RO109448B1 - Compusi piridinsulfonamidici, substituiti si saruri ale acestora,compozitii erbicide, care ii contin si intermediar in sinteza acestor compusi - Google Patents

Compusi piridinsulfonamidici, substituiti si saruri ale acestora,compozitii erbicide, care ii contin si intermediar in sinteza acestor compusi Download PDF

Info

Publication number
RO109448B1
RO109448B1 RO92-200006A RO92200006A RO109448B1 RO 109448 B1 RO109448 B1 RO 109448B1 RO 92200006 A RO92200006 A RO 92200006A RO 109448 B1 RO109448 B1 RO 109448B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
methyl
chloro
amino
och
ethyl
Prior art date
Application number
RO92-200006A
Other languages
English (en)
Inventor
Sakashita Nobuyuku
Nakajima Toshio
Murai Shigeo
Yoshida Tsunezo
Nakamura Yuji
Honzawa Shooichi
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of RO109448B1 publication Critical patent/RO109448B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la compuși piridinsulfonamidici, substituiți și săruri ale acestora, compoziții erbicide, care îi conțin și intermediar în sinteza acestor compuși. 5
Se cunosc derivați de piridinsulfoniluree, utilizați ca ingrediente eficiente în compoziții erbicide, care au o structură diferită de a compușilor, conform invenției, datorită substituenților diferiți, în poziția 6 a inelului piridinic /U.S. 4946494/.
Prezenta invenție, se referă la compuși piridinsulfonamidici, substituiți sau săruri ale acestora, reprezentați prin formula generală (I):
SO^-NH-C-NH
(I) în care, radicalii R, și R, pot fi aleși, fiecare independent, dintr-un membru al unei grupări care constă din grupări alchil substituite sau nesubstituite, grupări alchenil substituite sau nesubstituite, grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite și grupări fenil substituite sau nesubstituite sau R, și R, pot fi combinați pentru a forma o grupare -(CH,),, - în care n reprezintă un număr întreg cuprins între 2 și 5 și radicalii X și Y reprezintă fiecare independent un membru selectat dintr-o grupare care constă din grupări alchil și grupări alcoxi.
Un alt obiect, al prezentei invenții, îl constituie compozițiile erbicide constituite dintr-un amestec de 0,005 g/ar - 50 g/ar de compuși piridinsulfonimidici sau săruri ale acestora, cu formula structurală I. ca ingredient activ și adjuvanți acceptabili în agricultură.
Prezenta invenție, se referă în special, la compoziții erbicide constituite dintr-un amestec de la 0,05 g/ar la 5 g/ar. sau cel puțin, un erbicid ales dintre compușii piridinsulfonamidici. cu formula structurală I. sau săruri ale acestora și o cantitate cuprinsă între 0.01 și 50 g/ar din cel puțin un erbicid ales dintre etil (±)-2-{4[(6-clor-2-chinoxalinil)oxi]fenoxi [propionat, etil (±)-2-{4-[(6-clor-2-benzoxazolil)oxi]-fenoxi [propionat; butii (±)-2-{4 [(5-(trifluorometiI )-2-piridinil)oxi Jfeno10 xi [propionat; metil 2-{4-[(3-clor-5-(trifkiorometil)-2-piridini 1 )oxi[fenoxi [-propionat;
2-etoxietil 2-{4-[(3-clor-5-(tritluorometil)-2piridinil)oxi]fenoxi [propionat, (R)-2-{ [(1 metil-etiliden)aminol-oxi[etil; 2-[4-(6-clor15 2-chinoxalin-il)oxi]fenoxi [propanoat; sodiu
5-[2-clor-4-(trifluormetil)fenoxi]-2-nitrobenzoat; (±)-2-etoxi-1 -metil-2-oxoetil-5-[clor-4(trifluorometil)fenoxi]2-nitrobenzoat; 5-[2clor-4-(trifluorometil)fenoxi]-N-(metilsu20 lfonil)-2-nitrobenzamidă; 2-clor-N-(2-etil-6metilfenil)-N-(2-metoxi-l-metiletil)acetamină; 2-clor-N-(2,6-dietilfenil)-N-(metoximetilfacetamidă, (±)-2-[4,5-dihidro-4-metil4-( 1 -metiletil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-525 etil-3-acid piridin carboxilic; acid 2-(4,5dihidro-4-metil-4-( 1 -metiletil)-5-oxo-1Himidazol)-2-il)-3-chinolin carboxilic; 2,6dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluormetil)anilină; N-( 1 -eti 1 propi l )-3,4-di metil-2,6-di nitro 30 anilină; 3-[(metoxicarbonil)amino]fenil-(3metilfenil)carbamat; etil [3-[(fenilamino)carbonil)oxi]fenil {carbamat; 2-( 1 -(etoxiimino)buti 1 -5-[2-(eti 1 tiofpropil ]-3-hidroxi-2ciclohexan-1-onă; 3-( 1 -meti leti 1)-(1H)35 2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-onă-2,2-dioxid, etil 2-(((((4-clor-6-metoxi-2-piridinil)amino)carbonil)amino)sulfonil)benzoat; 4-(2,4diclorofenoxi) acid butanic; 3-(3,4-diclorofeni 1)-1 -metoxi-1 -metiluree; 4-amino-6-( 1,140 dimetil-etil)-3-(metiltio)-1,2,4-triazin-5109448 (4H)-onă; acid 7-oxabiciclo (2.2.1)heptan2.3-dicarboxilic; S-etil-dipropilcarbamotioat: (±) -2-etoxi, 2.3-dihidro-3.3-dimetil-
5- benzofuranil metansulfonat; și 5-amino4-clor-2-fenil-3 (2H)-piridazinonă și adjuvanți acceptați în agricultură.
Un alt obiect al invenției. îl constituie, compozițiile erbicide constituite dintr-un amestec de la 0.05 g la 5g din cel puțin un erbicid ales dintre compuși piridinsull'onamidici cu formula structurală I. sau săruri ale acestora, o cantitate cuprinsă între 0,01 și 50 g/ar. din cel puțin un erbicid ales dintre: metil 2-(((((4-metoxi-
6- metil-1.3.5-triazin-2-iI (amino)carbonil(amino)sulfonil(benzoat: metil 2-((((N(4-metoxi-6-metil-1,3.5-triazin-2-il)mctilaminol-carbonil)amino)sulfonil)benzoat: 2clor-N-{ [(4-metoxi-6-metil-l ,3.5-triazin-2il )a ni mo] carbon il }-benzensul fon amidă: metil 3-(((((4-metoxi-6-metil-1,3.5-triazin2-i I (amino (-carboni 1 (amino )sul fonii )-2tiofencarboxilat; metil (±)-2-[4-(2.4-diclorfenoxi)fenoxi]propionat: metil 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il )mtoluat; metil 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo2-imidazolin-2-il)-/;-toluat; 1,2-dimetil-
3.5- difenil-1 H-pirazol-metilsulfonat; 3.5dibrom-4-hidroxibenzonitril; 4-hidroxi-
3.5- diiodbenzonitril; 2.4-acid diclorofenoxiacetic; S-(2,3.3-triclor-2-propenil )-bis(1-metiletil) carbamotioat; 4-clor-2-acid metil fenoziacetic; acid 3.6-dicIor-2-piridincarboxilic; acid O-(6-clor-3-fenil-4piridazini l)-S-octil tiocarbonotioat; 3.6diclor-2-acid metoxibenzoic; N’-(3.4diclorfenil)-N,N-dimetiluree; și acid 4amino-3,5,6-triclor-2-piridin-carboxilic.
Compușii, conform prezentei invenții, pot fi folosiți, de asemenea. în compoziții constituite dintr-o cantitate de la 0.05 g/ar la 5 g/ar, din cel puțin un compus piridinsulfonamidic cu formula structurală I. sau săruri ale acestora, o cantitate cuprinsă între 0,01 și 50 g/ar din cel puțin un erbicid ales dintre Ν,Ν-dimetil N’-[3-(tri4 fluormetil)fenil]uree: 2-{ [4-clor-6-(etilamino)-1,3.5-triazin-2-il]amino]-2-etilpropionitriI; Ν.Ν’-Λ/.ν] 1 -metilcti 1 )-6-(metiltio)-
1,3,5-triazin-2.4-diamină: N-(3.4-diclor- feniljpropanamidă: sarea disodică a acidului metilarsonic; sarea nonosodică a acidului metilarsonic; 2-clor-1-(3-etoxi-4nitrofenoxi)-4-(lrifluormetil (benzen; 0,0bis( I - met iletil )-S-(2-(( fenil sul fonii )amino)etil))-fosforoditionat: 2-t3.4-diclorofeni 1 )-4-meti 1 -1.2.4-oxadiaz.olidin-.3.5-dionă; 4-clor-5-( metil-amino )-2-[ 3-( trifluorometil)fenil]-3 (2H)-piridazinonă: 2-clor-6-(4.6dimetoxipirimidin-2-iltio (benzoat; etil 2clor-6-(4,6-di metoxi pi rimidin-2-i Itiojbcnzeat; și sodiu 2-clor-6-(4.6-dimetoxipirimidin-2-iltio)benzoat și adjuvanții acceptabili în agricultură.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la intermediari în sinteza compușilor piridinsulfonamidici substituiți. conform invenției, reprezentat prin formula structurală II-
unde: R, și R, poate fi fiecare independent ales dintr-un membru al unui grup, care constă din grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite și grupări fenil substituite sau nesubstituite, sau R, și R2 pot fi combinați împreună pentru a forma o grupare (-CH2)n, unde n este un număr întreg de la 2 la 5.
în urma aplicării invenției se obțin produse, care utilizate ca atare sau în amestecuri sinergetice cu alte erbicide, constituie compoziții erbicide cu eficacitate sporită pentru o gamă variată de culturi.
Compușii piridinsulfonamidici substituiți sau sărurile lor pot fi preparați prin reacția unui compus piridină substituit, reprezentat prin formula generală (II):
în care: radicalii R, și R, au aceeași semnificație ca mai sus, iar radicalul Z, este un membru selectat dintre grupările care constau dintr-o grupare -NH,. o grupare -NCO și o grupare -NHCO2-R;. în care radicalul R; este o grupare alchil sau o grupare arii, cu un compus de pirimidină reprezentat prin formula structurală generală III:
în care: X și Y sunt definiți ca mai sus. iar radicalul Z, reprezintă o grupare NH,. atunci când Z, este o grupare -NCO sau o grupare NHCO,R; și Z,. reprezintă o grupare -NCO sau o grupare -NHCO2R, (în care, R, este definit ca mai sus), atunci când f este o grupare -NH2.
In ceea ce privește semnificațiile radicalilor R, și R2 din formula generală (I), se menționează că substituenții care pot fi conținuți în grupările alchil substituite și grupările alchenil substituite, pot include atomi de halogen, grupări alcoxi, iar substituenții care pot fi conținuți în grupările cicloalchil substituite includ atomi de halogen, grupări alchil. grupări alcoxi, și substituenți care pot fi conținuți în grupări fenil substituite includ atomi de halogen, grupări alchil, grupări haloachil, grupări nitro. Numărul de substituenți conținuți într-o astfel de grupare substituită poate fi unul, doi sau mai mulți, în care caz substituenții pot fi identici sau diferiți Unul față de celălalt. în fomula generală (I), grupările alchil ca radicali alchil care pot fi incluși în RP R2, X și Y, includ grupările care au de la 1 la 6 atomi de carbon, cum ar fi. de exemplu, grupările metil, etil, propil, butii, pentil și hexil. acestea putând fi fiecare o grupare lineară sau ramificată în sensul izomerismului structural ai catenei alifatice. Grupările alchenil incluse în R, și R, includ pe cele cu 2 până la 6 atomi de carbon, cum sunt, de exemplu, grupările vinii, propenil. butcnil. pcntenil și hexenil, care pot fi grupări cu catene lineare sau ramificate în sensul izomerismului structural al catenei alifatice. Grupările cicloalchil care pot fi incluse în R, și R. includ grupările care au de la 3 până la 6 atomi de carbon, cun sunt gruparea ciclopropil, gruparea ciclobutil. gruparea ciclopcnlil și gruparea ciclohexil. Atomii de halogen care pot fi incluși în radicalii R, și R, includ atomii de fluor. clor, brom și iod.
