RO125601A2 - Alchilarea parafinelor - Google Patents
Alchilarea parafinelor Download PDFInfo
- Publication number
- RO125601A2 RO125601A2 ROA200900797A RO200900797A RO125601A2 RO 125601 A2 RO125601 A2 RO 125601A2 RO A200900797 A ROA200900797 A RO A200900797A RO 200900797 A RO200900797 A RO 200900797A RO 125601 A2 RO125601 A2 RO 125601A2
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- olefin
- liquid
- alkylation
- acid
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/62—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
- C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1081—Alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un procedeu de alchilare a hidrocarburilor parafinice. Procedeul conform invenţiei constă din aducerea în contact a unui izoalcan cu o olefină având 3...16 atomi de carbon în catenă, în prezenţa unui catalizator acid, la temperatura de fierbere a sistemului de reacţie, în contact cu un dispersor având o structură reticulată şi nişte elemente de omogenizare lichid-lichid.
Description
ce b'sveî de invențu·:
Nr.
Data depozit
ALCHILAREA PARAFINELOR
GENERALITĂȚI PRIVIND INVENȚIA I I
Domeniul tehnic al invenției
Prezenta invenție se referă la alchilarea materiilor prime hidrocarburi parafinice. Prezenta invenție se referă atât la o îmbunătățire a condițiilor de operare cât și la materia primă pentru alchilarea parafinelor în condiții acide.
Obiectivul uzual al majorității procedeelor de alchilare este de a pune izoalcanii (sau aromaticele) și olefinele ușoare în contact intim cu un catalizator acid cu formarea unui produs de alchilare. în industria de rafinare a petrolului, alchilarea catalizată cu acid a hidrocarburilor alifatice cu hidrocarburi olefinice este un procedeu binecunoscut. Alchilarea este reacția unei parafine, de regulă izoparafmă, cu o olefmă în prezența unui acid tare cu formare de parafine, de exemplu, cu cifră octanică mai mare și care au punctul de fierbere în intervalul benzinelor. în rafinarea petrolului reacția este în general reacția unei olefine C3 până la C5 cu izobutan.
în alchilările de rafinare, catalizatorii acid fluorhidric sau sulfuric sunt cei mai utilizați în condiții de temperatură scăzută. Procedeele cu acid la rece sau la temperatură scăzută sunt favorizate deoarece reacțiile secundare sunt minimizate. In procedeul tradițional reacția se efectuează într-un reactor în care reactanții hidrocarbonați sunt dispensați într-o fază continuă de acid.
Deși acest procedeu nu este ecologic și prezintă pericol în operare, nu există alt procedeu la fel de eficient și de aceea continuă să fie procedeul principal de alchilare pentru îmbunătățirea cifrei octanice în întreaga lume. Având în vedere faptul că procedeul la rece cu acid continuă să fie procedeul preferat, s-au făcut diferite propuneri de a îmbunătăți reacția și, într-o oarecare măsură, de a modera efectele nedorite.
Brevetul US Nr. 5.220.095 prezintă utilizarea în alchilare a materialului de contact sub formă de particule polare și acid sulfuric fluorurat. Brevetele US Nr. 5.420.093 și 5.444.175 au încercat să combine materialul de contact sub formă de particule și catalizatorul prin impregnarea unui suport sub formă de particule minerale sau organice cu acid sulfuric.
S-au propus diferite sisteme statice pentru contactarea reactanților lichid/lichid, de exemplu, brevetele US Nr. 3.496.996; 3.839.487; 2.091.917; și 1 (Χ-2 0 0 9 - Ο 07^7 - - ί7
2 -06- 2003
2.472.578. Totuși, cea mai utilizată metodă de amestecare a catalizatorului și reactanților este utilizarea diferitelor dispuneri de palete, racleți, elice și altele care produc o agitare și amestecare a componentelor, de exemplu, vezi brevetele US. Nr. 3.759.318; 4.075.258 și 5.785.933.
Prezenta cerere prezintă un progres semnificativ în tehnologia referitoare la alchilare și, îndeosebi, la alchilarea parafinelor de rafinare a petrolului prin realizarea atât a unui procedeu eficient de alchilare, o materie primă olefinică nouă cât și un aparat pentru obținerea unui grad ridicat de contact între catalizatorul lichid și reactanții fluizi, fără agitare mecanică, prin aceasta eliminând etanșarea axului, reducerea costurilor și îmbunătățirea separării produsului acid.
EXPUNEREA INVENȚIEI
Există două aspecte ale prezentei invenții. Primul aspect îl constituie un procedeu pentru alchilarea parafinei, de preferință, izoparafină cu olefină sau precursor de olefină, care cuprinde contactarea unui sistem fluid care conține catalizator acid, alean și olefină în echicurent, de preferință descendent, în contact cu o zonă de reacție cu umplutură interioară, cum ar fi un distribuitor (descris în continuare), în condiții de temperatură și presiune pentru a reacționa respectiva izoparafină și respectiva olefină cu formarea unui produs alchilat. De preferință, sistemul fluid conține un lichid și este menținut la aproximativ punctul de fierbere al acestuia în zona de reacție.
Al doilea aspect conform prezentei invenții se referă la olefină folosită în alchilare, care este caracteristic unui precursor olefinic. Precursorul olefinic este un oligomer al uneia sau mai multor olefine terțiare, cum ar fi dimer, trimer, etc. de izobutenă sau un material care corespunde respectivului oligomer. într-o realizare particulară, prezenta alchilare folosește oligomeri ai olefinelor terțiare drept componentă olefinică în alchilarea cu izoalcani.
S-a găsit în mod surprinzător că reactanții olefinici care corespund oligomerilor olefinelor (de exemplu, oligomeri cu catenă mai lungă a olefinelor obținuți prin polimerizarea olefinelor cu catenă mai scurtă) supuși reacției de alchilare, în mediu acid, cu un izoalcan reacționează pe bază molară cu olefinele constituente ale oligomerului, mai degrabă decât cu oligomerii, perse, cu formarea produsului alchilat al olefinei(lor) constituente și izoalcan și nu alchilatul oligomerului perse cum ar 2 <Χ- 2009-00 7^71 2 -06- 2003 fi de așteptat. Reacția poate fi condusă într-un aparat care conține un reactor vertical, care conține un distribuitor sau alte umpluturi adecvate în zona de reacție, care poate cuprinde întreaga coloană sau o porțiune a acesteia.
SCURTĂ PREZENTARE A DESENELOR
FIGURA este o reprezentare schematică a primului aspect al prezentului aparat în care poate fi realizat procedeul de alchilare.
DESCRIERE DETALIATĂ A INVENȚIEI J
Reacția oligomerului olefinelor terțiare cu izoalcani are loc pe bază molară cu olefinele terțiare constituente ale oligomerului și nu cu oligomerii. Produsul alchilat corespunde reacției olefmei terțiare și izoalcanilor.
In scopul ilustrării și nu al limitării procedeului, se consideră că în locul reacției așteptate între oligomer și izoalcan, oligomerul este cracat în componentele olefinice ale acestuia care reacționează cu izoalcanul pe bază molară:
1) diizobutenă + 2 izobutan -> 2 izooctan (2,2, 4-trimetil pentan)
2) triizobutenă + 3 izobutan -> 3 izooctan (2,2, 4-trimetil pentan)
Punctul de vedere convențional a fost că produsul reacției 1) ar fi un alean C12 Și produsul reacției 2) arfi un alean C-|6 în timp ce produsul de reacțiilor 1) și 2) este același și nu este diferit de produsul unei alchilări convenționale, la rece cu acid, a reacției:
3) 2 butenă-2 + 2 izobutan -> 2 izooctan
4) 3 butenă-2 + 3 izobutan -> 3 izooctan
Marele avantaj al prezentei invenții este că deși alchilările cu acid sunt extrem de exoterme și necesită răcire substanțială pentru a menține temperatura de reacție în intervalul optim, pentru a preveni reacțiile secundare, prezenta reacție a oligomerilor cu izoalcan, cu formare de produs alchilat cu același randament, necesită mai puțină răcire făcând procedeul mai puțin costisitor, la același randament în produs util.
Un procedeu de obținere a oligomerului este cel efectuat într-o distilare catalitică, de exemplu, unități inițial utilizate pentru a obține MTBE pot fi ușor transformate pentru obținerea oligomerului, în principal prin schimbarea alimentării reactorului, deoarece același catalizator se folosește în ambele reacții.
0--2009-00 79 7'’ 2 -06De preferință, oligomerul conține olefine C3 până la Ο^θ corespunzătoare oligomerului preparat din olefine C3 până la C5. Intr-o formă de realizare preferată oligomerul are 6 până la 16 atomi de carbon și corespunde oligomerilor care se prepară din olefine C4 la C5 .
