベからヘキサフルオロプロピレンオキサイドを加えた。
反応開始から５２時間後、ヘキサフルオロプロピレンオ
キサイドの添加を止め、氷水で冷却を行いながらメタノ
ール１３２４mlを加え、数回水洗を行い、蒸留によりＦ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣ(ＣＦ3)ＦＣＯＯＣＨ3を分離し
た。 収量:８０４g、沸点: １３８℃。
セン)(ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)の製造 セシウムフルオライド８８gおよびテトラグライム3４ml
を含む３l 四つ口フラスコに、参考例１で得た２,２,３
−トリフルオロプロピオニルフルオライド １０５５g
を加えた。撹拌下フラスコ内の温度を−１０〜−１５℃
に保ちながらドライアイス冷却器で還流する速度でボン
ベからヘキサフルオロプロピレンオキサイドを加えた。
反応開始から５２時間後、ヘキサフルオロプロピレンオ
キサイドの添加を止め、氷水で冷却を行いながらメタノ
ール１３２４mlを加え、数回水洗を行い、蒸留によりＦ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣ(ＣＦ3)ＦＣＯＯＣＨ3を分離し
た。 収量:８０４g、沸点: １３８℃。
【００２８】続いて、生成メチルエステルを２l フラス
コに入れフェノールフタレインをＰＨ指示薬として６０
〜７０℃で１０重量％ ＮaＯＨ／メタノール溶液により
ケン化反応を行った。若干ピンク色に着色した粘稠な溶
液から、減圧下でメタノールを留去し、１００℃で恒量
に達するまで真空乾燥を行い、８１０g の固形物を得
た。
コに入れフェノールフタレインをＰＨ指示薬として６０
〜７０℃で１０重量％ ＮaＯＨ／メタノール溶液により
ケン化反応を行った。若干ピンク色に着色した粘稠な溶
液から、減圧下でメタノールを留去し、１００℃で恒量
に達するまで真空乾燥を行い、８１０g の固形物を得
た。
【００２９】次にドライアイスで充分に冷却したトラッ
プと接続した３l フラスコにこの固形物をよく砕いて入
れ、窒素ガスで充分に置換した。５時間かけて１５０℃
から２５０℃に至るまで加熱を続けたところトラップ内
に５４２gの液体が溜まった。これを蒸留して標記化合
物パーフルオロ(６,６−ジハイドロ−３−オキサ−１−
ヘキセン)３２４gを得た。沸点: ６１〜６２℃。
プと接続した３l フラスコにこの固形物をよく砕いて入
れ、窒素ガスで充分に置換した。５時間かけて１５０℃
から２５０℃に至るまで加熱を続けたところトラップ内
に５４２gの液体が溜まった。これを蒸留して標記化合
物パーフルオロ(６,６−ジハイドロ−３−オキサ−１−
ヘキセン)３２４gを得た。沸点: ６１〜６２℃。
【００３０】参考例５ パーフルオロ(６,６,10,10−テトラハイドロ−３,７−
ジオキサ−1−デセン)(ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)の製造 参考例４と同様な方法により、参考例２で得た２,２,
５,５,６,６,７−ヘプタフルオロ−４−オキサ−ヘプタ
ノイルフルオライド ２０４gから標記化合物パーフルオ
ロ(６,６,10,10−テトラハイドロ−３,７−ジオキサ−
１−デセン) ６５gを得た。沸点:４４〜４５℃(１３mm
Ｈg)。
ジオキサ−1−デセン)(ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)の製造 参考例４と同様な方法により、参考例２で得た２,２,
５,５,６,６,７−ヘプタフルオロ−４−オキサ−ヘプタ
ノイルフルオライド ２０４gから標記化合物パーフルオ
ロ(６,６,10,10−テトラハイドロ−３,７−ジオキサ−
１−デセン) ６５gを得た。沸点:４４〜４５℃(１３mm
Ｈg)。
