RO125602B1 - Alchilarea parafinelor - Google Patents
Alchilarea parafinelor Download PDFInfo
- Publication number
- RO125602B1 RO125602B1 ROA200900798A RO200900798A RO125602B1 RO 125602 B1 RO125602 B1 RO 125602B1 RO A200900798 A ROA200900798 A RO A200900798A RO 200900798 A RO200900798 A RO 200900798A RO 125602 B1 RO125602 B1 RO 125602B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- olefin
- alkylation
- reaction
- acid
- olefins
- Prior art date
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 84
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 15
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N hydrofluoric acid Substances F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 5
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 51
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 18
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 51
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 35
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 31
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 28
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 18
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 17
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 15
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 C 5 olefins Chemical class 0.000 description 10
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical group CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 9
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101000851515 Homo sapiens Transmembrane channel-like protein 8 Proteins 0.000 description 7
- 102100036770 Transmembrane channel-like protein 8 Human genes 0.000 description 7
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 4
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VCZXRQFWGHPRQB-UHFFFAOYSA-N CC(C)CC(C)(C)C.CC(C)CC(C)(C)C Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C.CC(C)CC(C)(C)C VCZXRQFWGHPRQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDGQICNBXPAKLR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)CC(C)C HDGQICNBXPAKLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)CC VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 1lambda3-bromacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound Br1=CC=CC=C1 SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKKQVVHLUASJNR-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)CC(C)(C)C.CC(C)C Chemical compound C(C)(C)CC(C)(C)C.CC(C)C CKKQVVHLUASJNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101000801040 Homo sapiens Transmembrane channel-like protein 1 Proteins 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 102100033690 Transmembrane channel-like protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 235000006545 Ziziphus mauritiana Nutrition 0.000 description 1
- 240000000038 Ziziphus mauritiana Species 0.000 description 1
- QPSPBSMHQOJQQR-UHFFFAOYSA-N [S].C(C)C=C Chemical compound [S].C(C)C=C QPSPBSMHQOJQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- LFKIGTZUWPXSIH-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;2-methylprop-1-ene Chemical compound CCC=C.CC(C)=C LFKIGTZUWPXSIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002050 hydrofluoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/62—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
- C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1081—Alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Invenția se referă la un procedeu de alchilare a unei parafine. Invenția descrie alchilarea șarjelor de hidrocarburi parafinice și se referă atât la o îmbunătățire a condițiilor de operare, cât și la materia primă, pentru alchilarea parafinelor în condiții acide.
Obiectivul comun al majorității procedeelor de alchilare este de a aduce izoalcanii (sau compușii aromatici) și olefinele ușoare în contact intim cu un catalizator acid, pentru a se obține un produs de alchilare. în industria de rafinare a petrolului, alchilarea hidrocarburilor alifatice cu hidrocarburi olefinice, în prezență de catalizator acid, este un procedeu binecunoscut. Alchilarea reprezintă reacția unei parafine, de regulă, a unei izoparafine, cu o olefinăîn prezența unui acid tare, cu formare de parafine, de exemplu, cu cifră octanică mai mare decât materiile prime și care au punctul de fierbere în intervalul benzinelor. în rafinarea petrolului, această reacție este reprezentată, în general, de reacția unei olefine cu trei până la cinci atomi de carbon cu izobutan.
în reacțiile de alchilare din procesele de rafinare, catalizatorii acid fluorhidric sau sulfuric sunt cei mai utilizați în condiții de temperatură scăzută. Procedeele cu acid la rece sau la temperatură scăzută sunt favorizate, deoarece reacțiile secundare sunt minimizate. în procedeul tradițional, reacția se efectuează într-un reactorîn care reactanții hidrocarbonați sunt dispersați într-o fază continuă de acid.
Deși acest procedeu nu este ecologic și prezintă pericol în operare, nu există alt procedeu la fel de eficient și de aceea continuă să fie procedeul principal de alchilare pentru îmbunătățirea cifrei octanice în întreaga lume. Având în vedere că procedeul cu acid la rece va continua să fie procedeul preferat, s-au făcut diferite propuneri de a îmbunătăți reacția și, într-o oarecare măsură, de a modera efectele nedorite.
Brevetul US 5220095 prezintă utilizarea în procesul de alchilare a materialului de contact polar sub formă de particule și a acidului sulfuric fluorurat. Brevetele US 5420093 și US 5444175 au încercat să combine materialul de contact sub formă de particule și catalizatorul, prin impregnarea unui suport mineral sau organic sub formă de particule cu acid sulfuric.
S-au propus diferite sisteme statice pentru contactarea reactanților lichid/lichid, de exemplu, brevetele US 3496996; 3839487; 2091917; și 2472578. Totuși, cea mai utilizată metodă de amestecare a catalizatorului și a reactanților este utilizarea diferitelor dispuneri de palete, racleți, agitatoare impeller și altele care produc o agitare și amestecare a componentelor, de exemplu, vezi brevetele US 3759318; 4075258 și 5785933.
Problema tehnică pe care își propune să o rezolve invenția este de a eficientiza procedeul de alchilare a parafinelor.
Procedeul de alchilare a unei parafine, conform prezentei invenții, cuprinde aducerea în contact a unui oligomer care cuprinde cel puțin două olefine constituente cu un izoalcan, în prezență de acid fluorhidric sau sulfuric, drept catalizator de alchilare, în condiții de alchilare incluzând o presiune în intervalul de la circa 50,7 kPa la circa 506,6 kPa, în care respectivul oligomer este disociat în olefinele sale constituente care reacționează cu respectivul izoalcan, și recuperarea unui produs care cuprinde un alchilat care corespunde produsului de alchilare a respectivului izoalcan și a respectivelor olefine constituente.
Prezenta cerere prezintă un progres semnificativ în tehnologia referitoare la alchilare și, îndeosebi, la alchilarea parafinelor din procesul de rafinare a petrolului, prin asigurarea atât a unui procedeu eficient de alchilare, cât și a unei materii prime olefinice noi și a unui aparat pentru obținerea unui grad de contact ridicat între catalizatorul lichid și reactanții fluizi, fără agitare mecanică, prin aceasta fiind eliminată etanșarea axului, fiind reduse costurile și fiind îmbunătățită separarea produsului acid.
RO 125602 Β1
Există două aspecte ale prezentei invenții. Primul aspect îl constituie un procedeu pentru 1 alchilarea unei parafine, de preferință, izoparafină cu olefină sau precursor de olefină, care cuprinde contactarea unui sistem fluid care conține catalizator acid, alean și olefină în 3 echicurent, de preferință descendent, în contact cu o zonă de reacție cu umplutură interioară, cum ar fi un distribuitor dispersor (descris în continuare), în condiții de temperatură și presiune 5 pentru a reacționa respectiva izoparafină și respectiva olefină cu formarea unui produs alchilat.
De preferință, sistemul fluid conține un lichid și este menținut la aproximativ punctul de fierbere 7 al acestuia în zona de reacție.
Al doilea aspect conform prezentei invenții se referă la olefină folosită în alchilare, care 9 este caracteristică unui precursor olefinic. Precursorul olefinic este un oligomer al uneia sau mai multor olefine terțiare, cum ar fi dimerul, trimerul, etc de izobutenă sau un material care cores- 11 punde respectivului oligomer. într-o realizare preferată, prezenta alchilare folosește în alchilarea cu izoalcani oligomeri ai olefinelor terțiare, drept componentă olefinică. 13 în mod surprinzător, s-a descoperit că, atunci când reactanții olefinici care corespund oligomerilor de olefine (de exemplu, oligomeri de olefine, cu catenă mai lungă, obținuți prin poli- 15 merizarea olefinelor cu catenă mai scurtă) sunt supuși reacției de alchilare, în mediu acid, cu un izoalcan, aceștia reacționează mai degrabă mol la mol cu olefinele constituente ale oligo- 17 merului, decât cu oligomerii, perse, cu formarea produsului alchilat corespunzător olefinei(lor) constituente și izoalcanului și nu, cum arfi de așteptat, a alchilatului corespunzător oligomerului 19 perse. Reacția poate fi condusă într-un aparat care conține un reactor vertical, care conține un distribuitor dispersor sau alte umpluturi adecvate zonei de reacție care poate cuprinde întreaga 21 coloană sau o porțiune a acesteia.
Figura este o reprezentare schematică a primului aspect al prezentului aparat în care 23 poate fi realizat procedeul de alchilare.
