JPH01287045A - ブタノール及びブトキシアセトアルデヒドの分離方法 - Google Patents
ブタノール及びブトキシアセトアルデヒドの分離方法Info
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- JPH01287045A JPH01287045A JP1076876A JP7687689A JPH01287045A JP H01287045 A JPH01287045 A JP H01287045A JP 1076876 A JP1076876 A JP 1076876A JP 7687689 A JP7687689 A JP 7687689A JP H01287045 A JPH01287045 A JP H01287045A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C45/84—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はブタノール及びブトキシアセトアルデヒドの分
離方法に関する。
離方法に関する。
アルコキシアセトアルデヒドは染料、合成物質、香料、
樹脂及びエラストマーの製造用の価値ある出発物質であ
る。エチレングリコールモノアルキルエーテル(アルキ
ルグリコール)の脱水素又はオキシ脱水素によってこれ
を製造することはしばしば文献たとえばドラヶ(Dra
ke)等、Journ、 Aa+。
樹脂及びエラストマーの製造用の価値ある出発物質であ
る。エチレングリコールモノアルキルエーテル(アルキ
ルグリコール)の脱水素又はオキシ脱水素によってこれ
を製造することはしばしば文献たとえばドラヶ(Dra
ke)等、Journ、 Aa+。
Chew、 Soc、60 (1938) 、73 7
6及びケイコ(Keiko)等、Pr1k1. Zh、
Chim、 (レニングラード)弧(1970)、1
137−40中に記載されている。この化合物を困難に
しか選択的オキシ脱水素することができないことは通常
公知である(ホウベンーヴエイル?/1 (1954)
、第166〜167頁)。好ましい副反応は対応するア
ルコールの形でアルコキシ基を離脱することである。
6及びケイコ(Keiko)等、Pr1k1. Zh、
Chim、 (レニングラード)弧(1970)、1
137−40中に記載されている。この化合物を困難に
しか選択的オキシ脱水素することができないことは通常
公知である(ホウベンーヴエイル?/1 (1954)
、第166〜167頁)。好ましい副反応は対応するア
ルコールの形でアルコキシ基を離脱することである。
ドラヶ等によってメトキシ−及びエトキシアセトアルデ
ヒドをそのまま又は水との共沸混合物として定量的に単
離することが記載されている。しかし所望の生成物の大
部分をこれによって単離できず、その代りにこれを高沸
点ポリマーに重合する。更にそこにはn−ブトキシアセ
トアルデヒドの単離がより一層困難であると述べられて
いる。ケイコ等によって同様にアルコキシアセトアルデ
ヒド、殊にブトキシアセトアルデヒドを必然的にまだ水
を含有する反応混合物から定量的に分離することが記載
されている。しかしブトキアセトアルデヒドの単離にお
ける収率に関して記載されていない。
ヒドをそのまま又は水との共沸混合物として定量的に単
離することが記載されている。しかし所望の生成物の大
部分をこれによって単離できず、その代りにこれを高沸
点ポリマーに重合する。更にそこにはn−ブトキシアセ
トアルデヒドの単離がより一層困難であると述べられて
いる。ケイコ等によって同様にアルコキシアセトアルデ
ヒド、殊にブトキシアセトアルデヒドを必然的にまだ水
を含有する反応混合物から定量的に分離することが記載
されている。しかしブトキアセトアルデヒドの単離にお
ける収率に関して記載されていない。
米国特許第3481837号及び第3505407号明
細書中にメトキシアセトアルデヒドをメチルグリコール
の酸化反応生成物から単離する方法が記載されている。
細書中にメトキシアセトアルデヒドをメチルグリコール
の酸化反応生成物から単離する方法が記載されている。
そこにはメタノール及びメトキシアセトアルデヒドの完
全な蒸留による分離が沸点が十分に相違するにもかかわ
らずほとんど不可能であると述べられている。しかしメ
タノール及び水をメトキシアセトアルデヒドから特定の
共沸添加剤(アセトニトリル又はクロロホルム)の添加
