RU2004116333A - Способ получения блок-сополимеров для композиций протекторов шин и сополимеры - Google Patents

Способ получения блок-сополимеров для композиций протекторов шин и сополимеры Download PDF

Info

Publication number
RU2004116333A
RU2004116333A RU2004116333/04A RU2004116333A RU2004116333A RU 2004116333 A RU2004116333 A RU 2004116333A RU 2004116333/04 A RU2004116333/04 A RU 2004116333/04A RU 2004116333 A RU2004116333 A RU 2004116333A RU 2004116333 A RU2004116333 A RU 2004116333A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
blocks according
polyisoprene
producing
specified
Prior art date
Application number
RU2004116333/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2289596C2 (ru
Inventor
Пьер РОБЕР (FR)
Пьер Робер
Жан-Мишель ФАВРО (FR)
Жан-Мишель Фавро
Пьер ЛЕЗАЖ (FR)
Пьер Лезаж
Original Assignee
Сосьете Де Текнолоджи Мишлен (Fr)
Сосьете Де Текнолоджи Мишлен
Мишлен Решерш Э Текник С.А. (Fr)
Мишлен Решерш Э Текник С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сосьете Де Текнолоджи Мишлен (Fr), Сосьете Де Текнолоджи Мишлен, Мишлен Решерш Э Текник С.А. (Fr), Мишлен Решерш Э Текник С.А. filed Critical Сосьете Де Текнолоджи Мишлен (Fr)
Publication of RU2004116333A publication Critical patent/RU2004116333A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2289596C2 publication Critical patent/RU2289596C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10S152/905—Tread composition

Claims (24)