Utilizarea cea mai largă a alchilării parafinei este pentru prepararea unei componente Cq a benzinei. Materia primă pentru acest procedeu este, de regulă, normal butena și terțiar butanul într-o reacție acid rece, de regulă cu acid sulfuric sau HF. Normal butena (butena-2, de exemplu) este o componentă a petrolului ușor împreună cu normal butan, izobutan și terț-butenă. Separarea normal butenei de izobutenă poate fi efectuată cu dificultate prin fracționare datorită punctelor lor de fierbere apropiate. O cale preferată de separare a acestor izomeri olefinici sau a celor a analogilor lor C5 este de a reacționa olefina terțiară mai reactivă pentru a forma un produs mai greu care se separă cu ușurință de olefinele normale prin fracționare.
De aceea, olefina terțiară s-a reacționat cu un alcool inferior, cum ar fi metanol sau etanol, pentru a forma eteri, cum ar fi metil terț-butil eterul (MTBE), etil terț-butil eterul (ETBE), terț-amil metil eterul (TAME) care se utilizează ca agenți de îmbunătățire a cifrei octanice a benzinei, dar care se evită datorită problemelor legate de toxicitate.
Oligomerizarea olefinei terțiare este, de asemenea, o reacție preferată când se efectuează pe un flux de petrol, separarea olefinei normale fiind ușor de realizat prin fracționarea din oligomeri! mai grei (cu puncte de fierbere mai ridicate, în principal dimeri și trimeri). Oligomerii pot fi utilizați drept componente ale benzinei, dar există limite ale cantității de material olefinic dorit sau permis în benzină, și în mod frecvent este necesară hidrogenarea oligomerilor pentru utilizarea lor în benzină. Componentul cel mai dorit pentru amestecurile de benzină este Cq, de exemplu, izoctan (2,2, 4- trimetil pentan).
Oligomerul poate fi cracat până la olefinele terțiare inițiale și utilizat în reacția cu acid la rece. Totuși, prezenta invenție a găsit că nu este necesară cracarea oligomerului care poate constitui materia primă olefinică în reacția cu alean, în prezență de acid la rece sau poate fi co-alimentat cu mono olefine. După cum s-a menționat mai sus, rezultatul este același produs ca și cu mono olefina, ca atare, cu avantajul suplimentar al unei reacții globale exoterme mai scăzute, care necesită mai puțină răcire și, prin urmare, un cost energetic mai mic al alchilării.
Ο—2 Ο Ο 9 - ο ο 7 - 1 2 -06- 2003
Procedeul de oligomerizare produce o căldură de reacție care nu necesită îndepărtarea căldurii ca în procedeul cu acid la rece. în fapt, când oligomerizarea se efectuează într-o reacție de tip distilare catalitică, căldura de reacție se îndepărtează prin evaporarea, în acest tip de reacție, a mono olefinelor și alcanilor cu puncte de fierbere scăzute care se separă de oligomer. Astfel, chiar dacă se produce căldură în oligomerizare aceasta nu are importanță în obținerea benzinei deoarece ea este utilizată în fracționare și costul de operare al unității de alchilare se reduce prin utilizarea oligomerului ca înlocuitor parțial sau în total al olefinei convenționale cu catenă scurtă.
Intr-o formă de realizare preferată a procedeului de alchilare, se contactează un flux de petrol ușor, care conține olefine normale și terțiare, cu un catalizator de rășină acidă, în condiții de oligomerizare, pentru a reacționa, de preferință, o parte a olefinelor terțiare cu ele însuși pentru a forma oligomeri și alimentarea respectivilor oligomeri într-o zonă de alchilare cu un izoalcan, în prezența unui catalizator acid de alchilare, cu formarea unui produs de alchilare conținând alchilatul respectivei olefine terțiare și respectivul izoalcan.
Oligomerizarea poate fi efectuată în fază parțial lichidă, în prezența unui catalizator acid de rășină cationică, fie într-o reacție de tip cu trecere directă, fie într-o reacție de distilare catalitică unde există atât o fază de vapori cât și o fază lichidă și reacția/fracționarea concomitentă. De preferință, materia primă este o fracțiune de petrol ușor C4-C5, C4 sau C5. Olefinele terțiare pot include izobutenă și izoamilene și sunt mai reactive decât izomerii olefinelor normale și sunt, de preferință, oligomerizate. Produșii oligomerici primari sunt dimerii și trimerii. Izoalcanii, de preferință, conțin izobutan, izopentan sau amestecuri ale acestora.
Când se utilizează un reactor cu trecere directă, cum ar fi cel descris în brevetele US Nr.4.313.016; 4.540.839; 5.003.124 și 6.335.473, tot efluentul care conține oligomer, olefine normale și izoalcan! poate fi alimentat într-o reacție de alchilare acidă. Alcanii normali sunt inerți în condițiile prezentei alchilări. în condiții de alchilare, izoalcanul reacționează cu olefina normală pentru a forma produsul alchilat și cu olefinele constituente individuale ale oligomerilor pentru a forma produsul alchilat. Implicația rezultatului prezentului procedeu este aceea că oligomeri! sunt disociati sau într-un mod oarecare fac accesibile olefinele 5 λ-2009-007^7-1 2 -06- 2003 constituente pentru reacția cu izoalcanii. Astfel, reacția va fi:
1) oligomer de izobutenă + izobutan -> izooctan;
2) oligomer de izobutenă + izopentan -> alcani Cg ramificați;
3) oligomer de izoamilenă + izobutan -> alcani Cg ramificați;
4) oligomer de izoamilenă + izopentan -> alcani C10 ramificați;
în timp ce ar fi fost de așteptat ca în reacția 1) să se formeze cel puțin sau majoritar alcani Ci2> în reacția 2) ar trebui să formeze cel puțin sau majoritar alcani Ci 3 , în reacția 3) ar trebui să formeze cel puțin sau majoritar alcani C14 și în reacția 4) ar trebui să formeze cel puțin sau majoritar alcani C15.
Dacă se folosește pentru oligomerizare o reacție de distilare catalitică, cum ar fi cea descrisă în brevetele US Nr. 4.242.530 sau 4.375.576, oligomerul se separă de olefinele și alcanii normali, cu puncte de fierbere scăzute, din produsul de reacție prin fracționare concomitentă. Fluxurile, olefine și alcani normali (capete de distilare) și oligomerii (blazuri), pot fi unite sau alimentate individual în alchilare sau pot fi folosite individual cu oligomerul alimentat în alchilare.
Prezenta invenție prezintă un aparat de contactare perfecționat și un procedeu pentru prepararea și separarea unui produs alchilat folosind acid sulfuric drept catalizator. Acest aparat sau unul similar poate fi folosit și cu alți acizi sau amestecuri de acizi.
Prezentul procedeu, de preferință, folosește un reactor descendent, umplut cu material de contactare sau de umplere (care poate fi inert sau catalitic) prin care trece un amestec multifazic, în echicurent, de acid sulfuric, solvent hidrocarbonat și reactanți la punctul de fierbere al sistemului. Sistemul cuprinde o fază hidrocarbonată și o fază de emulsie acid/hidrocarbură. O cantitate semnificativă de acid sulfuric este menținută pe umplutură. Reacția se consideră că are loc între faza hidrocarbonată descendentă și acidul sulfuric dispersat pe umplutură. Olefina se dizolvă continuu în faza de acid și produsul alchilat se extrage continuu în faza hidrocarbonată. Ajustarea presiunii și a compoziției hidrocarburii controlează temperatura punctului de fierbere. Reactorul este, de preferință, operat în fază continuă de vapori, dar poate fi operat și în fază continuă lichidă. Presiunea este, de preferință, mai mare în vârful reactorului ^--2 Ο 0 9 - 0 Ο 7$ 7 - 1 2 -06- 2003 decât la baza acestuia.
Reglarea debitelor și a gradului de vaporizarea controlează scăderea presiunii în reactor. Se preferă injectarea multiplă a olefinei. Tipul de umplutură influențează și scăderea presiunii datorită retenției fazei acide. Amestecul de produs, înainte de fracționare, este solventul de circulare preferat. Emulsia acidului se separă rapid din hidrocarbura lichidă și se recirculă în mod normal numai cu un timp de staționare de câteva minute în separatorul fazei de blaz. Deoarece produși! sunt, în principal, extrași rapid din faza acidă (emulsie), reacția și/sau inițiatorii emulsiei utilizați în procedeele convenționale de alchilare cu acid sulfuric pot fi adăugați fără a se sparge emulsia. Procedeul poate fi descris drept continuu în raport cu hidrocarbura, spre deosebire de continuu față de acid.