によって、次いで共沸蒸留して分離することができる。
全な蒸留による分離が沸点が十分に相違するにもかかわ
らずほとんど不可能であると述べられている。しかしメ
タノール及び水をメトキシアセトアルデヒドから特定の
共沸添加剤(アセトニトリル又はクロロホルム)の添加
によって、次いで共沸蒸留して分離することができる。
したがってメトキシアセトアルデヒドが76%の収率で
、95%より大きい純度でもって得られる。残存するメ
トキシアセトアルデヒドは高沸点ポリマーとして消失す
る。しかじ共沸添加剤の添加は、メトキシアセトアルデ
ヒドを共沸添加剤から分離するために及び純粋な共沸添
加剤を処理工程中に戻すことができるために付加的な分
離工程を実施する必要がある。
、95%より大きい純度でもって得られる。残存するメ
トキシアセトアルデヒドは高沸点ポリマーとして消失す
る。しかじ共沸添加剤の添加は、メトキシアセトアルデ
ヒドを共沸添加剤から分離するために及び純粋な共沸添
加剤を処理工程中に戻すことができるために付加的な分
離工程を実施する必要がある。
ブトキシアセトアルデヒドを単離するための詳細な方法
は現在まで記載されていない。
は現在まで記載されていない。
本発明者は驚くべきことにブタノール及びブトキシアセ
トアルデヒドを特定の圧力範囲、特に精々660ミリバ
ールの圧力で良好に相互に蒸留により分離できることを
見い出した。付加的な共沸添加剤の使用は不必要である
。
トアルデヒドを特定の圧力範囲、特に精々660ミリバ
ールの圧力で良好に相互に蒸留により分離できることを
見い出した。付加的な共沸添加剤の使用は不必要である
。
本発明は、複合組成を有し、かつまたブタノールも含有
する混合物からブトキシアセトアルデヒドを単離するこ
とも可能にする。したがって本発明による方法によって
ブトキシアセトアルデヒドをブタノールと共に水も含有
する混合物から単離することができる。これはn−ブト
キシアセトアルデヒドが水と共に凝縮後に2相に分離す
る低沸点共沸混合物を形成することを同様に見い出した
ことによって可能となる。上部の有機相を蒸留に戻した
場合、水をこの方法で分離することができる。
する混合物からブトキシアセトアルデヒドを単離するこ
とも可能にする。したがって本発明による方法によって
ブトキシアセトアルデヒドをブタノールと共に水も含有
する混合物から単離することができる。これはn−ブト
キシアセトアルデヒドが水と共に凝縮後に2相に分離す
る低沸点共沸混合物を形成することを同様に見い出した
ことによって可能となる。上部の有機相を蒸留に戻した
場合、水をこの方法で分離することができる。
これはかなりの簡略化を示す。
しかし本発明による方法によってより一層複合された組
成を有する混合物を、たとえば実質上水、ブトキシアセ
トアルデヒド、ブタノール及びブチルグリコール並びに
場合により他の物質、たとえばブチルアルデヒドを含有
する混合物を分離することができる。この様な混合物は
たとえばガス相中でブチルグリコール、例えばn−ブチ
ルグリコールを接触オキシ脱水素化して得られる。この
様な混合物の分離のために、本発明に従ってa)第一段
階で水をブトキシアセトアルデヒドとの共沸混合物とし
て頂部を経て留出し、凝縮された留出物を2相に分け、
上部有機相を蒸留に戻し、b)第二段階で底部生成物a
)を精々660 ミリバールの圧力で蒸留し、この際ブ
タノール及び残存低沸点物を頂部を経て除去し、実質上
ブトキシアセトアルデヒド及びブチルグリコールから成
る底部生成物が得られ、 C)第三段階で底部生成物b)から実質上純粋なブトキ
シアセトアルデヒドを頭部を経て留出し、ブチルグリコ
ールを底部生成物として残す様に実施するのが有利であ
る。
成を有する混合物を、たとえば実質上水、ブトキシアセ
トアルデヒド、ブタノール及びブチルグリコール並びに
場合により他の物質、たとえばブチルアルデヒドを含有
する混合物を分離することができる。この様な混合物は
たとえばガス相中でブチルグリコール、例えばn−ブチ
ルグリコールを接触オキシ脱水素化して得られる。この
様な混合物の分離のために、本発明に従ってa)第一段
階で水をブトキシアセトアルデヒドとの共沸混合物とし
て頂部を経て留出し、凝縮された留出物を2相に分け、
上部有機相を蒸留に戻し、b)第二段階で底部生成物a
)を精々660 ミリバールの圧力で蒸留し、この際ブ
タノール及び残存低沸点物を頂部を経て除去し、実質上
