RO112289B1 - Compozitie termoreactiva de acoperire, sub forma de pulbere - Google Patents

Compozitie termoreactiva de acoperire, sub forma de pulbere Download PDF

Info

Publication number
RO112289B1
RO112289B1 RO93-00226A RO9300226A RO112289B1 RO 112289 B1 RO112289 B1 RO 112289B1 RO 9300226 A RO9300226 A RO 9300226A RO 112289 B1 RO112289 B1 RO 112289B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
hydroxyalkylamide
group
carboxylic acid
polyester
acid
Prior art date
Application number
RO93-00226A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard Foster Merritt
Aurelia De La Cuesta Sheppard
Kurt Arthur Wood
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of RO112289B1 publication Critical patent/RO112289B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D177/12—Polyester-amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Resistance Heating (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție termoreactivă de acoperire sub formă de pulbere, care prezintă proprietăți optice îmbunătățite și anume, efect de coaje de portocală redus și strălucirea imaginii [DOI] ameliorată, compoziție adecvată pentru utilizare, în general, la realizarea acoperirilor din industrie.
Este cunoscut faptul că acest tip de compoziții de acoperire sub formă de pulbere sunt utilizabile la vopsirea substraturilor metalice, fiind preferate, întrucât reduc mult sau pot chiar să elimine solvenții organici din vopselele lichide.
Pentru durabilitate în condiții de expunere exterioară, compozițiile de acoperire sub formă de pulbere cunoscute sunt formulate prin asocierea dintre un poliester care conține grupări de acid carboxilic sau un polimer acrilic care conține grupări de acid carboxilic, un material care conține o grupare de acid dicarboxilic și un agent de reticulare de tip beta-hidroxialchilamidă. Aceste compoziții de acoperire sub formă de pulbere trebuie să fie stabile și să aibă proprietăți fizice bune. De asemenea, în aceeași măsură este cunoscut faptul că mecanismul de reticulare al acoperirilor sub formă de pulbere reprezintă un aspect important al compozițiilor de acoperire sub formă de pulbere.
Este cunoscută astfel, o compoziție termoreactivă sub formă de pulbere care cuprinde un poliester care conține o grupare difuncțională de acid carboxilic și un agent de reticulare de tip beta-hidroxialchilamidă (US 4801680).
Se cunoaște, de asemenea, o compoziție constituită dintr-un polimer care conține o grupare de acid carboxilic, un material care conține mai mult de o grupare epoxi/moleculă și o betahidroxialchilamidă (US 4889890).
Este cunoscută o compoziție de acoperire recomandată pentru aplicare lichidă pe substraturi, care constă dintrun polimer ce formează peliculă reticulabilă și un diluant organic reactiv capabil de combinare chimică cu componenta care formează pelicula reticulabilă (US
4417022).
în scopul obținerii unei acoperiri pentru condiții de interior destinate protecției automobilelor, se cunoaște o compoziție de acoperire sub formă de emulsie acrilică, cu uscare rapidă, constituită dintr-un polimer pe bază de ester acrilic, ceară parafinică și un adjuvant de uscare de tip dietanolamină de acid gras din cocos (JP 01034471).
Compozițiile de acoperire sub formă de pulbere cunoscute prezintă dezavantajul prin faptul că nu au întotdeauna proprietăți optice bune, cum ar fi luciul, efectul coajă de portocală și efectul de stălucire a imaginii (Distinctness of Image (DOI)).
Compozițiile termoreactive de acoperire sub formă de pulbere, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate fiind constituite dintr-un polimer care conține o grupare de acid carboxilic, de tip poliester sau polimer acrilic, un agent de reticulare beta-hidroxialchilamidă și un material care conține o grupare hidroxialchilamidă de acid gras.
Prin aplicarea prezentei invenții se obțin avantaje întrucât compozițiile termoreactive de acoperire sub formă de pulbere menționate au proprietăți optice îmbunătățite și anume luciul, efect de coajă de portocală și efectul de strălucire a imaginii (DOI).
Acoperirile sub formă de pulbere, conform prezentei invenții, sunt corespunzătoare pentru utilizare în acoperiri industriale, în general, în acoperirile de protecție ale mașinilor și echipamentelor, în acoperirile pe metal, în special, cum sunt cutiile de conservă, dispozitive, bidoane. în plus compozițiile de acoperire sub formă de pulbere pot fi utilizate la pelicule, fibre, vopsele, lacuri și emailuri, pardoseli fără îmbinări, etanșări și impregnări.
Sistemul de reticulare, conform invenției, conferă proprietăți optice îmbunătățite față de sistemele cunoscute, în timp ce menține alte proprietăți fizice la standardele dorite. Mecanismul de reticulare, conform invenției, se bazează
RO 112289 Bl pe un poliester sau pe un polimer acrilic care conțin o grupare de acid carboxilic, un agent de reticulare beta-hidroxialchilamidă și un material care conține o grupare hidroxialchilamidă de acid gras, care în mod surprinzător îmbunătățește proprietățile optice și anume efectul de coajă de portocală.
Materialul care conține gruparea de hidroxialchilamidă de acid gras este cuprins între circa 0,1 % și circa 15 %, de preferință de la circa 2 % la circa 10 % față de greutatea polimerului și este selectat din grupa care constă din lauramidă dietanolamină, acetamidă dietanolamină, capramidă dietanolamină, stearamidă dietanolamină.
Materialul care conține gruparea hidroxialchilamidă de acid gras este, de preferință, ales dintre lauramidă dietanolamină, acetamidă dietanolamină, stearamidă dietanolamină.
De preferință, polimerul este, fie un poliester care conține o grupare de acid carboxilic, obținut prin reacția de condensare a unui poliol alifatic sau a unui poliol cicloalifatic cu acizi policarboxilici alifatici sau aromatici și cu anhidride, poliesterul având un Tg de la 30°C la 85°C și un indice de acid de la 20 la 80, fie un polimer acrilic care conține o grupare de acid carboxilic, polimerul acrilic având un Tg de la 35°C la 100°C, mai preferabil de la 45°C la 70°c.
fîeta-hidroxialchilamida are de preferință următoarea formulă structurală:
O O II II
H0-CH-CH2-N-C-A-C-N-CH2-CH-0H II II
Rn R2 m R2 R-i n în care, Rn este hidrogen sau alchil C^ C5; R2 este hidrogen, alchil 0Γ05 sau gruparea
-HQ-CH-CH2I
R) în care, R.| are semnificația de mai sus și A este o legătură chimică sau un radical organic monovalent sau polivalent derivat de la o hidrocarbură saturată, nesaturată sau aromatică care includ radicali de hidrocarbură substituită conținând de la 2 la 20 atomi de carbon, m este egal cu 1 la 2, n este egal cu O la 2 și m+n este cel puțin 2.