Reacția oligomerului olefinelor terțiare cu izoalcanii are loc mai degrabă mol la mol cu 25 olefinele terțiare constituente ale oligomerului decât cu oligomerii. Produsul alchilat corespunde reacției olefinei terțiare și izoalcanilor. 27 în scopul ilustrării și nu al limitării procedeului, se consideră că în locul reacției așteptate între oligomer și izoalcan, oligomerul este cracat în componentele sale olefinice care 29 reacționează mol la mol cu izoalcanul:
1) diizobutenă + 2 izobutan - 2 izooctan (2,2,4-trimetilpentan)31
2) triizobutenă + 3 izobutan - 3 izooctan (2,2,4-trimetilpentan)
Punctul de vedere obișnuit a fost că produsul reacției 1) ar fi un alean C12, iar produsul33 reacției 2) ar fi un alean C16, în timp ce produsul reacțiilor 1) și 2) este același și nu diferă de produsul reacției de alchilare convențională, la rece cu acid:35
3) 2-butenă + 2 izobutan - 2 izooctan
4) 2-butenă + 3 izobutan - 3 izooctan37
Marele avantaj al prezentei invenții este că deși alchilările cu acid sunt extrem de exoterme și necesită răcire substanțială pentru a menține temperatura de reacție în intervalul 39 optim, pentru a preveni reacțiile secundare, prezenta reacție a oligomerilor cu izoalcanii, cu formare de produs alchilat cu același randament, a necesitat mai puțină răcire, făcând proce- 41 deul mai puțin costisitor, la același randament în produs util.
Un procedeu specific de obținere a oligomerului este cel efectuat într-o distilare cata- 43 litică, de exemplu, unități care altădată erau utilizate pentru a obține MTBE pot fi transformate ușor pentru a se obține un oligomer, pur și simplu prin modificarea șarjei de alimentare a 45 reactorului, deoarece același catalizator se folosește în ambele reacții.
RO 125602 Β1
De preferință, oligomerul conține olefine C8 până la C16 corespunzător oligomerului preparat din olefine C3 până la C5. într-o formă de realizare preferată oligomerul are 6 până la atomi de carbon și corespunde oligomerilor care se prepară din olefine C4 la C5.
Reacția de alchilare a unei parafine este cel mai des utilizată pentru prepararea unei componente C8 a benzinei. De regulă, materiile prime pentru acest procedeu sunt normal butena și terțiar butanul într-o reacție acid rece, de regulă cu acid sulfuric sau HF. Normal butena (de exemplu, 2-butena,) este o componentă a petrolului ușor alături de normal butan, izobutan și terț-butenă. Separarea normal butenei de izobutenă poate fi efectuată cu dificultate prin fracționare, datorită punctelor lor de fierbere apropiate. O cale preferată de separare a acestor izomeri olefinici sau a celor a analogilor lor C5 este de a reacționa olefina terțiară mai reactivă pentru a forma un produs mai greu care se separă cu ușurință de olefinele normale prin fracționare.
Până în prezent, olefina terțiară s-a reacționat cu un alcool inferior, cum ar fi metanol sau etanol, pentru a forma eteri, cum ar fi metil terț-butil eterul (MTBE), etil terț-butil eterul (ETBE), terț-amil metil eterul (TAME) care se utilizează ca agenți de îmbunătățire a cifrei octanice a benzinei, dar care se evită datorită problemelor legate de toxicitate.
Oligomerizarea olefinei terțiare este de asemenea o reacție preferată când se efectuează pe un flux de petrol, separarea olefinei normale fiind ușor de realizat prin fracționarea din oligomerii mai grei (cu puncte de fierbere mai ridicate, în principal dimeri și trimeri). Oligomerii pot fi utilizați drept componenți ai benzinei, dar există limite ale cantității de material olefinic dorit sau permis în benzină, și în mod frecvent, pentru utilizarea lor în benzină, este necesară hidrogenarea oligomerilor. Componentul cel mai dorit pentru amestecurile de benzină este C8, de exemplu, izooctan (2,2,4-trimetilpentan).
Oligomerul poate fi cracat până la olefinele terțiare inițiale și utilizat în reacția cu acid la rece. Totuși, prezenta invenție a descoperit că nu este necesară cracarea oligomerului, care, în reacția cu aleanul în prezență de acid la rece, poate constitui materia primă olefinică, sau poate fi co-alimentatîmpreună cu monoolefine. După cum s-a menționat mai sus, rezultatul este același produs ca și în cazul în care utilizează monoolefina, ca atare, cu avantajul suplimentar al unei reacții globale exoterme mai scăzute, care necesită mai puțină răcire și, prin urmare, un cost energetic mai mic al alchilării.
Procedeul de oligomerizare produce o căldură de reacție care nu necesită îndepărtarea căldurii ca în procedeul cu acid la rece. De fapt, când oligomerizarea se efectuează într-o reacție de tip distilare catalitică, căldura de reacție se îndepărtează prin evaporarea, în acest tip de reacție, a mono-olefinelor și alcanilor cu puncte de fierbere scăzute, care se separă de oligomer. Astfel, chiar dacă în reacția de oligomerizare se produce căldură, aceasta nu are importanță în obținerea benzinei deoarece ea este utilizată în fracționare și costul de operare al unității de alchilare se reduce prin utilizarea oligomerului ca înlocuitor parțial sau total al olefinei convenționale cu catenă scurtă.
într-o formă de realizare preferată a procedeului de alchilare, se contactează un flux de petrol ușor, care conține olefine normale și terțiare, cu un catalizator de rășină acidă, în condiții de oligomerizare, pentru a reacționa, de preferință, o parte a olefinelor terțiare cu ele însele, pentru a forma oligomeri, și se alimentează oligomerii într-o zonă de alchilare împreună cu un izoalcan, în prezența unui catalizator acid de alchilare, cu formarea unui produs de alchilare cuprinzând alchilatul olefinei terțiare și izoalcanului.
Oligomerizarea poate fi efectuată în fază parțial lichidă, în prezența unui catalizator acid de rășină cationică, fie într-o reacție cu trecere directă, fie într-o reacție de distilare catalitică unde există atât o fază de vapori cât și o fază lichidă și reacție/fracționare concomitentă.
RO 125602 Β1
De preferință, materia primă este o fracțiune de petrol ușor C4-C5, C4 sau C5. Olefinele terțiare 1 pot include izobutenă și izoamilene și sunt mai reactive decât izomerii olefine normale și sunt, de preferință, oligomerizate. Produșii oligomerici primari sunt dimerii și trimerii. Izoalcanii, de 3 preferință, conțin izobutan, izopentan sau amestecuri ale acestora.
Când se utilizează un reactor cu trecere directă, cum ar fi cel descris în brevetele 5 US 4313016; 4540839; 5003124 și 6335473, tot efluentul care cuprinde oligomer, olefine normale și izoalcani poate fi alimentat într-o reacție de alchilare acidă. Alcanii normali sunt inerți 7 în condițiile prezentei alchilări. în condiții de alchilare, izoalcanul reacționează cu olefina normală pentru a forma produsul alchilat și cu olefinele constituente individuale ale oligomerilor 9 pentru a forma produsul alchilat. Implicația rezultatului prezentului procedeu este aceea că oligomerii sunt disociați sau într-un mod oarecare fac accesibile olefinele constituente pentru 11 reacția cu izoalcanii. Astfel, reacția va fi:
1) oligomer de izobutenă + izobutan - izooctan;13
2) oligomer de izobutenă + izopentan - alcani C9 ramificați;
3) oligomer de izoamilenă + izobutan - alcani C9 ramificați;15
4) oligomer de izoamilenă + izopentan - alcani C10 ramificați;
în timp ce ar fi fost de așteptat ca în reacția 1) să se formeze cel puțin sau majoritar alcani C12,17 în reacția 2) ar fi trebuit să se formeze cel puțin sau majoritar alcani C13, în reacția 3) ar fi trebuit să se formeze cel puțin sau majoritar alcani C14, iar în reacția 4) ar fi trebuit să se formeze cel 19 puțin sau majoritar alcani C15.
Dacă se folosește pentru oligomerizare o reacție de distilare catalitică, cum arfi cea des-21 crisă în brevetele US 4242530 sau 4375576, oligomerul se separă din produsul de reacție de olefinele și alcanii normali care au puncte de fierbere scăzute, prin fracționare concomitentă. 23 Fluxurile de olefine și alcani normali (capete de distilare) și de oligomeri (blazuri), pot fi unite sau alimentate individual în reacția de alchilare sau pot fi folosite individual, cel puțin oligomerul fiind 25 alimentat în reacția de alchilare.
Prezenta invenție prezintă un aparat de contactare perfecționat și un procedeu pentru 27 prepararea și separarea unui produs alchilat folosind acid sulfuric drept catalizator. Acest aparat sau unul similar poate fi folosit și cu alți acizi sau amestecuri de acizi. 29
De preferință, prezentul procedeu folosește un reactor descendent, umplut cu material de contactare sau de umplere (care poate fi inert sau catalitic) prin care trece un amestec 31 multifazic, în echicurent, de acid sulfuric, solvent hidrocarbonat și reactanți la punctul de fierbere al sistemului. Sistemul cuprinde o fază hidrocarbonată și o fază de emulsie acid/hidrocarbură. 33 O cantitate semnificativă de acid sulfuric este menținută pe umplutură. Reacția se consideră că are loc între faza hidrocarbonată descendentă și acidul sulfuric dispersat pe umplutură. Olefina 35 se dizolvă continuu în faza de acid și produsul alchilat se extrage continuu în faza hidrocarbonată. Ajustarea presiunii și a compoziției hidrocarburii controlează temperatura punctului de 37 fierbere. Reactorul este, de preferință, operat în fază continuă de vapori, dar poate fi operat și în fază continuă lichidă. Presiunea este, de preferință, mai mare în vârful reactorului decât la 39 baza acestuia.