ブトキシアセトアルデヒド及びブチルグリコールから成
る底部生成物が得られ、 C)第三段階で底部生成物b)から実質上純粋なブトキ
シアセトアルデヒドを頭部を経て留出し、ブチルグリコ
ールを底部生成物として残す様に実施するのが有利であ
る。
第一段階を一般に10〜2000ミリバール、好ましく
は50〜660 ミリバールの範囲で実施する。たとえ
ば2−3の理論上の受器しか要求としない塔が適する。
は50〜660 ミリバールの範囲で実施する。たとえ
ば2−3の理論上の受器しか要求としない塔が適する。
その際主として水及び少量の存在するブチルアルデヒド
及びブタノールを除去し、これらは水と共沸混合物を形
成するのが知られている。
及びブタノールを除去し、これらは水と共沸混合物を形
成するのが知られている。
ブトキシアセトアルデヒドが水と同様に共沸混合物を形
成するので、蒸留と同時にブタノール、ブチルアルデヒ
ド、水及びかなりの量のブトキシアセトアルデヒドから
成る混合物が頂部を経て得られる。しかし上記3つの有
機物質は液状状態で制限的にしか水と混和し得ないので
、留出物は2相に分れる。下相は20℃で本釣90重量
%を含有し、一方で上部有機相は本釣11重量%を含有
する。留出物中に存在するブトキシアセトアルデヒド約
90%は上相中に現われる。これを蒸留に戻す。すなわ
ちこれを共沸添加側によって除去するのに使用する。
成するので、蒸留と同時にブタノール、ブチルアルデヒ
ド、水及びかなりの量のブトキシアセトアルデヒドから
成る混合物が頂部を経て得られる。しかし上記3つの有
機物質は液状状態で制限的にしか水と混和し得ないので
、留出物は2相に分れる。下相は20℃で本釣90重量
%を含有し、一方で上部有機相は本釣11重量%を含有
する。留出物中に存在するブトキシアセトアルデヒド約
90%は上相中に現われる。これを蒸留に戻す。すなわ
ちこれを共沸添加側によって除去するのに使用する。
極めて少量(約2%)の出発混合物中に含有されるブト
キシアセトアルデヒドは水相中で消失する。所望の場合
、この僅かな損失を慣用の抽出剤、たとえばブチルアル
デヒド又はブタノールで水相を抽出して回避することが
できる。次いでブトキシアセトアルデヒドを抽出剤から
蒸留により分離しなければならない。これは通常の場合
少量の生成物に関して多くの労力をかけることを意味す
る。
キシアセトアルデヒドは水相中で消失する。所望の場合
、この僅かな損失を慣用の抽出剤、たとえばブチルアル
デヒド又はブタノールで水相を抽出して回避することが
できる。次いでブトキシアセトアルデヒドを抽出剤から
蒸留により分離しなければならない。これは通常の場合
少量の生成物に関して多くの労力をかけることを意味す
る。
第二段階に関する出発化合物は実質上ブタノール、ブト
キシアセトアルデヒド、ブチルグリコール及びブチルア
ルデヒドを含有する。この段階でブタノールを実質上ブ
トキシアセトアルデヒドから分離する。この目的のため
に精々660 ミリバールの圧力の維持は不可欠である
。一般に圧力は少なくとも16ミリバールである。
キシアセトアルデヒド、ブチルグリコール及びブチルア
ルデヒドを含有する。この段階でブタノールを実質上ブ
トキシアセトアルデヒドから分離する。この目的のため
に精々660 ミリバールの圧力の維持は不可欠である
。一般に圧力は少なくとも16ミリバールである。
ブタノール及びブトキシアセトアルデヒドの混合物の複
合された蒸留挙動は、たとえば比較的少割合のブタノー
ルを含有する混合物から16ミリバールで先ず純粋なブ
トキシアセトアルデヒドを、次いでブタノール及びブト
キシアセトアルデヒドから成る混合物を留出することか
ら明白である。
合された蒸留挙動は、たとえば比較的少割合のブタノー
ルを含有する混合物から16ミリバールで先ず純粋なブ
トキシアセトアルデヒドを、次いでブタノール及びブト
キシアセトアルデヒドから成る混合物を留出することか
ら明白である。
蒸留の後に得られる底部生成物はまだ多量のブタノール
を含有する。したがって16ミリバールでブタノール及
びブトキシアセトアルデヒドを部分的に、しかし不完全
に相互に分離することができる。
を含有する。したがって16ミリバールでブタノール及
びブトキシアセトアルデヒドを部分的に、しかし不完全
に相互に分離することができる。
同一混合物を395ミリバールで蒸留した場合、先ず純
粋なn−ブタノール、次いでブトキシアセトアルデヒド
が得られる。これらは沸点(夫々沸点94℃及び117