【００３１】 参考例６パーフルオロ (６,６,１０,１０,１４,１４−
ヘキサハイドロ−３,７,１１−トリオキサ−１−テトラ
デセン) (ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)の製造 参考例４と同様な方法により、参考例３で製造した２,
２,５,５,６,６,９,９,１０,１０−デカフルオロ−４,
８−ジオキサ−ウンデカノイルフルオライド ３２１gか
ら標記化合物パーフルオロ (６,６,１０,１０,１４,１
４−ヘキサハイドロ−３,７,１１−トリオキサ−１−テ
トラデセン) ５４gを得た。沸点:８８〜８９℃(１３mm
Ｈg)。
ヘキサハイドロ−３,７,１１−トリオキサ−１−テトラ
デセン) (ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)の製造 参考例４と同様な方法により、参考例３で製造した２,
２,５,５,６,６,９,９,１０,１０−デカフルオロ−４,
８−ジオキサ−ウンデカノイルフルオライド ３２１gか
ら標記化合物パーフルオロ (６,６,１０,１０,１４,１
４−ヘキサハイドロ−３,７,１１−トリオキサ−１−テ
トラデセン) ５４gを得た。沸点:８８〜８９℃(１３mm
Ｈg)。
【００３２】実施例１ バルブを備えた１００ml容の耐圧ガラスアンプル中にＦ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 ６.９g、１,１,２−ト
リクロロ−１,２,２−トリフルオロエタン (以下、Ｒ−
１１３と略称する。) １０mlおよび２,４,５−トリクロ
ロパーフルオロヘキサノイルパーオキサイドのＲ−１１
３溶液(濃度０.７g／ml) ０.５mlを仕込み、ドライアイ
ス／メタノール液で冷却した後、系内を窒素で置換し
た。次いでＶdＦ６.８g を仕込み２０±１℃で２０分間
振とう下、反応させた。反応とともに系内ゲージ圧は反
応前の６.３kg／cm2から５.５kg／cm2まで低下した。未
反応モノマーを放出し、内容物をアセトンに溶かしてと
り出した後、純水中に放出して沈澱させ、共重合体を分
離した。恒量になるまで真空乾燥を行い、共重合体２.
２gを得た。この共重合体の組成比は、1Ｈ−ＮＭＲ分析
からＶdＦ:(ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)＝７１.
８:２８.２(モル比) であった。共重合体のガラス転移
温度は、走査熱量計(ＤＳＣ)により測定したところ−３
０℃であり、良好な低温特性を示すことが分かった。共
重合体の固有粘度［η］は０.４０であった（測定溶
媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、温度：３５℃）。
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 ６.９g、１,１,２−ト
リクロロ−１,２,２−トリフルオロエタン (以下、Ｒ−
１１３と略称する。) １０mlおよび２,４,５−トリクロ
ロパーフルオロヘキサノイルパーオキサイドのＲ−１１
３溶液(濃度０.７g／ml) ０.５mlを仕込み、ドライアイ
ス／メタノール液で冷却した後、系内を窒素で置換し
た。次いでＶdＦ６.８g を仕込み２０±１℃で２０分間
振とう下、反応させた。反応とともに系内ゲージ圧は反
応前の６.３kg／cm2から５.５kg／cm2まで低下した。未
反応モノマーを放出し、内容物をアセトンに溶かしてと
り出した後、純水中に放出して沈澱させ、共重合体を分
離した。恒量になるまで真空乾燥を行い、共重合体２.
２gを得た。この共重合体の組成比は、1Ｈ−ＮＭＲ分析
からＶdＦ:(ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)＝７１.
