SU487056A1

SU487056A1 - Способ разделени продуктов гидроформилировани пропилена

Info

Publication number: SU487056A1
Application number: SU1987135A
Authority: SU
Inventors: Клавдия Александровна Алексеева; Валерий Юрьевич Аристович; Максим Петрович Высоцкий; Лидия Сергеевна Кузьмина; Абрам Иосифович Левин; Лидия Владимировна Майорова; Аида Григорьевна Трифель; Кнебель Герберт; Пфунд Клаус; Тилле Антон; Хербингер Юрген; Рауэ Гартмут
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов; Народное Предприятие Лейне-Верке Им. Вальтера Ульбрихта (Инопредприятие)
Priority date: 1974-01-17
Filing date: 1974-01-17
Publication date: 1975-10-05

Description

Изобретение относитс -к способу разделени продуктов гидроформилировани пролилена с получением масл ных альдегидов и бутило ,вых спиртов.

Продукты гидроформилировани содержат кроме целевых продуктов высококип щие кислородсодержащие соединени , такие, как адетали (2-15%), сложные эфиры, ненасыщенные и насыщенные альдегиды и спирты. Дополнительной переработкой указанных высококип щих соединений может быть повышен выход целевых продуктов - масл ных альдегидов и бутиловых спиртов.

Известны способы проведени дистилл ции продуктов гидроформилировани пропилена совместно с гидролизом указанных высококип щих соединений. Однако, введение ,воды и необходимость последующего удалени ее из целевых продуктов значительно усложн ют технологию процесса, а также увеличивают энергетические затраты.

Известен также способ дистилл ции спиртов совместно с расщеплением высококип щих кислородсодержащих соединений путем поддержани в кубе колонны температуры 285- 320°С. Однако использовать этот способ дл дистилл ции продуктов гидроформилировани нельз , поскольку при такой высокой температуре происходит конденсаци альдегидов.

за счет чего выход масл ных альдегидов значительно уменьшаетс .

С целью увеличени выхода масл ных альдегидов и бутиловых спиртов предлол ено процесс вести при температуре куба .колонны 150 250°С, предпочтительно 170-ЙЙО С, и разности температур в кубе колонны и на четвертой-седьмой тарелках 20-120°С, предпочтительно 40-90°С, обеспечивающей концентрацню масл ных альдегидов на первой тарелке 0,1-0,5 вес. %.

Проведение процесса таким образом позвол ет одновременно с дистилл цией осуществить частичное разложение высококип щих

кислородсодержащих соединений и получить дополнительное количество (5-10%) целевых масл ных альдег 1дов и бутиловых спиртов. Дистилл цию продуктов гндроформилировани можно осуществл ть в присутствии катализатора процесса, переведенного в термоустойчивую форму, или без него при последовательном или совместном выделении масл ных альдегидов, бутиловых спиртов, побочных продуктов, выкипающих до 170°С, и растворител (в случае его использовани ).

Предлагаемый способ может быть реализован в колоннах любого тппа, в которых в зависимости от цели разделени при выбранных флегмовых числах и соответствующем числе

тарелок между питанием и кубом колонны устанавливаетс температура, котора позвол ет осуществить разложение высококип щих кислородсодержащих побочных продуктов.

Температура ,в кубе колоппы выше температуры кипени масл ных альдегидов и бутиловых сп.иртОВ, что способствует одновременно быстрому отделению образующихс целевых продуктов из куба колонны, -благодар чему уменьщаетс конденсаци образующихс масл ных альдегидов. Протекание процесса контролируетс .концентрацией масл ных альдеги.. дов в жидкой фазе на первой-чет1вертой тарелках с ииза КОЛОННЫ и осуществл етс любым известным способом, например изменением флегмового числа, изменением нагрузки колонны и т. д. При превышении концентрации альдегидов 0,15% расщеплени высококил щих кислородсодержащих побочных продуктов и быстрого удалени образующихс масл ных альдегидов и бутиловых спиртов из куба колонны в достаточной мере не происходит.

Предлагаемый способ реализуетс благодар установлению разницы температур в кубе и четвертой-седьмой тарелках выше куба колонны 20-420°С, преимущественно 40-90°С, в результате дополнительного ввода возвращаемого кубового продукта колонны или получаемых во врем дистилл ции продуктов гидроформилировани фракций в нижнюю часть колонны. Благодар этому образующиес в кубе колонны масл ные альдегиды и бутиловые спирты быстро перевод тс из куба зону .более низких температур. Наибольший эффект достигаетс в случае, если используемый продукт гидроформилировани содержит термически стабильные, растворимые соли кобальта , в которые известными методаМи перевод т катализатор Стадии гидроформилировани .