De preferință, distribuitorul conține un element de coalescență convențional lichid-lichid de tipul care este operativ pentru coalescența lichidelor evaporate. Acestea sunt de regulă cunoscute drept separatoare de lichide sau separatoare de picături, totuși, în prezenta invenție elementul funcționează pentru dispersarea materialelor fluide în reactor pentru a realiza un contact mai bun. Un distribuitor adecvat cuprinde o sită, cum ar fi o sită din sârmă co-tricotată cu fibră de sticlă. De exemplu, s-a găsit că poate fi utilizată, în mod eficient, o sită co-tricotată tubular, cu 90 ace, din sârmă și fibre de sticlă multifilamentare, cum ar fi cea fabricată de Amistco Separation Products, Inc. din Alvin, Texas, totuși, se înțelege că pot fi folosite în aparat și diferite alte materiale cum ar fi sârma cotricotată cu teflon multifilamentar (Dupont TM), vată de oțel, polipropilenă, PVDF, poliester sau diferit alte materiale co-tricotate. Pot fi folosite diferite umpluturi de tipul site din sârmă, în care sitele sunt mai degrabă țesute decât tricotate. Alte distribuitoare acceptabile includ plăci perforate și metale expandate, structuri cu canale deschise care sunt co-țesute cu fibre de sticlă sau alte materiale, cum ar fi polimeri co-tricotați cu sită din sârmă expandată sau foi perforate. In plus componentul multifilamentar poate fi catalitic. Materialul catalitic multifilamentar poate fi polimeric, cum ar fi rășină vinilică sulfonată (de exemplu, Amberlyst) și metale catalitice cum ar fi Ni, Pt, Co, Mo, Ag.
Distribuitorul conține cel puțin 50% voi. spațiu liber până la aproximativ 97% voi. spațiu liber. Distribuitoarele sunt poziționate în reactor în zona de reacție. Astfel, de exemplu, componentul multifilamentar și elementul structural, de 7 ν'2 0 0 9 - 0 0797 - 1 2 -06- 2003 exemplu, sârmă tricotată, trebuie să cuprindă aproximativ 3% voi. până la aproximativ 50% voi. total al distribuitorului, restul fiind spațiu liber.
Distribuitoarele adecvate includ umpluturi structurate de distilare catalitică care au rolul de a susține catalizatorul sub formă de particule, sau umpluturi de distilare structurate formate dintr-un material activ catalitic, cum ar fi cel descris în brevetul US. Nr. 5.730.843, care este inclus în prezenta descriere în totalitate și care prezintă structuri care au un cadru făcut din două grătare substanțial verticale distanțate și rigidizate printr-o multitudine de elemente rigide, substanțial orizontale și o multitudine de tuburi din plasă de sârmă substanțial orizontale montate pe grătare pentru a forma o serie de căi pentru fluid printre tuburi, respectivele tuburi fiind goale sau conținând materiale catalitice sau ne catalitice; și umpluturi structurate care sunt inerte catalitic care sunt, de regulă, construite din metal ondulat încovoiat la diferite unghiuri, plasă de sârmă care este ondulată, sau grătare care sunt puse unul peste altul orizontal, cum se descrie în brevetul US. Nr. 6.000.685, care este inclus în prezenta descriere în totalitate și care descrie structuri de contact care conțin o multitudine de foi din plasă de sârmă cu ondulați! în formă de V, având porțiuni plate între V-uri, respectiva multitudine de foi fiind de mărime substanțial uniformă cu vârfurile orientate în aceeași direcție și substanțial aliniate, respectivele foi fiind separate printr-o serie de elemente rigide orientate normal față de și sprijinindu-se pe respectivele V-uri.
Alte distribuitoare adecvate includ: (A) umpluturi de distilare aleatoare sau presate care sunt: umpluturi presate inerte catalitic, care conțin fracții goale mai mari și mențin o suprafață specifică relativ mare, cum ar fi, șei Beri (Ceramică), inele Raschig (Ceramică), inele Raschig (Oțel), inele Pali (Metal), inele Pali (Plastic, de exemplu polipropilenă ) și altele și umpluturi aleatoare active catalitic, care conțin cel puțin un ingredient activ catalitic, cum ar fi Ag, Rh, Pd, Ni, Cr, Cu, Zn, Pt, Tu, Ru, Co, Ti, Au, Mo, V, și Fe, precum și componente impregnate cum ar fi complecși metal-chelat, acizi cum ar fi acidul fosforic, sau materiale pulverulente anorganice, legate, cu activitate catalitică; și (B) monoliți care sunt inerți sau activi catalitic, care sunt structuri cu canale verticale multiple, independente și pot fi făcute din diferite materiale cum ar fi plastic, ceramică sau metale, în care canalele sunt de regulă pătrate; totuși, pot fi folosite și alte forme geometrice, utilizate ca atare sau acoperite cu materiale catalitice.
^- 2 0 0 9 - 0 0 7^7 - 1 2 -06- 2003
Materia primă hidrocarbonată supusă alchilării prin procedeul conform prezentei invenții se introduce în zona de reacție în fază continuă de hidrocarbură, care conține cantități eficiente de materii prime olefinice și izoparafmice care sunt suficiente pentru formarea unui produs alchilat. Raportul molar olefină : izoparafină în alimentarea reactorului trebuie să fie de la aproximativ 1:1,5 până la aproximativ 1:30, și, de preferință, de la aproximativ 1:5 până la aproximativ 1:15. Pot fi folosite și rapoarte mai mici olefină : izoparafină.
Componenta olefinică trebuie, de preferință, să conțină 2 până la 16 atomi de carbon și componenta izoparafinică trebuie, de preferință, să conțină 4 până la 12 atomi de carbon. Exemplele reprezentative de izoparafine adecvate includ izobutan, izopentan, 3-metilhexan, 2-metilhexan, 2,3-dimetilbutan și 2,4dimetilhexan. Exemplele reprezentative de olefine adecvate includ butenă-2, izobutilenă, butenă-1, propilenă, pentene, etilenă, hexenă, octenă și heptenă, pentru a numi câteva și, cum s-a descris mai sus, pot fi și oligomerii acestor olefine.
în procedeul fluid sistemul utilizează catalizatori de acid fluorhidric sau acid sulfuric în condiții de temperatură relativ scăzută. De exemplu, reacția de alchilare cu acid sulfuric este deosebit de sensibilă față de temperatură, temperaturile scăzute fiind preferate pentru a minimiza reacția secundară de polimerizare a olefinelor. Tehnologia de rafinare a petrolului favorizează alchilarea față de polimerizare deoarece pot fi obținute cantități mai mari de produși cu cifră octanică mai mare din olefinele cu catenă scurtă. Tăria acidului în aceste procedee de alchilare în fază lichidă catalizate cu acid este, de preferință, menținută la 88 până la 94% în greutate folosind adăugarea continuă de acid proaspăt și evacuarea continuă a acidului epuizat. Alți acizi, cum ar fi acidul fosforic solid, pot fi utilizați prin depunerea catalizatorilor în sau pe materialul de umplutură.
De preferință, procedeul conform prezentei invenții trebuie să includă cantități relative de acid și hidrocarbură alimentată la vârful reactorului, în raport volumetric variind de la aproximativ 0,01:1 până la aproximativ 2:1, și mai preferat în raport variind de la aproximativ 0,05:1 până la aproximativ 0,5:1. în forma de realizare cea mai preferată conform prezentei invenții, raportul acid hidrocarbură trebuie să varieze de la aproximativ 0,1:1 până la aproximativ 0,3:1.
^-2009-007^7-1 2 -06- 2003
In plus, dispersia acidului în zona de reacția trebuie să se facă cu menținerea reactorului la o temperatură variind de la aproximativ 0°F până la aproximativ 200°F și mai preferat de la aproximativ 35°F până la aproximativ 130°F. în mod similar, presiunea vasului de reacție trebuie menținută la un nivel care variază de la aproximativ 0,5 ATM până la aproximativ 50 ATM și mai preferat de la aproximativ 0,5 ATM până la aproximativ 20 ATM. Cel mai preferat, temperatura reactorului trebuie menținută într-un interval de la aproximativ 40°F până la aproximativ 110°F și presiunea în reactor trebuie să fie menținută într-un interval de la aproximativ 0,5 ATM până la aproximativ 5 ATM.
în general, condițiile de operare particulare utilizate în procedeul conform prezentei invenții depind într-o oarecare măsură de reacția de alchilare care se efectuează. Condițiile de procedeu cum ar fi temperatura, presiunea și viteza spațială, precum și raportul molar al reactanților afectează caracteristicile produsului alchilat rezultat și pot fi reglate conform parametrilor cunoscuți unui specialist în domeniu.
Avantajul operării la punctul de fierbere al prezentului sistem de reacție este acela că există o evaporare care contribuie la disiparea căldurii de reacție și la aducerea temperaturii materialelor care intră mai apropiată de cea a materialelor care ies din reactor, ca într-o reacție izotermă.
