RO111075B1 - Procedeu pentru rafinarea unui amestec brut de aldehide - Google Patents

Procedeu pentru rafinarea unui amestec brut de aldehide Download PDF

Info

Publication number
RO111075B1
RO111075B1 RO148708A RO14870891A RO111075B1 RO 111075 B1 RO111075 B1 RO 111075B1 RO 148708 A RO148708 A RO 148708A RO 14870891 A RO14870891 A RO 14870891A RO 111075 B1 RO111075 B1 RO 111075B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
aldehyde
chain
crude
products
liquid
Prior art date
Application number
RO148708A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Sorensen Kirk
Original Assignee
Union Carbide Chem Plastic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Chem Plastic filed Critical Union Carbide Chem Plastic
Publication of RO111075B1 publication Critical patent/RO111075B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/20—Power plant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru rafinarea unui amestec brut de aldehide pentru recuperarea, în același timp, dar și separat, atât a aldehidelor cu catenă ramificată, cât și a 5 aldehidelorcu catenă dreaptă, utilizate la obținerea de alcooli și alți solvenți. Mai exact, prezenta invenție se referă la distilarea unui produs brut aldehidic, amestec de aldehide cu catenă râmi- 10 ficată și cu catenă liniară, într-o singură coloană de distilare, pentru a obține, în același timp, trei curenți de produse separate, adică un curent de aldehidă cu catenă ramificată purificat, precum și doi 15 curenți diferiți de aldehide cu catenă liniară, purificate.
Metodele pentru obținerea aldehidelor prin hidroformilarea unui compus organic olefinic nesaturat, cu monoxid de 20 carbon și hidrogen (obișnuit denumit gaz de sinteză) în prezența catalizatorului complex de rodiu-fosfor și fosfor liber ca ligand sunt binecunoscute în acest domeniu; de exemplu, procedeul de bază 25 de oxohidroformilare la presiune scăzută din brevetul US 3527809, și procedeele de hidroformilate cu reciclare de gaz sau lichid cu catalizator de rodiu din brevetele US 4247486, 4148830 și 30 4593127 Produsele aldehidice rezultate sunt amestecuri de normalaldehide (catenă liniară) și izo-aldehide (catenă ramificată) corespunzător cu materiile prime olefinice și rezultă din adăugarea 35 unei grupe formil (-CH0) la unul din atomii de carbon al unei grupe etilenice (de exemplu -CH=CH2) de olefină. Astfel, prin hidroformilarea propilenei se obțin nbutiraldehida (CH3CH2CH2CH0) și izobu- 40 tiraldehida (CH3CH(CHO)CH3). In general, aceste procedee de hidroformilare sunt astfel concepute pentru a se obține · produse aldehidice bogate în izomerul normal (catenă liniară). 45
Mai mult, așa cum se arată în brevetele US 4148830 și 4247486, asemenea procedee de hidrofomilare continuă produc inerent coproduse lichide de condensare ale aldehidelor cu 50 puncte de fierbere ridicate, de exemplu dimeri, trimeri și tetrameri, care se pot folosi ca solvenți pentru procese! de hidroformilare, precum si alte licniae grele. Astfel, o mică cantitate de lichide ce au punct de fierbere ridicat este conținută întotdeauna, în mod invariabil în amestec ca produs brut aldehidic obținut, chiar și după separarea produsului aldehidic inițial de compușii cei mai ușori (de exemplu monoxid de carbon, hidrogen, alchilenă nereactionata. produse secundare, alcam etc.). cum nu se întâmplă în cazul procedeeului continuu de hidroformilare cu reciclare de gaz sau după separarea produsului inițial aldehidic de componentele sale ușoare si soluția care conține catalizatorul, ca in cazul procedeului continuu de hidroformilare cu recirculare de lichid. Intradevăr, chiar și după separarea aldehidei cu catenă ramificată si punct de fierbere mai scăzut, din amestecul sau cu aldehida normală cu catena liniara si punct de fierbere mai ridicat, pentru a obține aldehida purificată cu catena ramificată (de exemplu izo-butiraldehida) și a rămâne aldehida cu catenă liniară (de exemplu n-butiraldehida), aldehida normală produsă mai poate să conțină încă o cantitate mai mare de asemenea compuși organici, mai grei decât cea dorită, pentru eventuala sa utilizare în final.
Ca urmare a acestui lucru, până în prezent, a existat procedeul convențional, în acest domeniu, de a rafina si a separa produsul aldehidic cu catenă ramificată de produsul aldehidic cu catenă dreaptă, din aceste amestecuri brute de produse aldehidice, ce se obțin din procedeele cunoscute de hidroformilare continuă, catalizate de rodiu, printrun proces de distilare în două trepte, care necesită utilizarea a două coloane de distilare separate, de exemplu, aldehida purificată cu catenă ramificată (de exemplu izo-butiraldehida) se separă prima prin distilare într-o coloană inițială de distilare din amestecul brut de produse aldehidice și apoi aldehida normală rămasă (cu catenă dreaptă) (de exemplu n-butiraldehida) este rafinată în continuare sau se purifică de orice produse *
RO 111075 Bl secundare rămase, cu punct de fierbere mai ridicat, printr-o a doua distilare efectuată pe o a doua coloană de distilare.
Insă, sunt două inconveniente majore asociate cu ramificarea industrială a amestecului brut de produse aldehidice printr-un asemenea procedeu de distilare dublă. Primul este consumul foarte mare de energie pentru a pune în funcțiune aceste procedee de distilare dublă și a lucra la nivel industrial. Al doilea, se pierde o cantitate însemnată de aldehidă datorită transformării ei in situîn compuși mai grei, în cursul unor asemenea procedee de distilare, din cauza temperaturilor ridicate folosite pentru a recupera cât mai multă aldehidă cu catenă liniară din aceste produse mai grele. Intr-adevăr, s-a estimat că circa 1 până la 2 procente în greutate sau mai mult din aldehida cu catenă liniară se pot pierde prin propria sa transformare in s/tuîn compuși mai grei și aceasta reprezintă evident o cantitate însemnată în orice operație industrială, cum sunt și operațiile de hidroformilare discutate mai sus, prin care se pot produce sute de milioane de kg aldehidă pe an.
Intr-o funcționare industrială anterioară, desfășurată mai mult de un an, înainte de prezenta invenție pe o instalație din SUA, aparținând și fiind acționată de autorii invenției de față, făcânduse experiențe cu întrebuințarea unei singure coloane de distilare, s-a obținut izo-butiraldehida ca aldehidă cu catenă ramificată, purificată prin distilarea sa ca frunte de distilare și practic toată nbutiraldehida, deci cu catenă liniară, s-a colectat ca gaz distilat printr-un robinet lateral mai jos, din aceeași coloană de distilare. Insă, la fel ca în cazul procedeelor industriale de distilare în două trepte, cunoscute, care necesită două coloane de distilare, temperatura de distilare necesară pentru obținerea practic a întregii cantități de n-butiraldehidă scoasă prin robinetul lateral al unei singure coloane de distilare a fost în esență aceeași temperatură ridicată de distilare (de exemplu, aproximativ 115 până la aproximativ 140cC] ca cea întrebuințată în mod uzual la distilarea nbutiraldehidei din compușii organici mai grei din a doua coloană de distilare. în felul acesta provocând aceleași pierderi dezavantajoase de aldehidă datorate formării in situ de compuși grei, asa cum se întâmplă de obicei cu a doua coloana de distilare.
