LT3585B - Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate - Google Patents
Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate Download PDFInfo
- Publication number
- LT3585B LT3585B LTIP1737A LTIP1737A LT3585B LT 3585 B LT3585 B LT 3585B LT IP1737 A LTIP1737 A LT IP1737A LT IP1737 A LTIP1737 A LT IP1737A LT 3585 B LT3585 B LT 3585B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- solution
- water
- product
- trisodium phosphonoformate
- hexahydrate
- Prior art date
Links
- JTFHKOYORZAXSV-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphonoformate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O JTFHKOYORZAXSV-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- NOJFJZZMRDSOLM-UHFFFAOYSA-N ethyl diethoxyphosphorylformate Chemical compound CCOC(=O)P(=O)(OCC)OCC NOJFJZZMRDSOLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract 3
- PLBBQXAMKZNGIO-UHFFFAOYSA-K O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-] Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-].P(=O)(O)(O)C(=O)[O-] PLBBQXAMKZNGIO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 9
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ZDJMAZWUSXDHOJ-UHFFFAOYSA-N formyloxy-oxido-oxophosphanium Chemical compound C(=O)OP(=O)=O ZDJMAZWUSXDHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- BWGBIGLMQJPOEE-UHFFFAOYSA-M sodium;phosphonoformate Chemical compound [Na+].OP(O)(=O)C([O-])=O BWGBIGLMQJPOEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ILRVASBWNRYBFD-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphonoformate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)P([O-])([O-])=O ILRVASBWNRYBFD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YFNGWGVTFYSJHE-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphonoformate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O.OP(O)(=O)C([O-])=O YFNGWGVTFYSJHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3886—Acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XH)2 or NC-P(=X)(XH)2, (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Išradimas susijęs su foskarneto, t. y. trinatrio fosfonoformiato heksahidrato gavimo būdu.
Patente EP-A-241 686 aprašytas šarminių metalų fosfonoformiatų gavimo būdas, įskaitant reakcijos pakopas, kai sumaišomas trialkilfosfonoformiatas ir vandeninis šarminio metalo hidroksido tirpalas, esant temperatūrai nuo vandens užšalimo taško iki 40°C, reakcijos mišinį trumpam išlaikant šioje temperatūroje (nebūtinai), ir vėliau mišinys kaitinamas iki virimo su atgaliniu šaldytuvu, kol įvyksta pilnas sumuilinimas.
Vėliau produktas išskiriamas reakcijos mišinį laikant 0°C temperatūroje apie 24 vai., kristalai atskiriami ir vėliau perkistalinami. Nurodyta išeiga sudaro nuo 80% iki 86%, ir grynumas 99,9%.
Tačiau nustatyta, kad vandens kiekis, kurio sausame heksahidrato pavidalo produkte turi būti 8,3%, laikantis aprašyto būdo, keičiasi.
Šio išradimo tikslas - sukurti trinatrio fosfonoformiato heksahidrato gavimo būdą.
Tikslas pasiektas remiantis šiuo išradimu, kuris apima šias sekančias reakcijų pakopas: vandenyje ištirpinamas natrio hidroksidas, natrio hidroksido tirpalas kaitinamas iki 50°C, į nurodytą tirpalą pridedama trietilfosfonoformiato, esant 50°C, reakcijos mišinys kaitinamas iki virimo temparatūros su atgaliniu šaldytuvu apie 1 valandą, reakcijos mišinys atšaldomas ir gautas produktas nufiltruojamas.
Pagal vieną išradimo variantą, produktas ištirpinamas vandenyje ir perkristalinamas, atšaidant tirpalą iki 20°C, gaunant trinatrio fosfonoformiato heksihidratą.
Pagal kitą išradimo variantą, produktas ištirpinamas vandenyje ir po to perkristalinamas atšaldant tirpalą iki maždaug 5°C, tuomet susidaro trinatrio fosfonoformiato dodekahidratas, kuris džiovinamas, gaunant trinatrio fosfonoformiato heksahidratą.