De îndată ce reacția de alchilare s-a definitivat, amestecul de reacție se transferă într-un vas de separare adecvat unde faza hidrocarbonată conținând produsul alchilat și reactanții nereacționați se separă de acid. Deoarece densitatea tipică pentru faza hidrocarbonată variază de la aproximativ 0,6 g/cc până la aproximativ 0,8 g/cc și deoarece densitățile acidului în general sunt în intervalele de la aproximativ 0,9 g/cc până la aproximativ 2,0 g/cc, cele două faze se separă cu ușurință în decantoare gravitaționale convenționale. Separatoarele gravitaționale adecvate includ decantoarele. Sunt adecvate și hidrocicloanele, care efectuează separarea pe baza diferenței de densitate.
O realizare a alchilării este prezentată în FIGURĂ, care este o reprezentare schematică simplificată a aparatului și fluxului procedeului. Elemente cum ar fi: ventile, fierbătoare, pompe, etc., au fost omise.
Reactorul 10 este prezentat conținând o sită distribuitoare 40. Prezentele distribuitoare realizează dispersia radială a materialelor fluide sau 10
Λ-2 0 0 9 - 0 0 7Î7 - 1 2 -06- 2003 fluidizate în reactor. Fracțiunea de alimentare în reactor conține o olefină alimentată prin linia 12, cum arfi n-butenă și o izoparafină (de exemplu, izobutan) alimentată prin linia 14 la linia 52. De preferință, o parte a olefinei se alimentează în reactor prin liniile 16a, 16b și 16c. Un catalizator lichid acid cum arfi H2SO4 se alimentează prin linia 56 și acidul de completare poate fi introdus prin linia 38. Reactanții hidrocarbonați se alimentează în reactor, care este, de preferință, o coloană, în general, cilindrică prin linia 58 și prin mijloacele de distribuire adecvate (ne figurate) în sita distribuitoare 40, de exemplu, o sită co-tricotată din sârmă cu fibră de sticlă.
Reactanții hidrocarbonați și hidrocarburile ne reactive (de exemplu, normal butan) se contactează intim cu catalizatorul acid pe măsură ce alchilarea are loc. Reacția este exotermă. Presiunea, precum și cantitățile de reactanți se reglează pentru a menține componentele sistemului la punctul de fierbere, dar parțial în fază lichidă când componentele sistemului trec în jos prin reactor în fază mixtă vapori/lichid și ies prin linia 18 în decantorul 30. în decantor componentele sistemului se separă într-o fază acidă 46 conținând catalizator, o fază hidrocarbonată 42 conținând alchilatul, olefina nereacționată și izoparafina nereacționată și hidrocarburi ne reactive și o fază de vapori 44 care poate conține fiecare dintre componente și orice componentă hidrocarbonată mai ușoară care se îndepărtează din sistem prin linia 50 pentru manipulare ulterioară după cum este necesar.
Cea mai mare parte a fazei acide se reciclează prin linia 24 și 56 în reactor. Acidul de completare poate fi adăugat prin linia 38 și acidul epuizat format se îndepărtează prin linia 48.
Faza lichidă hidrocarbonată se îndepărtează prin linia 22 cu o parte reciclată la vârful reactorului prin linia 28. Restul de fază hidrocarbonată se alimentează la coloana de distilare 20 prin linia 26 unde se fracționează. Butanul normal, dacă este prezent în materia primă, poate fi îndepărtat prin linia 36 și produsul alchilat se îndepărtează prin linia 34. Capetele de distilare 32 sunt în principal izoalcan nereacționat, care se recirculă prin linia 52 la vârful reactorului 10.
0-- 2 0 0 9 - 0 0 7^7-1 2 “06- 2003
DATE EXPERIMENTALE PENTRU ALCHILAREAIZOPARAFINEI + OLEFINEI în exemplele care urmează reactorul de laborator are 15 ft înălțime și 1,5 inch diametru. Este umplut cu cantități și tipuri variabile de material de umplutură. Stocul de H2SO4 este de aproximativ 1 litru în funcție de retenția umpluturii utilizate. Rezervorul tampon este de aproximativ 3 litri și prin acesta tot acidul plus hidrocarbura lichidă ies pe la partea de jos pentru a circula un amestec bifazic cu o singură pompă. Materiile prime se introduc la vârful reactorului pentru a curge descendent cu amestecul reciclat. Vaporii produși pe baza căldurii de reacție plus căldura ambiantă contribuie și ajută la presarea lichidelor în jos prin umplutură creând turbulență mare și amestecare. Cea mai mare parte a vaporilor se condensează după ieșirea din reactor. Produsul hidrocarbonat sub formă lichidă sau de vapori necondensați trec printr-un separator de acid apoi printr-un regulator de contrapresiune la vasul de deizobutanizare. Debitmetrele de masă se utilizează pentru fluxurile de alimentare și cu un Dopplermetru se măsoară viteza de circulație. Produșii lichizi de la vasul de deizobutanizare se cântăresc. Debitul purjat este estimat ca fiind diferența dintre debitul masic alimentat și produșii lichizi evacuați. Prin GC se analizează toți produșii hidrocarbonați, inclusiv purja. Titrarea se folosește pentru analiza acidului epuizat.
OPERARE în exemplele care urmează în unitatea experimentală se circulă hidrocarbura și acidul descendent la punctul de fierbere al hidrocarburilor prezente. Presiunea și temperatura se înregistrează electronic. Temperatura și presiunea la ieșirea din reactor se folosesc pentru a calcula cantitatea de 104 în hidrocarbura recirculată folosind un calcul rapid 1C4 /Alchilat.
Regulatorul de contrapresiune, prin care trec atât produsul lichid cât și vaporii la tumul de de-izobutanizare, menține presiunea. Poate fi folosită o cantitate mică de N2 pentru a împiedica acidul să intre în linia de alimentare. Totuși, prea mult N2 va produce o scădere a calității produsului prin diluarea izoparafinei reactive în faza de vapori.
Pompa de circulație, în determinarea experimentală, circulă atât stratul de emulsie de acid cât și stratul de hidrocarbură lichidă. Ca alternativă, aceste două faze pot fi pompate separat.
<4’2. Ο Ο 3 - Ο 0 7^7 - 1 2 -06- Mî
Stocul de acid se menține prin deviația momentană a întregului reciclu printr-un tub de măsurarea folosind un ventil cu trei căi. Materialul captat se depune în câteva secunde formând două straturi. Procentul volumetric al stratului de acid și al stratului de hidrocarbură se utilizează apoi împreună cu citirea de pe Dopplermetru pentru a estima debitele volumetrice de circulație ale ambelor faze.
DP (presiune mai mare la vârful sau la intrarea în reactor) se menține între 0 și 3 psi prin manipularea debitelor de circulație și a bilanțului termic din unitate. Diferitele umpluturi, de regulă, necesită diferite debite de vapori și de lichid pentru a se încărca la aceeași DP. Cel mai adesea, căldura ambiantă contribuie și căldura de reacție asigură încărcarea adecvată cu vapori (în majoritate 1C4).
Datorită restricțiilor de răcire, poate fi introdus aproximativ 1-3 Ibs/oră 164 lichid suplimentar cu fracția de alimentare în vederea unei reglării a răcirii. Acest exces de 1C4 este relativ mic și nu afectează semnificativ raportul 1C4 / Olefină deoarece debitele de circulație ale hidrocarburii sunt, de regulă, de ordinul 100 - 200 pound per oră. Debitul de circulație a hidrocarburii și compoziția domină rapoartele dintre iC4 față de orice altceva.
CONDIȚII DE OPERARE UZUALE PENTRU ALCHILAREA C4 ÎN EXEMPLE
Materia primă olefinică | C4 |
Olefină introdusă - Ib/hr | 0,25-0,50 |
Alchil la ieșire - Ib/hr | 0,50-1,2 |
RxnTemp la ieșire-F | 50-60 |
Rxn Psig la ieșire | 6-16 |
Scăderea de presiune - Psi | 0,5-3,0 |
Debit reciclu: | |
Faza acidă -L/min | 0.3-1 |
Faza HC -L/min | 1-3 |
% greut. iC4 în reciclul HC | 75-45 |
% greut.H2SO4 în acidul epuizat | 83-89 |
% greut.H2O în acidul epuizat | 2-4 |
Adăugarea de acid proaspăt —Ib/gal alchil | 0.3-0.5 |
Tipul umpluturii | 1 or 2 - vezi notele |
înălțimea umpluturii în ft. | 10-15 |
Densitatea umpluturii Ib/ft^ | 5-14 |
Note:
OL- 2 3 G S - 0 0 7 § 7 - 1 2 Ός- 2U0J
1. UmpluturA tip 1 este sârmă 304 ss cu diametrul 0,011 inch co-tricotată cu fibră de sticlă multifilamentară de 400 denier la fiecare al doilea ochi.
2. Umplutura de tip 2 este sârmă din aliaj 20 cu diametru de 0,011 inch cotricotată cu fir de polipropilenă multifilamentar de 800 denier la fiecare al doilea ochi.