S-a constatat conform prezentei invenției că nu este necesar sa se întrebuințeze temperaturi de distilare așa de ridicate pentru a separa in același timp și a obține atât aldehida cu catenă ramificată purificata, cat si aldehida cu catenă liniară purificata dintrun amestec brut de produse aldehidice când se utilizează o singura coloana de distilare. Astfel, dezavantajele produse de ramificarea prin distilare, cunoscuta până acum, a amestecurilor brute de produse aldehidice. pot fi înlăturate sau cel puțin diminuate prin procedeul conform invenției.
Un obiect al prezentei invenții este să asigure un procedeu de rafinare a amestecului brut de compuși aldehidici care conține aldehidă cu catenă ramificată și cu catenă liniară, procedeu ce constă în obținerea în același timp si separarea aldehidei cu catenă ramificată purificată și a aldehidei cu catenă liniară purificată prin distilarea acestui amestec brut de aldehidă, utilizând o singură coloană de distilare.
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea că, un amestec brut de aldehide, rezultat din procesul de hidroformilare, constituit din circa 95 până la circa 99,95% în greutate aldehide cu catenă liniară și ramificată, alese din grupul constituit din aldehide C4 și aldehide C5, raportat la greutatea totală a amestecului de produse, restul fiind în principal compuși organici mai grei, se introduce ca materie primă într-o coloană de distilare și se distilă la o temperatură de bază cu circa 1 până la circa 35°C mai mare decât temperatura normală de fierbere a aldehidei cu catenă liniară, existentă în amestecul
RO 111075 Bl lichid de produse aldehidice, introdus ca materie primă, și la o presiune în vârful coloanei de la 0,07 până la 2,1 at, pentru a se obține în același timp: (i) un flux de produs aldehidic, scos prin capul 5 coloanei de distilare sau în apropierea acestuia, și constând în esență din aldehidă purificată cu catenă ramificată, și (ii) un flux volatilizat de produs aldehidic, constând în esență din aldehida io purificată cu catena liniară, existentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice, introdus ca materie primă, și mai puțin de 33% în greutate din cantitatea de compuși organici mai grei, 15 existenți în amestecul lichid brut de produse aldehidice, introdus ca materie primă, și (III) un flux de aldehidă lichidă purificată rămasă, scos prin blazul coloanei sau din apropietea acestuia, și :o constituit în esență din aldehidă cu catenă liniară, și în care cantitatea de compuși organici mai grei este mai mică de aproximativ 1% în greutate, din cantitatea totală de aldehidă alimentată 25 în coloană de distilare plus cel puțin circa 67% în greutate din cantitatea de compuși organici mai grei, existentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice, introdus ca materie primă. 30 Aldehidele din amestecul brut de aldehide, introdus ca materie primă, sunt /7-butanalul și izobutanalul, n-pentanalul și pentanali cu catenă ramificată.
Amestecul brut de produse lichide 35 aldehidice, întrebuințate în prezenta invenție, se poate obține prin orice proces cunoscut de hidroformilare, catalizat de metal (de preferință un complex cu rodiu), compus în prezența 40 unui ligand cu fosfor organic liber. Aceste procedee de hidroformilare, în general, constau în producerea de . aldehide bogate în izomerii lor normali (cu catenă liniară) prin reacționarea unui 45 compus olefinic cu hidrogen și monoxid de carbon, într-un mediu de reacție lichid care conține produsul aldehidic, un catalizator complex solubil rodiu-organofosfor, ligandul liber organofosfor și 50 produselei secundare de condensare ale aldehidei cu punct de fierbere ridicat.
Modul concret în care se efectuează reacția de hidroformilare si condițiile specifice ale reacției de hidroformilare utilizate nu sunt critice pentru prezenta invenție și pot să varieze mult si să fie adaptate pentru a realiza anumite cerințe și a produce un anumit produs aldehidic.
Drept consecință, reactantn olefinici folosiți ca materii prime în procesul de hidroformilare din care se pot obține produsele aldehidice brute lichide, utilizate ca materii prime în prezenta invenție, pot conține 3 sau 4 atomi de carbon. Ca olefine ilustrative sunt propilenă. 1-butena, 2-butena (cis sau trans] si 2metilpropena izobutilena). Desigur, se pot întrebuința amestecuri de diferite olefine ca materie prima daca se dorește. De exemplu, se obișnuiește să se întrebuințeze uneori un amestec de 1butenă și 2-butenă cu materie prima Dlefina preferată este propilenă.
De asemenea, se poate întrebuința orice complex catalitic rodiufosfor, iar acești catalizatori, precum si metodele lor de preparare, sunt bine cunoscute în acest domeniu. Acești catalizatori complecși rodiu-fosfor pot fi orice complex rodiu-organofosfor. cum ar fi rodiu-organofosfina sau rodiu-organofosfitul, complecșii catalitici de hidroformilare cunoscuți în procesele de hidroformilare. Desigur, dacă se dorește, se pot folosi amestecuri de astfel de catalizatori. Mai mult, cantitatea de catalizator complex, prezentă în mediul de reacție, va fi numai cea minimum necesară pentru a asigura concentrația dorită de rodiu metalic care va furniza baza cel puțin pentru acea cantitate catalitică de rodiu metalic necesară la catalizarea procesului de hidroformilare concret dorit. In general, concentrații ale rodiului metalic, în intervalul de la aproximativ 10 până la aproximativ 1000 ppm, calculate ca metal liber, trebuie să fie suficiente pentru majoritatea proceselor de hidroformilare. Se preferă în general să se întrebuințeze între aproximativ 10 și 700 ppm rodiu, calculat ca metal liber.
RO 111075 Bl fosfor liberi ilustrativi se găsesc intre cei descriși, de exemplu, în brevetele US
4247486
Așa cum s-a arătat mai sus, procesul de hidroformilare se efectuează în prezența ligandului fosfor liber, adică, ligand care nu este complexat cu catalizatorul complex de rodiu întrebuințat. t Insă deși în general; se preferă ca ligandul de fosfor liber să fie același cu ligandul de fosfor din complexul catalitic rodiu-fosfor, totuși nu este strict necesar și se pot utiliza, dacă se dorește, liganzi i' diferiți într-un anumit proces. Ca atare, ca și în cazul catalizatorului complex de rodiu-organofosfor, se poate întrebuința orice ligand organofosforic cunoscut cu ligand liber, iar acești liganzi, precum și m procedeele lor de preparare, sunt bine cunoscute de specialiști. Acești liganzi de fosfor liberi pot fi oricare organofosfine sau oricare organofostiți cunoscuți până în prezent pentru procesele de hidro- i: formilare. Desigur, dacă se dorește, se pot folosi amestecuri ale acestor liganzi. Astfel, procesul de hidroformilare se poate efectua în orice cantitate în exces de ligand liber de fosfor de exemplu, cel ζξ puțin un mol de ligand de fosfor liber per mol de rodiu metalic prezent în mediul de reacție. Cantitatea de ligand de fosfor liber întrebuințată, în general, depinde de produsul aldehidic dorit și de olefină și s: catalizatorul întrebuințate. Astfel, cantitățile de ligand fosforos liber, prezente în mediul de reacție, variază de la aproximativ 2 până la aproximativ 3DO sau mai mult per mol de rodiu prezent. De exem- ; ξ piu, în general, s-au întrebuințat mai mult de 50 moli, sau preferabil mai mult de 100 moli ligand liber per mol de rodiu pentru a obține o activitate catalitică satisfăcătoare și/sau stabilizarea catali- io zatorului, iar la alți liganzi organofosforici, de exemplu, alchilarilfosfine și cicloalchilarilfosfine și/sau organofosfiți, . se poate asigura o stabilitate acceptabilă a catalizatorului și activitate fără a 4 5 întârzia nedorit vitezele de conversie ale anumitor olefine la aldehide, când cantitatea de ligand liber prezent în mediul de reacție este de numai 1 până la 100 și, preferabil, de 15 până la 60 moli per so mol de rodiu prezent. Catalizatori complecși rodiu-fosfor ilustrativi și liganzi de
3527809. 4283562, 4496748, 4716250, 4737588,
4148830 4400548 4599206 4717775 4748261
4482749
4668651
4731486
4769849
4774361, 4885401. Printre liganzii si catalizatorii complecși cei mai preferați ce se pot menționa sunt, de exemplu, ligandul trifenilfosfina si catalizatorii complecși rodiu-trifemlfosfina din brevetele US 3527809 4148830 si
4247486, liganzii alchilfenilfosfina si cicloalchilfemlfosfină si catalizatorii complecși rodiu-cicloalchilfenilfosfina din brevetul US 4283562, si liganzii organofosfit și catalizatorii complecși rodiu-organofosfit din brevetele US 4599206.