Exemplele de săruri ale compușilor piridinsulfonamidici substituiți reprezentați prin formula generală (I), includ sărurile de metalele alcaline, cum ar fi, de exemplu, sodiul și potasiul, de metalele alcalinoferoase cum ar fi, de exemplu, magneziul și calciul și amine ca, de exemplu, dimetilamina și trimetilamina.
Printre compușii cu formula (I), preferați sunt cei în care radicalii R, și R, pot fi fiecare independent, un membru selectat dintr-o grupare care constă din grupări alchil substituite sau nesubstituite și grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite și radicalii X și Y reprezintă fiecare independent un membru selectat dintr-o grupare care constă din grupările alchil și grupările alcoxi.
Mult mai preferați, sunt compușii în care radicalii R, și R2 pot fi fiecare independent, un membru selectat dintr-o grupare constând din grupările alchil și grupările cicloalchil, iar radicalii X și Y reprezintă fiecare independent, un membru selectat dintr-o grupare care constă din grupări alchil și grupări alcoxi.
Cei mai preferați sunt compușii: 6-[(N109448 etil-N-metilsulfonil)amino]-N-{[(4.6-dimetox i pi ri m i di n-2-il)ami no]-carbonil} -2piridinsulfonamidă; (compusul nr. 2 descris mai departe) compusul 6-[(N-etil-Neti Isul fonii )amino]-N-(((4,6-dimetoxipirimidin-2-il)amino) carbonil (2-piridinsulfonamida); (compusul nr. 18 descris mai departe) și compusul 6-[(N-etil-N-izopropi Isi IfoniJ )ami no]-N-{[(4.6-dimetoxipiri midin-2-il)amino]carbonil }-2-piridinsulfonamida: (compusul nr. 22 descris mai departe).
Compușii piridinsulfonamidici substituiți reprezentanți prin formula generală (1), pot fi preparați, de exemplu, prin procedeu din prezenta descriere de invenție, în conformitate cu următoarele scheme de reacție de la (A) până la (D):
Schema de reacție (A ).·
@1
R,- S()2. N I N S02NH
1 K2 (II-1)
Schema de reacție (B):
I (II-1)
Schema de reacție (C):
I k2
(ΙΙΙ-3) (I) (Π-2)
(H-3) în schemele de reacție (A) până la (D), radicalii R,, R,. X și Y sunt definiți la fel ca mai sus și radicalul R, este o grupare alchil sau o grupare arii.
(I) radicalul inclusă în notația făcută pentru
R, aceasta poate fi menționată ca o grupare fenil, o grupare fenil substituită cu cel punțin un atom de clor, o grupare fenil
Gruparea alchil (reprezentată prin radicalul R;) poate fi orice grupare alchil definită mai înainte pentru radicalii R,, R2, X și Y. Deoarece gruparea arii este substituită cu cel puțin o grupare metil, o 15 grupare naftil.
Reacția (A) este efectuată în prezența unei baze. în timp ce reacțiile (B), (C) și (D) pot fi efectuate în prezența unei baze, doar dacă se dorește. Ca exemple de astfel de baze, pot fi incluse aminele terțiare, cun sunt trietilamina și 1,8-diazabiciclo (5.4.0)-7-undecen.
Reacțiile (A), (B). (C) și (D) pot fi efectuate în prezența unui solvent dacă este necesar. Exemplele de solvenți, includ hidrocarburi aromatice substituite sau nesubstituite, cum ar fi. de exemplu, benzenul, toluenul, xilenul și clorbenzenul; hidrocarburi alifaticc ciclice sau aciclice substituite sau nesubstituite, cum ar fi, de exemplu, cloroformul, tetraclorura dc carbon, clorură de metilen. dicloretanul. tricloretanul. hexanul și ciclohexanul; eteri, cum sunt, de exemplu, eterul dietilic. dioxanul și tetrahidrofuranul; nitrili. ca, de exemplu, acetonitrilul, propionitril și acrilonitril; esteri. cum sunt, de exemplu, acetatul de metil și acetatul de etil; solvenți polari aprotici. cum sunt, de exemplu, dimetil sulfoxidul și sulfolanul.
Temperatura de reacție. în reacția (A) este de obicei cuprinsă între -20“ și 100'C. de preferință. între 0 și 40C, iar timpul de reacție al reacției (A) este de obicei de ordinul a 0,01 până Ia 24 h, de preferință, de ordinul a 0,1 până la o oră și treizeci de minute. Temperatura de reacție, în reacția (B) este de obicei în domeniul 0-150 L'C, iar timpul de reacție în reacția (B) este de obicei cuprins între 0,1 și 24 h. Temperatura de reacție, în reacția (C) este de obicei cuprinsă în intervalul 0 - 150°C, iar timpul de reacție pentru reacția (C) este de obicei de ordinul a 0.01 până la 24 h. Temperatura de reacție. în reacția (D) este de obicei în limitele - 20 ’C până la 150l, *C. iar timpul de reacție 5 pentru reacția (D) este de la 0,01 la 24 h.
Materia primă reprezentată de compusul cu formula generală (II-1), în reacția (A) și reacția (B). conform prezentei descrieri de invenție, se poate sintetiza, de exemplu, 10 printr-una din schemele de reacția (E). (F) și (G);
în schemele de reacție (E), (F) și (G). radicalii R, și R. reprezintă fiecare independent. un membru selectat dintr-o gru15 pare care constă din grupări alchil substituite sau nesubstituite, grupări alchenil substituite sau nesubstituite, grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite, grupări fenil substituite sau nesubstituite; n este de 20 aceeași valoare definită mai sus în legătură cu formula generală (I); T și T’ reprezintă fiecare independent, un membru selectat dintr-o grupare care constă dintr-un atom de clor, un atom de brom și un atom 25 de iod; Ph reprezintă o grupare fenil; Et reprezintă o grupare etil; Bu (t) reprezintă o grupare butii terțiar și aq. reprezintă o soluție apoasă. Grupările substituite alchil, alchenil, cicloalchil și fenil incluse în defi30 niția redicalilor R, și R, sunt definiți ca mai înainte, în legătură cu definițiile date pentru radicalii R, și R,.
Materia primă reprezentată prin formula (II-2) în schema de reacție (C) se poate 35 prepara, de exemplu. în conformitate cu schema de reacție (H).
Formula de reacție (Η): (II-l) (2) (1) CH, (CH2);-NCO.
K.CO,, CH.-COCH,
COCI,, xilen (ΙΙ-2)
Schema de reacție (E):
SCH-,Ph
S02NII-Uu(LJ
RjSOoCl solvent bază 0-150°C
R2.nh2 dacă este necesar Cu CI si/sau 70-250°C
NHy. apos dacă este necesar Cn CI
100 - 250°C
1) CR,. acid acetic, K20
-5- + 15r‘C si
2) Bn(t.) - N1U CHoCk
- 10 - + 30'T
SCIIgPb ’SO2CI, solvent, bază 150°C '''SOuNH-BuțI)
R2 ’NH?.
dacă este necesar
CuCl și/sau solvent 70 - 200°C
Rf ’SO O dacă este necesar solvent.
și/sau bază acid acetic
1) Cl2.
II2O, -5-+· 15°C si
2) Nîl3, 0-30°C dacă este necesar
1) și/sau 2) pot. fi afectați in prezentă de solvent •2 solvent, bază 0 - 150°C
SOLJ’li
Schema de reacție (F):
R2 ’NH2, «iacă este necesar Cu CI și/sau solvent
R| ’SOyCI, solvent, bază v 0 - 150°C
1) SC(NH2)2,EIOH
40-600 C, apoi NaOlI apos, 10-30°C sau
2) Nasll, solvent
10-150°C
C1I2SII, solvent bază 150 - 200°C
O
Ri’S02\
R2·^
1) Cl2, acid acetic, II20 -5- + 15°C și
2) NI1;), 0-30°C ’ dacă este necesar și/sau
2) poate fi efectuat în prezența unui solvent.
Sil
Ki’SO2 r2’
1) Cl2, acid acetic, 1120 -5- + 15°C și dacă este necesar,
1) și/sau 2) poale fi efectuai în prezența unui solvent r2’
S02NH2
(11-1)’
Schema de reacție (F):
necesar
1) SC(NH2)2,Et01i
40-600 0, apoi NaOll apos, 10-30°C
2) Nașii, solvent
10-150°C
V sau
R2 ’NII2, dacă este
CuCl și/sau solvent
- 200°C
C112SI1, solvent, bază 80 - 200°C
O .R2’^
1) Cl2, acid acetic, lt20 -5- + 15°C și
2) NH3, 0-30°C' dacă este necesar și/sau
2) poate fi efectuat în prezența unui solvent
SH
Ri’S02 r2’
1) Cl2, acid acetic, H20 -5- + 15°C și dacă este necesar,
I) și/sau 2) poate fi efectuat in prezența unui solvent
S02NU2
Schema de reacție (G):
1” S02 (CII2)„ Τ’ solvent, bază ” 0 - 150°C
solvent, bază
- 200°C
(11-1)”
Materia primă reprezentată prin compusul cu formula (II-3) în schema de reacție (D) poate fi preparată, de exemplu, conform următoarei scheme de reacție (I):
Schema de reacție (I):
C1-CO2R„
NaH, tetrahidrofuran (II-3) (II-1)
Radicalii R,, R, și R; în formula reacției (H) și (I) ai aceeași semnificație definită mai înainte.
Condițiile de reacție, ale reacțiilor de la (E) până la (1) care cuprind temperatura de reacție, perioada dc timp de reacție, utilizarea sau neutilizarea ca și felul și cantitatea de solvent (care se va utiliza după dorință), și felul și cantitatea de bază, pot fi în mod obișnuit aproximativ alese din condițiile de reacție ale reacțiilor similare, dacă nu se fac alte mențiuni.
Sarea compusului piridinsulfonamida substituită așa cum s-a menționat mai înainte, poate fi ușor preparată conform unor metode obișnuite.
In continuare, sunt prezentate 3 exemple de sinteză reprezentative, pe baza cărora s-au sintetizat compușii de tip piridinsulfonamidici substituiți cu formula generală I, și intermediarul cu formula generală II-1 și 6 exemple de realizare de compoziții erbicide, conform invenției.
Exemplul 1. 6-[(N-etil-N-metilsulfonil )amino]-N-{ [(4,6-dimetoxipirimidin-2il )amino]carbonil}-2 -piridinsulfonamida, (compusul numărul 2 în tabelul 2).
1). O cantitate de 13 g de 2-benziltio-6bromopiridină, 80 ml de soluție apoasă amoniacaiă (aproximativ 40% în greutate) și o cantitate catalitică de clorură cuproasă, se amestecă împreună, reacția având loc într-o autoclavă la temperatura de 120°C, timp de 4 h. După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat peste apă și suspus la o extracție ionică cu clorură de metilen. Extractul este spălat cu apă, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul astfel rezultat este purificat pe o coloană cromatografică de silica gel, utilizându-se un solvent de developare format dintr-o parte acetat de etil și trei părți hexan, pentru a se obține o cantitate de 5,7 g de 2amino-6-benziltiopiridină, având punctul de topire în intervalul 65 - 66C.