Exemplul 1
Olefine C4 de rafinărie folosite ca materie primă la laborator
IB scăzut | 38% IB în total olefine | |
metan | 0,02 | 0,00 |
etan | 0,00 | 0,00 |
etenă | 0,00 | 0,00 |
propan | 0,77 | 0,41 |
propenă | 0,14 | 0,16 |
propină | 0,02 | 0,00 |
propadienă | 0,01 | 0,02 |
izo-butan | 23,91 | 47,50 |
izo-butenă | 0,90 | 15,90 |
1-butenă | 20,02 | 10,49 |
1,3-butadienă | 0,02 | 0,19 |
n-butan | 22,63 | 10,79 |
t-2-butenă | 18,05 | 7,93 |
2,2-dm propan | 0,09 | 0,00 |
1-butină | 0,00 | 0,01 |
m-ciclopropan | 0,03 | 0,03 |
c-2-butenă | 12,09 | 5,43 |
1,2-butadienă | 0,00 | 0,01 |
3M-1-butenă | 0,26 | 0,04 |
izo-pentan | 0,98 | 0,02 |
1 -pentenă | 0,06 | 0,82 |
2M-1-butenă | 0,01 | 0,01 |
n-pentan | 0,01 | 0,03 |
CA-2 0 0 9 - 0 0 1S1 ~ 1 2 -06- 2003
t-2-pentenă | 0,00 | 0,08 |
c-2-pentenă | 0,00 | 0,00 |
t-3-pentadienă | 0,00 | 0,08 |
c-1,3-pentadienă | 0,00 | 0,00 |
necunoscute | 0,01 | 0,08 |
100,00 | 100,00 |
Compararea alchilatului de rafinărie cu rezultatele de laborator folosind materie primă C4 similară cu iB scăzut
Instalația A | Instalația B | Laborator 1 | Laborator 2 | |
iC5 | 6,27 | 2,70 | 2,51 | 2,78 |
2,3-dmb | 4,05 | 2,84 | 2,80 | 3,02 |
C6 | 1,63 | 1,19 | 1,00 | 1,15 |
2,2,3-tmb | 0,20 | 0,17 | 0,18 | 0,19 |
C7 | 7,17 | 5,55 | 4,35 | 4,35 |
TMC8 | 53,88 | 61,76 | 66,84 | 86,93 |
DMC8 | 12,27 | 12,47 | 12,69 | 12,44 |
TMC9 | 5,04 | 4,22 | 2,69 | 2,74 |
DMC9 | 0,57 | 1,01 | 0,29 | 0,18 |
TMC10 | 1,14 | 0,81 | 0,70 | 0,64 |
necunoscute C10 | 0,51 | 0,54 | 0,29 | 0,29 |
TMC11 | 0,99 | 0,77 | 0,69 | 0,71 |
necunoscute C11 | 1,09 | 0,02 | 0,00 | 0,00 |
C12 | 4,37 | 1,71 | 4,72 | 4,60 |
C13 | 0,00 | 1,58 | 0,00 | 0,00 |
C14 | 0,03 | 1,57 | 0,05 | 0,00 |
C15 | 0,00 | 0,13 | 0,00 | 0,00 |
HV | 0,06 | 0,04 | 0,00 | 0,00 |
neidentificate | 0,74 | 0,83 | 0,00 | 0,00 |
suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
MW medie | 110,2 | 113,4 | 112,8 | 112,4 |
indice de brom | 1 | 1 | 1 | 1 |
0--2 0 0 9 - 0 0 7^7 - - G’ 1 2 -06- 2003
sulf total, ppm | 10 | 10 | 10 | 10 |
% TM total | 61,05 | 67,66 | 71,12 | 71,01 |
TM C8/DM | C8 4,39 | 4,95 | 5,27 | 5,36 |
(raport) | ||||
TM C9/DM | C 8,85 | 4,19 | 10,08 | 15,57 |
(raport) | ||||
Analiza purjei | ||||
% în greut. | ||||
hidrogen | 0,000 | |||
oxigen | 0,124 | |||
azot | 3,877 | |||
metan | 0,019 | |||
monoxid de carbon | 0,000 | |||
dioxid de carbon | 0,000 | |||
etan | 0,000 | |||
etenă | 0,000 | |||
etină | 0,000 | |||
propan | 1,066 | |||
propenă | 0,000 | |||
propadienă | 0,000 | |||
izo-butan | 81,233 | |||
izo-butenă | 0,021 | |||
1-butenă | 0,000 | |||
1,3-butadienă | 0,031 | |||
n-butan | 3,398 | |||
t-2-butenă | 0,000 | |||
m-ciclopropan | 0,000 | |||
c-2-butenă | 0,000 | |||
izo-pentan | 0,968 | |||
1-pentenă | 0,000 | |||
n-pentan | 0,000 | |||
C5 + | 0,391 |
o—l 00 9 - 0 0 737 - 1 2 -06- 2003
Exemplul 2
Efectul izobutilenei (IB) asupra calității produsului alchilat | |||
100% iB | 38% iB | Lab. 1, iB scăzut | |
iC5 | 3,66 | 3,97 | 2,78 |
2,3-dmb | 3„60 | 3,56 | 3,02 |
C6 | 1,42 | 0,52 | 1,15 |
2,2,3-tmb | 0,40 | 0,23 | 0,19 |
C7 | 5,27 | 5,08 | 4,35 |
TMC8 | 50,79 | 56,95 | 66,93 |
DMC8 | 11,77 | 12,64 | 12,44 |
TMC9 | 6,07 | 4,22 | 2,74 |
DMC9 | 0,58 | 0,45 | 0,18 |
TMC10 | 2,06 | 1,33 | 0,64 |
neidentificate C1O | 1,14 | 0,67 | 0,29 |
TMC11 | 2,54 | 1,28 | 0,71 |
neidentificate C11 | 1,00 | 0,00 | 0,00 |
C12 | 8,30 | 8,99 | 4,60 |
C13 | 0,07 | 0,00 | 0,00 |
C14 | 0,28 | 0,14 | 0,00 |
C15 | 0,12 | 0,00 | 0,00 |
HV | 0,38 | 0,00 | 0,00 |
neidentificate | 0,54 | 0,00 | 0,00 |
suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
MW medie | 119,1 | 117,3 | 114,9 |
Indice de brom | ~1 | <1 | <1 |
Sulf total, ppm | <10 | <10 | <10 |
TOTAL %TM | 61,46 | 63,77 | 71,12 |
TM C8/DM C8 | 4,31 | 4,51 | 5,27 |
TM C9/DM C9 | 10,51 | 9,34 | 10,08 |
(?*--2 Ο Ο 9 - Ο Ο 7 J 7 - 1 2 -06- 2003
Exemplul 3
Alchilare propilenă + 1C4
Probă | Produs |
propan | 0,01 |
izo-butan | 9,25 |
n-butan | 0,32 |
izo-pentan | 0,97 |
n-pentan | 0,00 |
2,3-dm butan | 2,07 |
2M-pentan | 0,30 |
3M-pentan | 0,14 |
n-hexan | 0,00 |
2,4-dm pentan | 15,59 |
2,2,3-tm butan | 0,04 |
3,3-dm pentan | 0,01 |
ciclohexan | 0,00 |
2M-hexan | 0,34 |
2,3-dm pentan | 48,97 |
1,1-dm ciclopentan | 0,00 |
3M-hexan | 0,35 |
2,2,4-tm pentan | 3,42 |
n-heptan | 0,00 |
2,5-dm hexan | 0,37 |
2,4-dm hexan | 0,56 |
2,3,4-tm pentan | 1,52 |
2,3,3-tm pentan | 1,21 |
2,3-dm hexan | 0,64 |
2,2,5-tm hexan | 0,68 |
2,3,4-tm hexan | 0,13 |
2,2-dm heptan | 0,01 |
2,4-dm heptan | 0,03 |
2,6-dm heptan | 0,03 |
2,2,4-tm-heptan | 1,83 |
3,3,5-tm-heptan | 1,70 |
2,3,6-tm-heptan | 1,16 |
2,3,5-tm-heptan | 0,16 |
tm-heptan | 1,00 |
2,2,6-trimetiloctan | 2,32 |
C8 | 0,20 |
C9 | 0,20 |
C10 | 0,98 |
C11 | 1,62 |
C12 | 1,73 |
C13 | 0,09 |
C14 | 0,05 |
C15 | 0,01 |
neidentificate | 0,01 |
componente grele | 0,00 |
100,00 |
Exemplul 4
Produs de alchilare izobutan + pentenă-1
% în greutate | |
C5 | 5,03 |
2,3-dmb | 0,74 |
C6 | 0,35 |
DMC7 | 1,14 |
C7 | 0,17 |
2 0 0 9 - 0 0 75 7 - 1 2 -06- 2003 | |
TMC8 | 22,26 |
DMC8 | 3,70 |
TMC9 | 52,40 |
DMC9 | 6,72 |
TMC10 | 1,51 |
neidentificate C10 | 0,56 |
TMC11 | 0,16 |
neidentificate C11 | 0,38 |
C12 | 3,68 |
C13 | 0,33 |
C14 | 0,11 |
C15 | 0,08 |
HV | 0,03 |
neidentificate | 0,63 100,00 |
MW medie | 123,2 |
MW scontată | 128 |
olefină alimentată #/hr | 0,25 |
produs alchilat #/hr | 0,47 |
Exemplul 5
Produsul de oligomerizare din materia primă C4 cu 38% iB din olefinele totale. (Acest produs s-a folosit, la rândul lui, ca materie primă olefinică în unitatea de alchilare de laborator).