4737588, 4717775 4774361
4668651 și 4748261. Cel mai preferat ligand este trifenilfosfina (TPP) si cel mai preferat catalizator este complexul rodiu-TPP.
Așa cum s-a arătat mai sus. reacția de hidroformilare se efectuează în przența unor produse secundare de condensare ale aldehidei cu punct de fierbere ridicat. Are loc în cadrul acestor reacții de hidroformilare continuă producerea unor astfel de produse secundare aldehidice, cu punct de fierbere ridicat (de exemplu dimeri, trimeri si tetrameri) in situ în timpul procesului de hidroformilare, așa cum apare în brevetele US 4148830, 4247486, 4593127
Aceste produse secundare aldehidice constituie un foarte bun suport pentru procedeul cu recircularea catalizatorului lichid. Intr-adevăr, dacă se poate întrebuința orice solvent adecvat la începerea procedeului continuu (compușii aldehidici corespunzători produselor aldehidice dorite fiind preferate), primul solvent va conține atât produse aldehidice, cât și produse secundare de condensare ale aldehidei cu puncte de fierbere ridicat, datorită naturii acestor procedee continue.
Desigur, produsele secundare de condensare ale aldehidei pot fi prefor
RO 111075 Bl mate și utilizate în consecință dacă de dorește. De exemplu, cantitatea de asemenea produse secundare de condensare ale aldehidei cu punct de fierbere ridicat, prezentă în mediul de reacție, poate să varieze în limite largi și în general, este dictată numai de restricțiile de aparatură și de produsul aldehidic ce se obține. De exemplu, inițial, reacția de hidroformilare se poate efectua în absen- io ța sau în prezența unor cantități mici de produse secundare de condensare ale aldehidei cu punct de fierbere ridicat ca solvent pentru catalizatorul de rodiu complex, sau reacția se poate desfășura is în prezența a până la 70% în greutate sau chiar mergând până la 90% în greutate și mai mult din asemenea produse secundare de condensare, raportat la mediul de reacție lichid total. In ge- oo neral, rapoartele dintre aldehidă și produsele secundare de condensare ale aldehidei cu punct de fierbere ridicat, în intervalul de la aproximativ 1:4 până la aproximativ 20:1 în greutate trebuie să 2 5 fie suficient pentru majoritatea scopurilor. Totodată, pot fi prezente cantități mici de solvenți organici cunoscuți diferiți de aceștia.
Cu toate că condițiile reacției de 30 hidroformilare pot să varieze în limite largi, așa cum s-a discutat mai sus, în general este preferabil ca procedeul să aibă loc la o presiune totală de gaz a hidrogenului, monoxidului de carbon și 35 compusului inițial olefinic nesaturat mai mică de aproximativ 105 at, de preferință mai puțin de aproximativ 31,5 at și mai preferabil mai puțin de aproximativ
24,5 at. Presiunea totală minimă a 40 reactanților nu este în mod particular critică și este limitată în principal numai de cantitatea de reactanți necesară pen- tru o viteză dorită de reacție. Presiunea parțială a monoxidului de carbon în 45 procedeul de hidroformilare din această invenție este de preferință de la aproximativ 0,07 până la aproximativ 8,4 at și preferabil, de la aproximativ 0,21 la aproximativ 6,3 at, iar presiunea 50 parțială a hidrogenului este, de preferință, de la aproximativ 0,7 până la aproximativ 11,2 at si mai preferabil de la aproximativ 1,05 până la aproximativ 7 at. In general, raportul molar al hidrogenului gazos fată de monoxidul de carbon H2CO poate varia de la aproximativ 1:10 până la aproximativ 100:1 sau mai mult, raportul molar preferat între hidrogen și monoxidul de carbon este de la aproximativ 1:1 până la aproximativ 50:1.
Așa cum s-a arătat mai sus. procesul de hidroformilare se poate desfășura la o temperatura de reacție de la aproximativ 50 până la aproximativ 145°C. Insă. în general, se prefera hidroformilările la temperaturile de reacție de aproximativ 60 până la aproximativ 120°C. preferabil de aproximativ 75 până la aproximativ 1 1 5°C.
Astfel, amestecurile brute de produs lichid aldehidic ce se pot întrebuința ca materie primară în această invenție constau în esență în aldehide si compuși organici mai grei si probabil puțin din ligandul organic de fosfor liber întrebuințat în procedeul de hidroformilare: de preferință, se iau cele ce după separarea produsului aldehidic inițial de părțile cele mai ușoare [de exemplu compușii care au punctele de fierbere sub cel al compușilor din produsul aldehidic] în cazul procedeului de hidroformilare cu reciclarea continuă de gaz sau de după separarea produsului aldehidic inițial de părțile sale mai ușoare și de soluția ce conține catalizatorul în cazul procedeului de hidroformilare cu reciclarea continuă de lichid.
Așa cum s-a arătat mai sus, aldehidele din produsul brut aldehidic în amestec ce se întrebuințează aici sunt dependente de materia primă olefinică a procedeului de hidroformilare din care au derivat aceste amestecuri de produse si aceste aldehide pot conține 4 sau 5 atomi de carbon, cum sunt aldehidele C4 și C5 derivate de la propilenă și butilenă. Se înțelege, evident, că aceste aldehide sunt produse ca amestecuri de aldehide normale (cu catenă dreaptă] și izo (cu catenă ramificată]. Astfel de produse aldehidice ilustrative sunt amestecurile
RO 111075 Bl de aldehide C4 ale n-butiraldehidei (nbutanal] și izobutiraldehidei (izobutanal). și amestecurile de aldehide C5 ale nvaleraldehidei (n-pentanal) și izomerilor pentanul cu catene ramificate, adică 2metailbutiraldehida, 3-metilbutiraldehida și/sau pivaldehida. Aceste amestecuri de aldehide pot conține rapoarte molare de aldehidă față de izomerul cu catenă ramificată de la aproximativ 1:1 până la in aproximativ 50:1 sau mai mult, limita superioară de îmbogățire în aldehida normală fiind dictată numai de procedeul de hidroformilare prin care se obține amestecul brut de produse aldehidice ca .. materie primă.
