RO111574B1 - Procedeu pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat - Google Patents
Procedeu pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat Download PDFInfo
- Publication number
- RO111574B1 RO111574B1 RO148727A RO14872791A RO111574B1 RO 111574 B1 RO111574 B1 RO 111574B1 RO 148727 A RO148727 A RO 148727A RO 14872791 A RO14872791 A RO 14872791A RO 111574 B1 RO111574 B1 RO 111574B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- phosphonoformate
- hexahydrated
- trisodium
- water
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 13
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 6
- NOJFJZZMRDSOLM-UHFFFAOYSA-N ethyl diethoxyphosphorylformate Chemical compound CCOC(=O)P(=O)(OCC)OCC NOJFJZZMRDSOLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- YFNGWGVTFYSJHE-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphonoformate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O YFNGWGVTFYSJHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 8
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 abstract 1
- JTFHKOYORZAXSV-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphonoformate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O JTFHKOYORZAXSV-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PLBBQXAMKZNGIO-UHFFFAOYSA-K O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-] Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-] PLBBQXAMKZNGIO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3886—Acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XH)2 or NC-P(=X)(XH)2, (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Invenția de față se referă la un procedeu pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat, procedeu folosit pentru producerea acestui compus la scară industrială.
Este cunoscut un procedeu pentru sinteza fosfonoformiaților alcalini (EPA-241686) care cuprinde etapele de amestecare a trialchilfosfonoformiatului și a soluției apoase de hidroxid alcalin la o temperatură cuprinsă între punctul de congelare a apei și 40°C, eventual menținând un timp amestecul de reacție la această temperatură și apoi încălzind amestecul de reacție la reflux în scopul saponificării complete. Produsul este apoi recuperat prin menținerea amestecului de reacție la aproximativ O°C, timp de 24 h, cristalele sunt separate și apoi recristalizate. Randamentul este de 80 % și puritatea de 99,9%. S-a găsit că, conținutul de apă, care trebuie să fie de 36%, procent (care poate fi ușor verificat prin calcul din formula componenților):
- greutatea moleculară a fosfonoformiatului trisodic : 191,05 ;
- greutatea moleculară a 6 molecule de apă : 108,92 ;
- greutatea moleculară a fosfonoformiatului trisodic hidratat 300,07), în produsul uscat în forma hexahidratată, variază în procedeul prezentat.
Obiectul, prezentei invenții, este de a furniza o metodă pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat. Acest obiectiv este atins prin prezența următoarelor etape : adăugarea hidroxidului de sodiu în apă, încălzirea soluției apoase de hidroxid de sodiu la 50°C, adăugarea la aceasta a unei soluții de trietil fosfonoformiat, încălzirea amestecului de reacție la temperatura de reflux timp de o oră, răcirea amestecului de reacție și filtrarea produsului. Conform invenției, produsul este dizolvat în apă și apoi recristalizat prin răcirea soluției la aproximativ 20°C, obținându-se fosfonoformiatul trisodic hexahidratat.
Conform unei variante a procedeului, conform invenției, produsul este dizolvat în apă și apoi recristalizat prin răcirea soluției la aproximativ 5°C, cu formarea fosfonoformiatului trisodic dodecahidratat, care este apoi uscat dând fosfonoformiatul trisodic hexahidratat.