Reglarea debitelor și a gradului de vaporizare controlează scăderea presiunii în reactor. 41 Se preferă injectarea multiplă a olefinei. Tipul de umplutură influențează și scăderea presiunii datorită retenției fazei acide. Amestecul care conține produsul, înainte de fracționare, este 43 solventul de circulare preferat. Emulsia acidă se separă rapid de hidrocarbura lichidă și, în mod normal, se recirculă, cu un timp de staționare de numai câteva minute în separatorul fazei de 45 blaz. Deoarece produșii sunt, în principal, extrași rapid din faza acidă (emulsie), promotorii reacției și/sau emulsiei utilizați în procedeele convenționale de alchilare cu acic sulfuric pot fi 47 adăugați fără a se sparge emulsia. Procedeul poate fi descris ca fiind continuu în raport cu hidrocarbura, și nu continuu față de acid. 49
RO 125602 Β1
De preferință, dispersorul conține un element de contact (de coalescență) convențional lichid-lichid, de tipul celor care operează pentru coalescența lichidelor evaporate. Acestea sunt de regulă cunoscute drept separatoare de lichide sau separatoare de picături, totuși, în prezenta invenție, elementul funcționează pentru dispersarea materialelor fluide în reactor, pentru a realiza un contact mai bun. Un dispersor adecvat cuprinde o plasă, cum ar fi o plasă din fir de sârmă coîmpletit cu fibră de sticlă. De exemplu, s-a găsit că poate fi utilizată, în mod eficient, o plasă tubulară coîmpletită, cu ac 90, din fir de sârmă și fibră de sticlă multifilamentară, cum arfi cea fabricată de AmistcoSeparation Products, Inc. din Alvin, Texas, totuși, se înțelege că pot fi folosite în aparat și diferite alte materiale cum ar fi sârmă co-împletită cu teflon multifilamentar (Dupont TM), vată de oțel, polipropilenă, PVDF, poliester sau diferite alte materiale co-împletite. Pot fi folosite diferite umpluturi tip sită din sârmă, în care sitele sunt mai degrabă țesute decât împletite. Alte dispersoare acceptabile includ plăci perforate și metale expandate, structuri cu canale deschise care sunt co-țesute cu fibre de sticlă sau alte materiale, cum arfi polimeri cotricotați cu sită din sârmă expandată sau foi perforate. în plus, componentul multifilamentar poate fi catalitic. Materialul catalitic multifilamentar poate fi polimeric, cum ar fi rășină vinilicăsulfonată (de exemplu, Amberlyst) și metale catalitice cum arfi Ni, Pt, Co, Mo, Ag.
Dispersorul conține de la cel puțin 50% voi spațiu liber până la aproximativ 97% voi spațiu liber. Dispersoarele sunt poziționate în reactor în zona de reacție. Astfel, de exemplu, componentul multifilamentar și elementul structural, de exemplu, sârmă împletită, trebuie să cuprindă de la aproximativ 3% voi până la aproximativ 50% voi din dispersorul total, restul fiind spațiu liber.
Dispersoarele adecvate includ umpluturi structurate de distilare catalitică care au rolul de a susține catalizatorul sub formă de particule, sau umpluturi de distilare structurate formate dintr-un material activ catalitic, cum ar fi cel descris în brevetul US 5730843, care este inclus în prezenta descriere în totalitate și care prezintă structuri care au un cadru făcut din două grătare substanțial verticale distanțate și rigidizate printr-o multitudine de elemente rigide, substanțial orizontale și o multitudine de tuburi din plasă de sârmă substanțial orizontale montate pe grătare pentru a forma o serie de căi pentru fluid printre tuburi, respectivele tuburi fiind goale sau conținând materiale catalitice sau ne-catalitice; și umpluturi structurate care sunt inerte catalitic care sunt, de regulă, construite din metal ondulat încovoiat la diferite unghiuri, plasă de sârmă care este ondulată, sau grătare care sunt puse unul peste altul orizontal, cum se descrie în brevetul US 6000685, care este inclus în prezenta descriere în totalitate și care descrie structuri de contact care conțin o multitudine de foi din plasă de sârmă cu ondulații în formă de V, având porțiuni plate între V-uri, respectiva multitudine de foi fiind de mărime substanțial uniformă cu vârfurile orientate în aceeași direcție și substanțial aliniate, respectivele foi fiind separate printr-o serie de elemente rigide orientate normal față de și sprijinindu-se pe respectivele V-uri.
Alte dispersoare adecvate includ: (A) umpluturi de distilare aleatoare sau presate care sunt: umpluturi presate inerte catalitic, care conțin fracții goale mai mari și mențin o suprafață specifică relativ mare, cum arfi, șei Beri (Ceramică), inele Raschig (Ceramică), inele Raschig (Oțel), inele Pali (Metal), inele Pali (Plastic, de exemplu polipropilenă) și altele și umpluturi aleatoare active catalitic, care conțin cel puțin un ingredient activ catalitic, cum ar fi Ag, Rh, Pd, Ni, Cr, Cu, Zn, Pt, Tu, Ru, Co, Ti, Au, Mo, V, și Fe, precum și componente impregnate cum ar fi complecși metal-chelat, acizi cum arfi acidul fosforic, sau materiale pulverulente anorganice, legate, cu activitate catalitică; și (B) monoliți care sunt inerți sau activi catalitic, care sunt structuri cu canale verticale multiple, independente și pot fi făcute din diferite materiale cum ar fi plastic, ceramică sau metale, în care canalele sunt de regulă pătrate; totuși, pot fi folosite și alte forme geometrice, utilizate ca atare sau acoperite cu materiale catalitice.
RO 125602 Β1
Materia primă hidrocarbonată supusă alchilării prin procedeul conform prezentei invenții 1 se introduce în zona de reacție în fază continuă de hidrocarbură, care conține cantități eficiente de materii prime olefinice și izoparafinice care sunt suficiente pentru formarea unui produs 3 alchilat. Raportul molar olefină: izoparafinăîn alimentarea reactorului trebuie să fie de la aproximativ 1:1,5 până la aproximativ 1:30, și, de preferință, de la aproximativ 1:5 până la aproximativ 5 1:15. Pot fi folosite și rapoarte mai mici olefină : izoparafină.
Componenta olefinică trebuie, de preferință, să conțină 2 până la 16 atomi de carbon 7 și componenta izoparafinică trebuie, de preferință, să conțină 4 până la 12 atomi de carbon. Exemplele reprezentative de izoparafine adecvate includ izobutan, izopentan, 3-metilhexan, 9 2-metilhexan, 2,3-dimetilbutan și 2,4-dimetilhexan. Exemplele reprezentative de olefine adecvate includ 2-butenă, izo-butilenă, 1-butenă, propilenă, pentene, etilena, hexenă, octenă și 11 heptenă, pentru a numi câteva și, cum s-a descris mai sus, pot fi și oligomerii acestor olefine.
în procedeul fluid sistemul utilizează catalizatori de acid fluorhidric sau acid sulfuric în 13 condiții de temperatură relativ scăzută. De exemplu, reacția de alchilare cu acid sulfuric este deosebit de sensibilă față de temperatură, temperaturile scăzute fiind preferate pentru a 15 minimiza reacția secundară de polimerizare a olefinelor. Tehnologia de rafinare a petrolului favorizează alchilarea față de polimerizare deoarece pot fi obținute cantități mai mari de produși 17 cu cifră octanică mai mare din olefinele cu catenă scurtă. Tăria acidului în aceste procedee de alchilare în fază lichidă catalizate cu acid este, de preferință, menținută la 88 până la 94% în 19 greutate, folosind adăugarea continuă de acid proaspăt și evacuarea continuă a acidului epuizat. Alți acizi, cum ar fi acidul fosforic solid, pot fi utilizați prin depunerea catalizatorilor în 21 sau pe materialul de umplutură.
De preferință, procedeul conform prezentei invenții trebuie să includă cantități relative 23 de acid și hidrocarbură alimentate la vârful reactorului, în raport volumetric variind de la aproximativ 0,01:1 până la aproximativ 2:1, și mai preferat în raport variind de la aproximativ 25
0,05:1 până la aproximativ 0,5:1. în forma de realizare cea mai preferată conform prezentei invenții, raportul acid: hidrocarbură trebuie să varieze de la aproximativ 0,1:1 până la aproxi- 27 mativ 0,3:1.
