RU2005138032A - Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры - Google Patents

Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры Download PDF

Info

Publication number
RU2005138032A
RU2005138032A RU2005138032/04A RU2005138032A RU2005138032A RU 2005138032 A RU2005138032 A RU 2005138032A RU 2005138032/04 A RU2005138032/04 A RU 2005138032/04A RU 2005138032 A RU2005138032 A RU 2005138032A RU 2005138032 A RU2005138032 A RU 2005138032A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
star
block copolymer
functionalized
polyisoprene
copolymer according
Prior art date
Application number
RU2005138032/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2366668C2 (ru
Inventor
Пьер ЛЕЗАЖ (FR)
Пьер Лезаж
Original Assignee
Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr)
Сосьете Де Текноложи Мишлен
Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH)
Мишлен Решерш Э Текник С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr), Сосьете Де Текноложи Мишлен, Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH), Мишлен Решерш Э Текник С.А. filed Critical Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr)
Publication of RU2005138032A publication Critical patent/RU2005138032A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2366668C2 publication Critical patent/RU2366668C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/023—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type using a coupling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (45)

1. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера, используемого в каучуковой композиции, сшиваемой серой, содержащей сажу и обладающей пониженным гистерезисом в сшитом состоянии, причем по меньшей мере один из указанных блоков состоит из полиизопрена и по меньшей мере другой блок состоит из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, мольное содержание звеньев одного или нескольких сопряженных диенов которого превышает 15%, отличающийся тем, что указанный способ включает
(i) сополимеризацию одного или нескольких мономеров, содержащих по меньшей мере один сопряженный диен, отличный от полиизопрена, с помощью каталитической системы, содержащей углеводородный растворитель, соединение А металла группы IIIA, соединение В щелочно-земельного металла и полимерный инициатор С, содержащий связь C-Li, который образован нефункционализированным монолитийсодержащим полиизопреном, предназначенным для образования указанного или каждого полиизопренового блока, и
(ii) введение в продукт указанной сополимеризации функционализирующего, связывающего или образующего звездообразную структуру агента, содержащего группу ацетокси формулы Rn-Sn-(O-CO-R')4-n, в которой n обозначает целое натуральное число от 0 до 4 и R и R' обозначают каждый группы алкила, циклоалкила, арила или аралкила, одинаковые или разные, для функционализации, связывания или образования звездообразной структуры указанного блока, состоящего из диенового эластомера, отличного от полиизопрена.
2. Способ получения функционализированного, связанного или звезднообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что указанный или каждый блок, состоящий из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, содержит 70% или более 1,4-транс-звеньев.
3. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанные один или несколько блоков полиизопрена имеют среднечисловую молекулярную массу Mn1 от 2500 до 20000 г/мол., указанные один или несколько блоков, состоящих из диенового эластомера, имеют среднечисловую молекулярную массу Мn2 от 65000 до 350000 г/мол.
4. Способ получения функционализированного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что включает стадию добавления указанного функционализирующего агента формулы R2-Sn-(O-CO-R'), в которой n=3, для получения линейного двухблочного сополимера.
5. Способ получения связанного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию добавления указанного связывающего агента формулы R2-Sn-(O-CO-R')2, в которой n=2 для получения линейного трехблочного сополимера, оба конечных блока которого состоят из полиизопрена.
6. Способ получения связанного блок-сополимера по п.5, отличающийся тем, что указанный связывающий агент является дибутилдиацетатом олова.
7. Способ получения звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию добавления указанного образующего звездообразную структуру агента формулы Sn-(O-CO-R')4 или формулы R2-Sn-(O-CO-R')3, в которой n=0 или 1 соответственно, для получения разветвленного сополимера с четырьмя или тремя ответвлениями, при этом каждое ответвление содержит два блока, из которых концевой блок состоит из полиизопрена.
8. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что добавление указанного функционализирующего, связывающего или образующего звездообразную структуру агента осуществляют так, что мольное отношение Sn/Li составляет от 0,2 до 1.
9. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.6, отличающийся тем, что добавление указанного функционализирующего, связывающего или образующего звездообразную структуру агента осуществляют так, что мольное отношение Sn/Li составляет от 0,2 до 1.
10. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.7, отличающийся тем, что добавление указанного функционализирующего, связывающего или образующего звездообразную структуру агента осуществляют так, что мольное отношение Sn/Li составляет от 0,2 до 1.
11. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что отношение указанных среднечисловых молекулярных масс Mn1/Mn2 составляет от 5 до 20%.
12. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что указанная каталитическая система содержит сокатализатор, являющийся продуктом взаимодействия в указанном углеводородном растворителе указанного соединения А и указанного соединения В, и указанный полимерный инициатор С.
13. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.12, отличающийся тем, что на первой стадии готовят сокатализатор, приводя во взаимодействие друг с другом указанные металлические соединения А и В в указанном углеводородном растворителе, затем на второй стадии вводят в контакт указанный сокатализатор со средой полимеризации, содержащей указанный или указанные мономеры, подлежащие сополимеризации, в растворе в растворителе полимеризации, за исключением указанного полимерного инициатора С, затем на третьей стадии проводят реакцию смеси, полученной на указанной второй стадии, с помощью указанного полимерного инициатора С, затем на четвертой стадии в продукт сополимеризации вводят указанный функционализирующий, связывающий или образующий звездообразную структуру агент, далее останавливают реакцию функционализации, связывания или образования звездообразной структуры для получения указанного функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера.
14. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.12, отличающийся тем, что на первой стадии готовят сокатализатор, приводя во взаимодействие друг с другом указанные металлические соединения А и В в указанном углеводородном растворителе, затем на второй стадии полимерный инициатор С вводят в сокатализатор, полученный на первой стадии, затем на третьей стадии полученную таким образом каталитическую систему вводят в среду полимеризации, содержащую указанный или указанные мономеры, подлежащие сополимеризации в растворе в растворителе полимеризации, затем на четвертой стадии в продукт сополимеризации вводят указанный функционализирующий, связывающий или образующий звездообразную структуру агент, и далее останавливают реакцию функционализации, связывания или образования звезднообразной структуры для получения указанного функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера.
15. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что на первой стадии получают предварительную смесь указанных соединений А и С в указанном углеводородном растворителе, затем на второй стадии эту предварительную смесь вводят в среду полимеризации, содержащую указанный или указанные мономеры, подлежащие сополимеризации, в растворе в растворителе полимеризации, затем на третьей стадии вводят указанное соединение В в смесь, полученную на указанной второй стадии, затем на четвертой стадии в продукт сополимеризации вводят указанный функционализирующий, связывающий или образующий звездообразную структуру агент, и далее останавливают реакцию функционализации, связывания или образования звездообразной структуры для получения указанного функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера.
16. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что указанное соединение А является триалкилалюминием, число атомов углерода которого составляет от 1 до 12, таким как триоктилалюминий.
17. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что указанное соединение В является алкоголятом бария, стронция или кальция, таким как этилдигликолят или нонилфеноксид бария.
18. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.13, отличающийся тем, что на указанной первой стадии получают предварительную смесь соединений А и В в указанном углеводородном растворителе так, что мольное отношение А/В составляет от 0,5 до 5, затем нагревают указанную предварительную смесь до температуры от 20 до 120°С.
19. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.14, отличающийся тем, что на указанной первой стадии получают предварительную смесь соединений А и В в указанном углеводородном растворителе так, что мольное отношение А/В составляет от 0,5 до 5, затем нагревают указанную предварительную смесь до температуры от 20 до 120°С.
20. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что указанный углеводородный растворитель содержит толуол и/или циклогексан.
21. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что мольное отношение соединение С/соединение В составляет от 0,2 до 4.
22. Способ получения функционализированного, связанного или звездообразного блок-сополимера по п.1, отличающийся тем, что указанный диеновый эластомер, образующий указанный или каждый блок, отличный от полиизопрена, является сополимером бутадиена и винилароматического соединения, такого как стирол.
23. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер, используемый в каучуковой композиции, сшиваемой серой, содержащей сажу в качестве усиливающего наполнителя и обладающей пониженным гистерезисом в сшитом состоянии, причем по меньшей мере один из указанных блоков состоит из полиизопрена и по меньшей мере другой блок состоит из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, мольное содержание звеньев одного или нескольких сопряженных диенов которого превышает 15%, отличающийся тем, что указанный блок, состоящий из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, является функционализированным, связанным или звездообразным с помощью агента, содержащего группу ацетокси формулы Rn-Sn-(O-CO-R')4-n, в которой n обозначает целое натуральное число от 0 до 4 и R и R' обозначают каждый группы алкила, циклоалкила, арила или аралкила, одинаковые или разные.
24. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по п.23, отличающийся тем, что указанный или каждый блок, состоящий из диенового эластомера, отличного от полиизопрена, содержит 70% или более 1,4-транс звеньев.
25. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по п.23 или 24, отличающийся тем, что указанный или указанные полиизопреновые блоки имеют среднечисловую молекулярную массу Mn1 от 2500 до 20000 г/мол., причем один или несколько указанных блоков, состоящих их диенового эластомера, отличного от полиизопрена, имеют среднечисловую молекулярную массу Мn2 от 65000 до 350000 г/мол.
26. Функционализированный блок-сополимер по любому из пп.23-24, отличающийся тем, что указанный функционализирующий агент имеет формулу R2-Sn-(O-CO-R') для получения линейного двухблочного сополимера.
27. Функционализированный блок-сополимер по п.25, отличающийся тем, что указанный функционализирующий агент имеет формулу R2-Sn-(O-CO-R') для получения линейного двухблочного сополимера.
28. Связанный блок-сополимер по любому из пп.23-24, отличающийся тем, что указанный связывающий агент имеет формулу R2-Sn-(O-CO-R')2 для получения линейного трехблочного сополимера, оба концевых блока которого состоят из полиизопрена.
29. Связанный блок-сополимер по п.25, отличающийся тем, что указанный связывающий агент имеет формулу R2-Sn-(O-CO-R')2, для получения линейного трехблочного сополимера, оба концевых блока которого состоят из полиизопрена.
30. Связанный блок-сополимер по п.28, отличающийся тем, что указанный связывающий агент является дибутилдиацетатом олова.
31. Звездообразный блок-сополимер по любому из пп.23-24, отличающийся тем, что указанный образующий звездообразную структуру агент имеет формулу Sn-(O-CO-R')4 или формулу R1-Sn-(О-CO-R')3 соответственно для получения разветвленного сополимера с четырьмя или тремя ответвлениями, при этом каждое ответвление содержит два блока, из которых концевой блок состоит из полиизопрена.
32. Звездообразный блок-сополимер по п.25, отличающийся тем, что указанный образующий звездообразную структуру агент имеет формулу Sn-(O-CO-R')4 или формулу R1-Sn-(O-CO-R')3 соответственно, для получения разветвленного сополимера с четырьмя или тремя ответвлениями, при этом каждое ответвление содержит два блока, из которых концевой блок состоит из полиизопрена.
33. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по любому из пп.23-24, отличающийся тем, что отношение указанных среднечисловых молекулярных масс Mn1/Mn2 составляет от 5 до 20%.
34. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по п.25, отличающийся тем, что отношение указанных среднечисловых молекулярных масс Mn1/Mn2 составляет от 5 до 20%.
35. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по любому из пп.23-24, отличающийся тем, что указанный диеновый эластомер, образующий указанный или каждый блок, отличный от полиизопрена, является сополимером бутадиена и винилароматического соединения, такого как стирол.
36. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по п.25, отличающийся тем, что указанный диеновый эластомер, образующий указанный или каждый блок, отличный от полиизопрена, является сополимером бутадиена и винилароматического соединения, такого как стирол.
37. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по любому из пп.23-24, отличающийся тем, что содержание виниловых 3,4- и 1,2-звеньев в указанном или каждом полиизопреновом блоке составляет по существу от 1 до 20%.
38. Функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по п.25, отличающийся тем, что содержание виниловых 3,4- и 1,2-звеньев в указанном или каждом полиизопреновом блоке составляет по существу от 1 до 20%.
39. Сшиваемая или сшитая каучуковая композиция, обладающая пониженным гистерезисом в сшитом состоянии и используемая для протектора пневматической шины, причем указанная композиция содержит усиливающий наполнитель, полностью или частично состоящий из сажи, отличающаяся тем, что содержит функционализированный, связанный или звездообразный блок-сополимер по любому из пп.23-38.
40. Каучуковая композиция по п.39, отличающаяся тем, что содержит указанный блок-сополимер в количестве, превышающем 50 мсэ и достигающем 100 мсэ (мсэ: массовые части на сто частей эластомера(-ов)).
41. Каучуковая композиция по п.40, отличающаяся тем, что содержит указанный блок-сополимер в количестве 100 мсэ.
42. Каучуковая композиция по любому из пп.39-41, отличающаяся тем, что указанный усиливающий наполнитель содержит в основном сажу.
43. Каучуковая композиция по любому из пп.39-41, отличающаяся тем, что указанный усиливающий наполнитель содержит сажу в количестве, превышающем 40 мсэ (мсэ: массовые части на сто частей эластомера(-ов)).
44. Протектор пневматической шины, используемый для понижения сопротивления качению пневматической шины, его содержащей, отличающийся тем, что содержит каучуковую композицию по любому из пп.39-43.
45. Пневматическая шина, обладающая пониженным сопротивлением качению, отличающаяся тем, что содержит протектор по п.44.
RU2005138032/04A 2003-05-07 2004-05-04 Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры RU2366668C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0305589A FR2854635B1 (fr) 2003-05-07 2003-05-07 Procede de preparation de copolymeres a blocs pour compositions de bande de roulement de pneumatique, et ces copolymeres
FR0305589 2003-05-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005138032A true RU2005138032A (ru) 2006-08-27
RU2366668C2 RU2366668C2 (ru) 2009-09-10