2) . O cantitate de 5,75 g de 2-amino-6benziltiopiridină și 86 ml de tetrahidrofuran se amestecă împreună și în continuare se mai adaugă o cantitate dc 1,67 g de hidroxid de potasiu pulbere, după care se agită la temperatura camerei. Amestecul de reacție este răcit apoi pe gheață. Se adaugă apoi o cantitate de 6,10 g de clorură de metansulfonil. adaosul fiind efectuat sub formă de picături pe un amestec de gheață, urmând apoi agitarea la temperatura camerei până a doua zi.
După completarea reacției, amestecul de reacție este turnat peste apă și supus la extracție cu clorură de metilen. Extractul este uscat apoi pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul astfel rezultat este purificat pe o coloană cromatografică de silica gel, utilizându-se un solvent de developare format din părți egale de acetat de etil și hexan, pentru a se obține astfel o cantitate de 1,5 g din compusul N-(6-benziltiopiridin 2-il)metalsulfonamidă având punctul de topire în limitele 123-125C.
3) . O cantitate de 1 g de N-(6-benziltiopiridin-2-il)metan sulfonamidă obținută în faza 2) de mai sus se amestecă cu 15 ml de tetrahidrofuran. Amestecul astfel rezultat este răcit apoi cu gheață și apoi este amestecat cu 0,15 g de hidrură de sodiu de concentrație 60% în greutate, după care se agită la temperatura camerei. Apoi, o cantitate de 3,56 g de iodură de etil, se adaugă la amestecul de reacție. Amestecul rezultat este apoi încălzit și reacția este adusă la temperatura de reflux până a doua zi.
După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat în apă, apoi este slab acidulat cu acid clorhidric și supus la extracție cu clorură de metilen. Extractul este uscat apoi pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul astfel obținut este purificat pe o coloană cromatografică de silicagel, cu un solvent de developare (acetat de etil: hexan 1:1) pentru a se obține 0.8 g din compusul N-(6-benziltiopiridin-2-il )-N-etilmetansulfonamidă.
4) O cantitate de 0.8 g de N-(6-benziltiopiridin-2-il )-N-etilsulfonamidă metan (obținut în faza de mai sus 3); se amestecă cu 10 ml de acid acetic și 10 ml de apă. Amestecul rezultat este răcit apoi de la -5’C, și supus reacției prin barbotarea clorului gazos. După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat în apă și supus extracției cu clorură de metilen. Extractul este apoi spălat și uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Apoi, se introduce în amestec amoniac sub formă de gaz pentru a suplimenta efectul reacției la temperatura camerei timp de o oră. După completarea reacției, amestecul de reacție este filtrat. Filtratul este concentrat sub presiune redusă și lăsat în repaus. Urmează solidificarea rezidiului care este apoi spălat cu acetat de etil pentru a se obține o cantitate de 0,62 g de 6-(N-etilN-metil sulfonil) amido)-2-piridinsulfonamidă (compusul intermediar nr. 2 în tabelul nr. I în tabelul nr. 1 prezentat mai jos), având un interval de topire la temperatura de 140-143°C.
5) O cantitate de 0,20 g de 6-[(N-etilmetilsulfonil)amino]-2-piridinsulfonamidă (obținută în faza 4) de mai sus, se amestecă cu 0,20 g de fenil (4,6-dimetoxipiridin-2-il)carbamat și 7 ml de acetonitril. Amestecul astfel rezultat este în continuare amestecat cu 0,11 g de 1,8-diazabiciclo (5.4.0)-7-undecen la temperatura camerei timp de o oră.
După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat în apă și apoi este ușor acidulat cu acid clorhidric. Substanța solidă astfel obținută este filtrată, spălată cu apă și uscată, când se obține o cantitate de 0.25 g din produsul dorit (compusul finit nr. 2) cu interval de topire 145-147C.
Exemplul 2. 6-[(N-etilsulf(>nil)ainino]-N{ [(4.6)-dini etoxipirimidi η-2-il )ami no jcarbonilf-2-piridinsulfonamidă (compusul nr. 18 în tabelul nr, 2).
1) . O cantitate de 2 g din compusul 2amino-6-benziltiopiridină și 30 ml de tetrahidrofuran se amestecă împreună cu adăugarea în continuare a cantității de 0,52 g de hidroxid de potasiu pulbere, urmând agitarea amestecului la temperatura camerei. Amestecul de reacție este răcit apoi pe gheață, după care se adaugă sub formă de picături 2,38 g de clorură de etansulfonil la amestecul răcit pe gheață și se agită la temperatura camerei timp de 30 minute. După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat în apă și supus la extracție cu clorură de metilen. Extractul este apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul astfel rezultat este purificat pe o coloană cromatografică de silicagel, utilizându-se ca sistem de developare un amestec format din părți egale de acetat de etil și hexan, pentru a se obține o cantitate de 0,90 g din compusul N-(6-benziltiopiridin-2-il)etansulfonamidă având intervalul de topire de 87-92“C.
2) O cantitate de 0,85 g de N-(6-benziltiopiridiη-2-îl) etansulfonamidă (obținută mai sus în etapa I), se amestecă cu un volum de 15 ml de tetrahidrofuran. Amestecul astfel rezultat este răcit cu gheață și amestecat cu 0,13 g de hidrură de sodiu 40% în greutate, după care amestecul este agitat la temperatura camerei. Amestecul astfel obținut este apoi încălzit și lăsat să reacționeze la temperatura de reflux o oră și 30 de min. După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat peste apă și supus la extracție cu clorură de metilen. Extractul este apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul estfel rezultat este purificat pe o coloană cromatografică dc silicagel. utilizându-se ca solvent de developare un amestec format din părți egale de acetat de etil și hexan, pentru a se obține astfel o cantitate de 0,75 g dc N-(6-benziltiopiridin-2-il )-Netiletransulfonamidă sub formă de produs uleios.
3) . O cantitate de 0.75 g de N-(5-benziltiopiridin-2-il)-N-etiletansulfonamidă. (obținută în etapa a 2 de mai sus), se amestecă cu 20 ml de acid acetic și 15 ml de apă. Amestecul rezultat este răcit de la temperatura de la -5C la 0’C. în amestecul răcit se introduce apoi clor gazos pentru efectuarea reacției.
După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat peste apă și uscat pe sulfat de sodiu anhidru, urmând apoi introducerea amoniacului gazos pentru efectuarea reacției, la temperatura camerei timp de o oră.
După completarea reacției, amestecul de reacție este filtrat. Filtratul este concentrat sub presiune redusă și lăsat în repaus. Apoi, rezidiul solidificat este spălat cu acetat de etil și n-hexan pentru a se obține astfel o cantitate de 0,60 g de
6-((N-etil-N-etilsulfonil)amino)-2-piridinsulfonamidă, (compusul intermediar nr. 17 în tabel nr. 1) având intervalul de topire de 115-118°C.
4) . O cantitate de 0.21 g de 6-((N-etilN-etilsulfonil) amino)-2-piridinsulfonamidă, (obținută în faza de mai sus) este amestecată cu 0,20 g de fenil (4,6-dimetoxipiridin-2-il) carbamat și 7 ml de ace- tonitril. Amestecul astfel rezultat este apoi amestecat și la acesta se adaugă o cantitate de 0.11 g de 1,8-diazabiciclo (5,4,0)-7undecen, la temperatura camerei timp de treizeci de minute.
După ce reacția este completă, amestecul de reacție este turnat în apă și acidulat ușor cu acid clorhidric. Substanța solidă rezultată este filtrată, spălată cu apă și uscată, pentru a obține 0.25 g de produs dorit, (compusul nr. 18 tabel 2) având intervalul de topire 165- 170C.
Exemplul 3. 6-[(N-etil-i:.opropiIsidf(>nil )uininoj-N-{ [4.6-dmiet(>xipiriniidin-2il )(iniiiio ]carbon ii }-2-pi rid insulfonamidci. (compusul nr. 22 în tabelul nr. 2)
1) . O cantitate de 12 g de 2-benziltio-6brompiridină, 70 ml de soluție apoasă de 40% în greutate soluție apoasă de etilamină și o cantitate catalitică de clorură cuproasă se amestecă împreună și reacționează într-o autoclavă la o tempetarură de 180°C timp de patru ore.
După completarea reacției, amestecul dereacție este turnat în apă și supus la extracția cu clorură de metilen. Extractul este apoi spălat cu apă, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul rezultat astfel, este purificat prin cromatografie pe o coloană de silicagel, utilizându-se ca solvent de developare un amestec format acetat de etil: hexan 1:10) pentru a se obține o cantitate de 5.5 g de 2-benziltio-6-etil-amino-piridină. produs sub formă de ulei.
2) . O cantitate de 2 g de 2-benziltio-6etilaminopiridină (obținută în etapa 1 de mai sus), este amestecată și adusă în reacție cu o cantitate de 2,33 g de clorură de izopropilsulfonil sub agitare la o temperatură cuprinsă între 80 și 100°C până a doua zi. După completarea reacției, se adaugă clorură de metilen la amestecul de reacție. Amestecul de reacție este spălat cu apă, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Reziduul astfel rezultat este purificat pe o coloană cromatografică de silicagel, utilizându-se ca solvent de developare un amestec format dintr-o parte acetat de etil și zece părți hexan, pentru a se obține o cantitate de 0,20 g de compus N-(6benziltiopiridin-2-i I)-N-e t i I i zopropi I su I fonamidă, sub formă de produs uleios.
3). O cantitate de 0,20 g de N-(6-benziltiopiridin-2-il)-N-etilizopropilsuI fonamidă, (obținută în etapa 2 de mai sus) a fost amestecată cu 25 ml de acid acetic și 20 ml de apă. Amestecul astfel rezultat este răcit la o temperatură de la -5C până la 0C. în amestecul de reacție răcit se introduce clor gazos pentru efectuarea reacției. După completarea reacției, amestecul de reacție este turnat în apă și supus la extracție cu clorură de metilen. Extractul este apoi spălat cu apă și uscat pe sulfat de sodiu anhidru, urmând introducerea în amestec a amoniacului gazos pentru efectuarea reacției la temperatura camerei timp de 30 de min.
După completarea reacției, amestecul de reacție este filtrat. Filtratul este apoi concentrat sub presiune redusă. Reziduul astfel rezultat este purificat prin cromatografie pe o colonană de silicagel, utilizându-se ca solvent de developare, un amestec format din acetat de etil: hexan 3:1, pentru a se obține o cantitate de 0,12 g din compusul 6((N-etil-N-izopropil.sul fonii )amino)-2piridin-sulfonamidă. (compusul inter24 mediar nr. 21 tabelul nr. 1).
4). O cantitate de 0,12 g de 6-((N-etilN-izopropil sul fonii) amino-2-pridinsulfonamidă. (obținut în etapa 3 de mai sus), se amestecă cu o cantitate de 0,1 I g de fenil (4.6-dimetoxipirimidin-2-il)carbamat și 7 ml de acetonitril și în continuare se amestecă cu o cantitate de 59 mg de 1,8-diazabiciclo-(5.4,0)-7-undecen, pentru efectuarea reacției, la temperatura camerei, timp de 30 de min.
După completarea reacției, amestecul de reacție este turnat în apă, acidulat slab cu acid clorhidric și supus la extracție cu clorură de metilen. Extractul este apoi uscat pe sulfat dc sodiu anhidru și concentrat sub presiune redusă. Rezidiul care rezultă este purificat prin cromatografie pe o coloană de silicagel utilizându-se ca solvent de developare un amestec format din 4:1 acetat de etikhexan, pentru a se obține o cantitate de 0,1 1 g din produsul dorit (compusul finit nr. 22) având intervalul de topire de 163-166°C.