℃)から予期される。したがって2つの物質は16ミリ
バールに於けるのと逆の順序で変化する。395 ミリ
バールの圧力でブタノール及びブトキシアセトアルデヒ
ドを蒸留により分離するのが良好であるが、ブトキシア
セトアルデヒドの一部が分解して高沸点ポリマーとなる
危険がある。
粋なn−ブタノール、次いでブトキシアセトアルデヒド
が得られる。これらは沸点(夫々沸点94℃及び117
℃)から予期される。したがって2つの物質は16ミリ
バールに於けるのと逆の順序で変化する。395 ミリ
バールの圧力でブタノール及びブトキシアセトアルデヒ
ドを蒸留により分離するのが良好であるが、ブトキシア
セトアルデヒドの一部が分解して高沸点ポリマーとなる
危険がある。
しかし比較的高い蒸留圧力下で実施するこの分解を連続
的処理法の使用によって減少することができる。という
のはこの場合塔の底部中のブトキシアセトアルデヒドの
蒸留時間がより一層短いからである。
的処理法の使用によって減少することができる。という
のはこの場合塔の底部中のブトキシアセトアルデヒドの
蒸留時間がより一層短いからである。
前記理由から蒸留を16〜395ミリバール、好ましく
は40〜260 ミリバール、特に65〜200 ミリ
バールの範囲で実施するのが有利である。
は40〜260 ミリバール、特に65〜200 ミリ
バールの範囲で実施するのが有利である。
複合組成を有する上記混合物の分離で、第三段階に関す
る出発化合物は実質上ブトキシアセトアルデヒドとブチ
ルグリコールから成る。この段階でほとんど純粋なブト
キシアセトアルデヒドが頂部に得られ、一方プチルグリ
コールが底部生成物として得られる。ブチルグリコール
を再び酸化反応器中で使用することができる。この蒸留
を一般に2〜1000ミリバール、好ましくは10〜2
60 ミリバールの範囲で実施する。しかし10〜16
0 ミリバールが特に好ましい。
る出発化合物は実質上ブトキシアセトアルデヒドとブチ
ルグリコールから成る。この段階でほとんど純粋なブト
キシアセトアルデヒドが頂部に得られ、一方プチルグリ
コールが底部生成物として得られる。ブチルグリコール
を再び酸化反応器中で使用することができる。この蒸留
を一般に2〜1000ミリバール、好ましくは10〜2
60 ミリバールの範囲で実施する。しかし10〜16
0 ミリバールが特に好ましい。
第三段階をバッチ法で及び連続的にたとえば蒸留塔の使
用下に実施することができる。連続処理法は少なくとも
段階b)及びC)に対して好ましい。
用下に実施することができる。連続処理法は少なくとも
段階b)及びC)に対して好ましい。
この様な処理法は比較的高い圧力で蒸留する時に特に有
利である。
利である。
第一段階をバッチ法で実施する場合、有機相を水相がも
はや生じなくなるまで頂部に戻すことができる。次いで
低沸点ブチルアルデヒドを留出すことができる。これと
対照的に第一段階で連続的に処理した場合、ブチルアル
デヒド及びまだ存在する残存水をブタノールと一緒に先
ず第二段階で頂部を経て除去するのが有利である。
はや生じなくなるまで頂部に戻すことができる。次いで
低沸点ブチルアルデヒドを留出すことができる。これと
対照的に第一段階で連続的に処理した場合、ブチルアル
デヒド及びまだ存在する残存水をブタノールと一緒に先
ず第二段階で頂部を経て除去するのが有利である。
その他の実施形態によればブタノール、ブトキシアセト
アルデヒド及びブチルグリコール及び場合により他の物
質、たとえば水及びブチルアルデヒドを含有する混合物
を次の様に分離することができる。すなわち先ず低沸点
物質を最高の沸点を有し、それ故に底部生成物として残
るブチルグリコールから蒸留によって分離し、次いで留
出物を段階a)及びb)に記載した処理法に従って後処
理する。しかしこの実施形態はあまり好ましくない。
アルデヒド及びブチルグリコール及び場合により他の物
質、たとえば水及びブチルアルデヒドを含有する混合物
を次の様に分離することができる。すなわち先ず低沸点
物質を最高の沸点を有し、それ故に底部生成物として残
るブチルグリコールから蒸留によって分離し、次いで留
出物を段階a)及びb)に記載した処理法に従って後処
理する。しかしこの実施形態はあまり好ましくない。
僅かに存在するブチルアルデヒドを定期的にブタノール
と共に排出する。
と共に排出する。
ブチルグリコール、ブタノール及びブトキシアセトアル
デヒド中のブチル基は第一、すなわちノルマル又はイソ
