RU2000133242A

RU2000133242A - Катализатор для винилацетата, содержащий металлический палладий, медь и золото, и его получение

Info

Publication number: RU2000133242A
Application number: RU2000133242/04A
Authority: RU
Inventors: Тао Ванг
Original assignee: Селаниз Интернэшнл Корпорейшн
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2003-01-20

Claims

1. Катализатор для производства винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты, содержащий пористый носитель, на пористые поверхности которого нанесены каталитически эффективные количества металлической меди, палладия и золота, причем упомянутый катализатор получают по стадиям, включающим предварительное покрытие упомянутого носителя нерастворимой в воде формой меди, образование на предварительно покрытом носителе нерастворимого в воде соединения палладия, восстановление этого соединения палладия и, если не восстановили ранее, нерастворимой в воде формы меди, до каталитически эффективного количества свободного металла, пропитку упомянутого носителя, содержащего медь и палладий, раствором аурата калия, и восстановление аурата калия до каталитически эффективного количества металлического золота.

2. Катализатор по п. 1, где упомянутый носитель, содержащий металлическую медь и палладий, который пропитывают ауратом калия, получают по стадиям, включающим пропитку упомянутого носителя водным раствором водорастворимой соли меди, фиксацию упомянутой меди в виде нерастворимого в воде соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, пропитку упомянутого носителя, предварительно покрытого медью, водным раствором водорастворимой соли палладия, фиксации упомянутого палладия в виде нерастворимого в воде соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, и восстановление нерастворимых в воде соединений меди и палладия, находящихся на носителе, до их свободного металлического состояния.

3. Катализатор по п. 2, где упомянутая водорастворимая соль меди представляет собой хлорид меди (II), а упомянутая водорастворимая соль палладия представляет собой палладий (II) тетрахлорид натрия.

4. Катализатор по п. 1, содержащий от около 0,3 до около 5,0 г элементарной меди на литр катализатора.

5. Катализатор по п. 1, содержащий около 1 - 10 г элементарного палладия и около 0,5 - 10 г элементарного золота на литр катализатора, причем количество золота составляет около 10 - 125 мас. % из расчета на массу палладия.

6. Катализатор по п. 1, содержащий, кроме того, слой ацетата щелочного металла.

7. Катализатор по п. 6, где упомянутый ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия, присутствующий в количестве около 10 - 70 г/л катализатора.

8. Катализатор по п. 1, где Pd, Cu и Au образуют слой распределения металла на поверхности носителя катализатора, или вблизи нее.

9. Катализатор по п. 6, где ацетат и аурат добавляют на одной стадии.

10. Катализатор по п. 1, полученный с использованием реагентов, не содержащих натрия.

11. Катализатор для производства винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты, содержащий пористый носитель, на пористые поверхности которого нанесены каталитически эффективные количества меди, палладия и золота, при этом упомянутый катализатор получают по стадиям, включающим предварительное покрытие упомянутого носителя нерастворимой в воде формой меди, пропитку упомянутого медь-содержащего носителя раствором аурата калия, восстановление аурата калия до каталитически эффективного количества металлического золота, получения на носителе с предварительным покрытием нерастворимого в воде соединения палладия, восстановление этого соединения палладия и, если не восстановили ранее, нерастворимой в воде формы меди, до каталитически эффективного количества свободного металла.

12. Способ получения катализатора для производства винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий предварительное покрытие пористого носителя нерастворимой в воде формой меди, образование на предварительно покрытом носителе нерастворимого в воде соединения палладия, восстановление соединения палладия и, если не восстановили ранее, нерастворимой в воде формы меди, до каталитически эффективного количества свободного металла, пропитку упомянутого медь- и палладий-содержащего носителя раствором аурата калия и восстановление аурата калия до каталитически эффективного количества свободного золота.

13. Способ по п. 12, где упомянутый носитель, содержащий металлическую медь и палладий, который пропитывают упомянутым ауратом калия, получают по стадиям, включающим пропитку упомянутого носителя водным раствором водорастворимой соли меди, фиксацию упомянутой меди в виде нерастворимого в воде соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, пропитку упомянутого носителя, предварительно покрытого медью, водным раствором водорастворимой соли палладия, фиксацию упомянутого палладия в виде нерастворимого в воде соединения при реакции с соответствующим щелочным соединением, и восстановление нерастворимых в воде соединений меди и палладия, находящихся на носителе, до их свободного металлического состояния.

14. Способ по п. 13, где упомянутая водорастворимая соль меди представляет собой хлорид меди (II), а водорастворимая соль палладия представляет собой палладий (II) тетрахлорид натрия.

