SU927792A1

SU927792A1 - Способ разделени продуктов гидроформилировани олефинов с @ -с @

Info

Publication number: SU927792A1
Application number: SU792793703A
Authority: SU
Inventors: Владлен Бенционович Дельник; Светлана Шоломоновна Кагна; Моисей Гиршевич Кацнельсон
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6913
Priority date: 1979-07-09
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1982-05-15

Description

(50 СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЛ ОЛЕФИН01В

I

Изобретение относитс к усовершенствованному способу разделени продуктов гидроформилировани олефинов С j - С.

Получение альдегидов методом оксосинтеза всегда приводит к смеси изомерных продуктов. Количество разветвленных альдегидов в смеси составл ет . Разветвленные альдегиды , в особенности изомасл ный и изовалериановый, наход т самосто тельное широкое применение в различных област х химической технологии . Дл их квалифицированного применени следует выделить и очистить разветвленные продукты из смеси, содержащей пр моцепочные аналоги. Например , при гидроформилировании пропилена образуетс смесь н- и изомасл ных альдегидов. Больша часть производимого в мире н-масл ного альдегида используетс дл получени 2-этилгексанола - полупродукта в синтезе пластификаторов, а изомасС 3 - С 4|л ный альдегид может быть использован дл получени и1 обутанола, изопропилового спирта и ацетона, изомасл ной кислоты, неопентилгликол , изобутилизобутирата, изобутилиденмочевины и других ценных продуктов. Разделение изомерных альдегидов оксосинтеза представл ет сложную проблему из-за близких температур кипени изомеров. Эта проблема решаетс

10 только использованием методов четкой ректификации.

Известен способ разделени продуктов гидроформилировани пропилена путем ректификации в одной колон15 не эффективностью 26-67 теоретических тарелок. Отбор фракции побочных продуктов производ т из зоны 105 ,температура куба колонны 150230С , флегмовое число устанавлива30 ют 0,5-2,0, предпочтительно 0,8 1 ,5 tt.

Недостатком известного способа вл етс большое число теоретических тарелок, что обусловливает высокий уровень капитальных вложений при строительстве ректификационной установки и существенно усложн ет технологию процеЬса. Кроме того, применение даже такой эффективной колонны не позвол ет получить изомасл ный альдегид высокой степени чис тоты (изомасл ный альдегид содержит до 1-5 вес., н-масл ного), что затрудн ет или даже исключает применение его в синтезах без дополнительной очистки.:

Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и улучшение качества целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу разделени продуктов гидроформилировани олефинов С -j - 4. путем ректификации в О.ДНОЙ колонне, разделение провод т в колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок в присутствии 0,2-2,0 вес.% солей высших органических кислот переходных металлов.

Ректификацию провод т при температуре в кубе колонны 90-180°С.

Выход изомерных альдегидов с чистотой не менее составл ет 93 98 от потенциала.

Пример 1. Смесь 22 г изомасл ного альдегида и 78 г н-масл ного альдегида, выделенную из продукта гидроформилировани пропилена, вместе с 6,5 г нафтената кобальта, растворенного в 25 г о-ксилола подают в непрерывном режиме на ректификационную колонну эффективностью 10-15 теоретических тарелок (т.т.) (концентраци соли в смеси в расчете на металлический кобальт 0,5 вес. Температуру в кубе колонны поддерживают , врем пребывани 2 ч При этом по верху колонны отгон ют изомасл ный альдегид, чистота которого по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) 99.9% основного вещества и 0,1% примеси н-масл ного альдегида. Выход изомасл ного альдегида 95 от загруженного.

Пример 2 (сравнительный). Смесь альдегидов согласно примеру 1 в смеси с о-ксилолом, но без добавок солей, подают в непрерывных услови х на ректификацию в колонну эффективностью т.т. Врем пребывани , флегмовое число и температура в кубе колонны аналогичны указанным в примере 1. При этом по верху колонны отгон ют изомасл ный альдегид, содержащий 10-15 вес.% н-масл ного альдегида. Выход изомасл ного альдегида 90 от потенциала.