Raportul dintre echivalentul de beta-hidroxialchilamidă și echivalenții de acid carboxilic este de la circa 0,6 la 1 la circa 6 la 1.
într-o primă variantă de realizare a invenției, compoziția termoreactivă de acoperire sub formă de pulbere cuprinde un polimer cum ar fi un poliester care conține o grupare de acid carboxilic, un agent de reticulare de tip beta-hidroxialchilamidă și un material care conține o grupare de hidroxialchilamidă de acid gras, în scopul îmbunătățirii proprietăților optice și a celor de aspect.
într-o variantă de realizare, compoziția termoreactivă de acoperire sub formă de pulbere poate să includă, de asemenea, un poliester care conține o grupare de acid carboxilic, un agent de reticulare epoxifuncțional, cum ar fi triglicidil izocianurat (TGIC) sau amestecuri de TGIC și de agent de reticulare tip hidroalchilamidă și un material care conține o grupare de hidroxialchilamidă de acid gras.
într-o altă variantă de realizare, compoziția termoreactivă de acoprire sub formă de pulbere poate include un polimer acrilic cu grupări funcționale acide, un agent de reticulare epoxi funcțional, cum ar fi triglicidil izocianuratul (TGIC) sau amestecuri de TGIC și de agent de reticulare de tip hidroxialchilamidă de acid gras.
Astfel, compozițiile de acoperire sub formă de pulbere, conform invenției, conțin un amestec intim de câteva materiale. Oricum există-trei ingrediente principale în compoziția de acoperire sub formă de pulbere, conform invenției, și anume un poliester care conține o grupare de acid carboxilic sau un polimer acrilic care conține o grupare de acid carboxilic, un agent de reticulare de tip beta-hidroxialchilamidă și un material constituit din hidroxialchilamidă de acid
RO 112289 Bl gras. Adăugarea materialului care conține hidroxialchilamidă de acid gras îmbunătățește proprietățile optice și anume luciul, efectul de coajă de portocală si efectul de strălucire a imaginii (DOI).
Dintre poliesterii care conțin o grupare de acid carboxilic liberă care pot fi utilizați sunt aceia care se obțin prin reacția de condensare a poliolilor alifatici sau a poliolilor cicloalifatici cu acizi policarboxilici alifatici și/sau aromatici și cu anhidride. Exemple de polioli alifatici corespunzători includ 1,2-etandiol, 1,3propandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, neopentil glicol, ciclohexan dimetanol, trimetilpropan și alți asemenea. Acizii policarboxilici și anhidridele corespunzătoare includ acid succinic, acid adipic, acid azelaic, acid sebacic, acid tetraftalic, acid izoftalic, acid tetrahidroftalic, acid trimetilic și anhidridele acestor acizi.
Poliolul și acidul sau anhidrida se supun reacției de condensare, în prezența unui exces de acid față de alcool, astfel, încât să rezulte un poliester care are grupări carboxilice libere. De preferință, poliesterul care conține gruparea de acid carboxilic trebuie să aibe un indice de acid de la 20 la 80, cel mai preferabil de la 20 la 50 și să fie în stare solidă la temperatura camerei.
Poliesterul.este caracterizat în continuare ca având un Tg de la circa 3Q°C la circa 85°C, de preferință de la circa 40°C la circa 75°C.
Parametrul Tg al unui polimer este o măsură a durității și a curgerii topiturii polimerului.
O valoare Tg mai mare, reprezintă cea mai redusă valoare a curgerii polimerului, precum și cea mai mare duritate a acoperirii.
Indicele Tg este descris în Principiile Chimiei Polimerilor (1953), Corneli University Press. Indicele Tg poate fi măsurat sau poate fi calculat conform metodologiei descrise de Fox în Bull. Amer.Physics Soc. 1, 3, p.123 (1956). Mărimea Tg așa cum este utilizată aici se referă la valorile măsurate în mod real. Pentru determinarea parametrului
Tg al unui polimer poate fi utilizată Analiza Calorimetrică Diferențială (DSC), alegând o rată a încălzirii de 1D°C/min, cu Tg luat la primul punct de inflexiune.
Dacă parametrul Tg are o valoare sub 3D°C, polimerul și acoperirea sub formă de pulbere care include un astfel de polimer tind să devină lipicioși și dificil de manipulat. Dacă valoarea Tg este mai mare de 85°C, curgerea topiturii de poliester este redusă și acoperirea poate avea un aspect de calitate inferioară.
Al doilea ingredient esențial în compoziția de acoperire sub formă de pulbere, conform prezentei invenții, este beta-hidroxialchilamida. Seta-hidroxialchilamida este un agent de reticulare pentru poliesterul cu funcționalitate acidă. Betahidroxialchilamida poate favoriza formarea unei rețele de polimer reticulat care este dur, durabil, rezistent la coroziune și rezistent la solveați. Se crede că betahidroxialchilamida reticulează acoperirea printr-o reacție de esterificare cu poliesterul care conține gruparea carboxilică pentru a se forma mai multe legături esterice. Funcționalitatea hidroxi a betahidroxialchilamidei ar putea fi, pe baza unei medii, de cel puțin (2), de preferință mai mare de (2) și cel mai preferabil mai mare de (2) și până la (4), în scopul obținerii unui răspuns optim al reticulării.
fîeta-hidroxialchilamida poate fi preparată prin reacția dintre un alchil ester inferior sau un amestec de esteri ai acizilor carboxilici cu o beta-hidroxialchilamidă la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de 2D0°C, în funcție de alegerea reactivilor și de prezența sau absența unui catalizator. Catalizatorii corespunzători includ catalizatori bazici cum ar fi metoxidul de sodiu, metoxidul de potasiu, butoxidul de potasiu, hidroxidul de sodiu, hidroxidul de potasiu și alții asemănători, prezenți în cantități de la circa 0,1 % la circa 1 % în greutate față de greutatea alchil esterului. Pentru a obține cea mai eficientă reticulare a compoziției de acoperire sub formă de pulbere raportul este echivalentul de beta-hidroxialchilamidă (echivalenți hidroxi) și poliesterul
RO 112289 Bl care conține gruparea carboxilică (echivalenți de acid carboxilic) este, de preferință, de la circa 0,6 la 1,6:1, cel mai preferat de la 0,8 la 1,3:1. Rapoartele în afara domeniului de valori 0,6 la 1,6:1 sunt în general nedorite datorită slabei reticulări.