15. Способ по п. 12, где упомянутый пористый носитель содержит около 0,3 - 5,0 г элементарной меди на литр катализатора.

16. Способ по п. 12, где упомянутый пористый носитель содержит около 1 - 10 г палладия и около 0,5 - 10 г золота на литр катализатора, причем количество золота составляет около 10 - 125 мас. % из расчета на массу палладия.

17. Способ по п. 12, где упомянутый катализатор пропитывают раствором ацетата щелочного металла.

18. Способ по п. 17, где упомянутый ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия, который наносят на катализатор в количестве, составляющем около 10 - 70 г/л катализатора.

19. Способ по п. 12, где Pd, Cu и Au образуют слой распределения металла на поверхности носителя катализатора, или вблизи нее.

20. Катализатор по п. 17, где ацетат и аурат добавляют на одной стадии.

21. Катализатор по п. 12, полученный с использованием реагентов, не содержащих натрия.

22. Катализатор для производства винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты, содержащий пористый носитель, на пористых поверхностях которого нанесены каталитически эффективные количества меди, палладия и золота, при этом упомянутый катализатор получают по стадиям, включающим предварительное покрытие упомянутого носителя нерастворимой в воде формой меди, пропитку упомянутого медьсодержащего носителя раствором аурата калия, восстановление аурата калия до каталитически эффективного количества металлического золота, получение на носителе с предварительным покрытием нерастворимого в воде соединения палладия, восстановление этого соединения палладия и, если не восстановили ранее, нерастворимой формы меди, до каталитически эффективного количества свободного металла.

23. Способ получения винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты в качестве реагентов, включающий контакт этих реагентов с катализатором, содержащим пористый носитель, на пористые поверхности которого нанесены каталитически эффективные количества металлической меди, палладия и золота, при этом упомянутый катализатор получают по стадиям, включающим предварительное покрытие носителя нерастворимой в воде формой меди, образование на носителе с предварительным покрытием нерастворимого в воде соединения палладия, восстановление этого соединения палладия и, если не восстановили ранее, нерастворимой в воде формы меди, до каталитически эффективного количества свободного металла, пропитку упомянутого медь- и палладийсодержащего носителя раствором аурата калия и восстановление аурата калия до каталитически эффективного количества металлического золота.

24. Способ по п. 23, где упомянутый носитель, содержащий металлическую медь и палладий, который пропитывают раствором аурата калия, получают по стадиям, включающим пропитку упомянутого носителя водным раствором водорастворимой соли меди, фиксацию упомянутой меди в виде нерастворимого в воде соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, пропитку упомянутого носителя, предварительно покрытого медью, водным раствором водорастворимой соли палладия, фиксацию упомянутого палладия в виде нерастворимого в воде соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, и восстановление нерастворимых в воде соединений меди и палладия, находящихся на носителе, до их свободного металлического состояния.

25. Способ по п. 24, где упомянутая водорастворимая соль меди представляет собой хлорид меди (II), а водорастворимая соль палладия представляет собой палладий (II) тетрахлорид натрия.

26. Способ по п. 23, где упомянутый пористый носитель содержит около 0,3 - 5,0 г элементарной меди на литр катализатора.

27. Способ по п. 23, где упомянутый катализатор содержит около 1 - 10 г палладия и около 0,5 - 10 г золота на литр катализатора, причем количество золота составляет около 10 - 125 мас. % из расчета на массу палладия.

28. Способ по п. 23, где упомянутый катализатор содержит, кроме того, слой ацетата щелочного металла.

29. Способ по п. 28, где упомянутый ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия, который нанесен на катализатор в количестве, составляющем около 10 - 70 г/л катализатора.

30. Способ по п. 23, где Pd, Cu и Au образуют слой распределения металла на поверхности носителя катализатора, или вблизи нее.

31. Катализатор по п. 23, полученный с использованием реагентов, не содержащих натрия.

32. Способ по п. 28, где растворы ацетата и аурата прибавляют в Pd/Cu катализатору одновременно.

33. Катализатор для производства винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты, содержащий пористый носитель, на пористые поверхности которого нанесены каталитически эффективные количества меди, палладия и золота, при этом упомянутый катализатор получают по стадиям, включающим предварительное покрытие упомянутого носителя нерастворимой в воде формой меди, пропитку упомянутого медьсодержащего носителя раствором аурата калия, восстановление аурата калия до каталитически эффективного количества металлического золота, получения на носителе с предварительным покрытием нерастворимого в воде соединения палладия, восстановление этого соединения палладия и, если не восстановили ранее, нерастворимой в воде формы меди, до каталитически эффективного количества свободного металла.