De asemenea, compușii organici mai grei conținuți în amestecurile brute de produse aldehidice, ce se întrebuințează în prezenta invenție, sunt orice 2: solvent organic și produs secundar organic care au puncte de fierbere mai ridicate decât ale produselor aldehidice cu catenă liniară din procedeul de hidroformilare din care sunt derivate 25 numitele amestecuri de produse, așa cum sunt coprodusele de condensare lichide ale aldehidelor (dimeri, trimeri, tetrameri etc.), discutate mai sus, și alți coproduse obișnuite cu punct de fierbere 30 mai ridicat, de exemplu alcanolii corespunzători. Se înțelege desigur că aceste amestecuri brute de produse aldehidice mai pot conține cantități mici de substanțe mai ușoare reziduale (de 35 exemplu olefină nereacționată și alean produs secundar) și contaminant organofosforic, de exemplu ligandul organofosforic liber și/sau oxidul corespunzător lui și compușii de fosfor substituiți cu alchil, 40 care pot fi prezenți ca rezultat al formării lor in situ sau al utilizării lor deliberate în procedeul de hidroformilare.
De exemplu, amestecul brut de produse aldehidice lichide, ca materii 45 prime utilizabile în prezenta invenție, pot proveni de la un proces de hidroformilare cu reciclare de gaz. De asemenea, amestecul brut de produse aldehidice lichide, care se întrebuințează în pre- 50 zenta invenție, poate fi derivat de la un procedeu cu reciclarea catalizatorului lichid, așa cum se descrie in brevetele menționate. De preferință, amestecurile brute de produse aldehidice lichide, care se întrebuințează în prezenta invenție, sunt derivate de la procedeele de hidroformilare cu reciclarea catalizatorului lichid. In plus, asa cum se vede din stadiul tehnicii si cum este cazul procedeelor de reciclare de gaz, se prefera sa se îndepărteze cel puțin majoritatea părților ușoare din amestecul de produse aldehidice a unui procedeu cu reciclarea catalizatorului lichid. înainte de separarea izomerului cu catena ramificată al aldehidei de aldehioa cu catena dreaptă cu punct de fierbere mai ridicat. Insă, netinând seama de ce tip de faze de purificare s-au întreprins sau nu pentru a separa părțile ușoare și/sau contaminantn organofosforici de amestecul brut de produse aldehidice. obtmut din procedeul cu reciclarea catalizatorului lichid, se preferă sa se treaca amestecul brut de produse aldehidice printr-un stabilizator. înainte de întrebuințarea amestecului brut de produse aldehidice ca materie primă lichidă în procedeul din prezenta invenție.
Astfel, amestecul brut de produse aldehidice lichide, ce se întrebuințează în această invenție, poate fi constituit în esență din aproximativ 95 până la aproximativ 99,95% în greutate, de preferință aproximativ 97 până la aproximativ 99,95% în greutate aldehidă, raportat la greutatea totală a amestecului lichid de produse; restul din amestecul lichid de produse constă în esență din compuși organici mai grei.
In consecință, procedeul de rafinare al prezentei invenții se poate realiza în orice coloană de distilare corespunzătoare care are două robinete laterale pentru evacuarea lichidului și a curentului vaporizat de produse aldehidice. Astfel, drept coloană de distilare se poate lua orice coloană de distilare sau cu umplutură sau un alt aparat de vaporizare corespunzător, în care distilarea necesară poate avea loc. Se poate utiliza orice tip de umplutură sau de talere. De asemenea, numărul de talere sau de etape de
RO 111075 Bl separare utilizate nu este critic și trebuie numai să fie suficient pentru a efectua separările dorite.
Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- economisește din costurile foarte ridicate ale energiei, datorită eliminărilor procedeelor de distilare duale cunoscute până în prezent;
- elimină sau cel puțin reduce la io minimum pierderea de aldehidă menționată mai sus, datorită conversiei sale in situ în compuși organici mai grei ce se întâmplă în procedeele de distilare anterioare;
- asigură recuperarea a trei curenți diferiți de aldehidă purificată dintr-o singură coloană de distilare.
In continuare, se dau exemple de realizare a procedeului conform invenției, 2 j în legătură și cu figura, care reprezintă schema unei coloane de distilare, în care se desfășoară procesul.
Se prezintă, în prealabil, modul de funcționare a coloanei. ^5
In coloana de distilare 10, se introduce un amestec brut de produse aldehidice prin conducta 2, recuperânduse în același timp atât aldehida cu catenă ramificată purificată, ca produs 30 lichid prin conducta 8 la vârful sau lângă vârful coloanei, cât și aldehida cu catenă dreaptă purificată, ca produs în stare de vapori prin conducta 12 prin partea laterală a coloanei, iar al doilea produs 35 aldehidic purificat prin conducta 14 ieșind pe la fundul coloanei sau în apropierea părții de jos a coloanei.
Amestecul brut lichid de produse aldehidice ca materie primă prin con- 40 ducta 2 se introduce în coloana de distilare în maniera normală, pentru separarea izomerilor cu punct de fierbere apropiat, cum sunt n-butiraldehida și izobutiraldehida, de exemplu într-un punct la 45 o anumită distanță atât de vârf, cât și de fundul coloanei, de preferință undeva în apropierea mijlocului coloanei. Și acum punctul exact în care se introduce materia primă reprezentată de ames- 50 tecul de produse aldehidice nu este critic pentru această invenție și poate fi de preferință determinat prin practica inginerească clasică
Amestecul brut lichid de produse aldehidice ca materie prima este apoi distilat pentru a îndepărta. în același timp, atât izoaldehida purificata lichida cu catenă ramificată, cât si aldehida purificată normală cu catena liniara, precum și părțile ușoare din acestea, de exemplu, părțile ușoare evaporate (adica materialele care au punctul de fierbere mai scăzut decât aldehida cu catena ramificată, de exemplu olenna nereacționată, alean etc.) se scot prin preaplin, unde ele pot fi răcite in racitorul 15 si condensate parțial sau total in condensatorul 17, după cum se dorește. Părțile necondensabile se evacueaza prin conducta 6 și cele condensabile. oe exemplu apa, se recuperează sau se evacueaza prin conducta 3. In plus, daca se dorește, o parte din produsul condensat din preaplin poate fi reintrodus in coloană prin conducta 17 pentru a servi ca reflux.
Izoaldehida purificată cu catenă ramificată (care este mai ușoară, adică are un punct de fierbere mai scăzut decât aldehida liniară normală] se poate scoate pe la vârful coloanei de distilare sau în apropierea acestuia. De preferință, izoaldehida cu catenă ramificată se scoate ca un curent lateral lichid prin conducta 8, undeva deasupra punctului de alimentare a materiei prime care este amestecul brut de produse aldehidice. Locul exact nu este critic si punctul preferat se poate determina prin practica inginerească clasică.
Aldehida normală (cu catenă liniară) evaporată, care se purifică în același timp, se scoate ca un curent lateral de vapori prin conducta 12, undeva sub punctul de alimentare a materiei prime, care este amestecul brut lichid de produse aldehidice. Din nou, punctul exact de scoatere a acesteia nu este critic și punctul preferat poate fi determinat prin practica inginerească standard. In continuare, dacă se dorește, se poate utiliza un separator cu
RO 111075 Bl antrenare de vapori (nereprezentat) pentru a returna în coloană toate lichidele din curentul de aldehidă cu catenă liniară vaporizată, dar acest separator de antrenare nu este o parte 5 necesară sau esențială a realizării procedeului din prezenta invenție.