în plus, dispersia acidului în zona de reacție trebuie să se facă cu menținerea reactorului 29 la o temperatură variind de la aproximativ 0°F (-17°C) până la aproximativ 200°F (93°C) și mai preferat de la aproximativ 35°F (1,6°C) până la aproximativ 130°F (54°C). în mod similar, 31 presiunea vasului de reacție trebuie menținută la un nivel care variază de la aproximativ 0,5 ATM (50,7 kPa) până la aproximativ 50 ATM (5066 kPa) și mai preferat de la aproximativ 33
0,5 ATM (50,7 kPa) până la aproximativ 20 ATM (2026kPa). Cel mai preferabil, temperatura reactorului trebuie menținută într-un interval de la aproximativ 40°F (4,4°C) până la aproximativ 35
110°F (43°C) și presiunea în reactor trebuie să fie menținută într-un interval de la aproximativ 0,5 ATM (50,7 kPa) până la aproximativ 5 ATM (506,6 kPa). 37 în general, condițiile de operare particulare utilizate în procedeul conform prezentei invenții depind într-o oarecare măsură de reacția de alchilare care se efectuează. Condițiile de 39 procedeu cum ar fi temperatura, presiunea și viteza spațială, precum și raportul molar al reactanțilorafectează caracteristicile produsului alchilat rezultat și pot fi reglate conform parametrilor 41 cunoscuți unui specialist în domeniu.
Avantajul operării la punctul de fierbere al prezentului sistem de reacție este acela că 43 există o evaporare care contribuie la disiparea căldurii de reacție și la aducerea temperaturii materialelor care intră la o temperatură mai apropiată de cea a materialelor care ies din reactor, 45 ca într-o reacție izotermă.
RO 125602 Β1
De îndată ce reacția de alchilare s-a definitivat, amestecul de reacție se transferă într-un vas de separare adecvat unde faza hidrocarbonată conținând produsul alchilat și reactanții nereacționați se separă de acid. Deoarece densitatea tipică pentru faza hidrocarbonată variază de la aproximativ 0,6 g/cc până la aproximativ 0,8 g/cc și deoarece densitățile acidului în general sunt cuprinse între aproximativ 0,9 g/cc și aproximativ 2,0 g/cc, cele două faze se separă cu ușurință în decantoare gravitaționale convenționale. Separatoarele gravitaționale adecvate includ decantoarele. Sunt adecvate și hidrocicloanele, care efectuează separarea pe baza diferenței de densitate.
O realizare a alchilării este prezentată în figură, care este o reprezentare schematică simplificată a aparatului și fluxului procedeului. Elemente cum arfi: ventile, fierbătoare, pompe, etc, au fost omise.
Reactorul 10 este prezentat conținând o plasă dispersoare 40. Prezentele dispersoare realizează dispersia radială a materialelor fluide sau fluidizate în reactor. Fracțiunea de alimentare în reactor conține o olefină alimentată prin linia 12, cum arfi n-butenă și o izoparafină (de exemplu, izobutan) alimentată via linia 14 prin linia 52. De preferință, o parte a olefinei se alimentează în reactor prin liniile 16a, 16b și 16c. Un catalizator lichid acid cum ar fi H2SO4 se alimentează prin linia 56 și acidul de completare poate fi introdus prin linia 38. Reactanții hidrocarbonați se alimentează în reactor, care este, de preferință, o coloană, în general cilindrică, prin linia 58 și prin mijloacele de dispersie adecvate (nefigurate) în plasa dispersoare 40, de exemplu, o plasă co-împletită din fir de sârmă cu fibră de sticlă.
Reactanții hidrocarbonați și hidrocarburile nereactive (de exemplu, normal butan) se contactează intim cu catalizatorul acid pe măsură ce alchilarea are loc. Reacția este exotermă. Presiunea, precum și cantitățile de reactanți se reglează pentru a menține componentele sistemului la punctul de fierbere, dar parțial în fază lichidă când componentele sistemului trec în jos prin reactor în fază mixtă vapori/lichid și ies prin linia 18 în decantorul 30. în decantor, componentele sistemului se separă într-o fază acidă 46 conținând catalizator, o fază hidrocarbonată 42 conținând alchilatul, olefina nereacționată și izoparafină nereacționată și hidrocarburi nereactive și o fază de vapori 44 care poate conține fiecare dintre componente și orice componentă hidrocarbonată mai ușoară care se îndepărtează din sistem prin linia 50 pentru manipulare ulterioară după cum este necesar.
Cea mai mare parte a fazei acide se recirculă prin linia 24 și 56 în reactor. Acidul de completare poate fi adăugat prin linia 38 și acidul epuizat format se îndepărtează prin linia 48.
Faza lichidă hidrocarbonată se îndepărtează prin linia 22 cu o parte recirculată pe la vârful reactorului prin linia 28. Restul de fază hidrocarbonată se alimentează în coloana de distilare 20 prin linia 26 unde se fracționează. Normal butanul, dacă este prezent în materia primă, poate fi îndepărtat prin linia 36 și produsul alchilat se îndepărtează prin linia 34. Capetele de distilare 32 sunt în principal izoalcan nereacționat, care se recirculă prin linia 52 pe la vârful reactorului 10.
Date experimentale pentru alchilarea izoparafinei + olefinei în exemplele care urmează, reactorul de laborator are 15 ft (4,57 m) înălțime și 1,5 inch (3,81 cm) diametru. Este umplut cu cantități și tipuri variabile de material de umplutură. Stocul de H2SO4 este de aproximativ 1 litru în funcție de retenția umpluturii utilizate. Rezervorul tampon este de aproximativ 3 litri și prin acesta tot acidul plus hidrocarbura lichidă ies pe la partea de jos pentru a circula un amestec bifazic cu o singură pompă. Materiile prime se introduc la vârful reactorului pentru a curge descendent cu amestecul recirculat. Vaporii produși pe baza căldurii de reacție și a căldurii ambiante contribuie și ajută la presarea lichidelor în jos prin umplutură creând turbulență mare și amestecare. Cea mai mare parte a vaporilor se condensează după
RO 125602 Β1 ieșirea din reactor. Produsul hidrocarbonat sub formă lichidă sau de vapori necondensați trec 1 printr-un separator de acid apoi printr-un regulator de contrapresiune la vasul de deizobutanizare. Debitmetrele masice se utilizează pentru fluxurile de alimentare, iar cu un 3 Dopplermetru se măsoară viteza de circulație. Produșii lichizi de la vasul de deizobutanizare se cântăresc. Debitul purjat este estimat ca fiind diferența dintre debitul masic alimentat și pro- 5 dușii lichizi evacuați. Prin GC se analizează toți produșii hidrocarbonați, inclusiv purja. Titrarea se folosește pentru analiza acidului epuizat. 7
Operare în exemplele care urmează în unitatea experimentală se circulă hidrocarbura și acidul 9 descendent la punctul de fierbere al hidrocarburilor prezente. Presiunea și temperatura se înregistrează electronic. Temperatura și presiunea la ieșirea din reactor se folosesc pentru a 11 calcula cantitatea de iC4 în hidrocarbura recirculată folosind un calcul rapid iC4/Ălchilat.
Regulatorul presiunii de aspirație, prin care trec atât produsul lichid cât și vaporii la turnul 13 de de-izobutanizare, menține presiunea. Poate fi folosită o cantitate mică de N2 pentru a împiedica acidul să intre în linia de alimentare. Totuși, prea mult N2 va produce o scădere a 15 calității produsului prin diluarea izoparafinei reactive în faza de vapori.
Pompa de circulație, în determinarea experimentală, circulă atât stratul de emulsie de 17 acid cât și stratul de hidrocarbură lichidă. Ca alternativă, aceste două faze pot fi pompate separat. 19
Stocul de acid se menține prin deviația momentană a întregului reciclu printr-un tub de măsurare folosind un ventil cu trei căi. Materialul captat se depune în câteva secunde formând 21 două straturi. Procentul volumetric al stratului de acid și al stratului de hidrocarbură se utilizează apoi împreună cu citirea de pe Dopplermetru pentru a estima debitele volumetrice de circulație 23 ale ambelor faze.
DP (presiune mai mare la vârful sau la intrarea în reactor) se menține între 0 și 3 psi 25 (între 0 și 20,68 kPa) prin manipularea debitelor de circulație și a bilanțului termic din unitate. Diferitele umpluturi, de regulă, necesită diferite debite de vapori și de lichid pentru a se încărca 27 la aceeași DP. Cel mai adesea, căldura ambiantă contribuie și căldura de reacție asigură încărcarea adecvată cu vapori (în majoritate iC4). 29
Datorită restricțiilor de răcire, cu fracția de alimentare poate fi introdus aproximativ 1-3
Ibs/oră (0,5-1,36 kg/oră) iC4 lichid suplimentar, în vederea unei reglării a răcirii. Acest exces de 31 iC4 este relativ mic și nu afectează semnificativ raportul iC4/Olefină deoarece debitele de circulație ale hidrocarburii sunt, de regulă, de ordinul 100 - 200 pound per oră (45,36-90,72 kg 33 per oră). Debitul de circulație a hidrocarburii și compoziția domină rapoartele dintre iC4 și orice altceva. 35
Condiții de operare uzuale pentru alchilarea C4 în exemple
| Materia primă olefinică | c4 |
| Olefină introdusă - Ib/hr (Kq/hr) | 0,25-0,50 (0,1134-0,2268) |
| Alchil la ieșire - Ib/hr (Kq/hr) | 0,50-1,2 (0,2268-0,5443) |
| Rxn Temp la ieșire - °F (°C) | 50-60 (10-15,55) |
| Rxn Psig (KPa) la ieșire | 6-16 (41,36-110,31) |
| Scăderea de presiune - Psi (kPa) | 0,5-3,0 (3,44-20,68) |
| Debit reciclu: | |
| Faza acidă - L/min | 0,3-1 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare)
| Materia primă olefinică | c4 |
| Faza HC - L/min | 1-3 |
| % greutate iC4 în reciclul HC | 75-45 |
| % greutate H2SO4 în acidul epuizat | 83-89 |
| % greutate H2O în acidul epuizat | 2-4 |
| Adăugarea de acid proaspăt - Ib/gal (kg/L) | 0,3-0,5 (0,036-0,06) |
| alchil | |
| Tipul umpluturii | 1 sau 2 - vezi notele |
| înălțimea umpluturii în ft. (m) | 10-15 (3,048-4,572) |
| Densitatea umpluturii Ib/ft (kg/m3) | 5-14 (80,09-224,25) |
Note:
1) Umplutura de tip 1 este sârmă 304 ss cu diametrul 0,011 inch (0,2794 mm) coîmpletită cu fibră de sticlă multifilamentară de 400 denier la fiecare al doilea ochi.
2) Umplutura de tip 2 este sârmă din aliaj 20 cu diametru de 0,011 inch (0,2794 mm) coîmpletită cu fir de polipropilenă multifilamentar de 800 denier la fiecare al doilea ochi.
Exemplul 1.
| Olefine C4 de rafinărie folosite ca materie primă la laborator metan | iB scăzut | 38% iB în totalul de olefine |
| metan | 0,02 | 0,00 |
| etan | 0,00 | 0,00 |
| etenă | 0,00 | 0,00 |
| propan | 0,77 | 0,41 |
| propenă | 0,14 | 0,16 |
| propină | 0,02 | 0,00 |
| propadienă | 0,01 | 0,02 |
| izo-butan | 23,91 | 47,50 |
| izo-butenă | 0,90 | 15,90 |
| 1-butenă | 20,02 | 10,49 |
| 1,3-butadienă | 0,02 | 0,19 |
| n-butan | 22,63 | 10,79 |
| t-2-butenă | 18,05 | 7,93 |
| 2,2-dm propan | 0,09 | 0,00 |
| 1-butină | 0,00 | 0,01 |
| m-ciclopropan | 0,03 | 0,03 |
| c-2-butenă | 12,09 | 5,43 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare) 1
| Olefine C4 de rafinărie folosite ca materie primă la laborator metan | iB scăzut | 38% iB în totalul de olefine |
| 1,2-butadienă | 0,00 | 0,01 |
| 3M-1-butenă | 0,26 | 0,04 |
| izo-pentan | 0,98 | 0,02 |
| 1-pentenă | 0,06 | 0,82 |
| 2M-1-butenă | 0,01 | 0,01 |
| n-pentan | 0,01 | 0,03 |
| t-2-pentenă | 0,00 | 0,08 |
| c-2-pentenă | 0,00 | 0,00 |
| t-3-pentadienă | 0,00 | 0,08 |
| c-1,3-pentadienă | 0,00 | 0,00 |
| necunoscute | 0,01 | 0,08 |
| 100 | 100 |
Compararea alchilatului de rafinărie cu rezultatele de laborator folosind materie primă C4 similară cu iB scăzut
| Instalația A | Instalația B | Laborator 1 | Laborator 2 | |
| iC5 | 6,27 | 2,70 | 2,51 | 2,78 |
| 2,3-dmb | 4,05 | 2,84 | 2,80 | 3,02 |
| C6 | 1,63 | 1,19 | 1,00 | 1,15 |
| 2,2,3-tmb | 0,20 | 0,17 | 0,18 | 0,19 |
| C7 | 7,17 | 5,55 | 4,35 | 4,35 |
| TMC8 | 53,88 | 61,76 | 66,84 | 66,93 |
| DMC8 | 12,27 | 12,47 | 12,69 | 12,44 |
| TMC9 | 5,04 | 4,22 | 2,89 | 2,74 |
| DMC9 | 0,57 | 1,01 | 0,29 | 0,18 |
| TMC10 | 1,14 | 0,91 | 0,70 | 0,64 |
| necunoscute C10 | 0,51 | 0,54 | 0,29 | 0,29 |
| TMC11 | 0,99 | 0,77 | 0,69 | 0,71 |
| necunoscute C11 | 1,09 | 0,02 | 0,00 | 0,00 |
| C12 | 4,37 | 1,71 | 4,72 | 4,60 |
| C13 | 0,00 | 1,58 | 0,00 | 0,00 |
| C14 | 0,03 | 1,57 | 0,05 | 0,00 |
| C15 | 0,00 | 0,13 | 0,00 | 0,00 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare)
| Instalația A | Instalația B | Laborator 1 | Laborator 2 | |
| HV | 0,05 | 0,04 | 0,00 | 0,00 |
| neidentificate | 0,74 | 0,83 | 0,00 | 0,00 |
| suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| MM medie | 113,4 | 116,0 | 114,9 | 114,6 |
| indice de brom | <1 | <1 | <1 | <1 |
| sulf total, ppm | <10 | <10 | <10 | <10 |
| %TM total | 61,05 | 67,66 | 71,12 | 71,01 |
| TM C8/DM C8 (raport) | 4,39 | 4,95 | 5,27 | 5,38 |
| TMC9/DM C9 (raport) | 8,85 | 4,19 | 10,08 | 15,57 |
| Analiza purjei | % în greutate |
| hidrogen | 0,000 |
| oxigen | 0,124 |
| azot | 3,877 |
| metan | 0,019 |
| monoxid de carbon | 0,000 |
| dioxid de carbon | 0,000 |
| etan | 0,000 |
| etenă | 0,000 |
| etină | 0,000 |
| propan | 1,066 |
| propenă | 0,000 |
| propadienă | 0,000 |
| izo-butan | 81,233 |
| izo-butenă | 0,021 |
| 1-butenă | 0,000 |
| 1,3-butadienă | 0,031 |
| n-butan | 3,398 |
| t-2-butenă | 0,000 |
| m-ciclopropan | 0,000 |
| c-2-butenă | 0,000 |
| izo-pentan | 0,968 |
| 1-pentenă | 0,000 |
| n-pentan | 0,000 |
| C5 + | 0,391 |
RO 125602 Β1
Exemplul 2. Efectul izobutilenei (IB) asupra calității produsului alchilat
| Lab. 1 | |||
| 100% iB | 38% iB | iB scăzut | |
| iC5 | 3,66 | 3,97 | 2,78 |
| 2,3-dmb | 3,60 | 3,56 | 3,02 |
| C6 | 1,42 | 0,52 | 1,15 |
| 2,2,3-tmb | 0,40 | 0,23 | 0,19 |
| C7 | 5,27 | 5,08 | 4,35 |
| TMC8 | 50,79 | 56,95 | 66,93 |
| DMC8 | 11,77 | 12,64 | 12,44 |
| TMC9 | 6,07 | 4,22 | 2,74 |
| DMC9 | 0,58 | 0,45 | 0,18 |
| TMC10 | 2,06 | 1,33 | 0,64 |
| neidentificate C10 | 1,14 | 0,67 | 0,29 |
| TMC11 | 2,54 | 1,28 | 0,71 |
| neidentificate C11 | 1,00 | 0,00 | 0,00 |
| C12 | 8,30 | 8,99 | 4,60 |
| C13 | 0,07 | 0,00 | 0,00 |
| C14 | 0,28 | 0,14 | 0,00 |
| C15 | 0,12 | 0,00 | 0,00 |
| HV | 0,38 | 0,00 | 0,00 |
| neidentificate | 0,54 | 0,00 | 0,00 |
| suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| MM medie | 119,1 | 117,3 | 114,9 |
| Indice de brom | ~1 | <1 | <1 |
| Sulf total, ppm | <10 | <10 | <10 |
| TOTAL %TM | 61,46 | 63,77 | 71,12 |
| TM C8/DM C8 | 4,31 | 4,51 | 5,27 |
| TM C9/DM C9 | 10,51 | 9,34 | 10,08 |
Exemplul 3. Alchilare propilenă + iC4
| Probă | Produs |
| propan | 0,01 |
| izo-butan | 9,25 |
| n-butan | 0,32 |
| izo-pentan | 0,97 |
| n-pentan | 0,00 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare)
| Probă | Produs |
| 2,3-dm butan | 2,07 |
| 2M-pentan | 0,30 |
| 3M-pentan | 0,14 |
| n-hexan | 0,00 |
| 2,4-dm pentan | 15,59 |
| 2,2,3-tm butan | 0,04 |
| 3,3-dm pentan | 0,01 |
| ciclohexan | 0,00 |
| 2M-hexan | 0,34 |
| 2,3-dm pentan | 48,97 |
| 1,1-dmciclopentan | 0,00 |
| 3M-hexan | 0,35 |
| 2,2,4-tm pentan | 3,42 |
| n-heptan | 0,00 |
| 2,5-dm hexan | 0,37 |
| 2,4-dm hexan | 0,56 |
| 2,3,4-tm pentan | 1,52 |
| 2,3,3-tm pentan | 1,21 |
| 2,3-dm hexan | 0,64 |
| 2,2,5-tm hexan | 0,68 |
| 2,3,4-tm hexan | 0,13 |
| 2,2-dm heptan | 0,01 |
| 2,4-dm heptan | 0,03 |
| 2,6-dm heptan | 0,03 |
| 2,2,4-tm-heptan | 1,83 |
| 3,3,5-tm-heptan | 1,70 |
| 2,3,6-tm-heptan | 1,16 |
| 2,3,5-tm-heptan | 0,16 |
| tm-heptan | 1,00 |
| 2,2,6-trimetiloctan | 2,32 |
| C8 | 0,20 |
| C9 | 0,20 |
| C10 | 0,98 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare)
| Probă | Produs |
| C11 | 1,62 |
| C12 | 1,73 |
| C13 | 0,09 |
| C14 | 0,05 |
| C15 | 0,01 |
| neidentificate | 0,01 |
| componente grele | 0,00 |
| 100,00 |
Exemplul 4. Produs de alchilare izobutan + 1-pentenă
| % în greutate | |
| C5 | 5,03 |
| 2,3-dmb | 0,74 |
| C6 | 0,35 |
| DMC7 | 1,14 |
| C7 | 0,17 |
| TMC8 | 22,26 |
| DMC8 | 3,70 |
| TMC9 | 52,40 |
| DMC9 | 6,72 |
| TMC10 | 1,51 |
| neidentificate C10 | 0,56 |
| TMC11 | 0,16 |
| neidentificate C11 | 0,38 |
| C12 | 3,68 |
| C13 | 0,33 |
| C14 | 0,11 |
| C15 | 0,08 |
| HV | 0,03 |
| neidentificate | 0,63 |
| 100,00 | |
| MM medie | 123,2 |
| MM scontată | 128 |
| olefină alimentată #/hr | 0,25 |
| produs alchilat #/hr | 0,47 |
RO 125602 Β1
Exemplul 5. Produsul de oligomerizare din materia primă C4 cu 38% iB în totalul de olefine. (Acest produs s-a folosit, la rândul lui, ca materie primă olefinică în unitatea de alchilare de laborator).