Пример 1. Продукт .гидроформилировани пропилена, который содержит масл ные альдегиды, бутиловые спирты, растворитель, высококип щие кислородсодержащие органические продукты и 0,025 вес. % кобальта в форме Солей кобальта, подвергают дистилл ции в насадочной колонне с .60 тт. пр.и нормальном давлении, температуре в кубе 210°С и разности температур в кубе и седьмой тарелкой выше куба 80°С. Концентраци масл ных альдегидов в жидкой фазе на четвертой тарелке выше куба 0,1 вес. %. В колонну подают 1000 г продукта, из них 608 г масл ных альдегидов и 20 .г бутиловых спиртов. После дистилл ции получают 1000 г продукта, ИЗ них 630 г масл ных альдегидов и 68 г бутиловых спиртов. Из высококип щих кислородсодержащих органических продуктов, содержащихс в 1000 г исходного продукта, получают 212 Г масл ных альдегидов и 48 f бутиловых спиртов.

Пример 2. Продукт гидроформилировани пропилена, который после предварительного отделени дистилл цией масл ных альдегидов содержит еще 0,6 вес. % масл ных альдегидов, а также бутиловые спирты, толуол , высококип щие кислородсодержащ.ие органические продукты и 0,3 вес. % кобальта в форме солей, подвер гают дистилл ции в колонне с 48 колпачковыми тарелками при нормальном давлении, температуре в кубе 180°С и разности температур в кубе и п той тарелкой выше куба 50°С. Концентраци масл ных альдегидов в жидкой фазе на второй тарелке выше куба 0,3 вес. %. В колонну подают

6900 кг продукта, из них 42 кг масл ных альдегидов , 014 кг бутиловых спиртов, 3126 кг толуола. После дистилл ции получают 6900 кг продукта, из них 234,5 кг масл ных альдегидов , 1009,5 кг бутиловых спиртов и 3126 кг

толуола. Из Содержащихс в 6900 кг исходного продукта высококип щих кислородсодержащих органических продуктов получают.192,5 кг масл ных альдегидов и 395,5 кг бутиловых сниртов.

Пример 3. Продукт гидрОформилировани пропилена, который после полного удалени катализатора гидроформилировани и последующего выделени масл ных альдегкдов содержит еще 0,5 вес. % масл ных альдегидов , бутиловых спиртов и высококип щие кислородсодержащие органические продукты, подвергают дистилл ции в насадочной колонне с 35 т.т. при нормальном давлении, температуре в кубе 230°С и разности температур в

кубе и седьмой тарелкой выше куба 110°С Концентраци масл ных альдегидов в жидкой фазе на четвертой тарелке выше куба 0,1 вес. %. В колонну подают 1000 г продукта, из них 5 г масл ных альдегидов и 210 г бутиловых спиртов. После ректификации получают 1000 г продукта, из них 21 .г масл ных альдегидов и .245 г бутиловых спиртов. Из содержащихс в 1000 г исходного продукта высококип щих кислородсодержащих органических

продуктов получают 16 г масл ных альдегидов и .35 ,г бутиловых спиртов.

Пример 4. Продукт ги.дроформилировани пропилена, который после отделени дистилл Цией масл ных альдегидов, бутиловых

спиртов и растворител еще содержит 3,7 вес. % масл ных альдегидов, а также димерные продукты (2-этилгексеналь, 2-этилгексаналь , 2-этилгексанол, 2-этил-4-метилпентеналь , 2-этил-4-1метилпентаналь, 2-этил-4-метилпентанол ), 6,8вес. % толуола, высококип щие кислородсодержащие органические продукты и 0,6 вес. % кобальта в форме солей, подвергают дистилл ции в колонне с 15 колпачковыми тарелками в вакууме (50 мм

рт. ст.), при температуре в кубе 160°С и разности температур IB кубе и четвертой тарелкой выше куба 30°С. Концентраци масл ных альдегидов Б жидкой фазе на первой тарелке выше куба 0,4 вес. %. В колонну подают

1000 г цро.дукта, из них 37 г бутиловых спиртов и 320 г димерных продуктов. После ректификации получают 1000 г продукта, из них 9 г масл ных альдегидов, 58 г бутиловых спиртов и 320 .г димерных продуктов. Из содержащихс в 1000 г исходного продукта высоко.ки5 п щих, кислородсодержащих органических продуктов получают 9 г масл ных альдегидов и 21 г бутиловых спиртов. Предмет изобретени 5 1. Способ разделени продуктов гидроформилировани пропилена путем совмещени в ректификационной колонне дистилл ции и расщеплени содержащихс Б них высококи-ю п щих кислородсодержащих соединений, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода масл ных альдегидов и бутило6 вых спиртов, процесс ведут при температуре куба колонны 150-250°С и разности температур в кубе колонны и на четвертой-седьмой тарелках 20-120°С, обеспечивающей .концентрацию масл ных альдегидов на первой тарелке 0,Л-0,5 вес. %. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре в -кубе колонны 170-22б°С. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при разности температур в кубе колонны и на четвертой-седьмой тарелках 40-90°С.