Un al treilea element esențial al compoziției de acoperire sub formă de pulbere, conform prezentei invenții, este un material care conține gruparea de acid gras. Materialul care conține gruparea de acid gras este selectat din grupul care constă din lauramidă dietanolamină, acetamidă dietanolamină, capramidă dietanolamină, stereamidă dietanolamină sau altă alcanolamină și alți compuși similari. Materialul care conține gruparea de acid gras este prezent în cantitate de la circa 0,1 % la 15 % în greutate față de greutatea rășinii poliesterice, de preferință, de la circa 2 % la circa 10 %. Materialul care conține gruparea de acid gras s-a dovedit a fi neașteptat de corespunzător în îmbunătățirea proprietăților optice cum ar fi luciul, efectul de coajă de portocală și strălucirea imaginii (DOI).
într-o variantă suplimentară a prezentei invenții un polimer acrilic care conține o grupare de acid este utilizat în locul polimerului poliesteric. De preferință, polimerul acrilic care conține o grupare de acid carboxilic va avea un indice de acid de 20 la 80, cel mai preferabil de la 20 la 50 și va fi solid la temperatura camerei. Polimerul acrilic este în continuare caracterizat ca având o valoare Tg de la circa 35°C la circa 100°C, de preferință, de la circa 45°C la circa 70°C. Când este utilizat un polimer acrilic care conține o grupare de acid carboxilic, materialul cu gruparea de acid gras este utilizat la o concentrație de la circa 0,1 % la circa 15 % în greutate, față de greutatea rășinii acrilicce, de preferință,de la circa 2 % la circa 10 %. La prepararea polimerului acrilic care conține o grupare de acid, diferiții monomeri sunt amestecați împreună și sunt supuși reacției prin procedeele de polimerizare convenționale inițiate de un radical liber. Dintre inițiatorii de radicali liberi care pot fi utilizați sunt peroxid de benzoil, hidroxid de terțbutil, peroxid de diterțbutil, azobis-(2-metil-propionitril) și alții. Pot fi utilizați, de asemenea, agenți de transfer de lanț cum ar fi acidul mercatopropionic.
Polimerul acrilic care conține o grupare de acid carboxilic poate fi obținut prin reacția unui acid carboxilic polimerizabil alfa, beta- etilenic nesaturat cu unul sau mai mulți monomeri polimerizabili alfa, beta- etilenici nesaturați, de exemplu, esterii acizilor carboxilici alfa, beta- etilenici nesaturați și în mod optim, monomerii aromatici de vinii.
Exemple de monomeri care conțin o grupare de acid carboxilic, care pot fi utilizați sunt acidul acrilic și acidul metacrilic, care sunt preferați, ca și acidul crotonic, acidul itaconic, acidul fumărie, acidul maleic, acidul citraconic, și alți asemenea, precum și mono alchil esterii acizilor dicarboxilici nesaturați. Monomerul care conține o grupare de acid este, de preferință, prezent în polimer în cantități de la circa 2 % la circa 25 % în greutate, mai preferabil de la circa 8 % la circa 18 % în greutate, cel mai preferabil de la circa 10 % la circa 14 % în greutate,raportat la greutatea totală a monomerilor. Cantitățile mai mici de 6 % în greutate pot avea drept rezultat o acoperire cu rezistență redusă la solvenți și cu rezistență mecanică redusă.
Esterii acizilor carboxilici alfa.betaetilenici nesaturați sunt, de asemenea, utilizați la obținerea polimerului acrilic. De preferință, astfel de esteri sunt esteri alchil C^Cgo ai acidului acrilic sau ai acidului metacrilic și includ acrilat de etil, acrilat de butii, acrilat de 2-etilhexil, acrilat de dodecil, metacrilat de metil, metacrilat de butii, metacrilat de 2etilhexil și alți asemenea. De preferință, acești esteri sunt prezenți în cantități de circa 5 % la circa 70 %, preferabil de la circa 10 % la circa 50 % în raport cu greutatea totală a monomerilor. Cel mai preferabil ester al acizilor alfa, betaetilenici nesaturați este un amestec de
RO 112289 Bl esteri alchil CrC2 și esteri alchil C4-C20, cum ar fi amestec de metacrilat de metil și metacrilat de butii.
Exemple de compuși aromatici de vinii, sunt compuși aromatici de vinii monofuncționali, cum ar fi stirenul, care este preferat, și alchil stirenii substituiți, cum ar fi a/fe-metil stiren și stiren substituit cum este clorstirenul. Monomerul aromatic de vinii poate fi prezent în compoziție în cantități de la circa O la circa 94 %în greutate, de preferință, de la circa 35 % la circa 70 % în greutate raportat la greutatea totală a monomerilor. Cantități mai mari de monomer vinii aromatic au drept efect o rezistență mai mică la UV a acoperirii, în timp ce cantități mai mici de monomer vinii aromatic pot avea ca efect o rezistență mai mică la detergent.
în plus față de esterii acizilor a/fe,beta-etilenici nesaturați și de compușii vinii aromatici optimi, pot fi utilizați alți monomeri etilenici nesaturați copolimerizabili.
Exemple de astfel de monomeri includ nitrili cum ar fi acrilonitrilul, halogenuri de vinii și halogenuri de viniliden, cum ar fi clorură de vinii și clorură de viniliden și esteri vinilici cum este acetatul de vinii. Acești monomeri suplimentari pot fi prezenți în cantități de la O la circa 40 % în greutate, de preferință de la O la circa 30 % în greutate raportat la greutatea totală a monomerilor. Polimerizarea este efectuată, de preferință, în soluție utilizând un solvent în care monomerii sunt solubili, cum ar fi toluenul sau xilenul. După definitivarea polimerizării, amestecul de reacție este devolatilizat în vid pentru îndepărtarea solventului organic și recuperarea polimerului sub forma unui material solid. în mod alternativ, polimerul poate fi precipitat și ulterior uscat. în mod obișnuit polimerul va conține mai puțin de 1 % în greutate materiale care se volatilizează la temperaturile utilizate pentru reticularea acoperirilor.
Polimerul care conține o grupare de acid poate fi, de asemenea, un polimer acrilic preparat prin polimerizare în emulsie, prin polimerizare în masă sau combinații corespunzătoare ale acestora, procedee evidențiate în brevetul US 4727111. Aceste procedee tehnice sunt bine cunoscute în domeniu.