Aldehidă lichidă purificată, rămasă, este evacuată prin conducta 14 pe la fundul sau în apropierea fundului ic coloanei. Mai departe, dacă se dorește, o parte din aldehida cu catenă liniară, care se scoate pe la fundul coloanei, poate fi încălzită într-un refierbător 20 și returnată în coloană prin conducta 16. ι Produsul aldehidic brut de la fund constă în esență din aldehidă cu catenă liniară și cantitatea de compuși organici mai grei, prezentă în aldehida lichidă purificată recuperată, este mai mică cu aproxi- 2c mativ 1% în greutate din cantitatea totală de aldehidă introdusă în coloana de distilare, plus cel puțin aproximativ 67% în greutate din cantitatea de compuși organici mai grei prezentă în 25 amestecul lichid brut de produse aldehidice care este materia primă.
Distilarea amestecului lichid brut de produse aldehidice ca materie primă în procedeul de rafinare din prezenta 30 invenție are loc în utmătoarele condiții: temperatura de bază în coloana de distilare în intervalul de la aproximativ 1 până la aproximativ 35°C, de preferință de la aproximativ 10 până la aproximativ 35 35°C, peste punctul de fierbere obișnuit (adică la 1,03 at) al aldehidei cu catenă liniară din amestecul lichid brut de produse aldehidice ca materie primă, și la o presiune maximă în coloana de 40 distilare în intervalul de la aproximativ 0,07 până la aproximativ 2,1 at, de preferință de la aproximativ 0,07 până la · aproximativ 1,05 at. Condițiile (de exemplu temperatura, presiunea, rata 45 de reflux etc.) în partea de vârf a coloanei de distilare, în care se evaporă substanțele ușoare și lichide cu catenă ramificată și sunt îndepărtate, nu sunt strict critice și sunt în principal 50 dependente numai de condițiile de lucru practice, precise, necesare pentru a obține rezultatul dorit ai îndepărtării acestor substanțe mai ușoare si al obținerii curentului lateral de aldehida lichidă, care constă in esența din cel puțin 99% în greutate aldehida cu catenă ramificată si mai puțin caproximativ 1%în greutate din cantitatea de conpuși organici grei prezenta in amestecul lichid brut de produse aldehidice, care este materia prima Mai mult, cantitatea de aldehida lichida cu catenă ramificată, astfel obtinuta. este de preferință egală cu cantitatea de aldehidă ramificată prezenta în amestecul lichid brut de produse aldehidice. folosit ca materie prima. Desigur, căldură necesară pentru distilarea compușilor aldehidici poate fi furnizata de orice schimbător de căldură cunoscut. De asemenea, dacă condițiile optime ele prezentei invenții, necesare pentru a atinge rezultatele cele mai bune si eficiența dorită sunt dependente de experiența în utilizarea acestei invenții, vor fi necesare numai câteva experimentări pentru a realiza acele condiții care sunt optime pentru o situație dată, ceea ce este desigur la îndemâna specialiștilor în acest domeniu și se obțin cu ușurință prin respectarea aspectelor cele mai bune ale acestei invenții, asa cum sunt prezentate aici și/sau prin simpla exper mentare de rutină. De exemplu, presiunile de distilare mai ridicate vor necesita temperaturi mai ridicate si presiuni mc scăzute vor necesita temperaturi mai mici.
In general, este de preferat să s< · coreleze condițiile de temperatură si de presiune de bază ale procedeului din această invenție astfel, încât cantitatea de aldehidă volarilizată purificată cu ca tenă liniară, obținută prin curentul lateral menționat, să nu fie mai mare de circa 70% din cantitatea de aldehidă cu catenă liniară, prezentă în amestecul brut lichid de produse aldehidice, folosit ca materie primă, iar aldehida purificată volatilizată cu catenă liniară să conțină mai puțin de 33% în greutate din cantitatea de compuși organici mai grei prezentă în amestecul lichid brut de
RO 111075 Bl produse aldehidice, folosit ca materie primă. In acest fel. condițiile de bază sunt de preferință corelate astfel, încât cel puțin circa 5 până la nu mai mult de 70% în greutate din aldehida cu catenă liniară, prezentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice ca materie primă, să se îndepărteze și să se obțină pe calea numitului curent lateral de aldehidă volatilizată cu catenă liniară. De ase- io menea, aceste condiții sunt de preferință în așa fel corelate, încât aldehida purificată volatilizată cu catenă liniară, astfel obținută, să poată conține de la O până la aproximativ 33% în greutate din m cantitatea de compuși organici mai grei, prezentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice, folosit ca materie primă. Preferabil, această aldehidă purificată cu catenă liniară, astfel oc obținută, conține mai puțin de circa 10% în greutate din cantitatea de compuși organici mai grei, prezentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice, folosit ca materie primă. 25
Produsul aldehidic lichid purificat, care rămâne, se poate scoate și recupera cu ușurință sub forma unui curent lichid de la fundul coloanei de distilare și constă, în principal, din aldehidă cu sc catenă liniară, variind de la aproximativ 30 până la aproximativ 95% în greutate din cantitatea de aldehidă cu catenă liniară prezentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice ca materie primă, 35 iar cantitatea de compuși organici mai grei, prezentă în această aldehidă lichidă purificată recuperată, este mai mică de aproximativ 1%în greutate din cantitatea totală de aldehidă alimentată în coloana 4 o de distilare, plus cel puțin aproximativ 67% în greutate, de preferință cel puțin aproximativ 90% în greutate, din . cantitatea de compuși organici grei, prezentă în amestecul lichid brut de 45 produse aldehidice ca materie primă.
Exemplul 1. Se experimentează computerizat. In instalația prezentată mai sus, se încarcă 8,370 kg/h amestec de normal- și izobutiraldehidă, care conține aproximativ 0,2% în greutate componente mai ușoare decât izobutiraldehidă și aproximativ 0.4% in greutate componente mai grele decât normal-butiraldehida prin conducta 2 pe al 61-lei taler teoretic de la fundul unei coloane de distilare care are 105 talere teoretice. Impuritățile ușoare împreuna cu ceva din aldehida ramificată se scot pe la vârful coloanei, condensându-se parțial în răcitorul 15, și se colectează in condensatorul 17.0 parte din curentul lichid obținut se returneazâ in coloana ca reflux prin conducta 7; circa 90.7 kg/h se îndepărtează din sistem sub forma curenților de purjă prin conductele 3 si B Un curent lateral lichid de circa 953 kg/h se scoate de pe al 101-lea taier teoretic de la fund ca produs izobutiraldehidă prin conducta 8. Un curent lateral de vapori de aproximativ 3266 kg/h se scoate de pe a treilea taler teoretic de la fund ca normal-butiraldehidă de înaltă puritate prin conducta 12. Acest curent de vapori trece printrun mic separator de antrenare (nereprezentat în figură] pentru a îndepărta urmele de lichid antrenat de curentul de vapori. Un curent de lichid de aproximativ 4128 kg/h este scos pe la fundul coloanei, ca al doilea produs normalbutiraldehidă purificată prin conducta 14. Temperatura de bază a coloanei de distilare este de aproximativ 99CC si presiunea la vârful coloanei de distilare este de aproximativ 0,7 at. Conținutul de izobutiraldehidă din curentul lateral superior scos prin conducta 8 este de circa 99,9% în greutate; conținutul în substanțe grele al curentului de normalbutiraldehidă de la fund scos prin conducta 14 este de aproximativ 0,93% în greutate; raportul dintre conținutul de substanțe grele în curentul de alimentare și conținutul lor în curent lateral de vapori inferiori din conducta 12 este de circa 300:1. Conținutul de substanțe grele evacuate prin conducta 14 este în mare egal cu aproximativ 100% în greutate din conținutul de substanțe grele din conducta· 2 plus aproximativ 0,1% în greutate din conținutul de amestec de aldehide din conducta 2
RO 111075 Bl
Exemplul 2. Se lucrează în sistem industrial. Conform figurii, aproximativ 9072 kg/h amestec brut de normal- și izobutiraldehidă, care conține aproximativ 0,01% în greutate componente mai ușoare decât izobutiraldehidă și aproximativ 0,4% în greutate componente mai grele decât normal-butiraldehida, se alimentează prin conducta 2 la al 61-lea taler teoretic de la fundul io coloanei de distilare care are 105 talere teoretice. Impuritățile ușoare împreună cu o cantitate mică din aldehida cu catenă ramificată se îndepărtează pe la vârful coloanei, se condensează parțial în ix răcitorul 15 și se colectează în condensatorul 17.0 parte din lichidul obținut se returnează în coloană ca reflux; aproximativ 90,72 kg/h se scot din sistem ca curenți de purje prin conductele 3 și 6. in Un curent lateral lichid, de aproximativ 986,6 kg/h, se scoate de pe al 103-lea taler teoretic de la fundul coloanei, ca produs izobutiraldehidă prin conducta 8.
