RU2095338C1 - Способ выделения неопентилгликоля - Google Patents
Способ выделения неопентилгликоля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2095338C1 RU2095338C1 RU93050698A RU93050698A RU2095338C1 RU 2095338 C1 RU2095338 C1 RU 2095338C1 RU 93050698 A RU93050698 A RU 93050698A RU 93050698 A RU93050698 A RU 93050698A RU 2095338 C1 RU2095338 C1 RU 2095338C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extraction
- product
- neopentyl glycol
- recovery
- solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в органической химии, при выделении многоатомных спиртов из водных растворов. Сущность изобретения: продукт-неопентилгликоль. Б.Ф. С5Н1202, полнота выделения не ниже 97%, выход на стадии кристаллизации не менее 95%, чистота не менее 99,0%. Продукт выделяют экстракцией ароматическим углеводородом (толуол, бензол, ксилол) или его смесью с этил- или бутилацетатом при температуре на 5-20oC ниже температуры кипения растворителя с постоянным рециклом растворителя. 1 з. п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к синтезу многоатомных спиртов, в частности к способу выделения неопентилгликоля, получаемого конденсацией изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии едкого натра и используемого при синтезе полиэфиров и смол для лакокрасочной промышленности, синтетических смазочных масел и пластификаторов.
Известен ряд способов извлечения неопентилгликоля из водных растворов, получаемых по данному способу синтеза. В способе получения многоатомных спиртов [1] для выделения НПГ в реакционную массу после синтеза и нейтрализации добавляют азеотропобразующий спирт из ряда вторичных циклоалифатических спиртов. Далее проводят отгонку воды в виде азеотропной смеси, отделяют формиат натрия фильтрованием, отгоняют добавленный спирт и выделяют целевой гликоль ректификацией при пониженном давлении. Указанный способ требует сложного аппаратурного оформления и больших энергозатрат при промышленной реализации. Применительно к неопентилгликолю появляются дополнительные сложности, связанные с достаточно высокой его температурой плавления (128-130oC), требующей обогрева трубопроводов и теплообменной аппаратуры, а также существенная сублимация при температурах близких к плавлению.
В книге "Многоатомные спирты" [2] для извлечения неопентилгликоля предлагают использовать этил- и бутилацетаты. При этом требуемый уровень чистоты продукта достигают после дополнительной промывки экстракта водой, а применение этилацетата приводит к введению повторной перекристаллизации для окончательной очистки гликоля. В обоих случаях степень извлечения неопентилгликоля из водного раствора находится на уровне 88% К недостаткам способа следует отнести большие потери продукта при экстракции, которые увеличиваются при дополнительной промывке экстракта водой, т.к. неопентилгликоль имеет высокую растворимость в воде даже при низких температурах. Кроме того, велики потери продукта с маточным растворителем при кристаллизации.
Прототипом изобретения является способ извлечения многоатомных спиртов, в том числе и неопентилгликоля, описанный в [3] где для повышения селективности и степени извлечения рекомендуют использовать смесевой растворитель. Последний готовят из малополярного и смешивающегося с ним полярного растворителей. В частности, для НПГ рекомендуют смесь, состоящую из 93-95% дихлорэтана и 7-5% изопропилового спирта. НПГ их экстракта выделяют следующим образом. Основную часть продукта (около 86%) выделяют при охлаждении экстракта. Оставшийся в маточнике продукт извлекают повторной кристаллизацией после предварительного упаривания части растворителя, наконец, после разгонки маточного растворителя выделяют еще одну порцию продукта, которую вместе с маточными кристаллами дополнительно перекристаллизовывают из дихлорэтана. Суммарный выход на стадии очистки составляет 97%
Недостатками данного метода являются низкий выход продукта при первичной кристаллизации и сложность выделения остатков продукта из маточного растворителя.
Недостатками данного метода являются низкий выход продукта при первичной кристаллизации и сложность выделения остатков продукта из маточного растворителя.
Задачей изобретения является упрощение процесса выделения неопентилгликоля, обеспечивающего требуемый уровень чистоты и исключающего стадии дополнительной перекристаллизации или ректификации гликоля и регенерации растворителя после каждого цикла использования.