−1第二又は第三ブチル基であることができる。しかし
すべてn−ブチル基であるのが好ましい。
デヒド中のブチル基は第一、すなわちノルマル又はイソ
−1第二又は第三ブチル基であることができる。しかし
すべてn−ブチル基であるのが好ましい。
以下パーセント記載は重量に基づく。出発化合物として
例中で銀触媒を用いてケイ酸アルミニウム担体上に次の
様に製造された粗生成物を使用するニ ブチルグリコール200g/hをNz398ON1/h
及び空気32ONl/hと共に蒸発器に定量的に添加す
る。次いでこの混合物を予備加熱器中で420℃となし
、反応器に供給する。最高反応温度を可動熱電対で測定
し、それは420℃である。反応器中の滞留時間は約0
.27秒である。反応器出口でガス状反応生成物を先ず
水冷却器を用いて、次いでブライン冷却器(T=−10
℃)で冷却する。その際次の組成を有する凝縮物201
.2g/hが生じる: 77.2%n−ブトキシアセト
アルデヒド、5.0%n−ブチルグリコール、3.1%
n−ブタノール、1.0%n−ブチルアルデヒド及び1
1.7%水。co、 co□及び少量の水及びブタノー
ルは凝縮しない。収率は95%変換率で79%である。
例中で銀触媒を用いてケイ酸アルミニウム担体上に次の
様に製造された粗生成物を使用するニ ブチルグリコール200g/hをNz398ON1/h
及び空気32ONl/hと共に蒸発器に定量的に添加す
る。次いでこの混合物を予備加熱器中で420℃となし
、反応器に供給する。最高反応温度を可動熱電対で測定
し、それは420℃である。反応器中の滞留時間は約0
.27秒である。反応器出口でガス状反応生成物を先ず
水冷却器を用いて、次いでブライン冷却器(T=−10
℃)で冷却する。その際次の組成を有する凝縮物201
.2g/hが生じる: 77.2%n−ブトキシアセト
アルデヒド、5.0%n−ブチルグリコール、3.1%
n−ブタノール、1.0%n−ブチルアルデヒド及び1
1.7%水。co、 co□及び少量の水及びブタノー
ルは凝縮しない。収率は95%変換率で79%である。
例
1)第−段階−凝縮混合物3kgを水分離器が接続され
た61フラスコ中に100ミリバールで加熱する。頂部
温度は急速に45℃に上昇する。これはこの圧力で水の
沸点に相当する。しかし留出物は約50%水及び更にn
−ブトキシアセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、
トブタノール及び少量のn−ブチルグリコールしか含有
しない。すなわち留出物は数種の成分との共沸混合物で
ある。凝縮の後、留出物は少量の水を含有する上部有機
相と約89%が水から成る下相に分かれる。
た61フラスコ中に100ミリバールで加熱する。頂部
温度は急速に45℃に上昇する。これはこの圧力で水の
沸点に相当する。しかし留出物は約50%水及び更にn
−ブトキシアセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、
トブタノール及び少量のn−ブチルグリコールしか含有
しない。すなわち留出物は数種の成分との共沸混合物で
ある。凝縮の後、留出物は少量の水を含有する上部有機
相と約89%が水から成る下相に分かれる。
上相を連続的に蒸留の間フラスコ中に戻す。蒸留を、凝
縮された留出物が一相のみから成り、頂部温度が60℃
に上昇するまで続ける。この−相留出物を最後に蒸留の
底部生成物に加える。
縮された留出物が一相のみから成り、頂部温度が60℃
に上昇するまで続ける。この−相留出物を最後に蒸留の
底部生成物に加える。
蒸留の間、次の組成を有する水相384gを除去する:
88.8%水、7.8%n−ブトキシアセトアルデヒ
ド、1.3%n−ブタノール、0.8%n−ブチルアル
デヒド、及び1.3%他の物質。したがって出発化合物
から97%より多い水を除去する。この際これに含有さ
れるn−ブトキシアセトアルデヒド約1.3%しか水相
から失われない。
88.8%水、7.8%n−ブトキシアセトアルデヒ
ド、1.3%n−ブタノール、0.8%n−ブチルアル
デヒド、及び1.3%他の物質。したがって出発化合物
から97%より多い水を除去する。この際これに含有さ
れるn−ブトキシアセトアルデヒド約1.3%しか水相
から失われない。
第二段階−上記得られた底部生成物100g/hを83
℃に予め加熱し、直径2 、5cn+を有し、ブラウン
シュバイブ(Braunschweig)ガラスコイル
