CN1064057C - 环氧乙烷－环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 - Google Patents
环氧乙烷－环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1064057C CN1064057C CN98104897A CN98104897A CN1064057C CN 1064057 C CN1064057 C CN 1064057C CN 98104897 A CN98104897 A CN 98104897A CN 98104897 A CN98104897 A CN 98104897A CN 1064057 C CN1064057 C CN 1064057C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase
- epoxy
- random copolymer
- ethane
- propane random
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 38
- CASPZMCSNJZQMV-UHFFFAOYSA-N ethane;2-methyloxirane Chemical compound CC.CC1CO1 CASPZMCSNJZQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 13
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 abstract description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 8
- 229960003276 erythromycin Drugs 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 229930006677 Erythromycin A Natural products 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物(EOPO)的纯化方法。它是向提取红霉素后的发酵液中加入一定量的醋酸丁酯，静止或离心分相，将EOPO萃取至酯相，取出上相加入水，摇匀分相，则EOPO转入水相，再利用温度诱导相分离法使EOPO和水分离，得到EOPO纯品。本发明工艺简单易行，纯化效果好，适用范围广，对双水相分离工艺中EOPO回收更为适用。
Description
本发明涉及一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物(EOPO)的纯化方法。
目前对用双水相系统(ATPS)提取生物物质的研究大部分进行到将生物物质提取到聚合物相，无论从纯化的角度还是从聚合物回收的角度都要求两者能够分开。从聚合物相中回收生物物质，循环利用聚合物以降低成本是这项新技术能否工业化的关键。最近，利用诱导相分离法，使到聚合物与生物物质分离，从而回收聚合物受到了人们的注意。
所谓温度诱导相分离，就是在加热聚合物溶液时，聚合物能与它的水溶液分离，从而形成了含水的上相和含聚合物的下相。这种现象发生时的温度称为聚合物溶液的浊点(cloud point)。10％的PEG(Mn=20000)浊点为111．7℃，而相同浓度的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的浊点是50℃。相分离发生在生物分子保持活性的最佳温度(37-56℃)。通过改变环氧乙烷和环氧丙烷的摩尔比或者加入Na2SO4等均能降低聚合物的浊点。
在用EOPO作为成相剂处理红霉素发酵液时，可以通过温度诱导相分离法回收EOPO。但同时却还存在一个问题，在用ATPS处理发酵液时，杂蛋白在上相(EOPO)和下相(盐相)的分配系数为2-5，如果只通过温度诱导回收EOPO，杂蛋白及其它一些杂质会富集在EOPO相，约8％左右。曾采用温度诱导相分离法循环回收三次后的EOPO来提取发酵液中的红霉素时，发现乳化现象严重，提取出的红霉素效价降低，说明此时的EOPO相中已富含杂质，不能再继续使用。
EOPO的传统纯化工艺报道很少，其方法为，将粗品溶于水并加入二氯甲烷，EOPO被萃取至二氯甲烷相中，溶剂在65℃下真空蒸发，得到精制的EOPO。但此法不适用于双水相系统，因为在处理液中的非挥发性杂质，如杂蛋白、红霉素降解产物等，在真空蒸发除去二氯甲烷后，这物质仍会在EOPO相中。
本发明的目的是提供一种工艺较为简单，纯化效果好，适用范围广的一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法。
为了达到上述目的本发明采取了下列措施，它的步骤为：
a．在60ml的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物废液中加入10～60ml的醋酸丁酯，置于45～80℃水浴中，系统完全达到温度后，剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物萃取至酯相中，静置1～5小时分相；
b．取上相55ml，过滤除去不溶性杂质，55ml滤液中加入15～150ml蒸馏水，将系统温度降至0～10℃并剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物反萃至水相中，保持温度不变，静止分相；
c．取下相65ml，水浴加热至48～85℃，静止分相；
d．取下相25ml得到纯化的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
本发明的优点：
1．工艺简单易行
主要根据温度变化提纯EOPO，萃取或反萃均采用水一醋酸丁酯系统，原料易得，场地占用少，工艺简单易行。
2．纯化效果好
在不同的温度下，EOPO分别被萃取至水相或反萃到酯相，使得水溶性或酯溶性杂质均能被除去，所得到的EOPO有很高的纯度。
3．适用范围广
所回收提纯的EOPO，已经多次处理过红霉素发酵液，所含的杂质较为复杂，有无机物，有机溶剂，生物小分子，生物大分子等，但得到的EOPO纯度却很高，说明该方法也适用于其它场合。
4．对双水相分离工艺中EOPO的回收。因为在步骤d得到的下相中，主要含有75％左右的EOPO，25％左右的水，以及极少量的醋酸丁酯，此时已经可以直接作为ATPS的成相剂，无需再将水除去。在实际应用中，建议用温度诱导相分离方法回收使用EOPO不超过三次，否则由杂质富集，难以使用。用上述的新工艺则可解决这个难题。
下面结合实施例对本发明作详细说明，
环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法的步骤为：
a．在60ml的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物废液中加入20～40ml的醋酸丁酯，置于50～60℃水浴中，系统完全达到温度后，剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物萃取至酯相中，静置1．5～2．5小时分相；
b．取上相55ml，过滤除去不溶性杂质，55ml滤液中加入40～60ml蒸馏水，将系统温度降至1～3℃并剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物反萃至水相中，保持温度不变，静止分相；