８:２８.２(モル比) であった。共重合体のガラス転移
温度は、走査熱量計(ＤＳＣ)により測定したところ−３
０℃であり、良好な低温特性を示すことが分かった。共
重合体の固有粘度［η］は０.４０であった（測定溶
媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、温度：３５℃）。
【００３３】実施例２ バルブを備えた１００ml容の耐圧ガラスアンプル中にＦ
(ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)2ＣＦ＝ＣＦ2 １０.８g、Ｒ−１1
３ １０ml および２,４,５−トリクロロパーフルオロヘ
キサノイルパーオキサイドのＲ−１１３溶液(０.４４g
／ml) ０.５mlを仕込み、ドライアイス・メタノール液
で冷却した後、系内を窒素ガスで置換した。次いでＶd
Ｆ５.７g を仕込み、２０±１℃で３５分間振とう下、
反応させた。反応が進むとともに系内ゲージ圧は反応前
の９.８kg／cm2から６.８kg／cm2まで低下した。未反応
モノマーを放出し、内容物をアセトンに溶かして取り出
した後、水中に放出して沈澱させ共重合体を分離した。
真空乾燥後の共重合体の重量は１０.２gであった。この
共重合体の組成比は 1Ｈ-ＮＨＲ分析からＶdＦ:[Ｆ(Ｃ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)2ＣＦ＝ＣＦ2]＝７２.８:２７.２(モ
ル比)であり、共重合体のガラス転移温度は−３０.５％
であった。共重合体の固有粘度は０.７２であった（測
定溶媒：ＭＥＫ、温度：３５℃）。
(ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)2ＣＦ＝ＣＦ2 １０.８g、Ｒ−１1
３ １０ml および２,４,５−トリクロロパーフルオロヘ
キサノイルパーオキサイドのＲ−１１３溶液(０.４４g
／ml) ０.５mlを仕込み、ドライアイス・メタノール液
で冷却した後、系内を窒素ガスで置換した。次いでＶd
Ｆ５.７g を仕込み、２０±１℃で３５分間振とう下、
反応させた。反応が進むとともに系内ゲージ圧は反応前
の９.８kg／cm2から６.８kg／cm2まで低下した。未反応
モノマーを放出し、内容物をアセトンに溶かして取り出
した後、水中に放出して沈澱させ共重合体を分離した。
真空乾燥後の共重合体の重量は１０.２gであった。この
共重合体の組成比は 1Ｈ-ＮＨＲ分析からＶdＦ:[Ｆ(Ｃ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)2ＣＦ＝ＣＦ2]＝７２.８:２７.２(モ
ル比)であり、共重合体のガラス転移温度は−３０.５％
であった。共重合体の固有粘度は０.７２であった（測
定溶媒：ＭＥＫ、温度：３５℃）。
【００３４】実施例３ ＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2に代えてＦ(ＣＨ2ＣＦ
2ＣＦ2Ｏ)3ＣＦ＝ＣＦ2 １４.７g を用い、反応時間を
２３分間とする以外は実施例１と同様の手順で反応させ
ると、系内ゲージ圧は、９.８kg／cm2から８.０kg／cm2
まで変化した。真空乾燥後の共重合体量は１６.２gで
あった。共重合体の組成モル比は、ＶdＦ:[Ｆ(ＣＨ2-Ｃ
Ｆ2ＣＦ2Ｏ)3ＣＦ＝ＣＦ2]＝７３.９:２６.1、ガラス転
移温度は−４２.０℃であった。固有粘度は０.７９であ
った（測定溶媒：ＭＥＫ、温度３５℃）であった。
2ＣＦ2Ｏ)3ＣＦ＝ＣＦ2 １４.７g を用い、反応時間を
２３分間とする以外は実施例１と同様の手順で反応させ
ると、系内ゲージ圧は、９.８kg／cm2から８.０kg／cm2
まで変化した。真空乾燥後の共重合体量は１６.２gで
あった。共重合体の組成モル比は、ＶdＦ:[Ｆ(ＣＨ2-Ｃ
Ｆ2ＣＦ2Ｏ)3ＣＦ＝ＣＦ2]＝７３.９:２６.1、ガラス転
移温度は−４２.０℃であった。固有粘度は０.７９であ
った（測定溶媒：ＭＥＫ、温度３５℃）であった。
【００３５】実施例４ ＶdＦに代えてＴＦＥを３.５g仕込み反応時間を１時間
とする以外は実施例１と同様の手順で反応させると、系
内ゲージ圧は２.２kg／cm2から１.８kg／cm2まで変化し
た。真空乾燥後の共重合体の重量は０.７gであった。共
重合体は弾性体であり、融点を観測しなかった。ガラス
転移温度は８.５℃であった。
とする以外は実施例１と同様の手順で反応させると、系
内ゲージ圧は２.２kg／cm2から１.８kg／cm2まで変化し
た。真空乾燥後の共重合体の重量は０.７gであった。共
重合体は弾性体であり、融点を観測しなかった。ガラス
転移温度は８.５℃であった。