Materialele de tip bets-hidroxialchilamidă preferate pot fi reprezentate structural prin formula:
□ O II II H0-CH-CH2N-C-A-C-N-CH2-CH-0H II II
R-, R2 m R2 R, n în care, R., este hidrogen sau alchil C^ C5; R2 este hidrogen, alchil C^Cg sau gruparea
-H0-CH-CH2I Ri în care, Rn are semnificația de mai sus și A este o legătură chimică sau un radical organic monovalent sau polivalent derivat de la o hidrocarbură saturată, nesaturată sau aromatică care include radicali de hidrocarbură substituită conținând de la 2 la 20 atomi de carbon, m este egal cu 1 la 2, n este egal cu 1 la 2 și m+n este cel puțin 2, de preferință mai mare de 2, în mod uzual în domeniul cuprins între 2 și incluzând 4. De preferință, A este un radical alchen -(CH2]Xunde xeste de la 2 la 12, de preferință, de la 4 la 10.
Compoziția de acoperire sub formă de pulbere poate să includă în plus un material care conține o grupare de acid policarboxilic, selectat din grupul format de acizi policarboxilici alifatici C4C20, polianhidride polimerice, poliesteri cu greutate moleculară mică având o greutate în echivalent de acid de circa 150 la circa 600 și-amestecurile acestora. Printre acizii policarboxilici alifatici care pot fi utilizați sunt incluși acizii dicarboxilici, cum ar fi acidul adipic, acidul suberic, acidul azelaic, acidul sebacic și acidul dodecandioic. De preferință, acidul dicarboxilic alifatic conține un număr par de atomi de carbon.
Compoziția de acoperire poate, de
RO 112289 Bl asemenea, să conțină cu siguranță alți aditivi care sunt încorporați în mod caracteristic în compozițiile de acoperire sub formă de pulbere, cum ar fi pigmenți, agenți pentru controlul curgerii, agenți împotriva fisurării, aditivi de curgere a pulberii și stabilizatori la lumină. De exemplu, în scopul asigurării unui colorit corespunzător al compozițiilor de acoperire sub formă de pulbere, se poate include în compoziția de acoperire un pigment, în mod caracteristic în cantități de la 1 % la 50 % în greutate față de greutatea totală a compoziției de acoperire sub formă de pulbere. Pigmenții corespunzători pentru compozițiile de acoperire sub formă de pulbere pot fi organici și anorganici și includ cromat bazic de siliciu și plumb, dioxid de titan, albastru ultramarin, albastru de ftalocianină, verde de ftalocianină, negru de fum, oxid negru de fier, oxid verde de crom, ferită galbenă și roșu aprins.
Ca agenți de control ai curgerii sunt corespunzători polimerii și copolimerii acrilici cum ar fi polilauril acrilat, polibutil acrilat, poli(2-etilhexil acrilat), poli(etil acrilat-co-2-etilhexil acrilat), polilauril metacrilat, poliizodecilmetacrilat, și alți asemenea și polimeri fluorați cum ar fi esterii polietilen glicolul sau polipropilen glicolul cu acizi grași fluorați, de exemplu, un ester al polietilen glicolului având o greutate moleculară de peste 2500 și acid perfluoroctanoic, siloxani polimerici cu greutăți moleculare de peste 1DDD pot fi, de asemenea, utilizați ca agenți de control ai curgerii, de exemplu, polidimetilsiloxan sau poli(metilfenil)siloxan. Agenții de control ai curgerii pot contribui la reducerea tensiunii superficiale în timpul încălzirii pulberii și la eliminarea formării crăpăturilor. în general, când se utilizează un agent de control al curgerii, acesta este prezent în cantități de la circa 0,05 % la circa 5 % în greutate raportat la greutatea totală a compoziției sub formă de pulbere. Agenții împotriva fisurării prin expandare pot fi adăugați în compoziție pentru a permite oricărui material volatil prezent, să părăsească filmul în timpul reticulării. Benzoina este cel mai preferat agent de degazare și atunci când este utilizată este prezentă în cantități cuprinse între circa D,5 % și circa 3 % în greutate raportat la greutatea totală a compoziției de acoperire sub formă de pulbere. Compozițiile de acoperire sub formă de pulbere pot, de asemenea, să cuprindă în mod preferabil, absorberi UV, cum ar fi TINUVIN®, care este disponibil comercial și reprezintă o marcă înregistrată de Ciba-Geigy Company. Atunci când se utilizează TINUVIN®, acesta este prezent în cantități de la circa 0,5 % la circa 6 % în greutate raportat la greutatea totală a compoziției de acoperire sub formă de pulbere.
în mod suplimentar, compoziția de acoperire sub formă de pulbere poate conține silice calcinată sau alți asemenea aditivi, cum ar fi un aditiv de curgere a pulberii pentru a reduce fenomenul de aglomerare la presarea pulberii în timpul depozitării. Un exemplu de silice calcinată este cea comercializată de Cabot Corporation sub marca CAB-O-SIL[R|. Atunci când se utilizează aditiv de curgere a pulberii, acesta este prezent în cantități de la circa 0,1 % la circa 0,5 % în greutate raportat la greutatea totală a compoziției de acoperire sub formă de pulbere. Aditivul de curgere a pulberii este adăugat la compoziția de acoperire sub formă de pulbere, în particular după prepararea amestecului.
Compozițiile termoreactive de acoperire sub formă de pulbere sunt preparate prin amestcarea în topitură a ingredientelor compoziției de acoperire.
Aceasta poate fi realizată în primul rând prin amestcarea într-un amestecător, cu forfecare puternică sau un amestecător în regim-uscat de mare intensitate, de exemplu, de tip Henschell și apoi amestecarea topiturii amestecului într-un extruder, de exemplu, un extruder cu dublu șnec de tip WernerPfleiderer ZE-3D, într-un domeniu de temperaturi de la circa 80°C la circa 13D°C. Extrudatul este apoi răcit și pulverizat sub formă de pulbere. Compoziția
RO 112289 Bl de acoperire sub formă de pulbere poate fi aplicată direct pe metal, cum ar fi oțel, aluminiu, pe sticlă, pe plastic sau pe substraturi din plastic ranforsat cu fibre.