Un curent lateral de vapori de aproxi- 25 mativ 2268 kg/h se scoate de pe al 3lea taler teoretic de la fundul coloanei, drept produs normal-butiraldehidă de înaltă puritate prin conducta 12. Acest curent de vapori trece printr-un mic 30 separator de antrenare (nereprezentat), pentru a îndepărta orice lichid antrenat din curentul de vapori. Un curent lichid de aproximativ 5726,7 kg/h se scoate pe la fundul coloanei ca un al doilea 35 produs purificat, normal-butiraldehidă prin conducta 14. Temperatura de distilare la baza coloanei este de circa 105°C și presiunea la vârful coloanei de distilare este de aproximativ 0,6 at. 40 Conținutul de izobutirandehidă scos prin conducta laterală 8 este de circa 99,6% în greutate, conținutul de substanțe grele ale curentului de la fund de normal butiraldehidă evacuat prin conducta 14 45 este de circa 0,7% în greutate; raportul dintre concentrația de substanțe grele în curentul de alimentare și concentrația de substanțe grele în curentul lateral de vapori inferior, scos prin conducta 12, 50 este de aproximativ 36:1. Conținutul de substanțe grele din conducta 14 este in mare egal cu aproximativ 100% în greutate din conținutul de substanțe grele al fluxului din conducta 2 plus aproximativ 0,04% în greutate din conținutul amestec de aldehide al acestui flux
Exemplul 3. Se fac experimentări computerizate. Conform cu figura, aproximativ 8596 kg/h amestec brut de normal - și izobutiraldehidă care conține aproximativ 0,2% în greutate componente mai ușoare decât izobutiraldehidă și aproximativ 2.6% în greutate componente mai grele decât normal-butiraidehida se alimentează prin conducta 2 pe al 61-lea taler teoretic de la baza unei coloane de distilare care are 105 taiere teoretice. Impuritățile ușoare împreuna cu o cantitate mică din aldehida ramificată se îndepărtează pe la vârful coloanei, se condensează parțial in racitorui 15 și se colectează în condensatorul 17. O parte din curentul lichid obtmut se returnează în coloană pentru reflux pentru conducta 7; aproximativ 108.86 kg/h se scot din sistem si se purjează sub forma fluxurilor din conductele 3 și 6. Un curent lateral lichid de aproximativ 930 kg/h se scoate de pe al 103-lea taler teoretic de la fundul coloanei ca produs izobutiraldehidă prin conducta 8 Un curent lateral de vapori de aproximativ 3266 kg/h se scoate de pe al treilea taler teoretic de la fundul coloanei drept produs de înaltă puritate normalbutiraldehidă prin conducta 12. Acest curent de vapori trece printr-un mic separator de antrenare (nereprezentat) pentru a îndepărta orice lichid antrenat de curentul de vapori. Un curent lichid de aproximativ 4291 kg/h se scoate pe la fundul coloanei ca al doilea produs purificat normal-butiraldehidă prin conducta 14. Temperatura de distilare la baza coloanei este de aproximativ 101°C și presiunea la vârful coloanei de distilare este de aproximativ 0,7 at. Conținutul de izobutiraldehidă al curentului lateral superior din conducta 8 -este de aproximativ 99,8% în greutate; conținutul de substanțe grele al curentului de la fund de
RO 111075 Bl normal butiraldehidă este de aproximativ 6,1% în greutate; raportul dintre concentrația de substanțe grele în curentul de alimentare și concentrația de substanțe grele în curentul lateral de vapori 5 infeior, din conducta 12 este de aproximativ 161:1. Conținutul de substanțe grele al fluxului din conducta 14 este în mare egal cu aproximativ 100% în greutate din conținutul de substanțe grele al 10 fluxului din conducta 2 plus aproximativ 0,45% în greutate din conținutul de amestec de aldehidă al acestui flux.
Exemplul 4. Se experimentează computerizat. Conform cu figura, aproximativ 10.070 kg/h amestec brut de normal pentanal și pentanal ramificați, care conține aproximativ 0,1% în greutate componente mai ușoare decât pentanalii ramificați și aproximativ 0,3% : : în greutate componente grele decât normal-pentanalul, se alimentează prin conducta 2 pe al 61-lea taler teoretic de la fundul unei coloane de distilare care are 105 talere teoretice. Impuritățile 1 = ușoare împreună cu o parte din aldehida ramificată se îndepărtează pe la vârful coloanei, se condensează parțial în răcitorul 15 și se colectează în separatorul 17. O parte din curentul de lichid obținut 2: se returnează în coloană ca reflux; aproximativ 90,72 kg/h se îndepărtează din sistem sub forma curenților de purje prin conductele 3 și 6. Un curent lateral de lichid prin conducta 8 de aproximativ 3447 kg/h se scoate de pe al 103-lea taler teoretic de la fundul coloanei ca produs aldehidă ramificată (în principal 2-metilbutiraldehidă). Un curent lateral de vapori de aproximativ 1542,2 kg/h 40 se scoate de pe al 3-lea taler teoretic de la fundul coloanei ca produs normalpentan- de înaltă puritate prin conducta ' 12. Acest curent de vapori trece printrun mic separator de antrenare (nere- 45 prezentat) pentru a îndepărta orice lichid antrenat din curentul de vapori. Un curent lichid de aproximativ 4989,6 kg/h se scoate pe la baza coloanei ca al doilea produs purificat normal-pentan 50 prin conducta 14. Temperatura de disti lare la bază este de aproximativ 129°C și presiunea la vârful coloanei de distilare este de aproximativ 0,7 at. Conținutul de aldehidă ramificată al curentului lateral superior din conducta 8 este de aproximativ 99,8% în greutate; conținutul de substanțe grele al curentului de normalpentan de la fundul coloanei prin conducta 14 este de aproximativ 0.7% in greutate; raportul între concentrația substanțelor grele în curentul lateral de vapori inferior din conducta 12 si concentrația substanțelor grele in curentul de alimentare este de aproximativ 14. Conținutul de substanțe grele al fluxului din conducta 14 este in mare egal cu aproximativ 100% în greutate din conținutul de substanțe grele al fluxului din conducta 2 plus aproximativ 0.05% în greutate din conținutul de amestec de aldehide al acestui flux.