【００３６】実施例５〜９ ＶdＦおよびＦＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2の仕込み
量を変え、さらにＴＦＥを加える以外は実施例１と同様
の手順で反応させた。各々の場合の仕込み量、得られた
共重合体の重量、組成比、ガラス転移温度および固有粘
度（測定溶媒：ＭＥＫ、温度：３５℃）を表１に示す。
共重合体の組成モル比は1Ｈ−ＮＭＲ及び19Ｆ−ＮＭＲ
分析より求めた。表中、「ＦＭ」および「ＤＬＰ」は、それ
ぞれ「Ｆ-ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2」および「２,４,
５−トリクロロパーフルオロヘキサノイルパーオキサイ
ドのＲ−１１３溶液(濃度０.７g／ml)」を表す。
量を変え、さらにＴＦＥを加える以外は実施例１と同様
の手順で反応させた。各々の場合の仕込み量、得られた
共重合体の重量、組成比、ガラス転移温度および固有粘
度（測定溶媒：ＭＥＫ、温度：３５℃）を表１に示す。
共重合体の組成モル比は1Ｈ−ＮＭＲ及び19Ｆ−ＮＭＲ
分析より求めた。表中、「ＦＭ」および「ＤＬＰ」は、それ
ぞれ「Ｆ-ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2」および「２,４,
５−トリクロロパーフルオロヘキサノイルパーオキサイ
ドのＲ−１１３溶液(濃度０.７g／ml)」を表す。
【００３７】
【表１】 実施例 ５ ６ ７ ８ ９ 仕込みＶdＦ(g) 0.6 1.8 5.5 0.5 1.4 ＴＦＥ (g) 0.2 0.7 2.2 0.5 1.4 ＦＭ (g) 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 Ｒ-113 10 10 10 10 10 ＤＬＰ (ml) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 反応温度(℃) 20 20 20 20 20 反応時間(分) 30 20 15 30 20 共重合体 重量(g) 0.6 1.0 1.6 0.5 1.0 ＶdＦ (モル％) 47.9 51.7 57.9 35.6 42.0 ＴＦＥ(モル％) 3.6 9.4 15.4 27.9 ２５．９ FM (モル％) 48.5 38.9 26.7 36.5 32.1 Ｔg (℃) −20 −33 −36.5 −44.5 −30 [η］ − 0.53 0.61 − 0.58
【００３８】実施例１０ ＶdＦに代えてエチレンを０.８g 仕込み反応時間を２０
分間とする以外は実施例１と同様な手順で反応を行っ
た。系内のゲージ圧は７.２kg／cm2から６.７kg／cm2
まで変化した。真空乾燥後の共重合体の重量は０.８gで
あり、この共重合体の組成比はエチレン:(ＦＣＨ2ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)＝５６.３:４３.７ (モル比) であ
った。ガラス転移温度は−１１℃であった。共重合体の
固有粘度は０.３０であった（測定溶媒：ＭＥＫ、温度
３５℃）。
分間とする以外は実施例１と同様な手順で反応を行っ
た。系内のゲージ圧は７.２kg／cm2から６.７kg／cm2
まで変化した。真空乾燥後の共重合体の重量は０.８gで
あり、この共重合体の組成比はエチレン:(ＦＣＨ2ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2)＝５６.３:４３.７ (モル比) であ
った。ガラス転移温度は−１１℃であった。共重合体の
固有粘度は０.３０であった（測定溶媒：ＭＥＫ、温度
３５℃）。
【００３９】
【発明の効果】本発明の共重合体は、改良された低温特
性を有する。
性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 201/00 ＪＡＱ
Claims (3)
- 【請求項１】 式: ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2(ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2)mＯＣＦ＝ＣＦ2 (I) [式中、Ｘはフッ素、およびmは０〜５の整数を表す。]で
示されるフルオロビニルエーテルから誘導された繰り返
し、およびエチレン性不飽和化合物の少なくとも１種か
ら誘導された繰り返し単位から成り、フルオロビニルエ
ーテル（Ｉ）の量がエチレン性不飽和化合物のモル数に
対して５〜６０モル％であり、メチルエチルケトンを溶
媒として用いて３５℃で測定した固有粘度が０.２〜１.