Поставленная задача решается за счет того, что экстракцию неопентилгликоля из водных растворов после синтеза проводят ароматическими углеводородами типа бензол, толуол и др. которые не растворяют НПГ при температурах ниже 20oC и хорошо растворяют его при температурах, близких к точке их кипения. Соли муравьиной кислоты и вода в указанных растворителях практически нерастворимы. Для ускорения процесса экстракции предложено применение смешанных растворителей, основу которых составляют ароматические углеводороды, а в качестве добавок растворители, обладающие высокой растворимостью по отношению к НПГ, например этил- или бутилацетаты.
Предлагаемый способ выделения и очистки заключается в следующем.
Проводят синтез НПГ конденсацией изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии гидроксида натрия, нейтрализуют муравьиной кислотой избыток щелочи, концентрируют полученный раствор и проводят экстракцию НПГ при температурах, близких к точке кипения применяемых растворителей. Количество растворителя на процесс берут из расчета растворимости в нем НПГ при температуре процесса, а экстракцию ведут таким образом, что в экстракторе постоянно циркулирует чистый растворитель, то есть при постоянном его рецикле. Такой прием позволяет резко снизить расход растворителя и потери продукта. По окончании экстракции горячий раствор продукта направляют в кристаллизатор, охлаждают, фильтруют и сушат. Растворитель используется в процессе экстракции без регенерации многократно с восполнением потерь на унос с продуктом при фильтрации. Полнота извлечения неопентилгликоля из раствора не ниже 97% выход на кристаллизацию не менее 95%
Разработанный способ очистки позволяет получать продукт с чистотой не менее 99% зольностью не более 0,01% и кислотностью не выше 0,1 мг KOH/Г. предлагаемый процесс выделения позволяет сократить ряд вспомогательных энергоемких операций и уменьшить потери продукта в процессе производства. Способ иллюстрируется следующими примерами.
Разработанный способ очистки позволяет получать продукт с чистотой не менее 99% зольностью не более 0,01% и кислотностью не выше 0,1 мг KOH/Г. предлагаемый процесс выделения позволяет сократить ряд вспомогательных энергоемких операций и уменьшить потери продукта в процессе производства. Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой заливают 182 г воды и 85 г 37%-ного формалина. К полученному раствору при перемешивании приливают 57,5 г 40%-ного раствора едкого натра, не допуская подъема температуры выше 30oC. Сразу же после ввода щелочи прикапывают 36 г изомасляного альдегида в течение 10-20 мин и температуре не выше 50oC. Затем содержимое колбы нагревают до 60oC, дают выдержку в течение 30 мин и нейтрализуют муравьиной кислотой до pH 6,5-7. Реакционную массу упаривают до плотности 1,15-1,17 г/см под вакуумом. Полученный раствор при охлаждении способен разделяться на два слоя, из которых верхний содержит до 80% полученного гликоля. Экстракцию продукта проводят на установке, состоящей из колонки, куда заливают раствор, испарителя, куда заливают расчетное количество растворителя, и холодильника. В данном случае для экстракции берут 250 мл толуола, температура в колонке 90oC, время экстракции 9 ч. Выход продукта 83,6% содержание основного вещества 99,5% температура плавления 127,5-129oC. Плотность водносолевого раствора после экстракции 1,22 г/см, содержание неопентилгликоля в нем 12,5 г/л.
Пример 2. Условия синтеза аналогичны примеру 1. Экстрагент бензол, температура экстракции 75oC, продолжительность 3 ч. Выход продукта 86,5% т.пл. 127-128oC, содержание основного вещества 99,6% Содержание гликоля в водносолевом растворе 2,3 г/л. Кислотность 0,06 мг KOH/г.
Пример 3. Взято 1100 мл водносолевого раствора, содержащего 300 г гликоля, плотность раствора 1,16 г/см. Экстрагент толуол (1500 мл) с добавкой 105 мл этилацетата. Температура экстракции 85oC, продолжительность 4 ч, выход продукта 294,5 г, содержание основного вещества 99,4% зольность 0,01% Кислотность 0,05 мг KOH/г.
Пример 4. Взято 350 мл раствора, содержащего 100 г гликоля, плотностью 1,17 г/см. Экстрагент толуол (500 мл) с добавкой 150 мл бутилацетата. Температура 93oC, продолжительность 4 ч. Выход продукта 93,6 г, температура плавления 127,5 128oC, зольность 0,009% Кислотность 0,07 мг KOH/г.
Claims (2)
1. Способ выделения неопентилгликоля, получаемого взаимодействием изомасляного альдегида с формальдегидом в водной среде в присутствии щелочи, путем экстракции растворителем, отличающийся тем, что в качестве селективного растворителя используют ароматический углеводород, например бензол, толуол, ксилол, или смесь ароматического углеводорода с этил- или бутилацетатом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракцию ведут с постоянным рецилом чистого растворителя или смеси растворителей при температуре на 5 - 20oС ниже температуры их кипения.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93050698A RU2095338C1 (ru) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | Способ выделения неопентилгликоля |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93050698A RU2095338C1 (ru) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | Способ выделения неопентилгликоля |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93050698A RU93050698A (ru) | 1996-10-27 |
RU2095338C1 true RU2095338C1 (ru) | 1997-11-10 |
Family
ID=20148900
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93050698A RU2095338C1 (ru) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | Способ выделения неопентилгликоля |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2095338C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1064057C (zh) * | 1998-04-08 | 2001-04-04 | 浙江大学 | 环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 |
CN105175227A (zh) * | 2015-09-01 | 2015-12-23 | 保定市国秀化工有限责任公司 | 一种提高新戊二醇收率和纯度的方法 |
-
1993
- 1993-11-04 RU RU93050698A patent/RU2095338C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 189411, кл. C 07 C 29/38, 1966. Рудковский Д.М. и др. Многоатомные спирты. - Химия, 1972, с. 227. Авторское свидетельство СССР N 127648, кл. C 07 C 31/18, 1960. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1064057C (zh) * | 1998-04-08 | 2001-04-04 | 浙江大学 | 环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 |
CN105175227A (zh) * | 2015-09-01 | 2015-12-23 | 保定市国秀化工有限责任公司 | 一种提高新戊二醇收率和纯度的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4524077A (en) | Liquid 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid and process for the preparation thereof | |
US4007218A (en) | Esterification reaction | |
US2223421A (en) | Process for purifying pentaerythritol | |
US6140536A (en) | Process for obtaining 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid (MHA) | |
US2499236A (en) | Purification of phenols | |
JPH051776B2 (ru) | ||
EP0143100A2 (en) | Process for the preparation of liquid 2-hydroxy-methylthiobutyric acid | |
US2830083A (en) | Production of aryloxy aliphatic carboxylic acids | |
RU2095338C1 (ru) | Способ выделения неопентилгликоля | |
US4416734A (en) | Separation of nitroalkanol by azeotropic distillation | |
JP2515375B2 (ja) | 水溶液又は懸濁液から芳香族スルホン酸を分離する方法 | |
US4352941A (en) | Process for purification of phenylhydrazine | |
US5344975A (en) | Process for production of lower alkanoic acids | |
JPH08176044A (ja) | 2−t−ブチルハイドロキノンの製造方法 | |
CN101139248A (zh) | 萃取结晶分离康尼扎罗法生成的多元醇和甲酸盐的方法 | |
US2425226A (en) | Process of obtaining thiodiglycolic acid | |
US2373011A (en) | Production of malonic acid | |
CN100352811C (zh) | 由含抗坏血酸和2-酮基-l-古洛糖酸的极性溶剂中提纯抗坏血酸的方法 | |
JP3570759B2 (ja) | 高純度の2−t−ブチルハイドロキノンと2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノンとを同時に製造する方法 | |
US3193551A (en) | Preparation of 1-alpha-thienyl-phenylcarbinols | |
JP2767764B2 (ja) | ビスフェノール類の製法 | |
US4515970A (en) | Process for preparation of alkanoic acids | |
US2752352A (en) | Derivatives of the esters of beta-ketonic acids and process | |
JPS6156146A (ja) | 大環状ケトンの製造方法 | |
US2148669A (en) | Purification of quinone |