în tabelul nr. 1, sunt indicați compuși intermediari reprezentați prin formula generală (11-1) care sunt preparați în mod substanțial prin același mod ca cel descris mai sus.
în tabelul nr. 2 sunt prezentați compuși de piridinsulfonamide substituite conform prezentei, reprezentați prin formula generală (I) și sunt preparați în mod substanțial prin aceleași metode arătate mai sus.
Tabelul 1.
Compusul intermediar nr. R1
1 2
1 CH,
2 CH,
n CH,
4 C,H,
5 CF,
6 CF;
7 CF;
8 CF;
9 CH,
10 1 1 CF; izo-C;H?
12 ciclopropil
13 CH,
14 (CHj,
15 (CHJ4
16 (CHj,
17 CH,
18 C.H.
19 n-C,H,
20 n-C,H7
21 izo-C,H7
22 U-C4Hy
23 tert-C4H()
24 h-C6H„
25 CH.CF,
26 (C7H),-CI
27 (CH),CF,
28 C,H,OC,H,
29 CH(CH,)CH,OC7H,
30 ch=c:h.
31 CH=CH,
32 CH=CHCF,
33 ciclohexil
34 ciclopropil
35 CH,
36 ciclopentil
37 d>
38
39 -<o>'
R2 Proprietăți fizice Punct de topire (C)
3 4
CH, 118 - 119
C,H, 140 - 143
n-C,H7 100 - 104
CH, —
CH; —
CH, 148 - 151
»-C;H? 142 - 145
h-C4H9 138 - 140
izo-C,H- 179 - 181
izo-C.H- 179 - 181
CH, 130 - 133
CH, 132 - 134
ciclopropil
(CHj; 224 - 229
(CHJ4 175 - 17
(CHJ,
CH, 115 - 118
>!-CH7 111-115
CH, substanță uleioasă
CH, 125 - 128
CH, substanță uleioasă
CH, 70 - 73
CH,
CH,
CH, 108 - 109
CH, substanță uleioasă
CH,
CH,
CH,
CH,
CH, 75 - 79
CH,
CH, 123 - 124
CH, 137 - 139
ciclopropil
CH, substanță uleioasă
CH, 96 - 99
CH, substanță uleioasă
CH, substanță uleioasă
2S
Continuare tabelul /.
1 2 -> 4
40 42 c;h5 substanță uleioasă
41 -<O>cr;, CH; substanță uleioasă
42 c;h5 98 - 100
43 c2ha
44 XpX c2h7 185 - 188
45 sec-C4H9 CH: 85-86
46 sec-C4H9 C:HS substnță uleioasă
47 sec-C4H9 /z-C'H7
48 sec-C4H9 izo-C'H7
49 izo-C’H7 /z-C’H7 substnță uleioasă
50 izo-C4HJ C2H7 substnță uleioasă
51 n-C4H9 CH7' substnță uleioasă
52 (CH2)2-CH(CH’)2 C2Hs substntă uleioasă
53 (CH2)2-CH(CH’)2 CH’ substnță uleioasă
54 CH’ CHF2 126-128
55 C2H? CHF2 106-109
56 ciclohexil CH’ substnță uleioasă
57 ter/-C4H9 CH'
58 CH' CH2CF’
59 C2H? CH2CF’
60 izo-C’H7 ch2cf3
61 C2H7 izo-C’H7 183-185
62 /z-C’H7 izo-C’H7
63 ciclopropil /zC’H7
64 /z-C’H7 ciclopropil
65 CH' n-C4H9
66 C2IF n-C4Hy
67 zz-C’H7 n-C4H9
68 izo-C'H7 n-C4H9
69 CH’ sec-C4H9
70 C2H7 sec-C4H9
71 /z-C’H7 sec-C4H9
72 izo-C'H7 sec-C4H9
73 CH’ izo-C4H9
74 C2FF izo-C4H9
75 n-C’H7 izo-C4H9
Continuare tabelul l.
1 2 3 4
76 izo-C’H7 izo-C4H9
77 n-C’H7 n-C'H7
78 izo-C’H7 izo-C’H7
79 ciclopropil izo-C'H'
80 izo-C4Hl) CH’
81 cicl obutil CH’ 142-144
82 ciclobuti 1 C2H’ substanță uleioasă
83 ciclobuti 1 n(C’H7
84 c iclobuti 1 izo-C'H'
85 izo-C4H7 n-C’H7
86 izo-C4H9 izo-C’H7
87 //-C4H'’ n-C’H7
88 n-C4H9 izo-C’H7
Tabelul 2.
Compusul nr. R1 R2 X Y Propr. fizice P.t.
1 0 3 4 5 6
1 CH’ CH’ OCH’ OCH’ 176-177
2 CH' C2H5 OCH’ OCH’ 145-147
*> CH' n-C’H7 OCH’ OCH’ 85-88
4 c2h; CH’ OCH’ OCH’ 161-163
5 CF' C2H5 OCH’ OCH’ substanță vâscoasă
6 CF' c2h5 OCH’ OCH’ 179-180
7 CF’ n-C;’H7 OCH’ OCH’ 159-161
8 CF’ n-C4H9 OCH’ OCH’ 116-118
9 CH’ izo-C’H7 OCH’ OCH’ 132-138
10 CF’ izo-C’H7 OCH’ OCH’
1 1 izo-C'H CH’ OCH’ OCH’ 143-146
12 ciclopropil CH’ OCH’ OCH’ 164-168
13 CH’ ciclopropil OCH’ OCH’
14 CH’ C2H5 OCH’ OCH’
15 (CH0, OCH’ OCH’ 191-194
16 -------(CH2)4------- OCH’ OCH’ 182-185
17 -------(CH2)5------- OCH’ OCH’
18 c2h5 C2Hs OCH’ OCH’ 165-170
19 c2h5 n-C’H7 OCH’ OCH’ 140-143
20 n-C’H7 CH’ OCH’ OCH’ 175-178
21 n-C’H7 C2H5 OCH’ OCH’ 151-154
îl 32
Continuare tabelul 2.
1 2 3 4 5 6
22 izo-C’H7 C2H5 OCH’ OCH3 163-166
23 h-C4H9 c2h3 OCH’’ OCH3 155-158
24 terț-C4H7 c2h5 OCH’’ OCH3
25 n-CftH 13 C2Hs OCH2' OCH3
26 CH2-CF’ c2h5 OCH’’ OCH3 184-185
27 (CH2);CI C2Hs OCH3 OCH3 156-159
28 (CH2)’CF! C2Hs OCH’’ OCH3
29 C2H5OC2H5 c2h5 OCH! OCH’’
30 CH(CH)-CH2 -oc2ff C2Hs OCI-F OCH'
31 CH = CH2 CH' OCH’ OCH3 150-152
32 CH = CH2 c2h5 OCH3 OCH3 145-148
n -» 33 CffoCII CF' C2HS och! OCH3
34 ciclohexil C2H5 OCH3 OCH3 148-149
35 ciclopropil c2h3 OCH’’ OCH3 169-172
36 C2HS ciclopropil OCH3 OCH3
37 ciclopentil C2H' OCH3 OCH3 135-138
38 CH’ OCH3 OCH3 170-174
39 © C2H5 OCH3 OCH3 142-145
40 ©r CH' OCH3 OCH3 193-197
41 O C2H5 OCH3 OCH3 166-169
42 —( Cî )—cr. CH3 OCH3 OCH3 122-124
43 7n ;-cr3 C2H5 OCH3 OCH3 157-160
44 c2h5 OCH3 OCH3
45 c2h5 OCH3 OCH3 161-164
Continuare tabelul 2.
1 2 3 4 5 6
46 sec-C4H9 CH’ OCH’ OCH’ 153-154
47 sec-C4H9 c2h5 OCH’ OCH’ 136-138
48 sec-C4H9 n-C’H7 OCH’ OCH’
49 sec-C4H9 izo-C’H7 OCH’ OCH’
50 izo-C'H7 n-C’H7 OCH’ OCH’ 163-166
51 izo-C4H9 C2H’ OCH’ OCH’ 150-153
52 n-C4H9 CH3 OCH’ OCH’ 175-177
53 (CH2)2CH(CH’); C2Hs OCH’ OCH’ 139-140
54 (CH:nCH(CH;r CH’ OCH’ OCH’ 158-159
55 CH’ CHF2 OCH’ OCH’ 155-157
56 C;H7 CHF2 OCH’ OCH’ 157-159
57 ciclohexil CH’ OCH’ OCH’ 164-165
58 CH’ CH’ CH’ 93-95
59 terț-C4H9 CH’ OCH’ OCH’
60 CH’ CH2CF’ OCH’ OCH’
61 C2HS ch2cf’ OCH’ OCH’
62 izo-C'H ch2cf’ OCH’ OCH’
63 C2H’ izo-C’H7 OCH’ OCH’ 125-129
64 n-C’H7 izo-C’H7 OCH’ OCH3
65 ciclopropil n-C’H7 OCH’ OCH’
66 n-C’H7 ciclopropil OCH’ OCH3
67 C2H5 n-C4H9 OCH’ OCH3
68 CH' n-C’H9 OCH’ OCH3
69 C2H5 n-C4H9 OCH’ OCH3
70 n-C’H7 n-C4H9 OCH’ OCH3
71 izo-C’H' n-C4H9 OCH’ OCH3
72 C2H5 sec-C4H9 OCH’ OCH3
73 n-C’H7 sec-C4H9 OCH’ OCH’
74 izo-C’H7 sec-C4H9 OCH’ OCH3
75 CH’ izo-C4H9 OCH’ OCH3
76 C2H5 izo-C4H9 OCH’ OCH3
77 n-C’H7 izo-C4H9 OCH3 OCH3
78 izo-C’H7 izo-C4H9 OCH’ OCH3
79 n-c’H7 n-C’H7 OCH’ OCH3
Continuare tabelul 2.
1 2 3 4 5 6
80 izo-c'H7 izo-C’H7 OCH3 OCH3’
81 ciclopropil izo-C’H7 OCH’ OCH’’
82 izo-c4H9 CH3 OCH3 OCH’’
83 ciclobutil CH3 OCH2’ OCH’’ 167-169
84 ciclobutil C2Hs OCH3 OCH3 169-170
85 ciclobutil n-C’H7 OCH3 OCH3
86 ciclobutil izo-C’H7 OCH' OCH3
87 izo-C4H9 n-C3H7 OCH3 OCH3
88 izo-C4H9 izo-C’H7 OCH3 OCH3
89 »-C4H9 /;-C!H7 OCH: OCH3
90 »-C4H9 izo-C’H7 och! OCH3
91 C2H3 C2H5 ch! OCH3
92 C2Hs c2h5 CH' CH3
93 c2h5 h-C3H7 CH' OCH3
94 C3H5 n-C’H7 CH3 CH’
95 izo-C’H7 C2H5 CH’ OCH3
96 izo-C’H7 C2Hs CH3 CH3
97 ciclopropil c2h5 CH’ OCH3
98 ciclopropil c2h5 CH3 CH3
99 sec-C4H9 c2h5 CH3 OCH3
100 sec-C4H9 c2h5 CH3 CH3
101 C2H5 izo-C3H7 CH3 OCH3
102 c2h5 izo-C3H7 CH3 CH3
Ca ingredient activ al compoziției erbicide, compusul piridinsulfonamidă substituit, sau sarea acestuia, conform prezentei invenții, așa cum se va observa din exemplele de teste expuse în continuare, prezintă un spectru erbicid larg, la un dozaj scăzut, care se pare a fi sigur în cazul plantelor de soia, grâu, bumbac etc.