Пример З.К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавл ют раствор 6 г 2-этилгексаната железа в 20 г триэтиленгликол и полученный раствор (с концентрацией железа 0,8 вес.% подвергают ректификации на колонне в услови х примера 1, однако температуру в кубе поддерживают 150-155 С. По верху колонны отгон ют 97 от потенциала изомасл ного альдегида с чистотой 99,8, примесь н-масл ного альдегида в нем 0,2 вес. по данным ГЖХ).

Пример А. К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавл ют расвор 9 г изодеканата цинка в 25 г о-ксилола и полученную смесь (с концентрацией цинка 1,2 вес.IJразгон ют в услови х примера 1, получа 99.7 изомасл ного альдегида с выходом 9 от потенциала и содержанием н-масл ного альдегида не более 0,3 вес.. Данные по чистоте изомасл ного альдегида получены газо-хроматографическим анализом.

Пример 5- К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавл ют раствор 25 г стеарата марганца в 25 г триэтиленгликол и полученную смесь (с концентрацией марганца 0,3 вес.% разгон ют в услови х примера 1, однако температуру в кубе поддерживают 1б5 170°С. По верху колонны отгон ют 93 от потенциала изомасл ного альдегида с чистотой 99.85 определенной методом ГМХ.

Пример 6. Из продукта гидроформилировани пропилена с использованием в качестве растворител пентагексановой фракции выдел ют смесь изомерных масл ных альдегидов с раст ворителем (ПГФ). 100 г этой смеси, содержащей 23.0 г ПГФ, 17 г изомасл ного альдегида и 60 г н-масл ного альдегида, ректифицируют по известному (на колонне эффективностью 50 т.т.)- получа по верху колонны смесь 22,6 г ПГФ, 16,3 г изомасл ного и 2 г н-масл ного альдегидов. Дл очистки выделенного изомасл ного альдегида от примеси н-масл ного к указанной смеси добавл ют 15 г , олеата меди и полученную смесь (с концентрацией соли меди в расчете на металл 2 вес.)разгон ют так, как

указано в примере 1, однако температура куба поддерживаетс 90 . При этом по верху колонйы отгон ют чистый изомасл ный альдегид, не содержащий примеси н-масл ного.

При м е р 7. Смесь 15 г иэомасл ного и 85 г н-масл ного альдегида, выделенную из продукта гидроформилировани пропилена,вместе с 3 г нафтената никел ,растворенного в 50 г гептадекана (концентраци никел в смеси 0,2 вес. /$, подают в непрерывных услови х на колонну эффективнос тью 10 - 15 т.т. Температура в кубе колонны 180° С. Врем пребывани 2ч. По верху колонны отгон ют 96 от вз того изомасл ного альдегида, примесь н-масл ного альдегида в нем 0,5 вес. %,чистота основного вещества (по данным ГЖХ) 99.5 вес. %.,

П р и м е р 8. Смесь, состо щую из 40 г- изовалерианового и 60 г н-валерианового альдегидов, выделенную из продукта гидроформилировани бутена-1 вместе с 25 г нафтената кобальта, .растворенного в 50 г изодеканола (концентраци растворенного кобальта 1,t вес. ; .подают в непрерывных услови х на ректификационную колонну эффективностью 10 - 15 т.т. Температуру в кубе колонны поддерживают 155 1бО°С, врем .пребывани 2 ч.При этом по верху колонны отгон ют изовалериановый альдегид с примесью

0,2 н-валерианового. Выход изовалерианового альдегида 98% от потенциала.

Преимущества предлагаемого способа заключаютс в улучшении качества выделенных изомерных продуктов, увеличении их выхода и в упрощении технологии разделени (п тикратное уменьшение эффективности ректификационной колонны).

Claims

1.Способ, разделени продуктов гидроформилировани олефинов Са-С путем ректификации в одной колонне,, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и улучшени качества целевых продуктов, разделение провод т в колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок в присутствии 0,22 ,0 вес. % солей высших органических кислот переходных металлов.

2.Способ по п. 1,отличающ и и с тем, что ректификацию провод т при температуре в кубе колонны 90 - 180°С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2335139/23-0, . С 07 С 27/28, 16.03.76 (прототип ) .