Pagal šį išradimą, pirmoje stadijoje koncentruotas natrio hidroksidas sumaišomas su vandeniu, ir tirpalas kaitinamas iki maždaug 50°C. Po to į tirpalą dedamas trietilfosfonoformiatas, esant 50°C. Reakcijos mišinys kaitinamas iki virimo temperatūros, kuri yra 90-95°C, su atgaliniu šaldytuvu, ir susidaręs etilo spiritas nudistiliuo j amas , Reikiamą laiką mišiniui išbuvus virimo temperatūroje su atgaliniu šaldytuvu, turėtų būti apie 1 vai., -mišinys atšaldomas, ir gautas produktas nufiltruojamas .
Atšaldžius iki temperatūros, ne
17°C, pageidautina ne žemesnės kaip 20uC, susidaro drėg nos būsenos trinatrio fosfonoformiato heksahidratas. Tokiu būdu vandens kiekis bus apie 8,3%, kuris atitinka vandens kiekį sausame produkte grynu šaldžius iki temperatūros apie 20°C Viršutinė priimtina riba, kada dar žemesnes vO, kaip apie pavidalu. Atsumažės išeiga, gaunama reikiama išeiga, gali būti nuo 25°C iki 30°C.
Atšaldžius susidarys
Džiovinant iki maždaug 5°C ar žemesnės temperatūros, dodekahidratas. sąlygose, protrinatrio fosfonoformiato šią medžiagą atitinkamose dūktas esantis dodekahidrato pavidalu, nuosekliai virs į heksahidratą. Jeigu bus džiovinama pakankamai ilgai, produktas palaipsniui virs į nehidratuotą trinatrio fosfonof orma.tą.
Pageidautina, kad produktas, gautas šio išradimo nurodytu būdu, būtų perkristalinamas, ištirpinant. j į vandenyje, tirpalas kaitinamas kol nuskaidrės, po o
atšaldomas iki maždaug 20°C, kad produktas būtų gautas heksahidarto pavidalu, arba iki maždaug 5°C, kad būtų gautas produktas dodekahidrato pavidalu tolesniam džiovinimui .
Išradimą iliustruoja du darbiniai pavyzdžiai.
pavyzdys
423 g (4,77 mol) skystos koncentracijos natrio hidroksido dedama į 400 ml vandens.
Tirpalas kaitinamas iki maždaug ’5O°C ir šioje temperatūroje pridedama 167 g (0,795 mol) trietilfosfo15 noformiato. Po to reakcijos mišinys kaitinamas iki maždaug 90°C, ir susidaręs etilo spiritas nudistiliuojamas. Maždaug po 1 valandos, esant 90-95°C temperatūrai, reakcijos mišinys atšaldomas iki maždaug 20°C, ir gautas produktas nufiltruojamas. Drėgno tri20 natrio fosfonoformiato heksahidrato išeiga yra 248 g.
Drėgna medžiaga perkristalinama 570 ml vandens, kaitinant iki 90°C, kad būtų gautas skaidrus tirpalas, o po to atšaldant 20°C. Nufiltravus ir praplovus 50 ml vandens, esant 18-22°C, gaunama 187 g (74% teorinės išeigos) trinatrio fosfonoformiato heksahidrato. Šioje medžiagoje yra apie 2% laisvo vandens, kuris gali būti pašalintas džiovinant.
2 pavyzdys.
93,5 g trinatrio fosfonoformiato heksahidrato ištirpinama 335 ml vandens ir, kaitinant iki 90°C gaunamas skaidrus tirpalas, kuris vėliau atšaldomas iki maždaug 5°C. Nufiltravus gaunama 119 g trinatrio fosfoncformiato dodekahidrato. . Džiovinant šią medžiagą atitinLT 3585 B karnose sąlygose, susidarys trinatrio fosfonoformiato heksahidratas.
Claims (5)
1. Foskarneto, t.y. trinatrio fosfonoformiato heksahidrato gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad natrio hidroksidą tirpina vandenyje, gautą natrio hidroksido tirpalą kaitina iki 50°C, į tirpalą prideda trietilfosfonoformiato, palaikant temperatūrą 50°C, reakcijos mišinį kaitina iki virimo temperatūros su atgaliniu šaldytuvu 1 valandą, reakcijos mišinį atšaldo ir produktą nufiltruoja.
2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad produktą tirpina vandenyje ir po to perkristalina, atšaldant tirpalą iki temperatūros ne žemesnės 17°C, gaunant trinatrio fosfonoformiato heksahidratą.
3. Būdas pagal 1 ir 2 punktus, besiskiriantis tuo, kad produktą tirpina vandenyje ir po to perkristalina, atšaldant tirpalą maždaug iki 20°C ir gaunant trinatrio fosfonoformiato heksahidratą.
4. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad produktą tirpina vandenyje ir po to perkristalina, atšaldant tirpalą maždaug iki
5°C, dėl to susidaro trinatrio fosfonoformiato dodekahidratas, kurį džiovina, gaunant trinatrio fosfonoformiato heksahidratą .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9005534A GB2241954A (en) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | Preparation of trisodium phosphonoformate hexahydrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LTIP1737A LTIP1737A (en) | 1995-07-25 |
| LT3585B true LT3585B (en) | 1995-12-27 |
Family
ID=10672476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LTIP1737A LT3585B (en) | 1990-03-12 | 1993-12-30 | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0479960B1 (lt) |
| JP (1) | JP2568341B2 (lt) |
| KR (1) | KR920701214A (lt) |
| AT (1) | ATE129249T1 (lt) |
| AU (1) | AU635413B2 (lt) |
| BG (1) | BG61650B1 (lt) |
| CA (1) | CA2053270C (lt) |
| DE (2) | DE479960T1 (lt) |
| DK (1) | DK0479960T3 (lt) |
| ES (1) | ES2055681T3 (lt) |
| FI (1) | FI101540B1 (lt) |
| GB (1) | GB2241954A (lt) |
| GR (2) | GR920300063T1 (lt) |
| HK (1) | HK7297A (lt) |
| HU (1) | HU212621B (lt) |
| ID (1) | ID853B (lt) |
| IE (1) | IE71021B1 (lt) |
| IS (1) | IS1635B (lt) |
| LT (1) | LT3585B (lt) |
| LV (1) | LV10869B (lt) |
| MY (1) | MY135300A (lt) |
| NO (1) | NO179793C (lt) |
| NZ (1) | NZ237386A (lt) |
| PL (1) | PL166798B1 (lt) |
| PT (1) | PT97009B (lt) |
| RO (1) | RO111574B1 (lt) |
| RU (1) | RU2043993C1 (lt) |
| UA (1) | UA25900A1 (lt) |
| WO (1) | WO1991013894A1 (lt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3590579B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2004-11-17 | オーエスジー株式会社 | ダイヤモンド被覆部材およびその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241686A2 (de) | 1986-03-07 | 1987-10-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alkali-phosphonoformiaten |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1243500B (de) | 1961-12-27 | 1967-06-29 | Gen Am Transport | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung, insbesondere zum Zerkleinern von feuchtem, koernigem, agglomeriertem Gut |
| US4018854A (en) * | 1973-07-23 | 1977-04-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Carboxyphosphonates |
| DD243500A1 (de) * | 1985-12-17 | 1987-03-04 | Univ Halle Wittenberg | Verfahren zur herstellung von phosphonoformiaten |
| CS253848B1 (cs) * | 1986-07-18 | 1987-12-17 | Viktor Zikan | Způsob výroby hexahydrátu trojsodné soli kyseliny fosfonomravenčí |
-
1990
- 1990-03-12 GB GB9005534A patent/GB2241954A/en not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-03-06 AU AU74921/91A patent/AU635413B2/en not_active Expired
- 1991-03-06 EP EP91905856A patent/EP0479960B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 ES ES91905856T patent/ES2055681T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 DK DK91905856.0T patent/DK0479960T3/da active
- 1991-03-06 DE DE199191905856T patent/DE479960T1/de active Pending
- 1991-03-06 RO RO148727A patent/RO111574B1/ro unknown
- 1991-03-06 DE DE69113949T patent/DE69113949T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 KR KR1019910701581A patent/KR920701214A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-03-06 CA CA002053270A patent/CA2053270C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 HU HU913521A patent/HU212621B/hu unknown
- 1991-03-06 AT AT91905856T patent/ATE129249T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-06 PL PL91293014A patent/PL166798B1/pl unknown
- 1991-03-06 UA UA5010100A patent/UA25900A1/uk unknown
- 1991-03-06 WO PCT/SE1991/000172 patent/WO1991013894A1/en active IP Right Grant
- 1991-03-06 JP JP3505894A patent/JP2568341B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-11 IE IE78891A patent/IE71021B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-11 IS IS3682A patent/IS1635B/is unknown
- 1991-03-11 PT PT97009A patent/PT97009B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-11 NZ NZ237386A patent/NZ237386A/en unknown
- 1991-03-12 MY MYPI91000403A patent/MY135300A/en unknown
- 1991-11-01 NO NO914291A patent/NO179793C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-11-11 FI FI915313A patent/FI101540B1/fi active
- 1991-11-11 RU SU915010100A patent/RU2043993C1/ru active
- 1991-11-12 BG BG95452A patent/BG61650B1/bg unknown
-
1992
- 1992-01-27 ID IDP174892A patent/ID853B/id unknown
- 1992-08-31 GR GR92300063T patent/GR920300063T1/el unknown
-
1993
- 1993-06-30 LV LVP-93-817A patent/LV10869B/en unknown
- 1993-12-30 LT LTIP1737A patent/LT3585B/lt not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-12-15 GR GR950403569T patent/GR3018439T3/el unknown
-
1997
- 1997-01-16 HK HK7297A patent/HK7297A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241686A2 (de) | 1986-03-07 | 1987-10-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alkali-phosphonoformiaten |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LT3585B (en) | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate | |
| US6512005B2 (en) | Process for synthesis of pure warfarin acid, warfarin alkali metal salts and corresponding clathrates | |
| US4284797A (en) | Process for separating mixtures of 3- and 4-nitrophthalic acid | |
| US5591889A (en) | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate | |
| US2583010A (en) | Synthesis of tryptophane | |
| US3651149A (en) | Beta-(6-methoxy-2-naphthyl)-9-borabicyclo-(3 3 1)-nonane | |
| CA2438407A1 (en) | Preparation of warfarin sodium from warfarin acid | |
| US4127607A (en) | Process for the preparation of an acetamide derivative | |
| EP0343597B1 (en) | Preparation of tris (2-cyanoethyl) amine | |
| CN109721560A (zh) | 一种马来酸伊索拉定的制备方法 | |
| JPS62167781A (ja) | イソキノリン誘導体およびその製造法 | |
| US2846470A (en) | Process for producing glutamine | |
| RU2095338C1 (ru) | Способ выделения неопентилгликоля | |
| CA2439488A1 (en) | Process for purification of warfarin acid, warfarin alkali metal salts and corresponding clathrates | |
| US3157692A (en) | Preparation of alkali metal enolates of 2, 2, 4, 4-tetraalkylacetoacetic esters | |
| US4017501A (en) | Process for preparing pyridinium chloride salts of alkyl esters of 2-chloro-N-2-hydroxyethylacetamide | |
| US4375543A (en) | N-[3-(1'-3"-Oxapentamethylene-amino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl]-β-amino-α- methylpropionitrile in process to make corresponding acid | |
| CH495352A (fr) | Procédé de préparation de nouveaux dérivés hydroxylés de la coumarine | |
| SU1735275A1 (ru) | Способ получени хлоргидрата метилового эфира глицина | |
| KR800001176B1 (ko) | 아세트 아마이드 유도체의 제조방법 | |
| US2451310A (en) | Alkyl esters of alpha-acylamino, alpha-cyano, beta-(3 indole)-propionic acid | |
| Smith et al. | CLXXXIV.—Ethyl α-cyano-γ-phenylacetoacetate | |
| JPH0366674A (ja) | バルビツル酸ナトリウムの製造方法 | |
| JPH06329634A (ja) | ３−アミノ−５−メチル−ピラゾールの製造方法 | |
| JPH06199809A (ja) | ２，５−ジブロモピリミジンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20101230 |