Erbicidul. conform prezentei invenții, poate fi aplicat la o varietate largă de porțiuni, incluzând domeniile agricole cum ar fi, de exemplu, terenurile din câmp, livezi și livezi cu duzi, și terenuri neagricole cum sunt, de exemplu pădurile. drumurile din ferme, terenuri de joacă și terenuri din fabrici. Metoda de aplicare a erbicidelor, conform prezentei invenții, poate fi selectată, adecvat dintre metoda de aplicare pentru tratamentul 5 solului și metoda pentru tratamentul frunzelor. Compusul erbicid, conform prezentei invenții, poate fi aplicat sub formă de formulă, cum sunt, de exemplu, prafurile, granule, granule dispersabile în apă, pul10 bere umectabilă, concentrat emulsionabil, concentrat solubil și un concentrat sub formă de suspensie, care sunt preparate prin amestecarea compușilor de piridinsulfonamide substituite sau a sărurilor lor, 15 conform prezentei invenții, și a unei can-
tități eficiente de ingrediente, cu un purtător, dacă este necesar, apoi cu diferite substanțe adjuvante selectate dintre diluanți, solvenți, emulgatori, agenți de dispersare, agenți tensioactivi. Un amestec convenabil la raporturi în greutate ingredient activ față de adjuvanții din agricultură este de la 1:99 până la 90:10, de preferință de la 5:95 până la 80:20. O cantitate convenabilă din ingredientul activ care trebuie utilizată nu poate fi neechivoc determinată, deoarece, aceasta variază dependent de condițiile meteorologice. de condițiile de sol. de forma de formulare menționată mai sus. de felul buruienilor și de sezonul de aplicare. Totuși, cantitatea din ingredientul activ care trebuie aplicată este în general cuprinsă între 0.005 și 50 g/ar. de preferință de la 0.01 până la 10 g/ar. mult mai preferabil de la 0.05 până la 5 g/ar.
Compusul erbicid. conform prezentei invenții, poate fi utilizat în amestec sau în combinație cu cel puțin un ingredient activ sau un component selectat dintre alte produse chimice pentru agricultură, substanțe adjuvante în agricultură, agenți de reducere a fitotoxicității, care uneori prezintă îmbunătățiri ale efectului și funcțiilor sale. Astfel, compușii erbicizi, conform prezentei invenții, pot fi utilizați în amestec sau sub formă de combinație cu alte erbicide. în care caz poate fi atins uneori un efect sinergetic.
Ca exemple de alți compuși erbicizi, care se pot utiliza în compoziții sunt următorii:
Compuși fenoxipropionați, cum sunt de exemplu:
- etil (±)-2-{4-[6-clor-2-chinoxalinil)oxi]fenoxi (propionatul, denumirea generală: quizalofop etil:
- etil (±)2-{4-[6-clor-2-benzoxazolil)oxiJfenoxi }propionat (denumirea generală: fenoxaprop-etil);
- butii (±)-2-{4-[(5-trifluormetil)-2-piridi- nil)oxi]-fenoxi)propinat (denumirea generală: fluazifop-butil);
- metil 2-(4-((3-clor-5-(trifluormetil)-2piridinil)oxi)fenoxi)propionat (denumirea generală: haloxifop-metil);
- 2-etoxietil 2-(4-((3-dor-5- (trifluormetil)2piridinil)oxi)fenoxi) propionat (denumirea generală: haloxifop-etotil);
- (R)-2-{[ 1 -metiletiliden)amino] oxi) etil 2(4-((6-clor-2-chinoxalinil)oxi)fenoxi)propanoat (denumirea genrală: propachizafop);
Compuși derivați de difenil eter, cum sunt, de exemplu:
- sodiu 5-[2-clor-4-(trifluormetil)fenoxi-2nitrobenzoat (denumirea generală: acifluorfen-sodium);
- (±)-2-etoxi-1 -metil-2-oxoetil-5-[2-clor-4(trifluormetil)fenoxi-2-nitrobenzoat (denumirea generală: lactofen);
- 5-[2-clor-4-(trifluormetil)fenoxi]-N-(metilsulfonil)-2-nitrobenzamida, (denumire generală: fomesafen);
Compuși de haloacetainidă, cum sunt de exemplu:
-2-clor-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi- l-metiletil)acetamida, denumire generală: metolachlor);
2-clor-N-(2.6-dietilfenil)-N-(metoximetil)acetamida, (denumire generală: alachilor);
Compuși de imidazolinonă, cum sunt de exemplu, următorii:
- (±)-2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metiletil)5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-5-etil-3-piridincarboxilic acid, (denumirea generală: imazetapir);
- acidul 2-[4.5-dihidro-4-metil-4-( I-metiletil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-3-chinolincarboxilic, (denumirea generală: imazaquin);
Compuși de dinitroanilină, cum sunt, de exemplu:
2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluormetil)anilină, (denumirea generală: trifluraliri);
- N-(l-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitroanilină (denumirea generală: pendimetalin);
Compuși de carbamat sun sunt, de exemplu:
- 3-[(metoxicarbonil)amino]fenil (3-metilfenil)carbamat, denumirea generală: fenmedifam);
etil (3-((fenilamino)carbonil)oxi)fenil)carbamat, denimirea generală: desmedifam);
Compuși de ciclohexan dionă, ca de exemplu:
2- [ 1 -(etoxi mi no )buti 1]-5-[2(etiI tio)propil]-3-hidroxi-2-ciclohexan-1 -ona. (denumirea generală: setoxidim); și alți compuși cum sunt de exemplu următorii:
3- ( I -metiletil)-(1 H1-2.1,3.bezotiazin4(3H)-ona-2,2-dioxid. (denumirea generală: betazon):
- etil 2-((((( 4-clor-6-metoxi-2-pirimidinil)amino)-carbonil)-arnino)sulfonil)benzoat, (denumirea generală: clorimuron etil);
- acidul 4- (2,4-diclorfenoxi)butanic, (denumirea generală:2,4-DB);
3-(3,4-diclorfenil)-1 -metoxi-1 -metiluree(denumirea comună: linuron);
- 4-amino-6-1(1,1 -dimetiletil)-3-(metiltio)l,2,4-triazin-5(4H)-ona, denumirea generală: metribuzin);
- acidul 7-oxabiciclo(2,2,l) heptan-2,3dicarboxilic, denumirea generală: endotal;
- S-etil dipropilcarbamotioat (denumirea generală: EPTC);
(±)-2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5benzofuranil metansulfonat. (denumirea generală: etofumezat);
- 5-amino-4-clor-2-fenil-3 (2H)-piridazinona (denumirea generală: cloridazon).
Compusul piridinsulfonamidă substituit sau o sare a acestuia, ca ingredient activ al erbicidului, conform prezentei invenții, poate fi utilizat într-o cantitate cuprinsă între 0,05 g/ar și 5 g/ar, în combinație cu un alt compus exemplificat mai sus, prezent într-o cantitate de la 0,01 g/ar până la 50 g/ar.
în special, compușii fenoxipropionați, compușii de imidazolinonă și compușii ciclohexan dionă, pot fi utilizați într-o cantitate de la 0,2 g/ar până la 5 g/ar, iar compușii de haloacetamidă și compușii de dinitroanilină pot fi utilizați în cantitate de ia 5 g/ar până la 30 g/ar. în combinație cu compusul de piridinsulfonamidă substituit, sau o sare a acestui compus, conform prezentei invenții.
în continuare, următorii compuși pot fi utilizați, așadar, ca alte erbicide în amestec sau în combinație, cu erbicidul, conform prezentei invenții. în care se poate obține un efect sinergetic.
Compușii de sulfoniluree. cum ar fi de exemplu următorii:
- metil 2-(((((4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin2-il)amino)carbonil)-amino)sulfoni)benzoat (denumirea generală: metsulfuron-metil);
- metil -2(((N-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin2-il)metilamino)-carbonil )amino)sulfonil)benzoat (denumirea generală: tribenuron-metil); -2-clor-N-{ [4-metoxi-6-metil1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil }-benzensulfonamidă, (denumirea generală: clorsulfon);
- metil 3-(((((( 4-metoxi-6-metil-l-l,3,5triazin-2-il)amino)carbonil)-amino)sulfonil)2-tiofencarboxilat, (denumirea generală: metiltia meturon);
Compuși de fenoxipropionat, ca de exemplu:
- metil (±) -2-[4-(2,4-diclorfenoxi)fenoxijpropionatul, (denumirea generală: diclofop-metil);
Compuși de imidazolină, ca de exemplu, următorii:
- amestec de metil 6-(4-izopropil-4-metil-5oxo-2-imidazolin-2-il)-m-tolat, și metil 2-(4izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)paratoluat, (denumirea generala: imazabetabenz), și alți compuși, cum sunt, de exemplu, următorii:
- 1,2-dimetil-3,5-difenil-lH-pirazolium metilsulfat, (denumirea generală, difenzoquat metilsulfat);
- 3,5-dibrom-4-hidroxibenzonitril. (denumirea generală: bromoxinil);
4-hidroxi-3,5-diiodbenzonitril. (denu- 5 mirea generală, ioxinil);
- 2.4-diclorfenoxiacetic acid, (denumirea generală. 2,4 - D);
S - (2,3,3-tricloro-2-propenil )-/?A( I metiletil)-carbamotioatul, (denumirea 10 generală, triallat);
- acidul 4-clor-2-metilfenoxiacetic. (denumirea generală; MCPA):
acidul 3.6-diclor-2-piridincarboxilic.
(denumirea generală, clopiralid): 15
0-(6-clor-3-fenil-4-pi ridazi ni I )-S-octi I tioacarbonotioat. (denumirea generală, piridat);
- acidul 3,6-diclor-2-metoxibenzoic, (denumirea generală, dicamba); 20
N’-(3,4-diclorfenil)-N-,N-dimetilureea, (denumirea generală: diuron):
- acidul 4-amino-3,5,6-triclor-2-piridincarboxilic, (denumirea generală, picloram);
Ν,Ν-dimetil N’-[3-(trifIuormetil)fe- 25 niljureea, (denumire comună, fluometuron);
2-{ [4-clor-6-(etilamino)-1,3.5-triazin-2iljamino }-2-metilpropionitril, (denumirea generală, cianazina); 30
- N,N’-/?A(l-metiletil)-6-(metiltio) -1,3,5triazina-2,4-diamina, (denumirea generală, prometrin);
- N -(3,4-diclorfenil)propanamida. (denumirea generală, propanil); 35
- sarea disodică a acidului metilarsonic, (denumirea generală: DSMA);
- sarea monosodică a acidului metilarsonic. (denumirea generală: MSMA);
- 2-clor-l-(3-etoxi-4-nitrofenoxi)-4-(trifluorometii). benzen (denumirea generală: oxifluorfen);
0.0-/m (1 -metiletil)S-((2-fenilsulfonil)amino)-etil), fosforoditioat (denumirea generală: bensulid);
- 2-(3.4-diclorfenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-diona. (denumirea generală, meta7.01);
-4-clor-5-(metikimino)-2-[3-(trifluormetil)fen i l]-3(2H)-pi ridazi v nona, (denumirea generală, norfluorazon);
- 2-clor-6-4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)benzoat (2);
- etil 2-clor-6-(4.6-dimetoxipirimidin-2-iltio) benzoat (2);
- sodium 2-clor-6-(4.6-dimetoxipirimidin-2iltio) benzoat (2);
Compusul piridinsulfonamidă substituit sau sarea acestuia ca un ingredient activ al compoziției erbicide conform prezentei invenții, poate fi utilizat într-o cantitate de la 0,05 g/ar până la 5 g/ar în combinație cu celălalt compus exemplificat mai sus, care se utilizează în cantitate de la 0,01 g/ar până la 50 g/ar.
Acest exemplu, utilizându-se ca test pentru erbicidele, conform prezentei invenții, va fi descris în continuare:
Exemplul de test numărul 1.