８である共重合体。 - 【請求項２】 エチレン性不飽和化合物が、エチレン、
プロピレン、ブチレン、カルボン酸ビニルエステル、ビ
ニルエーテル、ビニルクロライド、ビニリデンクロライ
ド、アクリル酸、メタクリル酸、テトラフルオロエチレ
ン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ビニルフルオライド、ビニリデンフルオライド、ヘ
キサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、
ヘキサフルオロイソブテン、パーフルオロシクロブテ
ン、パーフルオロ(メチルシクロプロピレン)、パーフル
オロアレン、α,β,β−トリフルオロスチレン、パーフ
ルオロスチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
類、パーフルオロ(アルキルビニルポリエーテル)類、ポ
リフルオロアクリル酸、ポリフルオロビニル酢酸、ポリ
フルオロビニルエーテルスルホン酸およびポリフルオロ
ジエン類から成る群から選択されたものである請求項１
記載の共重合体。 - 【請求項３】 ビニリデンフルオライドから誘導された
繰り返し単位２０〜１００モル％、 ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種
の他のエチレン性不飽和化合物から誘導された繰り返し
単位８０〜０モル％、およびビニリデンフルオライドお
よび他のエチレン性不飽和化合物の合計モル数に対して
５〜６０モル％のフルオロビニルエーテル(I)から誘導
された繰り返し単位から成る請求項１記載の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14728292A JPH072819B2 (ja) | 1985-03-28 | 1992-06-08 | フルオロビニルエーテルを含む共重合体 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-65185 | 1985-03-28 | ||
| JP6518685 | 1985-03-28 | ||
| JP6518585 | 1985-03-28 | ||
| JP60-65186 | 1985-03-28 | ||
| JP14728292A JPH072819B2 (ja) | 1985-03-28 | 1992-06-08 | フルオロビニルエーテルを含む共重合体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7220486A Division JPS6212734A (ja) | 1985-03-28 | 1986-03-28 | 新規フルオロビニルエ−テルおよびそれを含む共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230152A JPH05230152A (ja) | 1993-09-07 |
| JPH072819B2 true JPH072819B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=27298692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14728292A Expired - Lifetime JPH072819B2 (ja) | 1985-03-28 | 1992-06-08 | フルオロビニルエーテルを含む共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072819B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3327016B2 (ja) * | 1994-12-06 | 2002-09-24 | ダイキン工業株式会社 | 低温シール性に優れたフッ素ゴム共重合体及びその硬化用組成物 |
| KR20180031633A (ko) * | 2015-07-23 | 2018-03-28 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 함불소 화합물, 광 경화성 조성물, 코팅액, 하드 코트층 형성용 조성물 및 물품 |
| JP2023540700A (ja) * | 2020-09-01 | 2023-09-26 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | フルオロポリマー組成物 |
-
1992
- 1992-06-08 JP JP14728292A patent/JPH072819B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05230152A (ja) | 1993-09-07 |
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