| izo-butan | 48,8 |
| izo-butenă+ 1-butenă | 1,6 |
| n-butan | 11,2 |
| t-2-butenă | 14,3 |
| c-2-butenă | 6,5 |
| izo-pentan | 1,0 |
| t-2-pentenă | 0,1 |
| neidentificate | 1,5 |
| 2,4,4-tm-1-pentenă | 4,7 |
| 2,4,4-tm-2-pentenă | 1,3 |
| alte C8 | 3,4 |
| C12 totale | 4,4 |
| C16 totale | 1,2 |
| 100 |
Efectul oligomerizării asupra produșilor alchil folosind materie primă C4 cu 38% iB din totalul de olefine
| înainte | după | |
| iC5 | 3,97 | 2,39 |
| 2,3-dmb | 3,56 | 2,87 |
| C6 | 0,52 | 1,17 |
| 2,2,3-tmb | 0,23 | 0,20 |
| C7 | 5,08 | 4,95 |
| TMC8 | 56,95 | 58,34 |
| DMC8 | 12,64 | 12,80 |
| TMC9 | 4,22 | 4,15 |
| DMC9 | 0,45 | 0,35 |
| TMC1 | 1,33 | 1,29 |
| neidentificate C10 | 0,67 | 0,57 |
| TMC11 | 1,28 | 1,41 |
| neidentificate C11 | 0,00 | 0,00 |
| C12 | 8,99 | 9,41 |
| C13 | 0,00 | 0,00 |
| C14 | 0,14 | 0,11 |
| C15 | 0,00 | 0,00 |
| HV | 0,00 | 0,00 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare)
| înainte | după | |
| neidentificate | 0,00 | 0,00 |
| suma | 100,00 | 100,00 |
| MM medie | 113,8 | 115,1 |
| Indice de brom | <1 | <1 |
| Sulf total, ppm | <10 | <10 |
| Total % TM | 63,77 | 65,19 |
| TM C8/DM C8 | 4,51 | 4,56 |
| TM C9/DM C9 | 9,34 | 11,75 |
| Condiții de operare | ||
| Olefină introdusă, Ib/h (kg/h) | 0,25 (0,11) | 0,25 (0,11) |
| Alchil evacuat, Ib/h (kg/h) | 0,53 (0,24) | 0,53 (0,24) |
| Rxn temp. la ieșire, °F (°C) | 52,0 (11,11) | 52,2 (11,221 |
| Rxn Psig (kPa) la evacuare | 12,2 (84,11) | 11,8 (81,35) |
| DP-psi (kPa) | ~1 (6,89) | ~1 (6,89) |
| Debit de reciclu: | ||
| faza acidă, L/min | 1,0 | 1,0 |
| faza HC, L/min | 2,6 | 2,6 |
| % | 69 | 67 |
| iC4 în reciclul HC | ||
| Tipul umpluturii | 2 | 2 |
| înălțimea umpluturii, ft (m) | 15 (4,57) | 15 (4,57) |
| densitatea umpluturii, Ib/ft3 (kg/m3) | 7 (112,12) | 7 (112,12) |
Exemplul 6. Calitatea alchilatului din izobutenă+izobutan sau oligomeri ai iB+iC4
| iB | DIB | TIB | |
| IC5 | 3,66 | 3,97 | 3,41 |
| 2,3-dmb | 3,60 | 3,70 | 3,18 |
| C6 | 1,42 | 1,36 | 1,53 |
| 2,2,3-tmb | 0,40 | 0,38 | 0,27 |
| C7 | 5,27 | 4,96 | 6,39 |
| TMC8 | 50,79 | 47,93 | 38,35 |
| DMC8 | 11,77 | 8,92 | 12,91 |
| TMC9 | 6,07 | 6,60 | 10,31 |
| DMC9 | 0,58 | 0,81 | 1,10 |
RO 125602 Β1
Tabel (continuare)
| iB | DIB | TIB | |
| TMC10 | 2,06 | 3,09 | 3,29 |
| neidentificate C10 | 1,14 | 1,18 | 1,35 |
| TMC11 | 2,54 | 2,53 | 2,72 |
| neidentificate C11 | 1,00 | 1,79 | 0,00 |
| C12 | 8,30 | 10,51 | 14,97 |
| C13 | 0,07 | 0,31 | 0,07 |
| C14 | 0,28 | 1,47 | 0,14 |
| C15 | 0,12 | 0,29 | 0,00 |
| HV | 0,38 | 0,19 | 0,00 |
| neidentificate | 0,54 | 0,01 | 0,00 |
| Suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| MM medie | 119,1 | 122,1 | 122,9 |
| Indice de brom | ~1 | ~1 | ~1 |
| Sulf total, ppm | <10 | <10 | <10 |
| TOTAL %TM | 61,46 | 60,15 | 54,67 |
| TMC8/DMC8 | 4,31 | 5,37 | 2,97 |
| TM C9/DM C9 | 10,51 | 8,15 | 9.37 |
| Condiții operare: | |||
| Alimentare olefina | iB | DIB | TIB+ |
| Olefină introdusă- Ib/hr (Kq/hr) | 0,25 (0,11) | 0,40 (0,18) | 0,25 (0,11) |
| Alchil evacuat - Ib/hr (Kq/hr) | 0,49 (0,22) | 0,78 (0,35) | 0,48 (0,21) |
| Rxn Temp ieșire -°F (°C) | 52 (11,11) | 51,6 (10,88) | 51,7 (10,94 |
| Rxn psig (kPa) la ieșire | 13 (89,63) | 13,5 (93,08) | 5,7 (39,3) |
| Debit reciciu: | |||
| Faza acidă - L/min | 0,8 | 0,5 | 1,0 |
| DP - psi (kPa) | 2,5 (17,23) | 1,1 (7,58) | ~1 (-6,89) |
| Faza HC - L/min | 1,8 | 1,4 | 3,0 |
| % | 73 | 76 | 45 |
| iC4 în reciciu HC: | |||
| Tipul umpluturii | 1 | 1 | 2 |
| înălțimea umpluturii în ft. (m) | 10 (3,04) | 10 (3,04) | 15 (4,57) |
| Densitatea umpluturii Ib/ft3 (Kq/m3) | 6 (96,11) | 6 (96,11) | 7 (112,12) |
RO 125602 Β1
Exemplul 7. IVIM scontată în funcție de MM reală a produsului de alchilare și consumul de moli de iC4 cu diferite olefine (de exemplu, teoretic 1 mol de olefină Ce trebuie să reacționeze cu 1 mol de iC4 pentru a forma un alchilat C1c; MM=142). Rezultatele indică depolimerizare care generează olefine cu MM mai mare și mai mică care se combină cu iC4 suplimentar.