Aplicarea pulberii se poate realiza 5 prin pulverizare electrostatică (descărcare corona sau triboelectrică) sau prin pulverizare în pat fluidizat. Este preferată pulverizarea electrostatică. Compoziția de acoperire sub formă de pulbere se 10 poate aplica într-o singură trecere sau în câteva treceri pentru producerea unei grosimi a peliculei, după reticulare, de circa 0,00127 cm - 0,0127 cm. De preferință, pentru obținerea unei finisări 15 de calitate superioară la un preț rezonabil, grosimea acoperirii sub formă de pulbere este de 0,003048 cm - 0,1016 cm, de preferință de 0,003556 cm 0,00762 cm. ' 20
Substratul care trebuie acoperit poate fi în mod optim preîncălzit anterior aplicării pulberii pentru a permite depunerea mult mai uniformă a pulberii. în timpul aplicării pulberii substratul acoprit 25 cu pulbere se poate trata termic în mod caracteristic în domeniul de temperaturi de la 149°C la 204°C, într-un interval de timp de 5 la 60 de min, de preferință, de la 20 la 40 de min. 30
Următoarele exemple ilustrează prepararea diferiților agenți de reticulare de tip hidroxialchilamidă, polimerilor poliesterici cu funcționalitate de acid carboxilic, prepararea polimerilor acrilici cu 35 funcționalitate de acid carboxilic, tratați cu o hidroxialchilamidă de acid gras, care sunt utilizați la prepararea compozițiilor termoreactive de acoperire sub formă de pulbere, conform prezentei invenții, care prezintă luciu, efectul de coajă de portocală și DOI îmbunătățite în mod spectaculos.
în exemplele redate, în continuare, se face referire la următoarele proceduri de testare.
1] Luciul la 20°C și la 60°C a fost determinat cu aparate de măsurare a luciului (glosmetre) fabricate de Gardner Instrument Company.
2] Efectul de coajă de portocală sa controlat vizual și s-a evaluat, conform gradului de rugozitate, a suprafeței.
3] Strălucirea imaginii (DOI) s-a măsurat utilizând un aparat care reflectă pe un panou imagini semicirculare sau dimensiuni care variază pe o suprafață a panoului. Dimensiunea imaginilor vizibile clar pe panou determină valoarea caracteristicii DOI citate.
Se dau, în continuare, 5 exemple de realizare, a invenției.
Exemplul 1. Prepararea unei acoperiri pe bază de poliester, sub formă de pulbere [Pigmentată alb)
Se prepară o compoziție de acoperire sub formă de pulbere, pigmentată, care conține un agent de reticulare de tip beta-hidroxoalchilamidă, un poliester care conține o grupare liberă de acid carboxilic și diferite cantități de hidroxialchilamidă de acid gras. Pentru comparație s-a utilizat un sistem similar, fără hidroxialchilamidă de acid gras. Toate valorile redate în tabelul care urmează reprezintă procente în greutate față de formularea totală.
Ingredient Probă
A B • C D
Poliester conținând grupare de acid carboxilic1 55,81 55,83 55,37 54,24
Hidroxialchilamidă 2,94 2,30 1,66 -
Agent de curgere Modaflow III2 0,75 0,76 0,76 0,76
RO 112289 Bl
16
Continuare tabel
Lauramidă dietanolamină [hidroxialchilamidă de acid gras) - 1,12 2,21 5,00
Benzoină 0,50 0,49 0,50 0,50
□ioxid de titan 40,50 39,50 39,50 39,50
Se notează: 1,- un poliester având un număr de acid de circa 34, comercializat sub denumirea Grilesta V76-12 de către EMS-American Grilon;
2.- Modaflow III este un copolimer acrilic depus pe un suport de silice și este disponibil de la firma Monsanto Company.
Ingredientele formulării sunt prea- 10 mestecate într-un amestecător Henschel de mare intensitate, la 1800 rot/min timp de un minut, apoi se supun extruderii într-un extruder de tip WernerPfleiderer ZSK-30, la 11O°C. Extrudatele 15 se răcesc, se sfarmă, se macină într-o moară cu ciocane de tip Mikropul, se cern printr-o sită de 875 ochiuri/cm2 și se pulverizează electrostatic pe substraturi din Bonderite 1000 cu un pistol 20
Voltastatic. Reticularea acoperirilor sub formă de pulbere se realizează într-un cuptor cu circulație forțată de aer la 18O°C, timp de 20 de min. Proprietățile mecanice și optice ale acestor acoperiri sunt prezentate în tabelul 1. Probele care conțin hidroxialchilamidă de acid gras prezintă luciu, strălucirea imaginii (DOI) și efectul de coajă de portocală îmbunătățite.
Tabelul 1
Probă Hidroxialchilamidă1 Luciu 20/60 DOI2 Efectul de coajă de portocală3
A (control) 0 70/92 40 4
B 2 78/91 30 6
C 4 81/93 60 5-6
D 100 87/94 70 7-8
Notă: 1. Procentul este raportat la rășina poliesterică;
2. Scala valorilor lui DOI este cuprinsă în domeniul 0-100, cu valoarea cea mai bună egală cu 100;
3. Scala valorilor pentru efectul de coajă de portocală este în domeniul 0-10, cu valoarea cea mai bună egală cu 10.
Exemplul 2. Prepararea unei aco- 40 periri pe bază de poliester, sub formă de pulbere [Pigmentată alb]
Se prepară o compoziție de acoperire sub formă de pulbere pigmentată conținând un agent de reticulare de tip 45 beta-hidroxoalchilamidă, un poliester care conține grupare liberă de acid carboxilic și în mod alternativ hidroxialchilamidă de acid gras. Pentru comparație se dă un sistem similar, care însă nu conține hidroxialchilamidă de acid gras. Toate valorile indicate în tabelul următor reprezintă procente în greutate exprimate față de formularea totală.
Ingredient Probă
A B
Poliester conținând grupare de acid carboxilic1 55,81 56,15
RO 112289 Bl
Continuare tabel
Hidroxialchilamidă 2,94 1,41
Agent de curgere Modaflow III2 0,75 0,76
Acetamidă dietanolamină (hidroxialchilamidă de acid gras) - 1,168
Benzoină 0,50 0,50
Dioxid de titan 40,00 39,49
Se notează: 1,- un poliester având un număr de acid de circa 34, comercializat sub denumirea Grilesta V76-12 de către EMS-American Grilon;
2,- Modaflow III este un copolimer acrilic depus pe un suport de silice și este disponibil de la firma Monsanto Company.
Ingrediente formulării sunt preamestecate într-un amestecător Henschel de mare intensitate, la 1800 rot/min timp de un minut, apoi se supun extruderii într-un extruder de tip WernerPfleiderer ZSK-30, la 110°C. Extrudatele 20 se răcesc, se sfarmă, se macină într-o moară cu ciocane de tip Mikropul, se cern printr-o sită de 875 ochiuri/cm2 și se pulverizează electrostatic pe sub straturi din Bonderite 1000 cu un pistol
Voltastatic. Reticularea acoperirilor sub formă de pulbere se realizează într-un cuptor cu circulație forțată de aer la 180°C, timp de 20 de min. Proprietățile mecanice și optice ale acestor acoperiri sunt prezentate în tabelul 2. Probele care conțin hidroxialchilamidă de acid gras prezintă DOI și efectul de coajă de portocală îmbunătățite.
Tabelul 2
Probă Hidroxialchilamidă de acid gras1 Luciu 20/60 DOI2 Efectul de coajă de portocală3
A (control) 0 70/92 40 4
B 3 72/91 60 4-5
Notă: 1. Procentul este raportat la rășina poliesterică;
2. Scala valorilor lui OOI este cuprinsă în domeniul 0-100, cu valoarea cea mai bună egală cu 100;
3. Scala valorilor pentru efectul de coajă de portocală este în domeniul 0-10, cu valoarea cea mai bună egală cu 10.
Exemplul 3. Prepararea unei 25 acoperiri pe bază de poliester, sub formă de pulbere [Pigmentată alb)
Se prepară o compoziție de acoperire sub formă de pulbere pigmentată alb conținând un agent de 30 reticulare de tip beta-hidroxialchilamidă, un poliester care conține grupare liberă de acid carboxilic și în mod alternativ hidroxialchilamidă de acid gras. Pentru comparație se dă un sistem similar, care 35 însă nu conține hidroxialchilamidă de acid gras. Toate valorile indicate în tabelul următor reprezintă procente în greutate exprimate față de formularea totală. Ingrediente formulării sunt preames- 40 tecate într-un amestecător Henschel de mare intensitate, la 1800 rot/min, timp de un minut, apoi se supun extruderii într-un extruder de tip Werner-Pfleiderer ZSK-30, la 110°C. Extrudatele se răcesc, se sfarmă, se macină într-o moară cu ciocane de tip Mikropul, se cern printr-o sită de 875 ochiuri/cm2 și se pulverizează electrostatic pe substraturi din Bonderite 1000 cu un pistol Voltastatic. Reticularea acoperirilor sub formă de pulbere se realizează într-un cuptor cu circulație forțată de aer la 180°C, timp de 20 de min. Proprietățile mecanice și optice ale acestor acoperiri sunt prezentate în Tabelul 3.
RO 112289 Bl
20
Ingredient Probă
A B
Poliester conținând grupare de acid carboxilic1 55,81 55,36
Hidroxialchilamidă 2,94 2,22
Agent de curgere Modaflow III2 0,75 0,76
Acetamidă dietanolamină (hidroxialchilamidă de acid gras) - 1,66
Benzoină 0,50 0,50
Dioxid de titan 40,00 39,50
Se notează: 1un poliester având un număr de acid de circa 34, comercializat sub denumirea Grilesta V76-12 de către EMS-American Grilon;
2.- Modaflow III este un copolimer acrilic depus pe un suport de silice și este disponibil de la firma Monsanto Company.
Tabelul 3
Probă Hidroxialchilamidă de acid gras1 Luciu 20/60 DOI2 Efectul de coajă de portocală3
A (control) 0 70/92 40 4
B 3 75/92 40 5,5
Notă: 1. Procentul este raportat la rășina poliesterică;
2. Scala valorilor lui DOI este cuprinsă în domeniul 0-100, cu valoarea cea mai bună egală cu 100;
3. Scala valorilor pentru efectul de coajă de portocală este în domeniul 0-10, cu valoarea cea mai bună egală cu 10.
Probele care conțin hidroxialchil- 25 amidă de acid gras indică luciu și efectul de coajă îmbunătățite.
Exemplul 4. Prepararea unei acoperiri pe bază de poliester, sub formă de pulbere 30
Se prepară o compoziție de acoperire sub formă de pulbere pigmentată, care conține un agent de reticulare de tip beta-hidroxialchilamidă, un poliester conținând grupare liberă de acid carboxilic, utilizat în mod caracteristic în sistemele hibride epoxi / poliester și/ sau o hidroxialchilamidă de acid gras.
Pentru comparație s-a utilizat un sistem similar fără hidroxialchilamidă de acid gras. Toate valorile redate în tabelul care urmează reprezintă procente în greutate față de formularea totală.
Ingredient Probă
A B C
Poliester conținând grupare de acid carboxilic1 54,75' 54,75 52,09
Hidroxialchilamidă 4,39 3,06 -
Agent de curgere Modaflow III2 0,75 0,75 0,75
Lauramidă dietanolamină (hidroxialchilamidă de acid gras) - 1,64 6,66
RO 112289 Bl
22
Continuare tabel
Benzoină 0,50 0,50 0,50
Dioxid de titan 40,00 40,00 40,00
Se notează:
un poliester având un număr de acid de circa 34, comercializat sub denumirea Grilesta V76-12 de către EMS-American Grilon;
2. Modaflow III este un copolimer acrilic depus pe un suport de silice și este disponibil de la firma Monsanto Company.
Ingrediente formulării sunt pre- 10 amestecate într-un amestecător Henschel de mare intensitate, la 1800 rot/min, timp de un minut, apoi se supun extruderii într-un extruder de tip Werner-Pfleiderer ZSK-30, la 11O°C. 15 Extrudatele se răcesc, se sfarmă, se macină într-o moară cu ciocane de tip Mikropul, se cern printr-o sită de 875 ochiuri/cm2 și se pulverizează electrostatic pe substraturi din Bonderite 20
1000 cu un pistol Voltastatic. Reticularea acoperirilor sub formă de pulbere se realizează într-un cuptor cu circulație forțată de aer la 18O°C, timp de 20 de min. Proprietățile mecanice și optice ale acestor acoperiri sunt prezentate în Tabelul 1. Probele care conțin hidroxialchilamidă de acid gras prezintă luciu, DOI și efectul de coajă de portocală îmbunătățite.
Tabelul 4
Probă Luciu 20 % Luciu 60 % DOI2 Efectul de coajă de portocală3
A (control] 56 84 30 4
B 64 84 45 5
C - - - -
Notă: Proba C nu poate fi pulverizată electrostatic datorită sintetizării extinse (blocării] a pulberii în timpul menținerii la temperatura camerei, după mărunțire și sitare.
Probele care conțin hidroxial- 30 chilamidă de acid gras prezintă luciu, DOI și efectul de coajă de portocală îmbunătățite.
Exemplul 5. Prepararea unei acoperiri acrilice sub formă de pulbere 35
Se prepară o compoziție sub formă de pulbere pigmentată care conține un agent de reticulare de tip betahidroxoalchilamidă, un polimer acrilic care conține grupare liberă de acid carboxilic și o hidroxialchilamidă. Pentru comparație se utilizează un sistem similar, dar care nu conține hidroxialchilamidă de acid gras. Toate valorile din tabelul următor sunt exprimate în procente în greutate față de formularea totală.