Family

ID=33306231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005138032/04A RU2366668C2 (ru) 2003-05-07 2004-05-04 Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7504454B2 (ru)
EP (1) EP1622953B1 (ru)
JP (1) JP4800197B2 (ru)
KR (1) KR101123616B1 (ru)
CN (1) CN100509895C (ru)
AT (1) ATE550363T1 (ru)
AU (1) AU2004236353A1 (ru)
BR (1) BRPI0410294A (ru)
FR (1) FR2854635B1 (ru)
PL (1) PL1622953T3 (ru)
RU (1) RU2366668C2 (ru)
WO (1) WO2004099277A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2889195B1 (fr) 2005-08-01 2007-09-28 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant des polymeres blocs branches
JP5508066B2 (ja) * 2010-03-08 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
FR2967682B1 (fr) * 2010-11-23 2012-12-21 Michelin Soc Tech Composition contenant un elastomere dienique particulier et un noir de carbone de surface specifique particuliere
FR2967681B1 (fr) * 2010-11-23 2012-11-30 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a blocs a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
WO2012086496A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 日本ゼオン株式会社 共役ジエン系ゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ
CN106256843B (zh) * 2015-06-19 2018-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃共聚物及其制备方法和应用
KR102099923B1 (ko) * 2016-08-12 2020-04-10 주식회사 엘지화학 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물
CN111212860A (zh) * 2017-10-19 2020-05-29 米其林集团总公司 具有二烯单元和单烯烃单元的嵌段聚合物
KR102251267B1 (ko) * 2018-05-17 2021-05-12 주식회사 엘지화학 고무 조성물