Claims (5)

  1. Revendicări
    1. Procedeu pentu rafinarea unui amestec brut de aldehide. rezultat din procedeul de hidroformilare, si constituit în principal din circa 95 până la circa 99,95% în greutate aldehide cu catenă liniară și ramificată, alese din grupul constituit din aldehide C4 și aldehide C5, raportat la greutatea totală a amestecului de produse menționat, restul fiind constituit în principal din compuși organici mai grei, caracterizat prin aceea că, amestecul lichid brut de produse aldehidice se introduce ca materie primă într-o coloană de distilare și se distila la o temperatură de bază cu circa 1 până la circa 35°C peste temperatura normală de fierbere a aldehidei cu catenă liniară, existentă în amestecul lichid de produse aldehidice, introdus ca materie primă, pentru a se obține în același timp: (i) un flux de produs aldehidic lichid, la capul coloanei de distilare sau în apropierea acestuia, și constând în esență din aldehidă purificată cu catenă ramificată, și (ii) un flux volatilizat de produs aldehidic, constând în esență din aldehida purificată cu catena liniară, într-o
    RO 111075 Bl
    23 24 cantitate de maximum 70% în greutate din cantitatea de aldehidă cu catenă liniară existentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice, introdus ca materie primă, și mai puțin de 33% în greutate din cantitatea de compuși organici mai grei, existenți în amestecul lichid brut de produse aldehidice, introdus ca materie primă, și (iii) în care aldehida lichidă purificată rămasă, este i : purificată din blazul coloanei de distilare sau din apropierea acesteia, și constituit în esență din aldehidă cu catenă liniară, și în care cantitatea de compuși organici mai grei, existenți în aldehida lichidă ir ; purificată, recuperată, este mai mică de aproximativ 1% în greutate, din cantitatea totală de aldehidă alimentată în coloană de distilare plus cel puțin circa 67% în greutate din cantitatea de _ compuși organici mai grei, existentă în amestecul lichid brut de produse aldehidice, introdus ca materie primă.
  2. 2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, distilarea are loc la o temperatură de bază cu circa 10 până la circa 35’C. peste temperatura normală de fierbere a aldehidei cu catena liniară.
  3. 3. Procedeu, conform revendicam
    1, caracterizat prin aceea că, aldehidele din amestecul brut de produse aldehidice, introdus ca materie prima, sunt n-butanalul si izo-butanalul.
  4. 4. Procedeu, conform revendicării
    1, caracterizat prin aceea că. aldehidele din amestecul brut de produse aldehidice, introdus ca materie prima, sunt n-pentanalul si pentanaii cu catena ramificată.
  5. 5. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că. distilarea se efectuează la o presiune in vârful coloanei de la 0,07 pana la 2.1 at. preferabil de la 0,07 până la 1.05 at.
RO148708A 1990-11-09 1991-11-08 Procedeu pentru rafinarea unui amestec brut de aldehide RO111075B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/611,080 US5102505A (en) 1990-11-09 1990-11-09 Mixed aldehyde product separation by distillation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111075B1 true RO111075B1 (ro) 1996-06-28

Family

ID=24447551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO148708A RO111075B1 (ro) 1990-11-09 1991-11-08 Procedeu pentru rafinarea unui amestec brut de aldehide

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5102505A (ro)
EP (1) EP0484977B1 (ro)
JP (1) JPH0739365B2 (ro)
KR (1) KR960004888B1 (ro)
CN (1) CN1029124C (ro)
AR (1) AR246945A1 (ro)
AT (1) ATE127442T1 (ro)
AU (1) AU636069B2 (ro)
BR (1) BR9104837A (ro)
CA (1) CA2055233C (ro)
CS (1) CS339891A3 (ro)
DE (1) DE69112772T2 (ro)
FI (1) FI915293A (ro)
HU (1) HUT61518A (ro)
MX (1) MX9101976A (ro)
NO (1) NO914369L (ro)
PL (1) PL166572B1 (ro)
RO (1) RO111075B1 (ro)
YU (1) YU178291A (ro)
ZA (1) ZA918887B (ro)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5463137A (en) * 1993-09-30 1995-10-31 The Boc Group, Inc. Process for the production of oxo products
JP3956396B2 (ja) * 1994-07-29 2007-08-08 三菱化学株式会社 高純度イソアルデヒドの製造方法
JP4122526B2 (ja) * 1994-07-29 2008-07-23 三菱化学株式会社 高純度イソアルデヒドの製造方法
US5756855A (en) 1994-08-19 1998-05-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Stabilization of phosphite ligands in hydroformylation process
US5612007A (en) * 1994-10-14 1997-03-18 Amoco Corporation Apparatus for preparing aromatic carboxylic acids with efficient energy recovery
JPH08169858A (ja) * 1994-10-19 1996-07-02 Mitsubishi Chem Corp 分岐鎖アルデヒドの製造方法
JP4080553B2 (ja) * 1994-12-01 2008-04-23 三菱化学株式会社 ブチルアルデヒドの製造方法
US5865957A (en) * 1994-12-01 1999-02-02 Mitsubishi Chemical Company Method for producing butyraldehydes
US6137001A (en) * 1998-02-11 2000-10-24 Bp Amoco Corporation Process for preparing aromatic carboxylic acids with efficient treatments of gaseous effluent
SG75173A1 (en) * 1998-05-21 2000-09-19 Mitsubishi Chem Corp Process for producing alcohols
JP3864617B2 (ja) * 1998-05-21 2007-01-10 三菱化学株式会社 アルコールの製造方法
DE19914259A1 (de) * 1999-03-29 2000-10-05 Basf Ag Verfahren zur destillativen Auftrennung eines flüssigen Rohaldehydgemisches
US6859225B1 (en) * 2000-10-20 2005-02-22 Silverbrook Research Pty Ltd Method and apparatus for fault tolerant data storage on photographs
CA2575122C (en) 2004-08-02 2013-06-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Stabilization of a hydroformylation process
WO2008115740A1 (en) * 2007-03-20 2008-09-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Hydroformylation process with improved control over product isomers
CN101544549B (zh) * 2009-03-20 2012-05-30 江苏沿江化工资源开发研究院有限公司 共沸精馏和含盐混合萃取剂萃取精馏结合分离丙醛-水-乙酸混合液的方法及其设备
US8513469B2 (en) 2009-03-31 2013-08-20 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process with doubly open-ended bisphosphite ligand
EP2516373B2 (en) 2009-12-22 2020-08-12 Dow Technology Investments LLC Controlling the normal : iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process
WO2011087688A1 (en) 2009-12-22 2011-07-21 Dow Technology Investments Llc Controlling the normal:iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process by controlling the syngas partial pressure
EP2581362B1 (en) 2009-12-22 2018-01-31 Dow Technology Investments LLC Controlling the normal:iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process
CN102267873B (zh) * 2010-06-01 2013-11-06 中国石油化工集团公司 可切换副产异丁醇或异丁醛的方法
WO2012047514A1 (en) 2010-10-05 2012-04-12 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
MX346922B (es) 2010-11-12 2017-04-05 Dow Technology Investments Llc Moderación de suciedad en procesos de hidroformilación mediante adición de agua.