Ingredient Probă
A B
Rășină acrilică conținând grupare de acid carboxilic 53,49 51,48
Hidroxialchilamidă 5,85 2,80
Agent de curgere 0,60 0,56
Lauramidă dietanolamină (hidroxialchilamidă de acid gras] - 4,93
Benzoină 0,49 0,47
Dioxid de titan 39,56 39,77
RO 112289 Bl
Tabelul 5
Probă Luciu 20 % Luciu 60 % DOI2 Efectul de coajă de portocală3
A (control) 57 90 20 2,5
B 68 89 40 5
Probele care conțin hidroxialchil- 5 amidă de acid gras indică o îmbunătățire a proprietăților optice și anume, a luciului, a strălucirii imaginii (DOI) și a efectului de coajă de portocală.

Claims (5)

10 Revendicări
1. Compoziție termoreactivă de acoperire sub formă de pulbere având proprietăți optice și de aspect îmbu- 15 nătățite, cuprinzând un polimer care conține o grupare de acid carboxilic, care este un poliester sau polimer acrilic și un agent de reticulare de tip betahidroxialchilamidă, caracterizată prin 20 aceea că, compoziția cuprinde un material care conține o grupare hidroxialchilamidă de acid gras.
2. Compoziție, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, 25 materialul care conține gruparea hidroxialchilamidă de acid gras este cuprins între 0,1 % și 15 % în greutate, de preferință de la 2 % la 10 % în greutate raportat la greutatea polimerului și este 30 selectat din grupul constând din lauramidă dietanolamină, acetamidă dietanolamină, capramidă dietanolamină, stearamidă dietanolamină, materialul care conține o grupare de hidroxialchilamidă 35 de acid gras este de preferință lauramidă dietanolamidă, acetamidă dietanolamină, stearamidă dietanolamină.
3. Compoziție, conform revendicării 1 sau 2, caracterizată prin aceea 40 că, polimerul este, fie un poliester conținând o grupare de acid carboxilic obținut prin reacția de condensare, fie a unui poliol alifatic sau a unui poliol ciclo alifatic cu acid policarboxilic alifatic sau aromatic și anhidride, poliesterul având un Tg de la circa 3O°C la circa 85°C și un număr de acid de la 20 la 80, fie un polimer acrilic care conține o grupare de acid carboxilic, în care polimerului acrilic are un Tg de la 35°C la 1OO°C, mai preferabil de la circa 45°C la circa 7O°C.
4. Compoziție, conform cu oricare dintre revendicările precedente, caracterizată prin aceea că, beta-hidroxialchilamida are formula structurală:
□ □ II II H0-CH-CH2-N-C-A-C-N-CH2-CH-0H II II
Rq R2 m R2 R, n în care, R.j este hidrogen sau alchil Cr C5; R2 este hidrogen, alchil CrC5 sau gruparea
-H0-CH-CH2I Ri în care, R1 are semnificația de mai sus și A este o legătură chimică sau un radical organic monovalent sau polivalent derivat de la o hidrocarbură saturată, nesaturată sau aromatică care includ radicali de hidrocarbură substituită conținând de la 2 la 20 atomi de carbon, m este egal cu 1 la 2, n este egal cu □ la 2 și m+n este cel puțin 2.
5. Compoziție, conform cu oricare dintre revendicările precedente, caracterizată prin aceea că, raportul dintre echivalentul de beta-hidroxialchilamidă și echivalenții de acid carboxilic este de la circa 0,6 la 1 la circa 6 la 1.
RO93-00226A 1992-07-27 1993-02-23 Compozitie termoreactiva de acoperire, sub forma de pulbere RO112289B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/920,405 US5216090A (en) 1992-07-27 1992-07-27 Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112289B1 true RO112289B1 (ro) 1997-07-30

Family

ID=25443688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO93-00226A RO112289B1 (ro) 1992-07-27 1993-02-23 Compozitie termoreactiva de acoperire, sub forma de pulbere

Country Status (31)

Country Link
US (2) US5216090A (ro)
EP (1) EP0582363B1 (ro)
JP (1) JP3140598B2 (ro)
KR (1) KR100225267B1 (ro)
CN (1) CN1042739C (ro)
AT (1) ATE154065T1 (ro)
AU (1) AU665393B2 (ro)
BR (1) BR9300648A (ro)
CA (1) CA2089126C (ro)
CZ (1) CZ284319B6 (ro)
DE (1) DE69311222T2 (ro)
DK (1) DK0582363T3 (ro)
ES (1) ES2105100T3 (ro)
FI (1) FI104325B (ro)
HR (1) HRP930203B1 (ro)
HU (1) HU213182B (ro)
IL (1) IL104776A (ro)
LV (1) LV10467B (ro)
MX (1) MX9300866A (ro)
MY (1) MY108921A (ro)
NO (1) NO305212B1 (ro)
NZ (1) NZ245913A (ro)
PH (1) PH30216A (ro)
PL (2) PL173104B1 (ro)
RO (1) RO112289B1 (ro)
RU (1) RU2131900C1 (ro)
SI (1) SI9300088B (ro)
SK (1) SK280046B6 (ro)
TR (1) TR26491A (ro)
TW (1) TW217418B (ro)
ZA (1) ZA931179B (ro)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5338578A (en) * 1993-01-21 1994-08-16 Gencorp Inc. Method for achieving a smooth powder coated finish on a low density compression-molded plastic article
DE4335845C3 (de) * 1993-10-20 2001-06-13 Inventa Ag Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung
DE4430400A1 (de) * 1994-08-26 1996-02-29 Inventa Ag Wärmehärtbares Beschichtungssystem aus mehreren Bindemittelharzen
US5744531A (en) * 1996-06-24 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
EP0909297B1 (en) * 1996-06-24 2000-08-02 PPG Industries Ohio, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
DE59701702D1 (de) * 1996-10-30 2000-06-21 Inventa Ag Wärmehärtbare Beschichtungsmassen
US5780401A (en) * 1997-03-14 1998-07-14 The Lubrizol Corporation Non-flating slip-enhancing additives for coatings
DE10004136C2 (de) * 2000-01-31 2001-11-29 Ems Chemie Ag Wärmehärtbare Beschichtungsmassen
DE10053194A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-16 Ems Chemie Ag ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
ES2299845T3 (es) * 2003-06-18 2008-06-01 Dsm Ip Assets B.V. Una composicion de pintura en polvo.