から成る高さ120cmの層を有する銀−ジャケット蒸
留塔の下から三番目に供給する。蒸留を132ミリバー
ルで実施する。還流割合は14:1である。
℃に予め加熱し、直径2 、5cn+を有し、ブラウン
シュバイブ(Braunschweig)ガラスコイル
から成る高さ120cmの層を有する銀−ジャケット蒸
留塔の下から三番目に供給する。蒸留を132ミリバー
ルで実施する。還流割合は14:1である。
沸点70℃を有し、n−ブタノール及び他の低沸点物を
含有する留分が頂部で得られる。90.2%n−ブトキ
シアセトアルデヒド、5.9%n−ブチルグリコール、
0.4%n−ブタノール及び3.4%他の物質から成る
生成物95.9g/hを底部から除く。
含有する留分が頂部で得られる。90.2%n−ブトキ
シアセトアルデヒド、5.9%n−ブチルグリコール、
0.4%n−ブタノール及び3.4%他の物質から成る
生成物95.9g/hを底部から除く。
第三段階−第二段階で得られた生成物を78℃で第二蒸
留塔の上から三番目に供給する。同様に銀ジャケットを
有するこの塔は同一の直径を有し、ブラウンシュバイク
ガラスコイルの高さ120cmの層を含有する。蒸留を
66ミリバールで実施する。還流割合は3:1である。
留塔の上から三番目に供給する。同様に銀ジャケットを
有するこの塔は同一の直径を有し、ブラウンシュバイク
ガラスコイルの高さ120cmの層を含有する。蒸留を
66ミリバールで実施する。還流割合は3:1である。
沸点71℃を有し、頂部に99.5%n−ブトキシアセ
トアルデヒド及び0.5%n−ブタノールから成る留出
物85.2g/gが得られる。底部生成物としてn−ブ
チルグリコール及び他の高沸点物から成る混合物が生じ
る。
トアルデヒド及び0.5%n−ブタノールから成る留出
物85.2g/gが得られる。底部生成物としてn−ブ
チルグリコール及び他の高沸点物から成る混合物が生じ
る。
この例によれば酸化生成物中に含有される、純度99.
5%のn−ブトキシアセトアルデヒドを95%より多く
得ることができる。
5%のn−ブトキシアセトアルデヒドを95%より多く
得ることができる。
新たに蒸留されたn−ブトキシアセトアルデヒドは発光
性情緑色を呈する。2−3時間後、液体はその色を消失
し、アルデヒドは主にオリゴマーの形で存在する。それ
からモノマーアルデヒドを容易に、たとえば減圧上簡単
な蒸留によって再生することができる。
性情緑色を呈する。2−3時間後、液体はその色を消失
し、アルデヒドは主にオリゴマーの形で存在する。それ
からモノマーアルデヒドを容易に、たとえば減圧上簡単
な蒸留によって再生することができる。
2)例1の第一段階から得られた底部生成物500gを
非連続的に銀ジャケット塔(長さ120cm 、直径2
.5cm 、充填物:ブラウンジバイグガラスコイル、
還流割合6:1)中で132 ミリバールで蒸留する。
非連続的に銀ジャケット塔(長さ120cm 、直径2
.5cm 、充填物:ブラウンジバイグガラスコイル、
還流割合6:1)中で132 ミリバールで蒸留する。
残存するn−ブチルアルデヒド及び水の除去後、頂部温
度は70℃に上昇し、これはこの圧力でn−ブタノール
の沸点に相当する。蒸留を、頂部温度が明らかに上昇す
るまで続ける。最後に次の組成を有する生成物479g
が底部に得られる: 89.0%n−ブトキシアセトア
ルデヒド、5.9%n−ブチルグリコール、0.4%n
−ブタノール及び4.6%他の物質。出発化合物中に含
有されるn−ブタノール90%を頂部を経て除去する。
度は70℃に上昇し、これはこの圧力でn−ブタノール
の沸点に相当する。蒸留を、頂部温度が明らかに上昇す
るまで続ける。最後に次の組成を有する生成物479g
が底部に得られる: 89.0%n−ブトキシアセトア
ルデヒド、5.9%n−ブチルグリコール、0.4%n
−ブタノール及び4.6%他の物質。出発化合物中に含
有されるn−ブタノール90%を頂部を経て除去する。
n=ブトキシアセトアルデヒド97%を回収する。この
生成物を例1の第三段階で記載した様に更に処理する。
生成物を例1の第三段階で記載した様に更に処理する。
3)例2を例1の第一段階で得られた底部生成物の別の
500gを用いてくり返す。しかし留出物を395 ミ
リバールで実施する。残存するn−ブチルアルデヒド及
び水の除去後、頂部温度は94℃に上昇し、これはこの
圧力でn−ブタノールの沸点に相当する。実施の最後に
底部は次の組成の混合物477gを含有する: 69.
1%n−ブトキシアセトアルデヒド、4.9%n−ブチ
ルグリコール、0.4%n−ブタノール及び25.6%
他の物質、この際出発化合物中に存在するn−ブタノー
ル約90%を同様に除去する。しかしn−ブトキシアセ
トアルデヒド約25%は分解する。この場合高沸点生成
物が底部に生じる。
500gを用いてくり返す。しかし留出物を395 ミ
リバールで実施する。残存するn−ブチルアルデヒド及
び水の除去後、頂部温度は94℃に上昇し、これはこの
圧力でn−ブタノールの沸点に相当する。実施の最後に
底部は次の組成の混合物477gを含有する: 69.
1%n−ブトキシアセトアルデヒド、4.9%n−ブチ
ルグリコール、0.4%n−ブタノール及び25.6%
他の物質、この際出発化合物中に存在するn−ブタノー
ル約90%を同様に除去する。しかしn−ブトキシアセ
トアルデヒド約25%は分解する。この場合高沸点生成
物が底部に生じる。
4)例2を例1の第一段階で得られた底部生成物の別の
500gを用いてくり返す。しかしこの場合蒸留を16
ミリバールで実施する。蒸留の進行を次表中に示す。
500gを用いてくり返す。しかしこの場合蒸留を16
ミリバールで実施する。蒸留の進行を次表中に示す。
ヒ人 1 2 3 、、
Iトブトキシアセト 439.5g 238.2
67.3 48.9 71.9アルデヒド トブタノール 17 2.4 2.4
3.2 8.90−ブチル 29
28.3グリコール 残存するn−ブチルアルデヒド及び水の除去後、頂部温
度は直ちに44℃に上昇する。これはn−ブトキシアセ
トアルデヒドの沸点にほぼ相当する。
Iトブトキシアセト 439.5g 238.2
67.3 48.9 71.9アルデヒド トブタノール 17 2.4 2.4
3.2 8.90−ブチル 29
28.3グリコール 残存するn−ブチルアルデヒド及び水の除去後、頂部温
度は直ちに44℃に上昇する。これはn−ブトキシアセ
トアルデヒドの沸点にほぼ相当する。
純粋なn−ブタノールは33℃で沸騰する。先ず実質上
純粋なn−ブトキシアセトアルデヒドの留分が頂部に得
られる。他の留分はn−ブタノールの増加する量を含有
するが、頂部温度はほとんど一定に保たれる。底部は同
様に多量のn−ブタノールを含有する。したがってn−
ブタノール及びn−ブトキシアセトアルデヒドを16ミ
リバールで簡単な蒸留によって部分的にしかし定量的で
なく相互に分離することができる。n−ブトキシアセト
アルデヒド約97%を回収する。
純粋なn−ブトキシアセトアルデヒドの留分が頂部に得
られる。他の留分はn−ブタノールの増加する量を含有
するが、頂部温度はほとんど一定に保たれる。底部は同
様に多量のn−ブタノールを含有する。したがってn−
ブタノール及びn−ブトキシアセトアルデヒドを16ミ
リバールで簡単な蒸留によって部分的にしかし定量的で
なく相互に分離することができる。n−ブトキシアセト
アルデヒド約97%を回収する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ブタノール及びブトキシアセトアルデヒドを含有す
る混合物を精々660ミリバールの圧力で蒸留すること
を特徴とする、ブタノール及びブトキシアセトアルデヒ
ドの分離方法。 2)蒸留を少なくとも16ミリバール、好ましくは40
〜260ミリバールの圧力で及び特に65〜200ミリ
バールの範囲で実施する請求項1記載の方法。 3)実質上水、ブタノール及びブトキシアセトアルデヒ
ドを含有する出発混合物を使用する請求項1又は2記載
の方法。 4)その他にブチルグリコールを含有する出発混合物を
使用する請求項1ないし3のいずれかに記載した方法。 5)実質上水、ブトキシアセトアルデヒド、ブタノール
及びブチルグリコール及び場合によりブチルアルデヒド
を含有する出発混合物を使用する請求項1ないし4のい
ずれかに記載の方法。 6)a)第一段階で水をブトキシアセトアルデヒドとの
共沸混合物として頂部を経て留出し、凝縮された留出物
を2相に分け、上部有機相を蒸留に戻し、 b)第二段階で底部生成物a)を精々660ミリバール
の圧力で蒸留し、この際ブタノール及び残存低沸点物を
頂部を経て除去し、実質上ブトキシアセキアルデヒド及
びブチルグリコールから成る底部生成物が得られ、 c)第三段階で底部生成物b)から実質上純粋なブトキ
シアセトアルデヒドを頭部を経て留出し、ブチルグリコ
ールを底部生成物として残す請求項5記載の方法。 7)蒸留を第一段階a)で10〜2000、好ましくは
50〜600ミリバールの範囲で、第二段階b)で有利
に16〜395、好ましくは40〜260、特に65〜
200ミリバールの範囲で、第三段階c)で2〜100
0、好ましくは10〜260、特に10〜160ミリバ
ールの範囲で実施する請求項6記載の方法。 8)ブタノール、ブトキシアセトアルデヒド、ブチルグ
リコール及び場合により他の物質を含有する混合物を分
離するに際して、先ず比較的低い沸点の物質をブチルグ
リコールから蒸留分離し、留出液を組成に応じて請求項
1、2による処理又は請求項6又は7による段階a)及
びb)に従って後処理する請求項4記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3811059.8 | 1988-03-31 | ||