1. Способ получения сополимера, функционализованного или нефункционализованного, включающего два блока, который можно использовать в резиновой смеси, сшиваемой при помощи серы, с пониженным гистерезисом в сшитом состоянии, при этом один из указанных блоков состоит из полиизопрена, а другой - из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, в котором мольная доля звеньев, происходящих из сопряженных диенов, превышает 15%, отличающийся тем, что проводят сополимеризацию одного или нескольких мономеров, включающих сопряженный диен, отличный от изопрена, с использованием каталитической системы, содержащей, по меньшей мере, один углеводородный растворитель, соединение А металла из группы IIIA, соединение В щелочноземельного металла и полимерный инициатор С, имеющий связь C-Li, который состоит из монолитиированного полиизопрена, предназначенного для образования указанного полиизопренового блока, при этом среднечисленная молекулярная масса Mn1 указанного полиизопренового блока находится в диапазоне между 2500 и 20000 г/моль, с получением указанного сополимера, в котором другой блок, состоящий из указанного диенового эластомера, имеет среднечисленную молекулярную массу Mn2 между 65000 и 350000 г/моль и содержание транс-1,4-связей, равное или большее 70%.
2. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.1, отличающийся тем, что соотношение указанных среднечисленных молекулярных масс Mn1/Mn2 находится в диапазоне между 5 и 20%.
3. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная каталитическая система содержит сокатализатор, получающийся из продукта реакции указанного соединения А и указанного соединения В в указанном углеводородном растворителе, и указанный полимерный инициатор С.
4. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.3, отличающийся тем, что он включает на первой стадии получение указанного сокатализатора в результате проведения реакции указанных соединений металлов А и В друг с другом в указанном углеводородном растворителе, затем на второй стадии контактирование указанного сокатализатора с полимеризационной средой, содержащей указанные сополимеризуемые мономеры (мономер), растворенные в растворителе для полимеризации, за исключением указанного полимерного инициатора С, затем на третьей стадии взаимодействие смеси, полученной на указанной второй стадии, под действием указанного полимерного инициатора С, и тем, что он включает впоследствии прекращение реакции полимеризации с получением указанного сополимера, функционализованного или нефункционализованного.
5. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.3, отличающийся тем, что он включает на первой стадии получение указанного сокатализатора путем взаимодействия указанных соединений металлов А и В друг с другом в указанном углеводородном растворителе, затем на второй стадии добавление указанного полимерного инициатора С к сокатализатору, полученному на первой стадии, затем на третьей стадии добавление таким образом полученной каталитической системы к полимеризационной среде, содержащей указанные в растворе сополимеризуемые мономеры (мономер) в растворителе для полимеризации, и тем, что он включает впоследствии прекращение реакции полимеризации с получением указанного сополимера, функционализованного или нефункционализованного.
6. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.1 или 2, отличающийся тем, что он включает на первой стадии предварительное смешение указанных соединений А и С в указанном углеводородном растворителе, затем на второй стадии добавление указанной предварительной смеси к полимеризационной среде, содержащей указанные сополимеризуемые мономеры (мономер), растворенные в растворителе для полимеризации, затем на третьей стадии добавление указанного соединения В к смеси, полученной на указанной второй стадии, и тем, что он включает впоследствии прекращение реакции полимеризации с получением указанного сополимера, функционализованного или нефункционализованного.
7. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.6, отличающийся тем, что в качестве указанного соединения А используют триалкилалюминий, количество атомов углерода в котором варьируется в диапазоне от 1 до 12, такого как триоктилалюминий.
8. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.6, отличающийся тем, что в качестве указанного соединения В используют алкоголят бария, стронция или кальция, такого как этилдигликолят или нонилфеноксид бария.
9. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.4 или 5, отличающийся тем, что на указанной первой стадии получают указанную предварительную смесь указанных соединений А и В в указанном углеводородном растворителе, такую, что мольное соотношение А/В находится в диапазоне между 0,5 и 5, и затем нагревают указанную предварительную смесь до температуры в диапазоне между 20 и 120°С.
10. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.1, отличающийся тем, что указанный углеводородный растворитель состоит из толуола и/или циклогексана.
11. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.6, отличающийся тем, что мольное соотношение (соединение С/соединение В) находится в диапазоне между 0,2 и 4.
12. Способ получения сополимера, включающего два блока, по п.6, отличающийся тем, что указанным диеновым эластомером, образующим указанный блок, отличный от полиизопрена, является сополимер стирола/бутадиена.
13. Сополимер, функционализованный или нефункционализованный, включающий два блока, который можно получить по способу по одному из предшествующих пунктов, при этом указанный сополимер можно использовать в резиновой смеси, сшиваемой при помощи серы, с пониженным гистерезисом, при этом один из указанных блоков состоит из полиизопрена, а другой - из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, в котором мольная доля звеньев, происходящих из сопряженных диенов, превышает 15%, отличающийся тем, что блок, состоящий из указанного диенового эластомера, содержит транс-1,4-связи в количестве, равном или превышающем 70%, тем, что среднечисленная молекулярная масса Mn1 полиизопренового блока находится в диапазоне между 2500 и 20000 г/моль, и тем, что среднечисленная молекулярная масса Mn2 блока, состоящего из указанного диенового эластомера, находится в диапазоне между 65000 и 350000 г/моль.
14. Сополимер, включающий два блока, по п.13, отличающийся тем, что соотношение указанных среднечисленных молекулярных масс Mn1/Mn2 находится в диапазоне между 5 и 20%.
15. Сополимер, включающий два блока, по п.13 или 14, отличающийся тем, что блок, который образован из указанного диенового эластомера, включает функциональную группу, которая способна взаимодействовать с усиливающим наполнителем.
16. Сополимер, включающий два блока, по п.15, отличающийся тем, что указанная функциональная группа, такая как аминовая функциональная группа, способна взаимодействовать с сажей.
17. Сополимер, включающий два блока, по п.15, отличающийся тем, что указанная функциональная группа, такая как функциональная группа, включающая силанольную группу или алкоксисилановую группу, способна взаимодействовать с усиливающим неорганическим наполнителем, таким как диоксид кремния.
18. Сополимер, включающий два блока, по п.13, отличающийся тем, что указанный или каждый концевой полиизопреновый блок имеет содержание 3,4 и 1,2 винильных связей, которое по существу находится в диапазоне между 1 и 20%.
19. Сополимер, включающий два блока, по п.13, отличающийся тем, что указанный диеновый эластомер, образующий указанный блок, отличный от полиизопрена, представляет собой сополимер стирола/бутадиена.
20. Сшиваемая или сшитая резиновая смесь, имеющая пониженный гистерезис в сшитом состоянии и используемая в протекторе шины, при этом указанная смесь содержит усиливающий наполнитель, отличающаяся тем, что она содержит сополимер, включающий два блока, по одному из пп.13-19, при этом блок указанного сополимера, который состоит из указанного диенового эластомера, отличного от полиизопрена, функционализован, подвергнут реакции сочетания или формирует звездообразную структуру или нет для соединения с упомянутым усиливающим наполнителем.
21. Резиновая смесь по п.20, отличающаяся тем, что указанный усиливающий наполнитель в большей части содержит сажу.
22. Резиновая смесь по п.20, отличающаяся тем, что указанный усиливающий наполнитель в большей части содержит усиливающий неорганический наполнитель, такой как диоксид кремния.
23. Протектор шины, используемый для снижения сопротивления качению у шины, включающей его, отличающийся тем, что он включает резиновую смесь по одному из пп.20-22.
24. Шина, отличающаяся тем, что она включает протектор по п.23.
RU2004116333/04A 2001-10-31 2002-10-31 Способ получения блок-сополимеров для композиций протекторов шин и сополимеры RU2289596C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR01/14417 2001-10-31
FR0114417 2001-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004116333A true RU2004116333A (ru) 2005-10-10
RU2289596C2 RU2289596C2 (ru) 2006-12-20