| Consumul de moli iC4 per mol de olefină alimentată | MM medie a produsului | |||
| Olefină | Scontat | Real | Scontat | Real |
| 1-Hexenă | 1,0 | 1,2 | 142 | 129 |
| 1-Octenă | 1,0 | 1,4 | 170 | 135 |
| Diizobutilenă | 1,0 | 1,8 | 170 | 122 |
| Triizobutilenă+ | 1,0 | 2,6 | 226 | 123 |
Exemplul 8. Produsul de alchilare izobutan+1-pentenă
| %, greutate | |
| IC5 | 5,03 |
| 2,3-dmb | 0,74 |
| C6 | 0,35 |
| DMC7 | 1,14 |
| C7 | 0,17 |
| TMC8 | 22,26 |
| DMC8 | 3,70 |
| TMC9 | 52,40 |
| DMC9 | 6,72 |
| TMC10 | 1,51 |
| neidentificate C10 | 0,56 |
| TMC11 | 0,16 |
| neidentificate C11 | 0,38 |
| C12 | 3,68 |
| C13 | 0,33 |
| C14 | 0,11 |
| C15 | 0,08 |
| HV | 0,03 |
| neidentificate | 0,63 |
| 100,00 | |
| MM medie | 1232 |
| MM scontată | 128 |
| olefină introdusă #/h | 0,25 |
| produs alchil #/h | 0,47 |
Claims (11)
1. Procedeu de alchilare a unei parafine, care cuprinde aducerea în contact a unui oligomer ce cuprinde cel puțin două olefine constituente cu un izoalcan, în prezență de acid fluorhidric sau sulfuric drept catalizator de alchilare, în condiții de alchilare incluzând o presiune în intervalul de la circa 50,7 kPa la circa 506,6 kPa, în care respectivul oligomer este disociat în olefinele sale constituente care reacționează cu respectivul izoalcan, și recuperarea unui produs care cuprinde un alchilat care corespunde produsului de alchilare a respectivului izoalcan și respectivelor olefine constituente.
2. Procedeu conform revendicării 1, în care respectivul oligomer cuprinde constituenți pe bază de olefine terțiare.
3. Procedeu conform revendicării 2, în care respectivul oligomer cuprinde 6 până la 16 atomi de carbon.
4. Procedeu conform revendicărilor 1 la 3, în care respectivul izoalcan cuprinde 4 până la 5 atomi de carbon.
5. Procedeu conform revendicărilor 1 la 4, în care respectivul oligomer cuprinde un constituent pe bază de izobutenă.
6. Procedeu conform revendicării 1, în care respectivii oligomeri cuprind o olefină având 6 atomi de carbon.
7. Procedeu conform revendicărilor 1 la 4, în care respectivul oligomer cuprinde un constituent pe bază de izoamilenă.
8. Procedeu conform revendicărilor 1 la 4, în care respectiva olefină terțiară cuprinde constituenți pe bază de izobutenă și izoamilenă.
9. Procedeu conform revendicărilor 1 la 5, în care respectivul izoalcan cuprinde izobutan.
10. Procedeu conform revendicărilor 1 la 5, în care respectivul catalizator este acidul sulfuric.
11. Procedeu conform revendicărilor 1 la 5, în care respectivul catalizator este acidul fluorhidric.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/219,877 US6858770B2 (en) | 2001-08-21 | 2002-08-15 | Paraffin alkylation |
| ROA200500104A RO123094B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a izoparafinelor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO125602A2 RO125602A2 (ro) | 2010-07-30 |
| RO125602B1 true RO125602B1 (ro) | 2013-10-30 |
Family
ID=31886603
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200900798A RO125602B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Alchilarea parafinelor |
| ROA200900797A RO125601B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a parafinelor |
| ROA200500104A RO123094B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a izoparafinelor |
| ROA200900799A RO125600B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de obținere a unui alchilat |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200900797A RO125601B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a parafinelor |
| ROA200500104A RO123094B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a izoparafinelor |
| ROA200900799A RO125600B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de obținere a unui alchilat |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6858770B2 (ro) |
| EP (2) | EP2258673A1 (ro) |
| JP (3) | JP4542427B2 (ro) |
| KR (1) | KR100970799B1 (ro) |
| CN (2) | CN101186551B (ro) |
| AR (1) | AR040547A1 (ro) |
| AU (1) | AU2003238019B2 (ro) |
| BR (2) | BR122013007356B1 (ro) |
| CA (2) | CA2493862C (ro) |
| EG (1) | EG23453A (ro) |
| IN (1) | IN2012DN00643A (ro) |
| MX (1) | MXPA05001556A (ro) |
| RO (4) | RO125602B1 (ro) |
| RU (1) | RU2303024C2 (ro) |
| TW (2) | TWI327993B (ro) |
| WO (1) | WO2004016573A1 (ro) |
| ZA (1) | ZA200410027B (ro) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US6774275B2 (en) * | 2001-08-21 | 2004-08-10 | Catalytic Distillation Technologies | Pulse flow reaction |
| US20040052703A1 (en) * | 2001-08-21 | 2004-03-18 | Catalytic Distillation Technologies | Contact structures |
| RU2366642C2 (ru) | 2003-07-15 | 2009-09-10 | Джи Ар Ти, Инк. | Синтез углеводородов |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7550643B2 (en) * | 2004-04-28 | 2009-06-23 | Precision Combustion, Inc. | Isobutane alkylation |
| US7550644B2 (en) * | 2004-05-10 | 2009-06-23 | Precision Combustion, Inc. | Isobutane alkylation |
| US7119244B2 (en) * | 2005-01-13 | 2006-10-10 | Catalytic Distillation Technologies | Method of removing organic sulfur compounds from alkylate |
| US7446238B2 (en) * | 2005-01-31 | 2008-11-04 | Uop Llc | Alkylation process with recontacting in settler |
| US7408090B2 (en) * | 2005-04-07 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Method of operating downflow boiling point reactors in the selective hydrogenation of acetylenes and dienes |
| EA020442B1 (ru) | 2006-02-03 | 2014-11-28 | ДжиАрТи, ИНК. | Способ превращения углеводородного сырья (варианты) и система для его осуществления |
| CN101395088B (zh) | 2006-02-03 | 2012-04-04 | Grt公司 | 轻气体与卤素的分离方法 |
| US7449612B2 (en) * | 2006-04-11 | 2008-11-11 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation process |
| US7906700B2 (en) * | 2006-06-01 | 2011-03-15 | Uop Llc | Alkylation of isobutene feeds |
| US20070299292A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation |
| US7601879B2 (en) * | 2006-08-16 | 2009-10-13 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation |
| US7781634B2 (en) * | 2007-01-08 | 2010-08-24 | Catalytic Distillation Technologies | Treatment of olefin feed to paraffin alkylation |
| JP2010528054A (ja) | 2007-05-24 | 2010-08-19 | ジーアールティー インコーポレイテッド | 可逆的なハロゲン化水素の捕捉及び放出を組み込んだ領域反応器 |
| US7491856B2 (en) | 2007-06-27 | 2009-02-17 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
| US8304584B2 (en) | 2007-06-27 | 2012-11-06 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
| US8278494B2 (en) * | 2007-06-27 | 2012-10-02 | H R D Corporation | Method of making linear alkylbenzenes |
| US7977525B2 (en) * | 2008-01-31 | 2011-07-12 | Catalytic Distillation Technologies | H2SO4 alkylation by conversion of olefin feed to oligomers and sulfate esters |
| US20090200205A1 (en) * | 2008-02-11 | 2009-08-13 | Catalytic Distillation Technologies | Sulfur extraction from straight run gasoline |
| US20090275791A1 (en) * | 2008-05-05 | 2009-11-05 | Saudi Arabian Oil Company | Ceramic foam catalyst support for gasoline alkylation |
| US8153854B2 (en) * | 2008-06-06 | 2012-04-10 | Catalytic Distillation Technologies | Gasoline alkylate RVP control |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| US8415517B2 (en) | 2008-07-18 | 2013-04-09 | Grt, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8119848B2 (en) | 2008-10-01 | 2012-02-21 | Catalytic Distillation Technologies | Preparation of alkylation feed |
| US8492603B2 (en) * | 2009-01-12 | 2013-07-23 | Catalytic Distillation Technologies | Selectivated isoolefin dimerization using metalized resins |
| US20100204964A1 (en) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | Utah State University | Lidar-assisted multi-image matching for 3-d model and sensor pose refinement |
| US7785921B1 (en) * | 2009-04-13 | 2010-08-31 | Miasole | Barrier for doped molybdenum targets |
| US8258362B2 (en) * | 2009-05-04 | 2012-09-04 | Isp Investments Inc. | Method for the production of α, ω-olefins by using the copper catalyzed coupling reaction of a Grignard reagent with an allylic substrate |
| US20100331599A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-30 | Bala Subramaniam | Alkylation catalyzed by binary mixtures of acid and ionic liquid |
| US8502006B2 (en) * | 2009-09-11 | 2013-08-06 | Catalytic Distillation Technologies | Dimerization process |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| WO2011143215A2 (en) | 2010-05-10 | 2011-11-17 | Catalytic Distillation Technologies | Production of jet and other heavy fuels from isobutanol |