Gropile având 1/1,500 ari (arul= o sută metri pătrați), sunt umplute cu sol din teren, apoi aceste gropi sunt semănate cu semințe de diferite plante. Plantele care se dezvoltă în acest fel, sunt enumerate mai jos:
Denumire plantă Prescurtare
Orezul (Oryza sativa) OR
Soia (Glycine max) GL
Porumb (Zea mays) ZE
Bumbac (Gossypium) GO
Grâu (Triticum) TR
Denumire plantă Prescurtare
Scaiete (Xanthium strumarium) XA
Rochița rândunelei (Ipomoea purpurea) IP
Ghimpele (Sida spinosa) SI
Știrul subțire (Amaranthus viridis) AM
Iarba de curte (Echinochloa crus-galli) EC
Iarba mărului mare (Digitaria adscendens) DI
Când fiecare plantă ajunge la un stadiu de dezvoltare dat (1.3 până la 3,0 stadiul de dezvoltare a frunzei pentru orez, frunza primară până la stadiul 1.2 de dezvoltare pentru soia, stadiul de dezvoltare 2.3 până la 4.1 pentru frunzele de porumb. 0.8 până la l.l stadiu de dezvoltare al frunzei de bumbac, stadiul 2.2 până la 3,0 de dezvoltare a frunzei de grâu, stadiul 1,0 până la 3,2 de dezvoltare a frunzei de scaiete, stadiul 0,3 până la 2.0 de dezvoltare a frunzei de rochița rândunelei, 0,1 până la 1,8 stadiul de dezvoltare pentru frunza de ghimpe. 0,3 până la 2,4 stadiul de dezvoltare a frunzei de știr subțire, stadiul 1,7 până la 3,3 de dezvoltare a frunzei de iarbă grasă de curte, și stadiul 1,4 până la 3.1 de dezvoltare a frunzei de iarbă mare de măr.
Se aplică pe plante o cantitate predeterminată de ierbicid, conform prezentei invenții, sub formă de pulbere umectabilă gata cântărită, diluată cu 5 I de apă pe ar. In plus, un agent de pulverizare se adaugă la soluția apoasă pentru a atinge 0.2% 5 volumetric și se efectuează tratament foliar cu ajutorul unui pulverizator mic. de tip pistol. Stadiul de dezvoltare al plantelor este observat vizual 17 până la 29 de zile după aplicarea foliară, pentru a se evalua 10 gradul de dezvoltare prin control, conform scalei de la I la 10 (: același ca în netratat la 10: control al dezvoltării perfecte). Rezultatele astfel obținute sunt prezentate în tabelul nr. 3.
Exemplul de testare nr. 2
Gropi de testare de 1/10,000 ari (a) sunt umplute cu sol din teren în care apoi se seamănă cu diverse semințe de plante. Plantele care se dezvoltă sunt enumerate 20 mai jos:
Denumire plantă Prescurtare
Soia (Glycine max) GL
Nalbă indiană (Abutilon avicennae) AB
Siminichia orientală (Cassia obtusifolia) CA
r· I . . A* if «.j? i » .
46
Tabelul 3 (continuare).
ziua oooooooo^r — ooooiooi Ol Ol Ol Ol — — Ol Ol — Ol Ol Ol Ol
δ mm es cn oi mm m oi mm ct o m oi ci —— «r> cs — oi oi
EC oo oc oi moi Tt m mm m — c o 2 2 — — st oi — — — _ — _
AM 2 2 σ» Om o- o θ' o> 2 2 cn c- 2 2 mm σχ oo 2 r~ ooo 2 2
GC ooo o o- m Tf oi om o-o o-o CC 2 <~n — om moi ΟτΤ o xr
CU cn oo m om m — 2 cn cn o cno- o-o oo r— m 2^ Oct cn cn
XA 2 2 r- met o oo cn σχ cn cn o-o 2 2 2 oo cn cn ° o- cn o 2 2
TR o m oi m m m m cf oi ct m sx ct m oi — — m oi oi — o- ct
GO o m
ZE 2 2 m m — m ol 2 θ' ’i T 2 2 2 2 cd — — — — — — —1 2 o
GL 1 moi -^r moi — — o- r~~ oo om cn σχ ^rm om — m cn 2 2
OR i MD MD — Ol Ol CM — r- MD cC — 00x0 OO C· — —1 —1 — ι/D xj- — — O- MD
Cantitatea de ingredient activ (g/a) m — m> m — m — m — o — m — m — m — m — m — m — m — oi m o) oi m oi rn oi cn oi m cn m cn m oi m oi m cm m oi m oi m — o — — o — o — o — o — o — o” — o — o — o — o — d
Compusul nr. οι ο, ό r- — Γ—οοσ\θ — cm Ol Ol ol Ol CD ΟΊ cn (O CC CC Tt Tf
Tabelul 3.
ziua 00 29 22 22 24 1 20 20 • o C4 1 CM 1 29 29 1 23 CM 23
Q qx 00 Γ- o 1 1 cn cn xt m o Qx 05 05 05 — xt cn
EC un CN CM 05 o 00 Γ- un σ\ r- r- r- Γ- o o 05 m 05 05 O 05 O — 50 xt
AM C Ό rn Qx oo o> o o· o o x 05 05 r- o x 50 oc r- 05 un 05 cn r- 50
Γ- un m Ό un oo o c- oo 00 Ό un xt 50 un O 50 un m 50 cn Ό cx. cx. m
00 un Γ- un oc σ\ X o οχ x c- o cn x x o un o^ 50 O- Γ- 50
XA X — o O Xt oo o o X X X o X o o 05 r- 05 θ' o 05 x 00 o 05
H un — oo un nt cn un Tf xt CM xt — CM —
-—x 5_> o oo CN oo o 05 05 oc r~~ un xt
ZE o o Ov o oo o> o o o> oo 05 oo oo o o cn CM o O o o o o 05
GL r- cn CM m m xt oo oo 05 o O. 05 r- un C- Ό m CM cn Γ4 un un un — C- r-
OR oo oo Γ- r- un oo co oo 05 Γ- Γ- xO Ό 50 oo r- CM CM 05 50 un 50 Γ'· 50 un
Cantitatea dc ingredient activ (g/a) 1.25 1,25 rC O 1.25 0.3 1 cn O 1,25 0,3 1 1,25 cn o 1,25 cn Z—X un CM 0,31 1,25 0,31 1,25 cn r-> 1,25 0,31 1,25 0,31 | 1,25 0,31 1,25 cn θ'
c
y Q. O — CM m xt un o oo = un OO 05 O CM CM
50
Tabelul 3 (continuare).
ziua 22 23 26 Γ- ' CM ’ CM ! 26 o- r- 1 CM 22
Q xF CM m o — U3 xF xF CX o un CM xF o xO cn CM xo
EC xF cn o o OX O0 o o xf cn xF rF o un oo Γ- CO
AM o — Γ- o 2 o Ox o — OX r- O r- Ox r- Ox OO XO
00 xo cn o xF Ό οχ Ό ux O un co xF <3 un xF xF CM
Cu οχ o O- o oo Γ- un — O Ό rX xF c^. xF CO xO un O
XA o οχ 00 o •Gx o — r- xO o o Ox Γ- r- xO
at. H CC Ol m xo
OO cn CM xF r^. Ό GX xF cn cn xF xO xo un xF
ZE M3 XF CC o o o o o o cn — xF cn οχ o o o XF
GL OX Gx CO Un xF oo o xF cx — — xF cn r- r- oo xo xo
OR xF xF CC GC xF υχ r- o un xF CM xF xO un un xF Γ-
Cantitatea de ingredient activ (g/a) 1,25 cn O 1 1 I 1,25 ’ 1 1,25 0,31 1,25 cn 1,25 0,31 un cn O 1,25 1,25 1,25 cn θ' 1,25 0,31 1,25
nr.
3 □c 3 Q- E o O CC xF un xF Ό xF ΓxF O un CM un cn un un un xO run 00 un
*) ziua de observație după aplicarea pe frunze
Când fiecare plantă atinge un anumit stadiu de dezvoltare (stadiul 0,1 de dezvoltare a frunzei de soia, stadiul 1,1 de dezvoltare a frunzei de nalbă indiană și stadiul 0,1 de dezvoltare a frunzei de 5 siminichie orientală), o cantitate predeterminată de ierbicid, conform prezentei invenții, sub formă de pulbere umectabilă, cântărită, diluată cu 5 1 de apă per ar, amestecată cu un agent de pulverizare pentru agricultură până la o concentrație de 0,2% volumetric, față de compoziția rezultată, se aplică pe frunzele plantei cu ajutorul unui dispozitiv mic de pulverizare de tip pistol. Stadiul dezvoltării plantei este observat vizual la 28 de zile după aplicarea foliară, pentru a evalua gradul de control al dezvoltării, conform aceleași scale de la 1 la 10, din exemplul de testare nr. 1.
Rezultate astfel obținute sunt prezentate 10 în tabelul Nr. 4.
Tabelul 4.
Compusul nr. Cantitatea de ingredient activ (grame/ar) GL AB CA
2 5 4 10 9-10
1,25 3 9 8
Exemplul de testare nr. 3
Gropile utilizate având 1/3000 ari (a) și 1/10.000 ari (a) sunt umplute cu soi din teren, aceste gropi cu sol fiind apoi semănate cu o varietate de semințe de plante Plantele dezvoltate sunt enumerate în continuare.
Groapa de testare Denumirea plantei Prescurtare
1/3 000 ari Soia (Glycine max) GL
1/10 000 ari Soia (Xanthium strumarium) XA
1/10 000 ari Rochița rândunelei (Ipomoea purpurea) IP
1/10 000 ari Nalba indiana (Albutillon avicernae) AB
1/10 000 ari Siminicha orientală (Cassia obtusifolia) CA
Când fiecare plantă atinge un anumit stadiu de dezvoltare (stadiul 0,5 de dezvoltare a frunzei la soia, stadiul 1.0 de dezvoltare a rochiței rândunelei, stadiul
1,4 de dezvoltare a frunzei de știr subțire, stadiul 1,2 de dezvoltare a frunzei de nalbă indiană și stadiul 0,2 de dezvoltare a frunzei de siminichie orientală), o cantitate predeterminată din erbicidul, conform prezentei invenții, sub formă de pulbere umectabilă cântărită, diluată cu 5 I de apă pe ar și amestecată cu un agent de pulverizare, până la o concentrație volumetrică de 0,2% față de compoziția rezultată, se aplică pe frunzele plantelor cu ajutorul unui dispozitiv mic de pulverizare 20 sub formă de pistol. Observațiile vizuale privind soia și alte plante sunt făcute după a 18-a și a 24-a zi, respectiv după aplicarea foliară, pentru a se evalua gradul de dezvoltare prin control, conform 1-10, men25 ționate în exemplul de testare nr. 1.
Rezultatele sunt menționate în tabelul nr.
5.
Tabelul 5.
Compusul Nr. Cantitatea din ingredientul activ (g/a) GL XA IP AM AB CA
18 1,25 2 9 8 6 9 6
Exemplul de testare nr. 4
Se utilizează gropi de 1/3.000 ari (a) și 1/10.000 ari (a) care se umplu cu pământ din câmp, aceste gropi fiind apoi semănate cu o varietate de semințe de plante. Plantele astfel dezvoltate vor fi enumerate în continuare.
