RU2001103142A

RU2001103142A - Способ получения эфиров 1-алкил-пиразол-5-карбоновой кислоты

Info

Publication number: RU2001103142A
Application number: RU2001103142/04A
Authority: RU
Inventors: Николаус МЮЛЛЕР; Михаэль Матцке
Original assignee: Байер Акциенгезельшафт
Priority date: 1998-07-02
Filing date: 1999-06-21
Publication date: 2003-09-10

Claims

1. Способ получения эфиров 1-алкил-пиразол-5-карбоновой кислоты формулы (I)

в которой R¹ и R⁴ независимо друг от друга представляют прямой или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, или при определенных условиях замещенный аралкил с 7-12 атомами углерод;

R² и R³ независимо друг от друга представляют водород, прямой или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода или при определенных условиях замещенный аралкил с 7-12 атомами углерода,

отличающийся тем, что енолят эфира 2,4-дикетокарбоновой кислоты формулы

в которой R², R³ и R⁴ имеют значения, указанные для формулы (I);

М - эквивалент атома металла,

в присутствии растворителя и воды подвергают взаимодействию с солью N-алкилгидразиния формулы (III)

R¹-NH₂-NH_2⊗R⁵COOθ (III)

в которой R¹ имеет значение, указанное для формулы (I);

R⁵ вместе с COOθ является анионом органической кислоты.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве енолятов эфиров дикетокарбоновой кислоты формулы (II) используют такие, в которых R² и R³ независимо друг от друга представляют водород, прямой или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, или при определенных условиях замещенный бензил, R⁴ представляет алкил с 1-4 атомами углерода с прямой или разветвленной цепью и М представляет литий, натрий, калий, кальций или магний.

3. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве солей N-алкилгидразиния формулы (III) используют такие, в которых R' представляет прямой или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода или, при определенных условиях, замещенный бензил и R⁵ представляет прямой или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, аралкил с 7-12 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода, которые при определенных условиях могут быть замещены.

4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что в формуле (III) R⁵вместе с группой COOθ является анионом многоосновной органической кислоты, такой как щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, малеиновая, фумаровая, яблочная, винная или лимонная кислота.

5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что воду в реакционную смесь вводят вместе с солью N-алкилгидразиния формулы (III) или непосредственно после.

6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что используют раствор соли N-алкилгидразиния формулы (III), полученный взаимодействием водного раствора алкилгидразина с карбоновой кислотой.

7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что дикетоэфиреноляты формулы (II) получают из соответствующих отдельных, чистых 2,4-дикето-эфиров путем добавления алкоголята в присутствии растворителя.

8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что на 1 моль исходного реакционного продукта используют от 100 до 2000 мл растворителя или воды.

9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что молярное соотношение при взаимодействии дикетоэфиренолятов формулы (II) с солями N-алкилгидразиния формулы (III) составляет от 5:1 до 1:5, и количество алкоголята при получении дикетоэфиренолята является, по крайней мере, эквимолярным, при этом молярные соотношения составляют от 0,9 до 0,99 моль кетона формулы (V) к от 0,9 до 1,1 моля эфира щавелевой кислоты формулы (VI), и к от 0,9 до 1,1 моля алкоголята формулы (IV).

10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что температура реакции взаимодействия соединений формул (II) и (III) составляет от -20 до +100°С и время реакции составляет от 0,5 до 12 ч.