într-o realizare preferată a procedeului, conform invenției, într-o primă etapă, hidroxidul de sodiu cunoscut este amestecat cu apă și soluția obținută se încălzește la aproximativ 50°C, când se adaugă, la aceasta, trietil fosfonoformiat. Temperatura amestecului de reacție se mărește la temperatura de reflux, care este de aproximativ 90 ... 95°C și etanolul format se distilă. După un timp adecvat la temperatura de reflux, care este de aproximativ o oră, amestecul de reacție se răcește și se filtrează produsul. Prin răcire la o temperatură de minimum 17°C, de preferință minim 20°C, se formează fosfonoformiatul trisodic hexahidratat, în stare umedă. Conținutul de apă va fi în acest fel de 36 % (procent care poate fi ușor verificat prin calcul din formula componenților) :
- greutatea moleculară a fosfonoformiatului trisodic : 191,05 ;
- greutatea moleculară a 6 molecule de apă : 108,92 ;
- greutatea moleculară a fosfonoformiatului trisodic hidratat : 300,07), care este conținutul de apă al produsului uscat în stare pură. Răcirea la o temperatură de peste 20°C, duce la randamente scăzute. Ca valoare limită pentru această temperatură, pentru a obține randamente adecvate, este de 25°C ... 30°C.
Răcirea la aproximativ 5°C, sau sub, va duce la formarea fosfonoformiatului trisodic dodecahidratat. Uscarea acestui compus în condiții adecvate permite transformarea lui în produsul hexahidratat. Dacă uscarea este condusă mai mult, se abține produsul nehidratat.
De preferință, produsul obținut prin procedeul,conform invenției, este recristalizat prin dizolvarea lui în apă, încălzirea soluției pentru a obține o soluție clară care este apoi răcită la 20°C, pentru a obține forma hexahidratată a produsului, sau la 5°C, pentru a obține forma dodecahidratată care este apoi
RO 111574 Bl supusă uscării.
Invenția de față prezintă avantajul obținerii unor randamente mărite, deoarece fosfonoformiatul hexahidratat în stare umedă se formează prin răcire la 5 temperatura de minimum 17°C, de preferință minimum 2O°C, răcirea la aproximativ 5°C sau la temperatură mai scăzută, ducând la formarea fosfonoformiatului trisodic dodecahidratat, față 10 de cele obținute prin răcire la o temperatură de peste 2O°C.
Se dau, în continuare, exemple de realizare, a invenției :
Exemplul 1. 423 g (4,77 mol) 15 hidroxid de sodiu lichid concentrat se adaugă la 400 ml apă. Soluția se încălzește la aproximativ 50°C și la această temperatură se adaugă trietil fosfonoformiat 167 g (0,795 mol). Se încălzește 20 amestecul de reacție la aproximativ 90°C și se distila etanolul format. După ce se menține o oră la 90 ... 95°C, amestecul de reacție se răcește la aproximativ 20°C și se filtrează produsul. Randamentul în 25 fosfonoformiat trisodic hexahidratat este de 248 g. Substanța umedă este recristalizată în 570 ml apă prin încălzire la 90°C, pentru a obține o soluție limpede după care se răcește la aproximativ 30 2O°C. După filtrare și spălare cu 50 ml apă la aproximativ 18 ... 22°C, se obțin 187 g (randament teoretic 74%) de fosfonoformiat trisodic hexahidratat. Substanța conține 2% apă liberă care poate fi 35 eliminată prin uscare.
Exemplul 2. 93,5 g fosfonoformiat trisodic hexahidratat se dizolvă în
335 ml apă prin încălzire la 90°C, pentru a obține o soluție clară după care se răcește la aproximativ 5°C. După filtrare s-au obținut 119 g fosfonoformiat trisodic dodecahidrat. Uscarea acestei substanțe în condiții adecvate conduce la obținerea fosfonoformiatului trisodic hexahidratat.
Claims (3)
- Revendicări1. Procedeu pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat, caracterizat prin aceea că se adaugă hidroxidul de sodiu în apă, apoi se încălzește soluția apoasă de hidroxid de sodiu la 5O°C, se adaugă trietil fosfonoformiatul în respectiva soluție la 5O°C, se încălzește amestecul de reacție la temperatura de reflux timp de o oră și în final are loc răcirea amestecului de reacție la o temperatură de minimum 17°C și filtrarea produsului.
- 2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că produsul este dizolvat în apă și apoi recristalizat prin răcirea soluției la aproximativ 20°C, dând fosfonoformiatul trisodic hexahidratat.
- 3. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că produsul este dizolvat în apă și apoi recristalizat prin răcirea soluției la aproximativ 5°C, cu formarea fosfonoformiatului trisodic dodecahidratat care este apoi uscat dând fosfonoformiatul trisodic hexahidratat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9005534A GB2241954A (en) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | Preparation of trisodium phosphonoformate hexahydrate |
| PCT/SE1991/000172 WO1991013894A1 (en) | 1990-03-12 | 1991-03-06 | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO111574B1 true RO111574B1 (ro) | 1996-11-29 |
Family
ID=10672476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO148727A RO111574B1 (ro) | 1990-03-12 | 1991-03-06 | Procedeu pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0479960B1 (ro) |
| JP (1) | JP2568341B2 (ro) |
| KR (1) | KR920701214A (ro) |
| AT (1) | ATE129249T1 (ro) |
| AU (1) | AU635413B2 (ro) |
| BG (1) | BG61650B1 (ro) |
| CA (1) | CA2053270C (ro) |
| DE (2) | DE479960T1 (ro) |
| DK (1) | DK0479960T3 (ro) |
| ES (1) | ES2055681T3 (ro) |
| FI (1) | FI101540B (ro) |
| GB (1) | GB2241954A (ro) |
| GR (2) | GR920300063T1 (ro) |
| HK (1) | HK7297A (ro) |
| HU (1) | HU212621B (ro) |
| ID (1) | ID853B (ro) |
| IE (1) | IE71021B1 (ro) |
| IS (1) | IS1635B (ro) |
| LT (1) | LT3585B (ro) |
| LV (1) | LV10869B (ro) |
| MY (1) | MY135300A (ro) |
| NO (1) | NO179793C (ro) |
| NZ (1) | NZ237386A (ro) |
| PL (1) | PL166798B1 (ro) |
| PT (1) | PT97009B (ro) |
| RO (1) | RO111574B1 (ro) |
| RU (1) | RU2043993C1 (ro) |
| UA (1) | UA25900A1 (ro) |
| WO (1) | WO1991013894A1 (ro) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3590579B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2004-11-17 | オーエスジー株式会社 | ダイヤモンド被覆部材およびその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1243500B (de) | 1961-12-27 | 1967-06-29 | Gen Am Transport | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung, insbesondere zum Zerkleinern von feuchtem, koernigem, agglomeriertem Gut |
| US4018854A (en) * | 1973-07-23 | 1977-04-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Carboxyphosphonates |
| DD243500A1 (de) * | 1985-12-17 | 1987-03-04 | Univ Halle Wittenberg | Verfahren zur herstellung von phosphonoformiaten |
| DE3607445A1 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von alkali-phosphonoformiaten |
| CS253848B1 (cs) * | 1986-07-18 | 1987-12-17 | Viktor Zikan | Způsob výroby hexahydrátu trojsodné soli kyseliny fosfonomravenčí |
-
1990
- 1990-03-12 GB GB9005534A patent/GB2241954A/en not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-03-06 HU HU913521A patent/HU212621B/hu unknown
- 1991-03-06 EP EP91905856A patent/EP0479960B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 DK DK91905856.0T patent/DK0479960T3/da active
- 1991-03-06 ES ES91905856T patent/ES2055681T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 DE DE199191905856T patent/DE479960T1/de active Pending
- 1991-03-06 UA UA5010100A patent/UA25900A1/uk unknown
- 1991-03-06 AT AT91905856T patent/ATE129249T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-06 PL PL91293014A patent/PL166798B1/pl unknown
- 1991-03-06 JP JP3505894A patent/JP2568341B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 DE DE69113949T patent/DE69113949T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 CA CA002053270A patent/CA2053270C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 WO PCT/SE1991/000172 patent/WO1991013894A1/en active IP Right Grant