DE102004040040B4 (de) * 2004-08-18 2008-05-29 Ems-Chemie Ag Wärmehärtbare Beschichtungsmasse, deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Pulverlacken
JP5010806B2 (ja) * 2005-02-01 2012-08-29 日本ペイント株式会社 粉体塗料組成物及びアルミホイールの塗装方法
JP2010515730A (ja) * 2007-01-12 2010-05-13 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 末端にヒドロキシル基を有するまたは末端にカルボン酸を有する反応性モノマー組成物、それらの調整および使用
JP5231377B2 (ja) * 2009-10-23 2013-07-10 日本ペイント株式会社 鉄系基材を粉体塗膜で被覆する方法
CN102898933B (zh) * 2012-09-28 2015-07-08 广州擎天材料科技有限公司 一种高耐候高耐蚀卫星接收天线用粉末涂料及其制备方法
CN103641737B (zh) * 2013-11-29 2016-04-20 六安市捷通达化工有限责任公司 一种羧酸改性的羟烷基酰胺固化剂的制备方法
US20170029678A1 (en) * 2013-12-23 2017-02-02 Two H Chem Ltd. Anti-slip flooring material, method for manufacturing anti-slip flooring material, and method for constructing floor by using anti-slip flooring material
JP6418086B2 (ja) * 2015-07-06 2018-11-07 信越化学工業株式会社 粉体塗料組成物及びその塗装物
EP3239226B1 (en) * 2016-04-29 2019-04-10 Jotun A/S Particulate coating

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5238872B2 (ro) * 1974-10-02 1977-10-01
US4252967A (en) * 1979-06-20 1981-02-24 Stauffer Chemical Company Dihaloneopentyl silicate flame retardants
US4937288A (en) * 1986-09-29 1990-06-26 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition
US4788255A (en) * 1986-09-29 1988-11-29 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions
US4727111A (en) * 1986-09-29 1988-02-23 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides
JPH0672216B2 (ja) * 1987-07-24 1994-09-14 大日本インキ化学工業株式会社 水性被覆用樹脂組成物とその製造方法
JPS6434471A (en) * 1987-07-30 1989-02-03 Sekisui Chemical Co Ltd Method of coloring felt-like sheet made of inorganic fiber
US4889890A (en) * 1987-12-30 1989-12-26 Ppg Industries, Inc. Powder coating curing system containing a beta-hydroxyalkylamide
US5013791A (en) * 1987-12-30 1991-05-07 Ppg Industries, Inc. Beta-hydroxyalkylamide cured acid polymer/polyepoxide powder coating
US4801680A (en) * 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
US5202382A (en) * 1989-09-18 1993-04-13 Ppg Industries, Inc. Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups
US4988767A (en) * 1989-09-18 1991-01-29 Ppg Industries, Inc. Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups
DE4007300A1 (de) * 1990-03-08 1991-09-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von pigmentierten pulverlacken
NL9001808A (nl) * 1990-08-13 1992-03-02 Stamicarbon Poederverf.
US5116922A (en) * 1991-10-03 1992-05-26 Ppg Industries, Inc. Polymers containing beta-hydroxyalkylamide groups

Also Published As

Publication number Publication date
CN1042739C (zh) 1999-03-31
EP0582363B1 (en) 1997-06-04
NO930536D0 (no) 1993-02-16
HU9300416D0 (en) 1993-05-28
DE69311222D1 (de) 1997-07-10
US5346960A (en) 1994-09-13
MY108921A (en) 1996-11-30
NO930536L (no) 1994-01-28
PL173087B1 (pl) 1998-01-30
SK280046B6 (sk) 1999-07-12
TR26491A (tr) 1995-03-15
JPH06107969A (ja) 1994-04-19
CA2089126C (en) 2004-01-27
SI9300088A (en) 1994-03-31
NO305212B1 (no) 1999-04-19
ES2105100T3 (es) 1997-10-16
TW217418B (en) 1993-12-11
KR100225267B1 (ko) 1999-10-15
CN1081699A (zh) 1994-02-09
BR9300648A (pt) 1994-02-01
RU2131900C1 (ru) 1999-06-20
US5216090A (en) 1993-06-01
PL173104B1 (pl) 1998-01-30
MX9300866A (es) 1994-01-31
FI104325B1 (fi) 1999-12-31
FI930754A0 (fi) 1993-02-19
LV10467B (en) 1996-02-20
PL297824A1 (en) 1994-02-07
AU3309693A (en) 1994-02-03
DE69311222T2 (de) 1997-12-11
HRP930203A2 (en) 1996-06-30
IL104776A (en) 1997-09-30
SK12893A3 (en) 1994-02-02
CA2089126A1 (en) 1994-01-28
EP0582363A1 (en) 1994-02-09
PH30216A (en) 1997-02-05
JP3140598B2 (ja) 2001-03-05
FI104325B (fi) 1999-12-31
CZ21193A3 (en) 1994-02-16
IL104776A0 (en) 1993-06-10
FI930754A (fi) 1994-01-28
HU213182B (en) 1997-03-28
ZA931179B (en) 1994-01-27
HRP930203B1 (en) 2005-02-28
AU665393B2 (en) 1996-01-04
HUT66442A (en) 1994-11-28
DK0582363T3 (da) 1997-12-22
LV10467A (lv) 1995-02-20
SI9300088B (sl) 2002-10-31
KR940005765A (ko) 1994-03-22
NZ245913A (en) 1995-07-26
ATE154065T1 (de) 1997-06-15
CZ284319B6 (cs) 1998-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO112289B1 (ro) Compozitie termoreactiva de acoperire, sub forma de pulbere
KR950011208B1 (ko) 분말 코우팅 조성물
US5214101A (en) Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent
US4937288A (en) Powder coating composition
JP2898094B2 (ja) エポキシ含有ポリマーおよびポリ酸硬化剤をベースにした粉末コーティング組成物
US6069221A (en) Powder coating compositions containing a carboxylic acid functional polyester
US5098955A (en) Powder coating composition low Tg and high Tg polymers with acid groups
US4788255A (en) Powder coating compositions
JPH089696B2 (ja) 変性ポリ酸無水物硬化剤含有パウダー被覆組成物
JPH0717865B2 (ja) 酸官能基を有する低Ｔｇおよび高Ｔｇポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物
JPH023458A (ja) ヒドロキシアルキルアミドの粉体塗料硬化システム
JPH023457A (ja) ハイブリッド粉体塗装硬化系
US5202382A (en) Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups
ES2316868T3 (es) Composiciones de recubrimiento en polvo.
JPH05156178A (ja) 熱硬化性粉末被覆性組成物
CA1336112C (en) Powder coating composition
JPH0459878A (ja) 粉体塗料組成物
US5182337A (en) Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent
JPH03221567A (ja) 粉体塗料組成物
JPS5827293B2 (ja) フンタイコ−テイングソセイブツ
JPH0141184B2 (ro)