c．取下相65ml，水浴加热至50～75℃，静止分相；
d．取下相25ml得到纯化的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的分子量为1000～8000，其它分子量和不同摩尔比也适用。
本发明的基础在于发现EOPO(1∶1)(4200)在醋酸丁酯／水系统中分配随温度变化的特性。表1给出了在不同温度下，EOPO在醋酸丁酯-水系统中的分配系数k。结果表明k值随温度变化很大，低温时EOPO主要分配在水相，高温时，特别是在超过浊点温度后，大部分EOPO分配在酯相。
表1．EOPO在醋酸丁酯一水系统中的分配t(℃) 2 15 25 33 40 50C上(g／ml) 0．015 0．033 0．054 0．085 0．114 0．174C下(g／ml) 0．141 0．137 0．115 0．096 0．087 0．013K 0．106 0．241 0．47 0．89 1．31 13．38
表中C为EOPO在溶液中的浓度，g／ml
实施例：
环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法的步骤为：
a．在60ml的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物废液中加入30ml的醋酸丁酯置于55℃水浴中，系统完全达到温度后，剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物萃取至酯相中，静置2小时分相；
b．取上相55ml，过滤除去不溶性杂质，55ml滤液中加入50ml蒸馏水，将系统温度降至2℃并剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物反萃至水相中，保持温度不变，静止分相；
c．取下相65ml，水浴加热至65℃，静止分相；
d．取下相25ml得到纯化的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
用新工艺处理了60ml红霉素ATPS处理液，EOPO的含量为0．452g／ml。通过此工艺回收得到EOPO样品24．13g，含水量为74．16％，真空干燥除去水份后，测得纯度为99．47％。作为对比，我们将ATPS处理液用原工艺(温度诱导相分离法)处理，得到未经纯化的EOPO，测得纯度为92．6％。这表明新工艺得到的EOPO纯度较原工艺有显著提高。该方法解决了循环使用后EOPO的纯化问题，即以富含杂质的EOPO作为原料，采用本发明所提出的方法，最后得到高纯度的产品。
Claims (4)
1．一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法，其特征在于它的步骤为：
a．在60ml的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物废液中加入10～60ml的醋酸丁酯，置于45～80℃水浴中，系统完全达到温度后，剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物萃取至醇相中，静置1～5小时分相；
b．取上相55ml，过滤除去不溶性杂质，55ml滤液中加入15～150ml蒸馏水，将系统温度降至0～10℃并剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物反萃至水相中，保持温度不变，静止分相；
c．取下相65ml，水浴加热至48～85℃，静止分相；
d．取下相25ml得到纯化的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
2．根据权利要求1所述的一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法，其特征在于它的步骤为：
a．在60ml的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物废液中加入20～40ml的醋酸丁酯，置于50～60℃水浴中，系统完全达到温度后，剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物萃取至酯相中，静置1．5～2．5小时分相；
b．取上相55ml，过滤除去不溶性杂质，55ml滤液中加入40～60ml蒸馏水，将系统温度降至1～3℃并剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物反萃至水相中，保持温度不变，静止分相；
c．取下相65ml，水浴加热至50～75℃，静止分相；
d．取下相25ml得到纯化的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
3．根据权利要求1或2所述的一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法，其特征在于它的步骤为：
a．在60ml的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物废液中加入30ml的醋酸丁酯置于55℃水浴中，系统完全达到温度后，剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物萃取至酯相中，静置2小时分相；
b．取上相55ml，过滤除去不溶性杂质，55ml滤液中加入50ml蒸馏水，将系统温度降至2℃并剧烈搅拌，使环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物反萃至水相中保持温度不变，静止分相；
c．取下相65ml，水浴加热至65℃，静止分相；
d．取下相25ml得到纯化的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。
4．根据权利要求1或2所述的一种环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的纯化方法，其特征在于所说的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物的分子量为1000～8000
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98104897A CN1064057C (zh) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 环氧乙烷－环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98104897A CN1064057C (zh) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 环氧乙烷－环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1202498A CN1202498A (zh) | 1998-12-23 |
| CN1064057C true CN1064057C (zh) | 2001-04-04 |
Family