Groapa de testare Dimensiune Denumirea plantei Prescurtare
1/3000 ari Soia (Glycine max) GL
1/10000 ari Scaiete (Xanthium strumarium) XA
1/10000 ari Rochița rândunelei (Ipomoea purpurea) IP
1/10000 ari Știrul subțire (Amaranthus viridis) AM
1/10000 ari Nalbă indiană (Albutilon avicennac) AB
1/10000 ari Siminichia orientală (Cassia obtusifolia) CA
Când fiecare plantă ajunge la stadiul de 5 dezvoltare dat (stadiul primar de dezvoltare a frunzei de soia, stadiul 2 de dezvoltare a frunzei de scaiete, stadiul 1.2 de dezvoltare a frunzei de rochița rândunelei, stadiul 1.2 de dezvoltare a știrului subțire, 10 stadiul 1.3 de dezvoltare a frunzei de nalbă indiană și stadiul 0,2 de dezvoltare a siminichiei orientale), o cantitate predeterminată din erbicidul, conform prezentei invenții, sub formă de pulbere umecta- 15 bilă, gata cântărită, diluată cu 5 1 de apă pe ar, și soluția amestecată cu un agent de pulverizare acceptabil în agricultură pentru a se ajunge de o concentrație de 0,2% în volume, față de compoziția rezultată, se aplică pe frunzele plantei cu ajutorul unui dispozitiv de pulverizare mic, sub formă de pistol. Observațiile vizuale asupra plantei de soia și asupra celorlalte plante se fac la 20 zile și respectiv la 25 zile după aplicarea foliară, pentru a se evalua gradul de control al dezvoltării, conform scalei 10 din exemplul test nr. 1. Rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul numărul 6.
Tabelul 6.
Compusul nr. Cantitatea din ingredientul activ (g/ari) GL XA IP AM AB CA
22 1,25 -» 3 9-10 9-10 7 10 6-7
Exemplul de testare nr. 5
Se utilizează pentru testare gropi de 1/10.000 ari (a) care sunt umplute cu 20 pământ de câmp și acest pământ este apoi semănat cu o varietate de semințe de plante. Plantele dezvoltate se vor nota astfel:
Denumirea plantei Prescurtarea
Grâu (Triticum) TR
Ovăz sălbatec (Avena fatua) AV
Când fiecare plantă atinge un anumit stadiu de dezvoltare (stadiul 2,1 de dezvoltare a frunzei de grâu și stadiul de 1,0 de dezvoltare a frunzei de ovăz sălbatec), o cantitate predeterminată de ierbicid conform prezentei invenții sub formă de pulbere
umectabilă, gata cântărită, diluată cu 5 1 de apă per ar și soluția apoasă amestecată cu un agent de pulverizare acceptabil în agricultură până la o concentrație 0,9% în volume față de compoziția rezul- 5 tată, este aplicată pe frunzele plantei cu ajutorul unui dispozitiv de pulverizare mic mic, de tip pistol. Stadiul dezvoltării plantei este observat vizual la 19 zile după aplicarea foliară pentru a evalua gradul de control al dezvoltării în aceeași scală 10 utilizată în testul din exemplul nr. 1. Rezultatele astfel obținute sunt prezentate în tabelul nr. 7.
Tabelul 7.
Compusul nr. Cantitatea ingredient activ (g/a) TR AV
47 1.25 8-9
0,31 2-3 8
0.08 2 7
Exemplul de testare ur. 6.
Se utilizează pentru testare gropi de 1/10.000 ari (a) care sunt umplute cu pământ de câmp, acestea fiind apoi semămănate cu o varietate de semințe de plante.
Plantele dezvoltate vor fi enumerate mai 10 jos. astfel:
Denumirea plantei Prescurtare
Bumbac (Gossypium) GO
Siminichie orientală (Cassia obtusifolia) CA
Iarba mărului, mare (Digitaria adscendens) DI
Când fiecare plantă ajunge la un anumit stadiu de dezvoltare (stadiul de cotiledon pentru bumbac, stadiul 0,2 de dezvoltare pentru siminichie orientală), o 15 cantitate predeterminată de ierbicid, conform prezentei invenții, sub formă de pulbere umectabilă, cântărită, diluată cu 5 I apă per ar, și soluția apoasă amestecată cu un agent de pulverizare până la 20 concentrația de 0,2% în volume față de compoziția astfel rezultată, este aplicată pe frunzele plantei cu ajutorul unui mic dispozitiv de pulverizare tip pistol. Stadiul dezvoltării plantei este observat vizual după 28 de zile după aplicarea foliară, pentru a evalua gradul de control al dezvoltării, conform scalei 10 utilizată în testul dim exemplul nr. 1. Rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul numărul 8.
Tabelul 8.
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ g/a GO CA DI
19 1.25 3 8-9 8-9
0.31 2 7-8 7-8
0.08 1 6 6-7
Exemplele de compoziții erbicide, conform prezentei invenții, sunt redate în continuare.
Exemplul de formulare nr. 1 25
Pentru obținerea unei formulări, de tip praf, se pot utiliza următoarele componente:
(1) argilă (denumirea comercială New lite) 97 părți în greutate;
(2) polioxietilen octilfenil eter premixat cu cărbune alb (denumirea comercială Dilkasol W-92,), 2 părți în greutate;
(3) Compusul nr. 18, 1 parte în greutate;
Componentele menționate mai sus sunt amestecate împreună pulverizate pentru a se obține un praf.
Exemplul de formulare nr. 2.
In scopul obținerii de granule dispersabile în apă se pot folosi următoarele componente:
(1) Compusul nr. 22, 75 părți în greutate;
(2) acidul policarboxilic tip polimer (denumire comercială, demol EP pulvere)
13,5 părți în greutate;
(3) NaCI 10 părți în greutate:
(4) dextrin 0.5 părți în greutate;
(5) un alchil sulfonat (denumirea comercială TP-891 21) o parte în greutate.
Aceste componente, menționate mai sus. sunt aduse într-un granulator-omogenizator cu viteză ridicată și acestea se amestecă cu 20% în greutate apă. amestecul este granulat și uscat pentru a se forma granule dispersabile în apă.
Exemplul de formulare nr. 3.
Formulări de erbicide ca pulberi umectabile se pot obține din următoarele componente:
(1) Caolin. 78 părți în greutate;
(2) Un condensat de naftalen sulfonat de sodiu și formalină, (denumirea comercială Lavelin FAN), 2 părți în greutate;
(3) sodium polioxietilen alchilaril eter sulfat premixat cu cărbune alb (denumirea comercială Scorpol (5039), 5 părți în greutate;
(4) cărbune alb (denumirea comercială, Carplex) 15 părți în greutate. Un amestec al componentelor, mai sus menționate. de la (1) la (4), sunt amestecate cu compusul nr. 2 într-un raport în greutate de 9:1 pentru a se forma o pulbere umectabilă.
Exemplul de formulare nr. 4.
Pulberi umectabile se pot obține utilizând componentele:
(1) pământ de diatomee, 63 părți în greutate;
(2) Sarea de amoniu a polioxietilen alchilfenil eter sulfatului premixată cu cărbune alb, (denumirea comercială, Dikssol W-66), 5 părți în greutate;
(3) dialchil sulfosuccinat premixat cu cărbune alb. (denumirea comercială Dikasol W-098), 2 părți în greutate;
(4) Compusul nr. 18. 30 părți în greutate.
Componentele de mai sus sunt amestecate împreună pentru a se obține o pulbere umectabilă.
Exemplul de formulare nr. 5.
O altă formulare pentru pulberi umectabile folosește componentele:
(1) Micropulbere talc (denumirea comercială Hi-Fiiler nr. 10). 30 părți în greutate;
(2) Dialchil sulfosuccinat premixat cu cărbune alb (denumirea comercială, Sorpol 5050), 3 părți în greutate;
(3) Un amestec de polioxietilenă alchilarileter sulfat și polioxietilen monometil eter carbonat premixat cu cărbune alb (denumirea comercială, Sorpol 5073) 4 părți în greutate;
(4) Compusul nr. 22, 60 părți în greutate.
Componentele de mai sus sunt amestecate împreună pentru a se forma o pulbere umectabilă.
Exemplul de formulare nr. 6.
Pentru obținerea suspensiilor concentrate de compuși, conform invenției, se pot folosi componentele:
(1) Compusul nr. 2. 4 părți în greutate;
(2) Ulei de porumb. 79 părți în greutate;
(3) Un amestec de dialchil sulfosuccinat, polioxietilen nonilfenil eter, polioxietilen hidrogenat ulei de ricin și poliglicerol esteri ai acizilor grași (denumirea comercială Sorpol 38150), 15 părți în greutate;
(4) Complex de betonită-alchilamină, 2 părți în greutate.
Componentele mai sus menționate, sunt uniform amestecate împreună și pulverizate cu ajutorul unei mori Dyno (fabricată de către Willey și Barhofen Co.), pentru a se forma o suspensie concentrată.

Claims (11)

  1. Revendicări
    1. Compuși piridinsulfonamidici.substi tuiți sau sărurile acestora, caracterizați prin aceea că sunt reprezentați prin următoarea formulă/generală (I):
    (I) unde R, și R, pot fi aleși fiecare independenți dintr-un membru al unei grupări 5 constând din grupări alchil substituite sau nesubstituite, grupări alchenil substituite sau nesubstituite, grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite, .și grupări fenil substituite sau nesubstituite, sau R, și R, l( pot fi combinații pentru a forma o grupare -(CHjn-, unde n este un număr întreg cuprins între 2 și 5; radicalii X și Y sunt fiecare independent un membru ales dintr-o grupare constând din grupări R alchil și grupări alcoxi.
  2. 2. Compus, conform cu revendicarea 1, caracterizat prin aceea că R, și R, pot fi fiecare independent un membru ales dintr-o grupare constând din grupări 21 alchil substituite sau nesubstituite și grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite, și X și Y sunt fiecare independent, un membru ales dintr-o grupare constând din grupe alchil și grupe alcoxi. 2.
  3. 3. Compus, conform cu revendicarea 1, caracterizat prin aceea că R, și R, poate fi fiecare independent ales dintr-un membru al unei grupe constând din grupări alchil, grupări haloalchil, și grupări 3' cicloalchil. și X și Y sunt fiecare independent aleși dintr-un membru selectat dintr- un grup constând din grupări alchil și grupări alcoxi.
  4. 4. Compus, conform cu revendicarea 1, 3 caracterizat prin aceea că are formula
    6-[((N-etil-N-metilsulfonil)amino]-N{[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)amino]carbo- nil }-2-piridinsulfonamidă.
  5. 5. Compus, conform cu revendicarea 1, 4 caracterizat prin aceea că are formula 6[(N-etil-N-etil sul foni l )amino]-N-{ [(4,6dimetoxipirimidin-2-il)amino]carbonil }-2piridinsulfonamidă.
  6. 6. Compus, conform revendicării I, caracterizat prin aceea că, are formula 6[((N-etil-N-izopropil sul fonii )amino)-N{[(4.6-dimetoxipirimidin-2-il)amino]carbonil }-2-piridinsulfonamidă.
  7. 7. Compoziție erbicidă. caracterizată prin aceea că ea este constituită dintr-un amestec de la 0.005 g/ar până la 50 g/ar de compuși piridinsulfonamidici sau săruruile acestora, cu formula structurală I, ca ingredient activ și adjuvanți acceptabili în agricultură.