- 1991-03-06 KR KR1019910701581A patent/KR920701214A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-03-06 RO RO148727A patent/RO111574B1/ro unknown
- 1991-03-06 AU AU74921/91A patent/AU635413B2/en not_active Expired
- 1991-03-11 NZ NZ237386A patent/NZ237386A/en unknown
- 1991-03-11 PT PT97009A patent/PT97009B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-11 IE IE78891A patent/IE71021B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-11 IS IS3682A patent/IS1635B/is unknown
- 1991-03-12 MY MYPI91000403A patent/MY135300A/en unknown
- 1991-11-01 NO NO914291A patent/NO179793C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-11-11 FI FI915313A patent/FI101540B/sv active
- 1991-11-11 RU SU915010100A patent/RU2043993C1/ru active
- 1991-11-12 BG BG95452A patent/BG61650B1/bg unknown
-
1992
- 1992-01-27 ID IDP174892A patent/ID853B/id unknown
- 1992-08-31 GR GR92300063T patent/GR920300063T1/el unknown
-
1993
- 1993-06-30 LV LVP-93-817A patent/LV10869B/en unknown
- 1993-12-30 LT LTIP1737A patent/LT3585B/lt not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-12-15 GR GR950403569T patent/GR3018439T3/el unknown
-
1997
- 1997-01-16 HK HK7297A patent/HK7297A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU629881A3 (ru) | Способ получени производных тиазоло (3,4 - ) изохинолина или их оптических изомеров или их солей | |
| Edwards et al. | XXXI.—New synthesis of the meconines | |
| RO111574B1 (ro) | Procedeu pentru sinteza fosfonoformiatului trisodic hexahidratat | |
| JPH0390080A (ja) | 色彩的に改善された純粋なグアニンの製造方法 | |
| JPH0375541B2 (ro) | ||
| YAMAZAKI et al. | Studies on Cyclic vic-Polyketones. I. Syntheses and Characterization of 1, 2-Disubstituted Cyclopentenetriones | |
| Power et al. | LXII.—A lævorotatory modification of quercitol | |
| US3152129A (en) | Triethylene diamine fumarate and its uses in recovery of diazabicyclooctane | |
| Koepfli et al. | CCCXCIII.—Synthesis of oxydehydrocorydaline | |
| Cromartie et al. | 186. Melanin and its precursors. Part IV. Synthesis of β-3: 4-dihydroxy-2-and-5-methylphenylalanine | |
| JPS6154027B2 (ro) | ||
| Gregory et al. | 446. The conversion of sucrose into pyridazine derivatives. Part V. Experiments on the synthesis of 3-amino-6-methylpyridazine and of its sulphanilamido-derivative | |
| US2604475A (en) | Benzo[f]quinoline compounds and process for their preparation | |
| Lambooy | Synthesis of 2, 5-Dihydroxyphenylalanine | |
| US2420497A (en) | Processes for the purification of tripentaerythritol | |
| SU429058A1 (ro) | ||
| Bains et al. | CXXXVIII.—Ring-chain tautomerism. Part V. The effect of the gem-dipropyl grouping on the carbon tetrahedral angle | |
| Smith et al. | CLXXXIV.—Ethyl α-cyano-γ-phenylacetoacetate | |
| Kuroda et al. | CCXXXIII.—Derivatives of phthalonic acid, 4: 5-dimethoxyphthalonic acid, and 4: 5-dimethoxy-o-tolylglyoxylic acid | |
| SU148060A1 (ru) | Способ получени 8-гидразинохинолина | |
| SU42997A1 (ru) | Способ отделени салицилового альдегида от фенола | |
| Hooker et al. | XXV.—Dibromo-β-lapachone, its preparation and reactions | |
| Christie et al. | XCI.—The molecular configuration of polynuclear aromatic compounds. Part II. 4: 6: 4′-Trinitrodiphenic acid and its resolution into optically active components | |
| JPH0428257B2 (ro) | ||
| JPH0251418B2 (ro) |