DE3811059A DE3811059A1 (de) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | Verfahren zur trennung von butanol und butoxyacetaldehyd |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01287045A true JPH01287045A (ja) | 1989-11-17 |
Family
ID=6351210
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1076876A Pending JPH01287045A (ja) | 1988-03-31 | 1989-03-30 | ブタノール及びブトキシアセトアルデヒドの分離方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4986885A (ja) |
EP (1) | EP0335290A3 (ja) |
JP (1) | JPH01287045A (ja) |
DE (1) | DE3811059A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5865957A (en) * | 1994-12-01 | 1999-02-02 | Mitsubishi Chemical Company | Method for producing butyraldehydes |
US5580427A (en) * | 1995-11-07 | 1996-12-03 | Lloyd Berg | Separation of butyraldehyde from ethanol by azeotropic distillation |
US5693194A (en) * | 1996-11-25 | 1997-12-02 | Berg; Lloyd | Separation of butyraldehyde from ethanol by extractive distillation |
US6039846A (en) * | 1999-07-22 | 2000-03-21 | Berg; Lloyd | Separation of 3-methyl-2-pentenal from n-butanol by azeotropic distillation |
US6017423A (en) * | 1999-07-23 | 2000-01-25 | Berg; Lloyd | Separation of 3-methyl-2-pentenal from N-butanol by extractive distillation |
EP2594626B1 (de) * | 2011-11-18 | 2014-06-25 | Symrise AG | Verwendung von Oxyacetaldehyden als Maiglöckchen-Riechstoffe |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE561420C (de) * | 1929-07-21 | 1932-10-14 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Alkoxyaldehyden |
US3481837A (en) * | 1966-06-29 | 1969-12-02 | Jefferson Chem Co Inc | Method for the purification of methoxyacetaldehyde |
US3505407A (en) * | 1966-11-28 | 1970-04-07 | Jefferson Chem Co Inc | Purification of methoxyacetaldehyde |
JPS5490109A (en) * | 1977-12-24 | 1979-07-17 | Basf Ag | Manufacture of fatty hydroxycarbonyl compound etherified with fatty group |
DE2902805A1 (de) * | 1979-01-25 | 1980-07-31 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von alkoxyacetaldehyden |
-
1988
- 1988-03-31 DE DE3811059A patent/DE3811059A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-25 EP EP19890105350 patent/EP0335290A3/de not_active Withdrawn
- 1989-03-29 US US07/329,942 patent/US4986885A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-30 JP JP1076876A patent/JPH01287045A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3811059A1 (de) | 1989-10-12 |
EP0335290A3 (de) | 1991-04-03 |
US4986885A (en) | 1991-01-22 |
EP0335290A2 (de) | 1989-10-04 |
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