izo-butan | 48,8 |
izo-butenă+ 1-butenă | 1,6 |
n-butan | 11,2 |
t-2-butenă | 14,3 |
c-2-butenă | 6,5 |
izo-pentan t-2-pentenă | 1,0 0,1 |
ο— 2 Ο 0 9 - 0 Ο 79 7 ' 1 2 -06- 2003
neidentificate | 1,5 |
2,4,4-tm-1-pentenă | 4,7 |
2,4,4-tm-2-pentenă | 1,3 |
alte C8 | 3,4 |
C12 totale | 4,4 |
C16 totale | 1,2 |
100,0
Efectul oligomerizării asupra produșilor alchil folosind materie primă C4 cu 38% iB din total olefine
înainte | după | |
iC5 | 3,97 | 2,39 |
2,3-dmb | 3,56 | 2,87 |
C6 | 0,52 | 1,17 |
2,2,3-tmb | 0,23 | 0,20 |
C7 | 5,08 | 4,95 |
TMC8 | 56,95 | 58,34 |
DMC8 | 12,64 | 12,80 |
TMC9 | 4,22 | 4,15 |
DMC9 | 0,45 | 0,35 |
TMC10 | 1,33 | 1,29 |
neidentificate C10 | 0,67 | 0,57 |
TMC11 | 1,28 | 1,41 |
neidentificate C11 | 0,00 | 0,00 |
C12 | 8,99 | 9,41 |
C13 | 0,00 | 0,00 |
C14 | 0,14 | 0,11 |
C15 | 0,00 | 0,00 |
HV | 0,00 | 0,00 |
neidentificate | 0,00 | 0,00 |
suma 100,00 | 100,00 | |
MW medie | 113,8 | 115,1 |
CX-- 2 Ο Ο 9 - Ο Ο 7 9 7 - 1 2 -06- 2003
Indice de brom | <1 | <1 |
Sulf total, ppm | <10 | <10 |
Total % TM | 63,77 | 65,19 |
TM C8/DM C8 | 4,51 | 4,56 |
TM C9/DM C9 | 9,34 | 11,76 |
Condiții de operare | ||
Olefină introdusă, Ib/h | 0,25 | 0,25 |
Alchil evacuat, Ib/h | 0,53 | 0,53 |
Rxn temp. la ieșire, °F | 52,0 | 52,2 |
Rxn Psig la evacuare | 12,2 | 11,8 |
DP-psi | ~1 | ~1 |
Debit de redclu: | ||
faza acidă, L/min | 1,0 | 1,0 |
faza HC, L/min | 2,6 | 2,6 |
% | 69 | 67 |
iC4 în reddul HC | ||
Tipul umpluturii | 2 | 2 |
înălțimea umpluturii, ft | 15 | 15 |
densitatea umpluturii, Ib/ft3 | 7 | 7 |
Exemplul 6
Calitatea alchilatului din izobutenă+izobutan sau oligomeri ai iB+iC4
iB | DIB | TIB | |
IC5 | 3,66 | 3,97 | 3,41 |
2,3-dmb | 3,60 | 3,70 | 3,18 |
C6 | 1,42 | 1,36 | 1,53 |
2,2,3-tmb | 0,40 | 0,38 | 0,27 |
C7 | 5,27 | 4,96 | 6,39 |
TMC8 | 50,79 | 47,93 | 38,35 |
DMC8 | 11,77 | 8,92 | 12,91 |
TMC9 | 6,07 | 6,60 | 10,31 |
DMC9 | 0,58 | 0,81 | 1,10 |
0-- 2009~00 7^7'“
2 -06- 2003
TMC1O | 2,06 | 3,09 | 3,29 |
neidentificate C1O | 1,14 | 1,18 | 1,35 |
TMC11 | 2,54 | 2,53 | 2,72 |
neidentificate C11 | 1,00 | 1,79 | 0,00 |
C12 | 8,30 | 10,51 | 14,97 |
C13 | 0,07 | 0,31 | 0,07 |
C14 | 0,28 | 1,47 | 0,14 |
C15 | 0,12 | 0,29 | 0,00 |
HVS | 0,38 | 0,19 | 0,00 |
neidentificate | 0,54 | 0,01 | 0,00 |
Suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
MW medie | 119,1 | 122,1 | 122,9 |
Indice de brom | ~1 | ~1 | ~1 |
Sulf total, ppm | <10 | <10 | <10 |
TOTAL %TM | 61,46 | 60,15 | 54,67 |
TM C 8/DM C8 | 4,31 | 5,37 | 2,97 |
TM C9/DM C9 | 10,51 | 8,5 | 9,37 |
Condiții operare: | |||
Alimentare olefină | iB | DIB | TIB+ |
Olefină introdusă- Ib/hr | 0,25 | 0,40 | 0,25 |
Alchil evacuat - Ib/hr | 0,49 | 0,78 | 0,48 |
Rxn Temp ieșire -°F | 52 | 51,6 | 51,7 |
Rxn psig la ieșire | 13 | 13,5 | 5,7 |
DP - psi | 2,5 | 1,1 | ~1 |
Debit recidu: | |||
Faza acidă- L/min | 0,8 | 0,5 | 1,0 |
Faza HC - L/min | 1,8 | 1,4 | 3,0 |
% | 73 | 76 | 45 |
iC4 în reddu HC | |||
Tipul umpluturii | 1 | 1 | 2 |
înălțimea umpluturii in ft. | 10 | 10 | 15 |
Densitatea umpluturii Ib/ft3 | 6 | 6 | 7 |
¢--2 Ο Ο 9 - Ο Ο 757 - 1 2 -06- 2003
Exemplul 7
MW scontată funcție de cea reală a produsului de alchilare și consumul de moli de 1C4 cu diferite olefine (de ex., teoretic 1 mol de olefină Cg trebuie să reacționeze cu 1 mol de 1C4 pentru a forma un alchilat C1O; MW=142)
Rezultatele indică depolimerizare care generează olefine cu MW mai mare și mai mică care se combină cu 1C4 suplimentar.
Consumul de moli 1C4 per mol de
MW medie a produsului olefină alimentată
Olefină | Scontat | Real | Scontat | Real |
Hexenă-1 | 1,0 | 1,2 | 142 | 124 |
Octenă-1 | 1,0 | 1,4 | 170 | 130 |
Diizobutilenă | 1,0 | 1,8 | 170 | 117 |
Triizobutilenă | 1,0 | 2,6 | 226 | 118 |
Exemplul 8 |
Produsul de alchilare izobutan+pentenă-1
%, greut. | |
IC5 | 5,03 |
2,3-dmb | 0,74 |
C6 | 0,35 |
DMC7 | 1,14 |
C7 | 0,17 |
TMC8 | 22,26 |
DMC8 | 3,70 |
TMC9 | 52,40 |
DMC9 | 6,72 |
TMC10 | 1,51 |
neidentificate C10 | 0,56 |
TMC11 | 0,16 |
neidentificate C11 | 0,38 |
C12 | 3,68 |
C13 | 0,33 |
(X- 2 0 0 9 - 0 0 7^7 ' - β 1 2 -06- 2003 | |
C14 | 0,11 |
C15 | 0,08 |
HVS | 0,03 |
neidentificate | 0,63 100,00 |
MW medie | 123,2 |
MW scontată | 128 |
olefină introdusă #/h | 0,25 |
produs alchil #/h | 0,47 |
Claims (20)
- 2 -06 2003REVENDICĂRI1. Procedeu de alchilare a parafinei care cuprinde aducerea în contact a materialelor fluide care cuprind alean și olefină în flux concurent, în prezența unui catalizator acid în contact cu un dispersor care cuprinde cel puțin o structură reticulată de dispersie și elemente de omogenizare, pentru a atinge prin aceasta o dispersie radială a materialelor fluide pentru a efectua un contact mai bun în condiții de temperatură și presiune, spre a reacționa respectivul alean și respectiva olefină în sensul producerii de produs alchilat.
- 2. Procedeu conform revendicării 1 în care respectivul alean cuprinde izoalcani.
- 3. Procedeu conform revendicării 2 în care respectivul izoalcan cuprinde de la 4 la 8 atomi de carbon iar respectiva olefină cuprinde de la 3 la 16 atomi de carbon.