  8. 8. Compoziție eribicidă, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un amestec de 0,05 g/ar la 5 g/ar sau cel puțin un erbicid ales dintre compuși piridinsulfonamidici având formula strusturală I, sau sărurile acestora, o cantitate cuprinsă între 0,01 și 50 g/ar din cel puțin un erbicid ales dintre etil (±)-2-ț4-[(6-clor-2-chinoxalinil)oxijfenoxi {propionat; etil (±)2-{4-[(6-clor-2benzoxazolil)oxi]fenoxi {propionat; butii (±)-2-{4-[(5-trifluorometil-2-piridinil)oxi]fenoxi {propionat; metil 2-{4-[(3-clor-5-(trifl uorometil)-2-piri din il)oxi]fenoxi {-propionat; 2-etoxi-etil 2-{4-[(3-clor-5-(trifluorometil)-2-piridinil)oxi]fenoxi {propionat; (R)-2-{[(1 -metil-etiliden)amino]etil; 2-[4-(6clor-2-chinoxalin-il)oxi)fenoxi]propanoat; sodiu 5-[2-clor-4-(trifluormetil)fenoxi]-2nitrobenzoat; (±)-2-etoxi-1 -metil-2-oxoetil-
    5-[clor-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoat; 5-[2-clor-4-(trifluorometil)fenoxi]-N- •e··.
    (me ti Isul foni 1)-2-ni trobenzamidă; 2clor-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi1 -metiletil)acetamidă; 2-clor-N-(2.6dietilfenil)-N-(metoximetil)acetamidă; (±)-2-[4.5-dihidro-4-metil-4-(l-metiletil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-5-etil-3acid piridin carboxilic; acid 2-[4,5-dihidro-4-meti 1-4-( l-metiletil)-5-oxo-lHimidazol-2-il]-3-chinolin carboxilic; 2,6di ni tro-N,N-dipropi 1-4-( trifluormetil (anilină; N-( 1 -etilpropil)-3,4-dimetil-2.6dinitroanilină; 3-(metoxicarbonil)amino]fenil-(3-metilfenil) carbamat; etil{(3[((fenilâniino)-carbonil)oxi]fenil (carbamat; 2-( I -(etoxi-imi no)buti I )-5-(2-(etil itio)propil)-3-hidroxi-2-ciclohexen-lonă; 3-( I -metiletil)-(I H)-2.1,3-benzotiadiazin-4(3H)-onă-2,2-dioxid; etil 2{[(((4-clor-6-metoxi-2-pirimidinii)amino)carboni I) am in o] sul foni I} benzoat; acid 4-(2,4-diclorofenoxi) butanoic; 3(3,4-diclorofenil)-1 -metoxi-1 -metil uree;
    4-a min o-6-( 1,1 -di metil-etil )-3-( metilitio)-1,2.4-triazin-5(4H)-onă; acid 7oxabiciclo (2.2.1.) heptan-2,3-dicarboxilic; S-etil-dipropilcarbamotioat; (±)-2etoxi-2,3-dihidro-3,3,-dimetil-5-benzofuranil metansulfonat, și 5-amino-4-clor-2fenil-3 (2H)-piridazinonă și adjuvanți acceptați în agricultură.
  9. 9. Compoziție erbicidă, caracterizat prin aceea că este constituită dintr-un amestec de la 0,05 g/ar la 5 g/ar. din cel puțin un erbicid ales dintre compuși piridinsulfonamidici având formula structurală I, sau sărurile acestora, o cantitate cuprinsă între 0,01 și 50 g/ar din cel puțin un erbicid ales dintre: metil 2-{ [(((4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il)amino)carbonil)amino]sul fonii} benzoat; metil 2-{ [((N-(4-metoxi-6metil -1,3,5-tri azin-2-il)metilamino)carbonil)amino]sulfonil}benzoat; 2-clorN-{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2il)amino]carbonil }-benzensulfonamidă; metil 3-{ [(((4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amico)carbonil)amino]sulfonil)2-tiofecarboxilat; metil (+)-2-[4-2-[2,4diclorfenoxil) fenoxijpropinat. metil 6-(4izoprpil-4-metil-5-oxo-2-imodazolin-2-il)5 m-toluat; metil 2-(4-izopropil-4-metil-5oxo-2-imidaeolin-2-il)-p-toluat; 1,2-dimeti 1-3,5-difenil -1 H-pirazol-metil sulfonat; 3,5-diabrom-4-hidroxibenzonitril 4-hidroxi-3,5-diilodbenzonituril; 2.4-acid diclor-
  10. 10 fenoxiacetic, S-(2,3,3-triclor-2-propenil)bis (I -metiletil)carbamoticat; acid 4-clor2-metil fenoxiacetic; acid 3,6-diclor-2piridincarboxilic; -(6-clor-3-fen i l-4-piri daeini I )-S-octi 1 tiocarbonotioat; 3.6-
    15 diclor-2-acid metoxibenzoic; N'-(3.4diclorfenil)-N,N-dimetiluaree. și acid 4amino-3.5,6-triclor 2-piridin-caboxic și adjavanți acceptabili în agricultură.
    10. Compoziție erbicidă. caracteriza-
    20 tă prin aceea că este constituită dintr-o cantitate de 0,05 g/ar la 5 g/ar din cel puțin un ierbicide ales dintre compuși piridinsulfontamidici având formula structurală I, sau sărurile acestora, o cantitate
    25 cuprins între 0,01 și 50 g/ar din cel puțin un ierbicid ales dintre N,N’-dimetil-N’(3-(triflurometil)fenil)Uree; 2-[(4-cIor 36cetil amină)-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2etilpropinitrii; N,Ne-bis (l-metil-etil-)-630 (metiltio)-1,3,5-trizin-2,4-diamină; N(3,4-diclor-fenil) propanamidă; sarea disodică a acidului metilarsonic; carea monsodică a acidului metilarsonic; 2clor-1 -(2-etoxi-4-nitrofenoxi)-4-(trifluo35 rometil)benzen; Q-bis (1-metiletil) S{(fenilsul-fonil)amino]etil}-fosforoditionat; 2-(3,4-diclorofenil)-4-metil1,2.4-oxadiazolidin-3,5-dionă; 4-clor-5(metil-amino)-2-(3-(triflurometil)fenil)40 3(2H)-piridazinonă; 2-clor-6-(4,6-dimetoxipiri-midin-2-iltix)benzonat; etil 2-clor6(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)benzoat; 2-clor-6(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio) benzoat de sodiu adjuvenții accepabili în
    45 agricultură.
  11. 11. Intermediar în sinteza compușilor piridinsulfonamidici susbstituiți, având formula structurală I, caracterizat prin aceea că are formula structurală II-1: (Π-1) unde: R, și R2 poate di diecare independent ales dintre un membru al unui grup constând din grupări cicloalchil substituite sau nesubstituite și grupări fenil substituite sau nesubstituite, sau, R, și R7 fi combinate împreună pentru a forma o grupare (-CH,),,·, unde n este un număr întreg de la 2 la 5.
RO92-200006A 1991-01-24 1992-01-22 Compusi piridinsulfonamidici, substituiti si saruri ale acestora,compozitii erbicide, care ii contin si intermediar in sinteza acestor compusi RO109448B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8571891 1991-01-24
JP26555391 1991-07-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO109448B1 true RO109448B1 (ro) 1995-02-28

Family

ID=26426723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO92-200006A RO109448B1 (ro) 1991-01-24 1992-01-22 Compusi piridinsulfonamidici, substituiti si saruri ale acestora,compozitii erbicide, care ii contin si intermediar in sinteza acestor compusi

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0496608B1 (ro)
JP (1) JPH0586055A (ro)
KR (1) KR920014801A (ro)
CN (1) CN1038012C (ro)
AT (1) ATE128131T1 (ro)
BR (1) BR9200189A (ro)
CA (1) CA2059450A1 (ro)
DE (1) DE69204859T2 (ro)
ES (1) ES2078651T3 (ro)
MX (1) MX9200286A (ro)
RO (1) RO109448B1 (ro)
RU (1) RU2054427C1 (ro)
TW (1) TW201743B (ro)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5348933A (en) * 1991-01-24 1994-09-20 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Substituted pyridinesulfonamide compound or its salt, process for preparing the same, and herbicide containing the same
CA2090807A1 (en) * 1992-03-10 1993-09-11 Shigeo Murai Substituted pyridinesulfonamide compound or its salt, process for preparing the same, and herbicide containing the same
DE59309481D1 (de) * 1992-05-15 1999-05-06 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistisch wirksame Herbizidkombinationen
DE69906397T2 (de) * 1998-01-16 2004-02-19 F. Hoffmann-La Roche Ag Benzosulfonderivate
DE19833007A1 (de) * 1998-07-23 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 4,6-disubstituierten 2-Isocyanatopyrimidinen und ihre Verwendung als Zwischenprodukte für Wirkstoffsynthesen
MXPA02004150A (es) * 1999-10-26 2002-10-17 Aventis Cropscience Gmbh Agente herbicida.
EP1651042B1 (en) * 2003-07-25 2016-04-27 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal composition having the herbicidal effect enhanced, and method for enhancing the herbicidal effect

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US946494A (en) * 1909-05-15 1910-01-11 George Henry Colebeck Twine-cutter.
DE3466986D1 (de) * 1983-02-04 1987-12-03 Ciba Geigy Ag N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinylurea
US4946494A (en) * 1987-10-30 1990-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonylureas
JPH03501607A (ja) * 1987-11-20 1991-04-11 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー 除草性アルカノイルピリジンスルホニル尿素
DE59007102D1 (de) * 1989-06-06 1994-10-20 Ciba Geigy Ag Sulfonylharnstoffe.
DE4000503A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Hoechst Ag Pyridylsulfonylharnstoffe als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
JPH04234850A (ja) * 1990-02-20 1992-08-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそれらを含有する除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0496608A1 (en) 1992-07-29
CN1038012C (zh) 1998-04-15
DE69204859T2 (de) 1996-03-21
BR9200189A (pt) 1992-10-06
MX9200286A (es) 1992-10-30
ATE128131T1 (de) 1995-10-15
EP0496608B1 (en) 1995-09-20
CA2059450A1 (en) 1992-07-25
RU2054427C1 (ru) 1996-02-20
ES2078651T3 (es) 1995-12-16
CN1064274A (zh) 1992-09-09
KR920014801A (ko) 1992-08-25
DE69204859D1 (de) 1995-10-26
JPH0586055A (ja) 1993-04-06
TW201743B (ro) 1993-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA121506C2 (uk) Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
LV10151B (en) Substituted pyridinesulfonamide compounds, herbicidal composition containing them, and method of preparing these compounds
EP0184385A2 (en) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-YL)Aminocarbonyl]-3-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamide or salts thereof, herbicidal composition containing the same, and processs for the production of the compound
MXPA96005256A (en) Aminofenilsulfonilureas aciladas, procedures for its preparation and its use as herbicides and plan growth regulators
HU189212B (en) Herbicide compositions with regulating activity for growth of plants and process for producing 1-/aryl-sulfonyil/-3-pyrimidinyl-urea derivatives utilizable as active agents too
RU2010524C1 (ru) Гербицидная композиция
JPH09512256A (ja) Ｎ−シアノアリール窒素複素環
CN113149975A (zh) 一种异噁唑啉甲酸肟酯类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
US5529977A (en) Triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
EP0273417A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
US4885023A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
RO109448B1 (ro) Compusi piridinsulfonamidici, substituiti si saruri ale acestora,compozitii erbicide, care ii contin si intermediar in sinteza acestor compusi
CN113024531A (zh) 一种含异噁唑啉的化合物及其制备方法、除草组合物和应用
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
US5583231A (en) Certain 2-alkanesulfonamido-pyridine derivatives
CN112390759B (zh) 一种哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
JPH06228135A (ja) イミダゾリニル−ピリダジン類
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
CA2042355C (en) Sulfamidosulfonylurea derivatives and herbicides
JP2997287B2 (ja) ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法
ES2219332T3 (es) Compuestos de benzoxazol, procedimiento de elaboracion de estos y herbicidas.
村井重夫 et al. Synthesis and herbicidal activity of sulfonylureas; SL-950 and its related compounds
KR950011422B1 (ko) 술폰아미드 화합물 및 그의 염, 이들을 함유하는 제초 조성물
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them