Family

ID=8869164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004116333/04A RU2289596C2 (ru) 2001-10-31 2002-10-31 Способ получения блок-сополимеров для композиций протекторов шин и сополимеры

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7205360B2 (ru)
EP (1) EP1448647A2 (ru)
JP (1) JP5160016B2 (ru)
CN (1) CN100516103C (ru)
RU (1) RU2289596C2 (ru)
WO (1) WO2003037946A2 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2854636B1 (fr) 2003-05-07 2006-07-14 Michelin Soc Tech Procede de preparation de copolymeres a blocs pour compositions de bande de roulement de pneumatique, et ces copolymeres
FR2854635B1 (fr) * 2003-05-07 2006-07-14 Michelin Soc Tech Procede de preparation de copolymeres a blocs pour compositions de bande de roulement de pneumatique, et ces copolymeres
ITMI20070626A1 (it) * 2007-03-29 2008-09-30 Polimeri Europa Spa Mescola vulcanizzabile comprendente copolineri ramificati vinilarene-diene coniugato parzialmente idrogenati
US7829624B2 (en) * 2007-06-29 2010-11-09 Bridgestone Corporation One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications
FR2930554B1 (fr) * 2008-04-29 2012-08-17 Michelin Soc Tech Melange elastomerique comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un groupe amino-alcoxysilane, composition de caoutchouc le comprenant et leurs procedes d'obtention.
WO2010056694A1 (en) * 2008-11-11 2010-05-20 Dow Global Technologies Inc. Process to remove silanol from the preparation of a modified polymer
DE102009005713A1 (de) * 2009-01-22 2010-07-29 Lanxess Deutschland Gmbh Silanhaltige Kautschukmischungen mit gegebenenfalls funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
FR2967681B1 (fr) * 2010-11-23 2012-11-30 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a blocs a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
FR2967679B1 (fr) * 2010-11-23 2012-12-21 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
FR2967682B1 (fr) * 2010-11-23 2012-12-21 Michelin Soc Tech Composition contenant un elastomere dienique particulier et un noir de carbone de surface specifique particuliere
FR2967680B1 (fr) 2010-11-23 2012-11-30 Soc Tech Michelin Elastomere dienique a bloc pour des compositions de caoutchouc utilisables pour des pneumatiques
JP5831461B2 (ja) * 2010-12-24 2015-12-09 日本ゼオン株式会社 共役ジエン系ゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ
RU2491306C2 (ru) * 2011-07-20 2013-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В.Ломоносова) Резиновые смеси на основе диеновых и этиленпропиленовых каучуков, наполненные белой сажей
EP2963087B1 (en) * 2013-02-28 2017-04-19 JSR Corporation Tire member, hydrogenated conjugated diene polymer and polymer composition
CN105985488B (zh) * 2015-02-03 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 丁苯共聚物及其制备方法以及橡胶组合物和硫化橡胶
FR3059668A1 (fr) * 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3061187B1 (fr) * 2016-12-22 2019-02-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc avec une bonne dispersion de quantites elevees de charge inorganique renforcante
JP7321154B2 (ja) * 2017-10-19 2023-08-04 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン ブロックポリマー
WO2019077233A1 (fr) * 2017-10-19 2019-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Polymeres blocs ayant a la fois des unités diéniques et des unités monooléfine
CN115246899B (zh) * 2021-04-27 2023-10-10 中国石油化工股份有限公司 一种立构嵌段聚丁二烯及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2273822A1 (fr) * 1974-06-05 1976-01-02 Michelin & Cie Polymeres ou copolymeres a composition sterique modifiee, obtenus par mise en oeuvre d'une nouvelle composition catalytique
US4092268A (en) * 1974-06-05 1978-05-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin, Raison Sociale Michelin & Cie Catalytic composition
FR2340958A2 (fr) * 1974-06-05 1977-09-09 Michelin & Cie Procede de polymerisation ou de copolymerisation de dienes conjugues et polymeres ainsi obtenus
FR2294186A1 (fr) * 1974-12-10 1976-07-09 Michelin & Cie Composition catalytique de polymerisation ou de copolymerisation d'olefines