- 4. Procedeu conform revendicării 3 în care respectivul flux concurent este descendent.
- 5. Procedeu conform revendicării 4 în care respectiva temperatură este de la aproximativ 0°F la 200°F.
- 6. Procedeu conform revendicării 1 în care respectivul catalizator acid cuprinde lichid.
- 7. Procedeu conform revendicării 6 în care există astfel de condiții încât respectivul lichid să se mențină la aproximativ punctul său de fierbere.
- 8. Procedeu conform revendicării 7 în care respectivul procedeu operează continuu cu hidrocarbura.
- 9. Procedeu conform revendicării 6 în care respectivul dispersor cuprinde o structură reticulată de fir co-împletit și polimer.
- 10. Procedeu conform revendicării 1, în care structura reticulată de dispersor cuprinde cel puțin unul dintre elementele de omogenizare lichid-lichid, firul pentru separatorul de picături, structura reticulată formată din fir co-împletit și cel puțin unul dintre elementele sticlă fibroasă cu filamente multiple, politetrafluoretilenă, polipropilenă di-fluorură de poliviniliden cu filamente multiple, și poliester, și ecran cu fir.
- 11. Procedeu de alchilare a parafinei care cuprinde aducerea în contact a materialelor fluide care cuprind alean și olefină, în prezența unui catalizator acid în contact cu un dispersor care cuprinde cel puțin o structură reticulată de dispersor și 260-- 2 0 0 9 - 0 0 7$ 7 - 1 2 -06- 2003 elemente de omogenizare, pentru a atinge prin aceasta o dispersie radială a materialelor fluide, pentru a efectua un contact mai bun în condiții de temperatură și presiune spre a reacționa respectivul alean și respectiva olefină în sensul producerii de produs alchilat.
- 12. Procedeu conform revendicării 11 în care respectivul alean cuprinde izoalcani.
- 13. Procedeu conform revendicării 12 în care respectivul izoalcan cuprinde de la 4 la 8 atomi de carbon iar respectiva olefină cuprinde de la 3 la 16 atomi de carbon.
- 14. Procedeu conform revendicării 13 în care respectivul flux concurent este descendent.
- 15. Procedeu conform revendicării 14 în care respectiva temperatură este de la aproximativ 0°F la 200°F.
- 16. Procedeu conform revendicării 11 în care respectivul catalizator acid cuprinde lichid.
- 17. Procedeu conform revendicării 16 în care există astfel de condiții încât respectivul lichid să se mențină la aproximativ punctul său de fierbere.
- 18. Procedeu conform revendicării 17 în care respectivul procedeu operează continuu cu hidrocarbura.
- 19. Procedeu conform revendicării 16 în care respectivul dispersor cuprinde o structură reticulată de fir co-împletit și polimer.
- 20. Procedeu conform revendicării 1, în care structura reticulată de dispersor cuprinde cel puțin unul dintre elementele de omogenizare lichid-lichid, firul pentru separatorul de picături, structura reticulată formată din fir co-împletit și cel puțin unul dintre elementele sticlă fibroasă cu filamente multiple, politetrafluoretilenă, polipropilenă, di-fluorură de poliviniliden cu filamente multiple, și poliester, și ecran cu fir.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/219,877 US6858770B2 (en) | 2001-08-21 | 2002-08-15 | Paraffin alkylation |
ROA200500104A RO123094B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a izoparafinelor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO125601A2 true RO125601A2 (ro) | 2010-07-30 |
RO125601B1 RO125601B1 (ro) | 2012-11-29 |
Family
ID=31886603
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ROA200900797A RO125601B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a parafinelor |
ROA200900799A RO125600B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de obținere a unui alchilat |
ROA200900798A RO125602B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Alchilarea parafinelor |
ROA200500104A RO123094B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a izoparafinelor |
Family Applications After (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ROA200900799A RO125600B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de obținere a unui alchilat |
ROA200900798A RO125602B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Alchilarea parafinelor |
ROA200500104A RO123094B1 (ro) | 2002-08-15 | 2003-06-12 | Procedeu de alchilare a izoparafinelor |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US6858770B2 (ro) |
EP (2) | EP2258673A1 (ro) |
JP (3) | JP4542427B2 (ro) |
KR (1) | KR100970799B1 (ro) |
CN (2) | CN101186551B (ro) |
AR (1) | AR040547A1 (ro) |
AU (1) | AU2003238019B2 (ro) |
BR (2) | BR122013007356B1 (ro) |
CA (2) | CA2688868C (ro) |
EG (1) | EG23453A (ro) |
IN (1) | IN2012DN00643A (ro) |
MX (1) | MXPA05001556A (ro) |
RO (4) | RO125601B1 (ro) |
RU (1) | RU2303024C2 (ro) |
TW (2) | TWI327994B (ro) |
WO (1) | WO2004016573A1 (ro) |
ZA (1) | ZA200410027B (ro) |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
US6774275B2 (en) * | 2001-08-21 | 2004-08-10 | Catalytic Distillation Technologies | Pulse flow reaction |
US20040052703A1 (en) * | 2001-08-21 | 2004-03-18 | Catalytic Distillation Technologies | Contact structures |
US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
RU2366642C2 (ru) | 2003-07-15 | 2009-09-10 | Джи Ар Ти, Инк. | Синтез углеводородов |
US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
US7550643B2 (en) * | 2004-04-28 | 2009-06-23 | Precision Combustion, Inc. | Isobutane alkylation |
US7550644B2 (en) * | 2004-05-10 | 2009-06-23 | Precision Combustion, Inc. | Isobutane alkylation |
US7119244B2 (en) * | 2005-01-13 | 2006-10-10 | Catalytic Distillation Technologies | Method of removing organic sulfur compounds from alkylate |
US7446238B2 (en) * | 2005-01-31 | 2008-11-04 | Uop Llc | Alkylation process with recontacting in settler |
US7408090B2 (en) * | 2005-04-07 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Method of operating downflow boiling point reactors in the selective hydrogenation of acetylenes and dienes |
EA013629B1 (ru) | 2006-02-03 | 2010-06-30 | ДжиАрТи, ИНК. | Способ отделения легких газов от галогенов |
AP2012006510A0 (en) | 2006-02-03 | 2012-10-31 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
US7449612B2 (en) * | 2006-04-11 | 2008-11-11 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation process |
US7906700B2 (en) * | 2006-06-01 | 2011-03-15 | Uop Llc | Alkylation of isobutene feeds |
US20070299292A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation |
US7601879B2 (en) * | 2006-08-16 | 2009-10-13 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation |
US7781634B2 (en) * | 2007-01-08 | 2010-08-24 | Catalytic Distillation Technologies | Treatment of olefin feed to paraffin alkylation |
WO2008148113A1 (en) | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Grt, Inc. | Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release |
US8304584B2 (en) | 2007-06-27 | 2012-11-06 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
US8278494B2 (en) | 2007-06-27 | 2012-10-02 | H R D Corporation | Method of making linear alkylbenzenes |
US7491856B2 (en) | 2007-06-27 | 2009-02-17 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
US7977525B2 (en) * | 2008-01-31 | 2011-07-12 | Catalytic Distillation Technologies | H2SO4 alkylation by conversion of olefin feed to oligomers and sulfate esters |
US20090200205A1 (en) * | 2008-02-11 | 2009-08-13 | Catalytic Distillation Technologies | Sulfur extraction from straight run gasoline |
US20090275791A1 (en) * | 2008-05-05 | 2009-11-05 | Saudi Arabian Oil Company | Ceramic foam catalyst support for gasoline alkylation |
US8153854B2 (en) * | 2008-06-06 | 2012-04-10 | Catalytic Distillation Technologies | Gasoline alkylate RVP control |
US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
CA2730934C (en) | 2008-07-18 | 2017-07-04 | Grt, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
US8119848B2 (en) | 2008-10-01 | 2012-02-21 | Catalytic Distillation Technologies | Preparation of alkylation feed |
US8492603B2 (en) * | 2009-01-12 | 2013-07-23 | Catalytic Distillation Technologies | Selectivated isoolefin dimerization using metalized resins |
US20100204964A1 (en) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | Utah State University | Lidar-assisted multi-image matching for 3-d model and sensor pose refinement |
US7785921B1 (en) * | 2009-04-13 | 2010-08-31 | Miasole | Barrier for doped molybdenum targets |
US8258362B2 (en) * | 2009-05-04 | 2012-09-04 | Isp Investments Inc. | Method for the production of α, ω-olefins by using the copper catalyzed coupling reaction of a Grignard reagent with an allylic substrate |