| RU2445164C1 (ru) * | 2010-09-09 | 2012-03-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| CN103865570B (zh) * | 2012-12-11 | 2016-05-11 | 中国石油化工集团公司 | 一种烷基化反应器及方法 |
| CN104587926B (zh) * | 2013-10-31 | 2017-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微丝接触反应器和一种烷基化反应方法 |
| US9522859B2 (en) | 2014-12-11 | 2016-12-20 | Uop Llc | Methods for recovering ionic liquid fines from a process stream |
| CN106032472B (zh) * | 2015-03-20 | 2019-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液体酸催化的异构烷烃与烯烃的烷基化反应方法和装置 |
| CN106032349A (zh) * | 2015-03-20 | 2016-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液体酸催化的异构烷烃与烯烃的烷基化反应方法 |
| CN107683322B (zh) | 2015-07-23 | 2021-10-01 | 环球油品公司 | 用于离子液体烷基化的改良hf烷基化反应区 |
| CN105032329B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-12-29 | 惠州宇新化工有限责任公司 | 一种烷基化反应方法及脉冲流反应器 |
| RU2622294C2 (ru) * | 2015-09-01 | 2017-06-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" (СПбГТИ(ТУ)) | Устройство для алкилирования изобутана олефинами на твердом катализаторе |
| CN107974280B (zh) * | 2016-10-25 | 2020-05-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液体酸烷基化反应方法 |
| WO2020242961A1 (en) * | 2019-05-24 | 2020-12-03 | Lummus Technology Llc | Flexible production of gasoline and jet fuel in alkylation reactor |
| TWI801918B (zh) | 2020-06-29 | 2023-05-11 | 美商魯瑪斯科技有限責任公司 | 用於丁烯之經控制寡聚化的方法 |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US315574A (en) * | 1885-04-14 | Stove | ||
| US2091917A (en) * | 1933-09-06 | 1937-08-31 | Pennsylvania Petroleum Res Cor | Apparatus for treating mineral oils |
| US2472578A (en) * | 1946-03-21 | 1949-06-07 | Atlantic Refining Co | Method of contacting fluids |
| US3155742A (en) * | 1961-09-11 | 1964-11-03 | Shell Oil Co | Alkylation process |
| US3435092A (en) * | 1966-08-24 | 1969-03-25 | Phillips Petroleum Co | Alkylation utilizing fine dispersion of reactants in a constant catalyst mass |
| IL28565A (en) * | 1967-08-25 | 1971-12-29 | Hydro Chem & Mineral Corp | Apparatus and process for providing direct contact between a liquid and one or more other fluids |
| US3725499A (en) * | 1968-06-27 | 1973-04-03 | Texaco Inc | Alkylation of secondary olefins derived from hydrocarbon compositions containing tertiary olefins |
| US3839487A (en) * | 1971-07-09 | 1974-10-01 | Merichem Co | Alkylation utilizing fibers in a conduit reactor |
| US3759318A (en) * | 1972-03-15 | 1973-09-18 | Stratford Eng Corp | Contactor improvements |
| US3999889A (en) * | 1975-10-23 | 1976-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Mixing head |
| US4100220A (en) * | 1977-06-27 | 1978-07-11 | Petro-Tex Chemical Corporation | Dimerization of isobutene |
| US4301315A (en) * | 1977-09-22 | 1981-11-17 | Phillips Petroleum Company | Method of producing high octane alkylate gasoline |
| US4139573A (en) * | 1978-04-24 | 1979-02-13 | Uop Inc. | Isoparaffin-olefin alkylation utilizing vaporization of normal paraffin to control the reaction temperature |
| US4242530A (en) | 1978-07-27 | 1980-12-30 | Chemical Research & Licensing Company | Process for separating isobutene from C4 streams |
| JPS577259A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-14 | Japan Organo Co Ltd | Catalyst used in organic reaction |
| US4313016A (en) | 1980-10-23 | 1982-01-26 | Petro-Tex Chemical Corporation | Isobutene removal from C4 streams |
| US4375576A (en) | 1981-07-27 | 1983-03-01 | Chemical Research & Licensing Co. | Enhanced diisobutene production in the presence of methyl tertiary butyl ether |
| US5003124A (en) | 1982-11-17 | 1991-03-26 | Chemical Research & Licensing Company | Oligomerization process |
| US4540839A (en) | 1984-03-26 | 1985-09-10 | Petro-Tex Chemical Corporation | Process for the production of polymer gasoline |
| JPS61291017A (ja) * | 1985-06-19 | 1986-12-20 | Hitachi Ltd | 充填塔 |
| US4891466A (en) * | 1987-11-23 | 1990-01-02 | Uop | HF alkylation process |
| US4783567A (en) * | 1987-11-23 | 1988-11-08 | Uop Inc. | HF alkylation process |
| DK168520B1 (da) | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
| US5420093A (en) | 1991-10-25 | 1995-05-30 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst based on silica and sulfuric acid and its use for the alkylation of paraffins |
| US5196626A (en) * | 1991-11-04 | 1993-03-23 | Mobil Oil Corporation | Film type alkylation process |
| ES2090914T3 (es) | 1992-08-20 | 1996-10-16 | Inst Francais Du Petrole | Procedimiento de alquilacion de parafinas. |
| US5345027A (en) * | 1992-08-21 | 1994-09-06 | Mobile Oil Corp. | Alkylation process using co-current downflow reactor with a continuous hydrocarbon phase |
| US5792428A (en) | 1994-07-18 | 1998-08-11 | Chemical Research & Licensing Company | Apparatus for conducting exothermic reactions |
| US5659096A (en) | 1995-06-05 | 1997-08-19 | Phillips Petroleum Company | Combination of olefin oligomerization and paraffin alkylation |
| US5730843A (en) | 1995-12-29 | 1998-03-24 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
| US5785933A (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-28 | Mobil Oil Corporation | Sulfuric acid alkylation reactor system with static mixers |
| US6000685A (en) | 1998-06-29 | 1999-12-14 | Catalytic Distillation Technologies | Gas/liquid contact structure |
| EP0987237B1 (en) * | 1998-09-14 | 2003-11-26 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic alkylation of a hydrocarbon feed |
| US20040052703A1 (en) * | 2001-08-21 | 2004-03-18 | Catalytic Distillation Technologies | Contact structures |
| US20040100220A1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-05-27 | Zhenxing Fu | Weighted higher-order proportional-integral current regulator for synchronous machines |
-
2002
- 2002-08-15 US US10/219,877 patent/US6858770B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-12 EP EP10179165A patent/EP2258673A1/en not_active Withdrawn
- 2003-06-12 RO ROA200900798A patent/RO125602B1/ro unknown
- 2003-06-12 AU AU2003238019A patent/AU2003238019B2/en not_active Ceased
- 2003-06-12 RO ROA200900797A patent/RO125601B1/ro unknown
- 2003-06-12 IN IN643DEN2012 patent/IN2012DN00643A/en unknown
- 2003-06-12 WO PCT/US2003/018584 patent/WO2004016573A1/en active Application Filing
- 2003-06-12 CN CN2007101612880A patent/CN101186551B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 RO ROA200500104A patent/RO123094B1/ro unknown
- 2003-06-12 CA CA2493862A patent/CA2493862C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 KR KR1020057002102A patent/KR100970799B1/ko active IP Right Grant
- 2003-06-12 MX MXPA05001556A patent/MXPA05001556A/es active IP Right Grant
- 2003-06-12 JP JP2004529075A patent/JP4542427B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 RU RU2005106995/04A patent/RU2303024C2/ru active
- 2003-06-12 RO ROA200900799A patent/RO125600B1/ro unknown
- 2003-06-12 EP EP03737042A patent/EP1546068A4/en not_active Withdrawn
- 2003-06-12 CN CNB038133814A patent/CN100379710C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 CA CA2688868A patent/CA2688868C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 BR BRBR122013007356-6A patent/BR122013007356B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 BR BRPI0312605-6B1A patent/BR0312605B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-07-10 TW TW098134026A patent/TWI327993B/zh active
- 2003-07-10 TW TW092118853A patent/TWI327994B/zh active
- 2003-07-11 AR AR20030102510A patent/AR040547A1/es active IP Right Grant
- 2003-07-19 EG EG2003070696A patent/EG23453A/xx active
-
2004
- 2004-03-04 US US10/793,028 patent/US7250542B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-17 US US10/870,104 patent/US6995296B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-26 US US10/973,746 patent/US7319180B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-12-10 ZA ZA200410027A patent/ZA200410027B/xx unknown
-
2009
- 2009-12-24 JP JP2009292785A patent/JP2010100859A/ja not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-05-21 JP JP2010117362A patent/JP2010209348A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO125602B1 (ro) | Alchilarea parafinelor | |
| US7601879B2 (en) | Paraffin alkylation | |
| US7850929B2 (en) | Contact structures | |
| RO123270B1 (ro) | Procedeu de alchilare cu reacţie în pulsuri |