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE756178A (fr) * 1969-09-17 1971-03-15 Shell Int Research Procede de preparation de copolymeres en blocs non lineaires
FR2273822A1 (fr) * 1974-06-05 1976-01-02 Michelin & Cie Polymeres ou copolymeres a composition sterique modifiee, obtenus par mise en oeuvre d'une nouvelle composition catalytique
US4092268A (en) * 1974-06-05 1978-05-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin, Raison Sociale Michelin & Cie Catalytic composition
FR2340958A2 (fr) * 1974-06-05 1977-09-09 Michelin & Cie Procede de polymerisation ou de copolymerisation de dienes conjugues et polymeres ainsi obtenus
US4129705A (en) * 1975-02-02 1978-12-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Polymerization process
DE3229058A1 (de) * 1982-08-04 1984-02-16 Progress-Elektrogeräte Mauz & Pfeiffer GmbH & Co, 7000 Stuttgart Verstelleinrichtung zum verstellen der saugleistung eines staubsaugers
JPH082996B2 (ja) * 1987-11-21 1996-01-17 日本合成ゴム株式会社 タイヤ用ブタジエン系重合体組成物
US5017636A (en) * 1987-10-09 1991-05-21 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Rubber compositions from modified trans-polybutadiene and rubber for tires
US5134199A (en) * 1987-11-27 1992-07-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Diene block polymer and polymer composition
US7709115B2 (en) * 1994-08-25 2010-05-04 University Of Iowa Research Foundation Methods for forming magnetically modified electrodes and articles produced thereby
JPH09143307A (ja) * 1994-10-28 1997-06-03 Bridgestone Corp タイヤトレッド用ゴム組成物
EP0709235B1 (en) * 1994-10-28 1998-04-08 Bridgestone Corporation Rubber compositions for tire tread
CN1048989C (zh) * 1995-10-17 2000-02-02 中国石油化工总公司 多官能团有机碱金属引发剂及其合成方法
US6043321A (en) * 1998-01-19 2000-03-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Asymmetrical tin-coupled rubbery polymers
TW345589B (en) * 1997-12-13 1998-11-21 Taiwan Synthetic Rubber Corp Tread rubber suitable for high performance tire
GB2333298B (en) * 1997-12-13 1999-09-01 Taiwan Synthetic Rubber Corp Rubber for a high-performance tire tread
EP1018521A1 (fr) * 1999-01-06 2000-07-12 Société de Technologie Michelin Procede de preparation de polymeres dieniques fonctionnalises amine, de tels polymeres, composition de caoutchouc et enveloppe de pneumatique comportant ces polymeres.
MXPA01012725A (es) * 2000-04-25 2002-07-22 Michelin Rech Tech Copolimeros de bloques para composiciones de caucho utilizables para neumaticos.
WO2003037946A2 (fr) * 2001-10-31 2003-05-08 Societe De Technologie Michelin Procede de preparation de copolymeres a blocs pour compositions de bande de roulement de pneumatique

Also Published As

Publication number Publication date
EP1622953A1 (fr) 2006-02-08
JP2006525392A (ja) 2006-11-09
AU2004236353A1 (en) 2004-11-18
KR20060009909A (ko) 2006-02-01
EP1622953B1 (fr) 2012-03-21
FR2854635A1 (fr) 2004-11-12
WO2004099277A1 (fr) 2004-11-18
JP4800197B2 (ja) 2011-10-26
FR2854635B1 (fr) 2006-07-14
ATE550363T1 (de) 2012-04-15
KR101123616B1 (ko) 2012-03-13
CN100509895C (zh) 2009-07-08
BRPI0410294A (pt) 2006-05-16
CN1784440A (zh) 2006-06-07
PL1622953T3 (pl) 2012-09-28
RU2366668C2 (ru) 2009-09-10
US7504454B2 (en) 2009-03-17
US20060148964A1 (en) 2006-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1057889A (en) Star polymers and process for the preparation thereof
KR100237193B1 (ko) 지방족 용매에서의 분산코폴리머
CA1050691A (en) Thermoplastic black polymers
US5658987A (en) Rubber composition
CA2063009A1 (en) High performance segmented elastomer
JPS6035923B2 (ja) 分板状ブロック共重合物の製法
JPS6392629A (ja) 優れた光学特性及び抵抗性を示すバイモダルスタ−ブロツク共重合体並びにそれらの製造法
RU2004116333A (ru) Способ получения блок-сополимеров для композиций протекторов шин и сополимеры
RU2005138031A (ru) Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры
JP2005507441A5 (ru)
KR100626442B1 (ko) 커플링된 스티렌 블록 공중합체 및 이의 제조방법
EP0841347B1 (en) Synthesis of macrocyclic polymers with group IIA and IIB metal cyclic organometallic initiators
JP2000204121A5 (ru)
RU2005138032A (ru) Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры
JPH0228605B2 (ru)
JPS6035922B2 (ja) 分板状ブロック共重合物の製法
JP2006525393A5 (ru)
US4960831A (en) Block copolymer grafting process
RU2138517C1 (ru) Способ получения привитых блоксополимеров
US6777499B2 (en) Multiblock interpolymers and processes for the preparation thereof
KR100589293B1 (ko) 다중 가지 스티렌-공액 디엔 블록 공중합체 및 그의 제조방법
US3819767A (en) Process for producing block copolymer
JPH08231659A (ja) 多腕非対称ラジアルブロックコポリマーを製造するためのプロセス
CN113912798B (zh) 一类基于dpe衍生物、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯单体的星形嵌段共聚物及制备方法
US7396887B1 (en) Insitu removal of chelator from anionic polymerization reactions

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20121220

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130505