US20100331599A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-30 | Bala Subramaniam | Alkylation catalyzed by binary mixtures of acid and ionic liquid |
US8502006B2 (en) * | 2009-09-11 | 2013-08-06 | Catalytic Distillation Technologies | Dimerization process |
US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
CA2797424C (en) | 2010-05-10 | 2016-01-26 | Catalytic Distillation Technologies | Production of jet and other heavy fuels from isobutanol |
RU2445164C1 (ru) * | 2010-09-09 | 2012-03-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии |
US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
CN103865570B (zh) * | 2012-12-11 | 2016-05-11 | 中国石油化工集团公司 | 一种烷基化反应器及方法 |
CN104587926B (zh) * | 2013-10-31 | 2017-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微丝接触反应器和一种烷基化反应方法 |
US9522859B2 (en) | 2014-12-11 | 2016-12-20 | Uop Llc | Methods for recovering ionic liquid fines from a process stream |
CN106032349A (zh) * | 2015-03-20 | 2016-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液体酸催化的异构烷烃与烯烃的烷基化反应方法 |
CN106032472B (zh) * | 2015-03-20 | 2019-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液体酸催化的异构烷烃与烯烃的烷基化反应方法和装置 |
CN107683322B (zh) * | 2015-07-23 | 2021-10-01 | 环球油品公司 | 用于离子液体烷基化的改良hf烷基化反应区 |
CN105032329B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-12-29 | 惠州宇新化工有限责任公司 | 一种烷基化反应方法及脉冲流反应器 |
RU2622294C2 (ru) * | 2015-09-01 | 2017-06-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" (СПбГТИ(ТУ)) | Устройство для алкилирования изобутана олефинами на твердом катализаторе |
CN107974280B (zh) * | 2016-10-25 | 2020-05-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液体酸烷基化反应方法 |
BR112021023407A2 (pt) * | 2019-05-24 | 2022-01-04 | Lummus Technology Inc | Produção flexível de gasolina e combustível de aviação em reator de alquilação |
TWI801918B (zh) | 2020-06-29 | 2023-05-11 | 美商魯瑪斯科技有限責任公司 | 用於丁烯之經控制寡聚化的方法 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US315574A (en) * | 1885-04-14 | Stove | ||
US2091917A (en) * | 1933-09-06 | 1937-08-31 | Pennsylvania Petroleum Res Cor | Apparatus for treating mineral oils |
US2472578A (en) * | 1946-03-21 | 1949-06-07 | Atlantic Refining Co | Method of contacting fluids |
US3155742A (en) * | 1961-09-11 | 1964-11-03 | Shell Oil Co | Alkylation process |
US3435092A (en) * | 1966-08-24 | 1969-03-25 | Phillips Petroleum Co | Alkylation utilizing fine dispersion of reactants in a constant catalyst mass |
IL28565A (en) * | 1967-08-25 | 1971-12-29 | Hydro Chem & Mineral Corp | Apparatus and process for providing direct contact between a liquid and one or more other fluids |
US3725499A (en) * | 1968-06-27 | 1973-04-03 | Texaco Inc | Alkylation of secondary olefins derived from hydrocarbon compositions containing tertiary olefins |
US3839487A (en) * | 1971-07-09 | 1974-10-01 | Merichem Co | Alkylation utilizing fibers in a conduit reactor |
US3759318A (en) * | 1972-03-15 | 1973-09-18 | Stratford Eng Corp | Contactor improvements |
US3999889A (en) * | 1975-10-23 | 1976-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Mixing head |
US4100220A (en) * | 1977-06-27 | 1978-07-11 | Petro-Tex Chemical Corporation | Dimerization of isobutene |
US4301315A (en) * | 1977-09-22 | 1981-11-17 | Phillips Petroleum Company | Method of producing high octane alkylate gasoline |
US4139573A (en) * | 1978-04-24 | 1979-02-13 | Uop Inc. | Isoparaffin-olefin alkylation utilizing vaporization of normal paraffin to control the reaction temperature |
US4242530A (en) | 1978-07-27 | 1980-12-30 | Chemical Research & Licensing Company | Process for separating isobutene from C4 streams |
JPS577259A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-14 | Japan Organo Co Ltd | Catalyst used in organic reaction |
US4313016A (en) | 1980-10-23 | 1982-01-26 | Petro-Tex Chemical Corporation | Isobutene removal from C4 streams |
US4375576A (en) | 1981-07-27 | 1983-03-01 | Chemical Research & Licensing Co. | Enhanced diisobutene production in the presence of methyl tertiary butyl ether |
US5003124A (en) | 1982-11-17 | 1991-03-26 | Chemical Research & Licensing Company | Oligomerization process |
US4540839A (en) | 1984-03-26 | 1985-09-10 | Petro-Tex Chemical Corporation | Process for the production of polymer gasoline |
JPS61291017A (ja) * | 1985-06-19 | 1986-12-20 | Hitachi Ltd | 充填塔 |
US4891466A (en) * | 1987-11-23 | 1990-01-02 | Uop | HF alkylation process |
US4783567A (en) * | 1987-11-23 | 1988-11-08 | Uop Inc. | HF alkylation process |
DK168520B1 (da) | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
US5420093A (en) | 1991-10-25 | 1995-05-30 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst based on silica and sulfuric acid and its use for the alkylation of paraffins |
US5196626A (en) * | 1991-11-04 | 1993-03-23 | Mobil Oil Corporation | Film type alkylation process |
DE69302973T2 (de) | 1992-08-20 | 1996-10-10 | Inst Francais Du Petrol | Verfahren zur Alkylierung von Paraffinen |
US5345027A (en) * | 1992-08-21 | 1994-09-06 | Mobile Oil Corp. | Alkylation process using co-current downflow reactor with a continuous hydrocarbon phase |
US5792428A (en) | 1994-07-18 | 1998-08-11 | Chemical Research & Licensing Company | Apparatus for conducting exothermic reactions |
US5659096A (en) | 1995-06-05 | 1997-08-19 | Phillips Petroleum Company | Combination of olefin oligomerization and paraffin alkylation |
US5730843A (en) | 1995-12-29 | 1998-03-24 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
US5785933A (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-28 | Mobil Oil Corporation | Sulfuric acid alkylation reactor system with static mixers |
US6000685A (en) | 1998-06-29 | 1999-12-14 | Catalytic Distillation Technologies | Gas/liquid contact structure |
DE69913063T2 (de) * | 1998-09-14 | 2004-04-15 | Haldor Topsoe A/S | Verfahren zur katalytischen Alkylierung einer Kohlenwasserstoff-Zufuhr |
US20040052703A1 (en) * | 2001-08-21 | 2004-03-18 | Catalytic Distillation Technologies | Contact structures |
US20040100220A1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-05-27 | Zhenxing Fu | Weighted higher-order proportional-integral current regulator for synchronous machines |
-
2002
- 2002-08-15 US US10/219,877 patent/US6858770B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-12 BR BRBR122013007356-6A patent/BR122013007356B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 WO PCT/US2003/018584 patent/WO2004016573A1/en active Application Filing
- 2003-06-12 RO ROA200900797A patent/RO125601B1/ro unknown
- 2003-06-12 AU AU2003238019A patent/AU2003238019B2/en not_active Ceased
- 2003-06-12 BR BRPI0312605-6B1A patent/BR0312605B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-12 MX MXPA05001556A patent/MXPA05001556A/es active IP Right Grant
- 2003-06-12 JP JP2004529075A patent/JP4542427B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 RO ROA200900799A patent/RO125600B1/ro unknown
- 2003-06-12 RU RU2005106995/04A patent/RU2303024C2/ru active
- 2003-06-12 CA CA2688868A patent/CA2688868C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 KR KR1020057002102A patent/KR100970799B1/ko active IP Right Grant
- 2003-06-12 CA CA2493862A patent/CA2493862C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-12 EP EP10179165A patent/EP2258673A1/en not_active Withdrawn
- 2003-06-12 IN IN643DEN2012 patent/IN2012DN00643A/en unknown
- 2003-06-12 CN CN2007101612880A patent/CN101186551B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-12 RO ROA200900798A patent/RO125602B1/ro unknown
- 2003-06-12 EP EP03737042A patent/EP1546068A4/en not_active Withdrawn
- 2003-06-12 RO ROA200500104A patent/RO123094B1/ro unknown
- 2003-06-12 CN CNB038133814A patent/CN100379710C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-10 TW TW092118853A patent/TWI327994B/zh active
- 2003-07-10 TW TW098134026A patent/TWI327993B/zh active
- 2003-07-11 AR AR20030102510A patent/AR040547A1/es active IP Right Grant
- 2003-07-19 EG EG2003070696A patent/EG23453A/xx active
-
2004
- 2004-03-04 US US10/793,028 patent/US7250542B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-17 US US10/870,104 patent/US6995296B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-26 US US10/973,746 patent/US7319180B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-12-10 ZA ZA200410027A patent/ZA200410027B/xx unknown
-
2009
- 2009-12-24 JP JP2009292785A patent/JP2010100859A/ja not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-05-21 JP JP2010117362A patent/JP2010209348A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RO125601A2 (ro) | Alchilarea parafinelor | |
US7850929B2 (en) | Contact structures |