US4503204A (en) * 1980-02-25 1985-03-05 The General Tire & Rubber Company Solution polymerization
US4302568A (en) * 1980-02-25 1981-11-24 The General Tire & Rubber Co. Solution polymerization
US4307218A (en) * 1980-02-25 1981-12-22 The General Tire & Rubber Company Solution polymerization
FR2480291A1 (fr) * 1980-04-09 1981-10-16 Michelin & Cie Procede de preparation de polymeres de dienes conjugues ou de copolymeres de dienes conjugues soit entre eux, soit avec un compose vinylaromatique
JPH0231731B2 (ja) * 1981-06-03 1990-07-16 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Shinkinagomuzairyo
JPS57200439A (en) * 1981-06-03 1982-12-08 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Rubber composition suitable for tire tread
DE3776565D1 (de) * 1987-01-14 1992-03-12 Bridgestone Corp Reifen.
JPS6481811A (en) * 1987-09-24 1989-03-28 Yokohama Rubber Co Ltd Rubber composition for tire tread
US5134199A (en) * 1987-11-27 1992-07-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Diene block polymer and polymer composition
JP2811484B2 (ja) * 1989-12-20 1998-10-15 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物
GB8928955D0 (en) * 1989-12-21 1990-02-28 Shell Int Research Anionic polymerization catalyst compositions
US5070148A (en) * 1990-01-16 1991-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Segmented elastomer
US5149895A (en) * 1990-01-16 1992-09-22 Mobil Oil Corporation Vulcanizable liquid compositions
CN1048989C (zh) * 1995-10-17 2000-02-02 中国石油化工总公司 多官能团有机碱金属引发剂及其合成方法
JP3683651B2 (ja) * 1996-07-19 2005-08-17 横浜ゴム株式会社 ジエン系ゴムの相溶化剤、該相溶化剤の製造方法、該相溶化剤を含有するゴム組成物及び該ゴム組成物の製造方法
EP1018521A1 (fr) * 1999-01-06 2000-07-12 Société de Technologie Michelin Procede de preparation de polymeres dieniques fonctionnalises amine, de tels polymeres, composition de caoutchouc et enveloppe de pneumatique comportant ces polymeres.
FR2799394A1 (fr) * 1999-10-11 2001-04-13 Michelin Soc Tech Catalyseur solide supporte utilisable pour la polymerisation de dienes conjugues, son procede de preparation et procede de polymerisation de dienes conjugues utilisant ce catalyseur
ES2247116T3 (es) 2000-04-25 2006-03-01 Societe De Technologie Michelin Copolimeros de bloques para composicones de caucho utilizables para neumaticos.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1448647A2 (fr) 2004-08-25
CN1578796A (zh) 2005-02-09
WO2003037946A2 (fr) 2003-05-08
JP5160016B2 (ja) 2013-03-13
US20040260002A1 (en) 2004-12-23
RU2289596C2 (ru) 2006-12-20
US7205360B2 (en) 2007-04-17
CN100516103C (zh) 2009-07-22
WO2003037946A3 (fr) 2003-09-25
JP2005507441A (ja) 2005-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2004116333A (ru) Способ получения блок-сополимеров для композиций протекторов шин и сополимеры
JP4236216B2 (ja) リチウムアミノマグネシエート重合開始剤を用いたポリマーの製造方法及びポリマー
JP4289112B2 (ja) 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法
US5658987A (en) Rubber composition
EP3543278A1 (en) Method for producing conjugated-diene-based rubber
EP0573893A2 (en) Butadiene copolymer
JPH10237120A (ja) コンパンドにした時に低いヒステリシス特性を示す大環状ポリマー類の合成
JP2005507441A5 (ru)
KR100403089B1 (ko) 말단변성 디엔계 공중합체의 제조방법
JP3431284B2 (ja) ブロック共重合体の製造方法
JP2006525393A5 (ru)
PL1622954T3 (pl) Sposób przygotowania kopolimerów blokowych do kompozycji bieżnika opony oraz te kopolimery
EP0959096A1 (en) Method of producing block copolymers
RU2005138032A (ru) Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры
JP3146506B2 (ja) ジエン系重合体の製造方法およびゴム組成物
US5164450A (en) Butadiene copolymer rubber composition
JPH0475244B2 (ru)
CA1067643A (en) Preparation of a non-linear, elastomeric copolymer
JP2020196803A (ja) 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、重合体組成物、架橋体及びタイヤ
JPH066639B2 (ja) ゴム組成物
JPH0686500B2 (ja) 共役ジオレフィン系重合体の製造方法
US9499651B2 (en) Copolymers of conjugated dienes and vinyl organophosphines prepared by anionic polymerization
JPH0660274B2 (ja) ジエン系ゴム組成物
JPH0643527B2 (ja) イソプレン系ゴム組成物
KR100419528B1 (ko) 말단변성 디엔계 공중합체를 포함하는 타이어 트레드용고무 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121101