SA112330271B1 (ar) 2011-04-18 2015-02-09 داو تكنولوجى انفستمنتس ال ال سى تخفيف التلوث في عمليات هيدروفورملة عن طريق إضافة الماء
US9174907B2 (en) 2012-06-04 2015-11-03 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
JP6068652B2 (ja) 2012-09-25 2017-01-25 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー 分解に対してホスフィット配位子を安定化するためのプロセス
EP2740535A1 (en) 2012-12-04 2014-06-11 Dow Technology Investments LLC Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene
US9382180B2 (en) 2012-12-06 2016-07-05 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
CN104045532B (zh) 2013-03-15 2018-05-25 陶氏技术投资有限责任公司 加氢甲酰化方法
DE102013113724A1 (de) 2013-12-09 2015-06-11 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Pentanderivaten und Derivaten alpha, beta-ungesättigter Decenale aus Propylen
CN104725170B (zh) 2013-12-19 2019-08-23 陶氏技术投资有限责任公司 加氢甲酰化方法
WO2015094781A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
WO2016068676A1 (ko) * 2014-10-31 2016-05-06 주식회사 엘지화학 증류 장치
MY184826A (en) 2014-12-04 2021-04-24 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
CN108349863B (zh) 2015-11-10 2021-07-27 陶氏技术投资有限责任公司 用于生产醛的方法
EP3414220B1 (en) 2016-02-11 2021-10-13 Dow Technology Investments LLC Processes for converting olefins to alcohols, ethers, or combinations thereof
CN109071396B (zh) * 2016-04-21 2022-06-24 庄信万丰戴维科技有限公司 用于分离直链和支链醛的方法
TW201840363A (zh) 2016-11-08 2018-11-16 美商陶氏科技投資有限公司 處理氫甲醯化催化劑溶液之方法
TWI758353B (zh) 2016-11-08 2022-03-21 美商陶氏科技投資有限公司 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法
TW201840362A (zh) 2016-11-08 2018-11-16 美商陶氏科技投資有限公司 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法
WO2019083700A1 (en) 2017-10-25 2019-05-02 Dow Technology Investments Llc PROCESS FOR REDUCING THE FORMATION OF HEAVY MINERALS IN A SOLUTION COMPRISING ALDEHYDE COMPOUNDS FORMED DURING A HYDROFORMYLATION PROCESS
WO2019094290A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Dow Technology Investments Llc Processes for recovery of rhodium from a hydroformylation process
WO2019231613A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Dow Technology Investments Llc Catalyst composition comprising the combination of a monophopsphine, a tetraphosphine ligand and a hydroformylation process using it
JP2021525165A (ja) 2018-05-30 2021-09-24 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー ヒドロホルミル化プロセスにおける触媒失活を遅らせるための方法、および／またはテトラホスフィン配位子の使用を遅らせるための方法
CA3100779A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Dow Technology Investments Llc Methods of controlling hydroformylation processes
JP7447116B2 (ja) 2018-11-29 2024-03-11 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー ヒドロホルミル化プロセス
US20220143590A1 (en) 2019-06-27 2022-05-12 Dow Technology Investments Llc Process to prepare solution from hydroformylation process for precious metal recovery
TW202126385A (zh) 2019-11-05 2021-07-16 美商陶氏科技投資有限公司 自氫甲醯化製程回收銠之方法
WO2021126421A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 Dow Technology Investments Llc Processes for preparing isoprene and mono-olefins comprising at least six carbon atoms
US20230406801A1 (en) 2020-12-14 2023-12-21 Dow Technology Investments Llc Processes to improve catalytic metal accountability in hydroformylation processes
CN118103532A (zh) 2021-11-11 2024-05-28 陶氏技术投资有限责任公司 用于从加氢甲酰化过程中回收铑的方法
WO2023114579A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Dow Technology Investments Llc Compounds, transition metal complex hydroformylation catalyst precuror compositions comprising such compounds, and hydroformylation processes
WO2023114578A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Dow Technology Investments Llc Transition metal complex hydroformylation catalyst precuror compositions comprising such compounds, and hydroformylation processes

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB826763A (en) * 1956-11-23 1960-01-20 Ici Ltd Improvements in and relating to the production of oxygenated hydrocarbons
GB1373159A (en) * 1972-08-29 1974-11-06 Ici Ltd Methanol
SU487056A1 (ru) * 1974-01-17 1975-10-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов Способ разделени продуктов гидроформилировани пропилена
SU927792A1 (ru) * 1979-07-09 1982-05-15 Предприятие П/Я Р-6913 Способ разделени продуктов гидроформилировани олефинов с @ -с @
JPS5683433A (en) * 1979-12-11 1981-07-08 Mitsubishi Chem Ind Ltd Purification of isobutylaldehyde
DE3114147A1 (de) * 1981-04-08 1982-10-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur gewinnung von aldehyden
SU988804A1 (ru) * 1981-08-11 1983-01-15 Предприятие П/Я Р-6913 Способ разделени смеси масл ных альдегидов нормального и изостроени
DE3530839A1 (de) * 1985-08-29 1987-03-05 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von 2-ethylhexanol
US4802956A (en) * 1986-11-20 1989-02-07 Horst Dornhagen Process for the purification of dimethylether by distillation
DE3744212A1 (de) * 1987-12-24 1989-07-06 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von 2-methylbutanal
DE3842186A1 (de) * 1988-12-15 1990-06-21 Basf Ag Verfahren zur gewinnung von 2-alkylverzweigten alkanalen aus alkanalgemischen

Also Published As

Publication number Publication date
HU913516D0 (en) 1992-01-28
CA2055233A1 (en) 1992-05-10
KR920009744A (ko) 1992-06-25
PL166572B1 (pl) 1995-06-30
BR9104837A (pt) 1992-06-23
FI915293A0 (fi) 1991-11-08
DE69112772T2 (de) 1996-04-25
AU636069B2 (en) 1993-04-08
EP0484977A2 (en) 1992-05-13
NO914369D0 (no) 1991-11-08
DE69112772D1 (de) 1995-10-12
CA2055233C (en) 2000-10-10
AR246945A1 (es) 1994-10-31
JPH04273841A (ja) 1992-09-30
PL292329A1 (en) 1992-07-13
ZA918887B (en) 1992-08-26
CN1061589A (zh) 1992-06-03
KR960004888B1 (ko) 1996-04-16
US5102505A (en) 1992-04-07
MX9101976A (es) 1992-07-08
NO914369L (no) 1992-05-11
YU178291A (sh) 1994-04-05
ATE127442T1 (de) 1995-09-15
EP0484977A3 (en) 1992-08-19
AU8770491A (en) 1992-05-14
EP0484977B1 (en) 1995-09-06
JPH0739365B2 (ja) 1995-05-01
CN1029124C (zh) 1995-06-28
HUT61518A (en) 1993-01-28
FI915293A (fi) 1992-05-10
CS339891A3 (en) 1992-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111075B1 (ro) Procedeu pentru rafinarea unui amestec brut de aldehide
KR830001322B1 (ko) 하이드로포르밀레이션 방법
EP0484976B1 (en) Improved hydroformylation process
CA1297130C (en) Continuous hydroformylation of olefinically unsaturated compounds
US6822122B2 (en) Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbons atoms
US6969777B2 (en) Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbon atoms
JPH11511159A (ja) 液体のヒドロホルミル化流出物を精製する方法
JPS6212774B2 (ro)
CA1308118C (en) Process for the production of aldehydes by hydroformylation
US4792636A (en) Process of recovering aldehydes
FI84258B (fi) Foerfarande foer tillvaratagande av fosforligand ur foeraongad aldehyd.
JP7229910B2 (ja) 増大する圧力を有する二つのカラム中でのヒドロホルミル化によって得られるアルデヒドを回収するための方法
RU2751511C9 (ru) Способы превращения олефинов в спирты, простые эфиры или их комбинации
KR870000769B1 (ko) 조 알데히드 생성물의 정제방법
JPH0840966A (ja) 高純度イソアルデヒドの製造方法
JP4122526B2 (ja) 高純度イソアルデヒドの製造方法
JPH08169858A (ja) 分岐鎖アルデヒドの製造方法
CA1129439A (en) Process