ID=5218546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN98104897A Expired - Fee Related CN1064057C (zh) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 环氧乙烷－环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1064057C (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4026761A (en) * | 1975-07-08 | 1977-05-31 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the preparation of diepoxides |
| DD222014A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-05-08 | Leuna Werke Veb | Abtrennung und verwertung von phenolen aus alkansulfonathaltigen abwaessern |
| CN1099039A (zh) * | 1994-05-17 | 1995-02-22 | 陕西省六星科工贸有限公司 | 一种提取红霉素碱的生产工艺 |
| CN1125230A (zh) * | 1995-06-09 | 1996-06-26 | 清华大学 | 大环内酯类抗生素萃取工艺 |
| WO1997007230A1 (en) * | 1995-08-21 | 1997-02-27 | The Procter & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass |
| RU2095338C1 (ru) * | 1993-11-04 | 1997-11-10 | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" | Способ выделения неопентилгликоля |
-
1998
- 1998-04-08 CN CN98104897A patent/CN1064057C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4026761A (en) * | 1975-07-08 | 1977-05-31 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the preparation of diepoxides |
| DD222014A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-05-08 | Leuna Werke Veb | Abtrennung und verwertung von phenolen aus alkansulfonathaltigen abwaessern |
| RU2095338C1 (ru) * | 1993-11-04 | 1997-11-10 | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" | Способ выделения неопентилгликоля |
| CN1099039A (zh) * | 1994-05-17 | 1995-02-22 | 陕西省六星科工贸有限公司 | 一种提取红霉素碱的生产工艺 |
| CN1125230A (zh) * | 1995-06-09 | 1996-06-26 | 清华大学 | 大环内酯类抗生素萃取工艺 |
| WO1997007230A1 (en) * | 1995-08-21 | 1997-02-27 | The Procter & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1202498A (zh) | 1998-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1160466C (zh) | 从生物质中溶剂提取多羟基链烷酸酯的方法 | |
| CN1085194C (zh) | 生产丙烯酸的方法 | |
| KR100598188B1 (ko) | 락트산의 제조방법 | |
| EP0973930B1 (en) | High temperature pha extraction using pha-poor solvents | |
| CN1113051C (zh) | (甲基)丙烯酸的提纯方法 | |
| CA2570328A1 (en) | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
| CN1291238A (zh) | 获得高纯度HMG－CoA还原酶抑制剂的方法 | |
| CN1064057C (zh) | 环氧乙烷－环氧丙烷无规共聚物的纯化方法 | |
| JPS611641A (ja) | エステル化反応混合物から末反応グリコールエーテル及び酸を除去する方法 | |
| CN1180089C (zh) | β-胡萝卜素的提取方法 | |
| Kim et al. | Extractive recovery of products from fermentation broths | |
| CN1166634C (zh) | 15n－l－脯氨酸的分离提纯方法 | |
| CN100339344C (zh) | 一种苯乙烯分离的工艺方法 | |
| EP3406605B1 (en) | Methods for producing lactide with recrystallization and recycle of meso-lactide | |
| EP0531785A1 (en) | Method of separating components of phenols mixture by distillation | |
| CN1328160A (zh) | 一种从发酵液中直接提取聚羟基烷酸酯的一步分离法 | |
| CN1166691C (zh) | 纯化茶多糖的提纯方法 | |
| US3981798A (en) | Liquid/liquid extraction using certain ethers and esters | |
| CN100345609C (zh) | 一种用于液—液—液三相体系的成相剂 | |
| CN1238262C (zh) | 使用离子液体从废水中分离回收微量有机溶剂的方法 | |
| WO2014004966A2 (en) | Method for purification of alcohols | |
| CN111548336B (zh) | 一种从肉桂油重馏分中分离香豆素的方法 | |
| CN1039434C (zh) | 从发酵液中溶析提取甘油的方法 | |
| CN1101378C (zh) | 长链二羧酸及其酯的制备方法 | |
| CN1181034C (zh) | 络合萃取精馏分离醋酸和水 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |