UA121506C2 - Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування - Google Patents

Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування Download PDF

Info

Publication number
UA121506C2
UA121506C2 UAA201802834A UAA201802834A UA121506C2 UA 121506 C2 UA121506 C2 UA 121506C2 UA A201802834 A UAA201802834 A UA A201802834A UA A201802834 A UAA201802834 A UA A201802834A UA 121506 C2 UA121506 C2 UA 121506C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
substituted
alkyl
unsubstituted
compound
ethyl
Prior art date
Application number
UAA201802834A
Other languages
English (en)
Inventor
Лей Лянь
ЮЖун Чжен
Бінь Хе
Бинь ХЕ
СюеҐан Пен
СюеГан Пен
Тао Цзінь
Тао ЦЗИНЬ
Ці Цуй
Ци ЦУЙ
Original Assignee
Ціндао Кінґаґроот Кемікал Компаундс Ко., Лтд
Циндао Кингагроот Кемгкал Компаундс Ко., Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ціндао Кінґаґроот Кемікал Компаундс Ко., Лтд, Циндао Кингагроот Кемгкал Компаундс Ко., Лтд filed Critical Ціндао Кінґаґроот Кемікал Компаундс Ко., Лтд
Publication of UA121506C2 publication Critical patent/UA121506C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Представлений винахід належить до галузі пестицидів, зокрема, стосується сполуки піразолону або її солі, способу її отримання, гербіцидної композиції та їх застосування. Сполука піразолону описується формулою І: . У формулі І: R1R2N означає заміщену або незаміщену 3-8-членну нітрогенвмісну гетероциклічну групу, яка містить 1-3 гетероатоми; або R1 та R2 кожен є гідрогеном або С1-8алкілом; R3 є гідрогеном, С1-4алкілом, алкенілом, алкінілом, незаміщеним С3-6циклоалкілом або С3-6циклоалкілом, заміщеним С1-4алкілом; R4 означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропіл; X означає гідроген, -S(O)nR6, -R7 або заміщену або незаміщену 3-8-членну гетероциклічну групу, яка містить 1-4 гетероатоми, де n є 1, 2 або 3, R6 є заміщений або незаміщений алкіл або арил, та R7 є заміщений або незаміщений алкіл, арил, алкілацил або ароїл. Активна речовина за винаходом демонструє гарний гербіцидний ефект та є прийнятною для застосування, має низьку вартість та має велике комерційне значення.

Description

циклопропіл; Х означає гідроген, -5(0)0Ає6, -В7 або заміщену або незаміщену 3-8-членну гетероциклічну групу, яка містить 1-4 гетероатоми, де п є 1, 2 або 3, Вб є заміщений або незаміщений алкіл або арил, та В; є заміщений або незаміщений алкіл, арил, алкілацил або ароїл. Активна речовина за винаходом демонструє гарний гербіцидний ефект та є прийнятною для застосування, має низьку вартість та має велике комерційне значення. ре: Ко
Езс 35 - М - В, вч вом соо 09-х і
Галузь техніки
Представлений винахід належить до галузі пестицидів, зокрема, стосується сполуки піразолону або її солі, способу її отримання, гербіцидної композиції та їх застосування.
Передумови створення винаходу
В світі існує понад 30 000 видів бур'янів, в яких близько 1 800 видів бур'янів можуть призвести до значних економічних втрат. Відповідно до статистичних даних, врожайність потенційних сільськогосподарських культур щорічно в світі втрачає в середньому 12 95 внаслідок зараження бур'яном (хоча сільськогосподарські культури обробляли шляхом ручної або механічної прополки). Ручна або механічна прополка відбирає великі робочі сили та енергоресурси, але все одно призводить до незадовільного впливу; зараження бур'янів не може бути повністю вирішено до застосування хімічних способів боротьби з бур'янами. Хімічні способи боротьби з бур'янами є зручними, економічними та ефективними, таким чином, є невід'ємною частиною сучасних сільськогосподарських технологій, а також сприяє інновації технології культивування. Крім того, гербіциди широко застосовуються в боротьбі з бур'янами на несільськогосподарських землях, таких як ліси, луки, міські зелені території, промислові майданчики, дороги (залізниці, автомагістралі або аеропорти), береги, дамби та ставки, тощо.
Тому розробка ефективних, безпечних та економічних пестицидних гербіцидів є однією з найважливіших місій для гарантування сільськогосподарського виробництва.
Сполуки піразолону характеризуються високою ефективністю, низькою токсичністю та різноманіттям структур, та головним чином використовуються як гербіциди. Більшість комерціалізованих піразолонових гербіцидів представляють собою інгібітори гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРО). Вони широко застосовуються внаслідок системної транслокації та низької токсичності для ссавців, тощо. Серед піразолонових гербіцидів, сполуки 4-піразолону, такі як піразолінат, піразоксифен, бензофенап та пірасульфотол, як гербіцид для пшениці, тощо, є сполуками, в яких кільце піразолу є заміщеним у 4-му положенні багатозаміщеними бензоїльними групами.
Патенти, такі як М/О9741106, УР56061362, УМО2002094792 та ММО2008125214, розкривають серії піразолонових гербіцидів та способи їх отримання. Для того, щоб розробити та синтезувати більш ефективні гербіциди з більш широким спектром активності, на основі досліджень піразолонових гербіцидів, представлений винахід синтезує клас нових сполук піразолону з гербіцидними активностями.
Суть винаходу
Метою представленого винаходу є забезпечити сполуку піразолону та її сіль, спосіб її отримання, гербіцидну композицію та гербіцидне застосування в пестицидній галузі. Сполука, яка передбачається в представленому винаході, має гарну ефективність, є легкою в застосуванні та низької вартості.
Для того, щоб досягти зазначену вищу мету, представлений винахід передбачає наступне технічне рішення:
Сполука піразолону, як показано в формулі І, або її сіль:
Зо Кз -М - в: вЬМ с о О-х й ! в якій,
ВІВ2М є заміщеним або незаміщеним 3-8 членним нітроген-вмісну гетероциклічною групою, яка містить 1-3 гетероатоми; переважно, КІР2М є піразолілом заміщеним галогеном, алкілом або алкоксилом, або заміщеною або незаміщеною 4-8 членною лактамною групою, яка містить 0-2 атоми, вибрані з О, 5 та М; більш переважно, КІР2М є групою, вибраною з бутиролактамної о ів, у ро
М групи л валеролактамної групи 6); л капролактамної групи (в) ; 5 /лт в З-м МН енантолактамної групи о ; піперазинонової групи в) » морфолінонової групи яко Які ,- У /г М 9) » тіоморфолінонової групи 9) ; імідазольної групи -- та піразолільної
Ах групи л Кожна з яких є незаміщеною або заміщеною в кільці однією або декількома групами, вибраними з флуору, хлору, метилу, етилу, метоксилу та етоксилу; або,
В: та ЕК» кожен є гідрогеном, Сі-в алкілом, заміщеним алкілом, який містить 1-4 гетероатоми, алкенілом, алкінілом, заміщеним або незаміщеним Сі-4« ацилом, незаміщеним Сз-є циклоалкілом або Сз-є циклоалкілом, заміщеним С:-4 алкілом; переважно, один з К: та Ко є Сі-4 ацил, який містить О, 5 або М, який є незаміщеним або заміщеним галогеном, та інший є гідроген, Сч1-8 алкіл, заміщеним алкілом (такий як С.-в алкіл), який містить 1-4 гетероатоми, алкеніл, алкініл, незаміщеним Сзє циклоалкілом або Сзеє циклоалкілом, заміщеним С:і-4 алкілом; більш переважно, Кі є ацетилом, флуорацетилом, дифлуорацетилом, трифлуорацетилом, метоксіацетилом, етоксіацетилом, метоксипропіонілом або етоксипропіонілом, та КК є гідрогеном або групою, вибраною з метилу, етилу, пропілу, бутилу, пентилу та циклопропілу, кожен з яких є незаміщеним або заміщеним однією або декількома групами, вибраними з флуору, метоксилу, етоксилу, пропокси, бутокси та метоксіетокси;
Вз є гідрогеном, С.-« алкілом, алкенілом, алкінілом, незаміщеним Сз-є циклоалкілом або Сз-є циклоалкілом, заміщеним С:-4 алкілом; переважно, Кз є гідрогеном, метилом, етилом або циклопропілом;
Ва є метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом або циклопропілом; переважно, Ка є метилом, етилом або ізопропілом;
Х є гідрогеном, -5Х0)2А6, -В", або заміщеною або незаміщеною 3-8 членною гетероциклічною групою, яка містить 1-4 гетероатоми, де, п є 1, 2 або 3, 25 є заміщеним або незаміщеним алкілом або арилом, К/ є заміщеним або незаміщеним алкілом, арилом, алкілацилом або ароїлом; переважно, Х є гідрогеном, -50285 або -(С-О)НАУ, де, К9 є заміщеним або незаміщеним алкілом або арилом, КЗ є алкоксою, арилоксою, заміщеним або незаміщеним алкілом або арилом, або заміщеною або незаміщеною 3-8 членною гетероциклічною групою, яка містить 1-4 -М
УКо-я гетероатоми (наприклад, М-алкілпіразольна група ,л яка є незаміщеною або заміщеною в кільці однією або декількома групами, вибраними з метилу, етилу, метоксилу або етоксилу.)
Терміни "гетероцикл" або "гетероциклічна група" стосуються 3-10 членного ароматичного
Зо або неароматичного гетероциклічного кільця, яке містить 1-4 гетероатоми, вибрані з 0, М та 5, або сполука з 4-10 членним кільцем, яке має структуру лактона, циклічного етера або лактама.
Біциклічні групи також охоплюються цими термінами. Отже, "гетероциклічна група" містить "гетероароматичну групу", та її дигідро аналоги та тетрагідро аналоги. Гетероциклічні замісники можуть бути приєднаними через атоми карбону або гетероатоми. Термін "гетероароматична група" стосується стабільної моноциклічної або біциклічної групи, яка має аж до 7 атомів в кожному кільці, причому гетероароматична група може містити ароматичне кільце, яке містить 1-4 гетероатоми, вибрані з 0, М та 5. гетероароматична група в межах визначення включає але не обмежується цим: акридиніл, карбазоліл, циннолініл, хіноксалініл, піразоліл, індоліл, бензотриазоліл, тієніл, фурил, бензотієніл, бензофурил, хіноліл, ізохіноліл, оксазоліл, ізоксазоліл, індоліл, піразиніл, піридазиніл, піридил, піримідил, пірил та тетрагідрохіноліл.
Аналогічно до визначення гетероциклічної групи, "гетероароматичну групу" слід також розуміти як таку, що включає всі М-оксидні похідні будь-якої нітроген-вмісної гетероароматичної групи.
Сіль стосується сільськогосподарсько прийнятної солі, переважно кислотно-адитивної солі, отриманої шляхом взаємодії сполуки за винаходом з хімічно прийнятною кислотою, або солі, отриманої шляхом взаємодії гідроксильної піразольної сполуки, яка має кислотну групу з лужною сполукою. При цьому, кислоту переважно вибирають з неорганічних кислот (таких як гідрогенхлоридна кислота, суотфатна кислота, фосфатна кислота або гідрогенбромідна кислота, тощо) та органічних кислот (таких як щавелева кислота, малеїнова кислота, фумарова кислота, яблучна кислота, винна кислота, лимонна кислота або бензойна кислота, тощо); лужну сполуку переважно вибирають з натрію гідроксиду, калію гідроксиду, кальцію гідроксиду, натрію карбонату, калію карбонату, натрію бікарбонату та калію бікарбонату, тощо. Описана вище сільськогосподарсько прийнятна сіль легко виділяється та може бути очищена з використанням загальноприйнятих способів, таких як екстракція розчинником, розбавлення, перекристалізація, колоночна хроматографія та препаративна тонкошарова хроматографія, тощо.
Крім того, розкритими є спосіб отримання сполуки піразолону або її солі, який включає наступні стадії: (1) сполуку формули І піддають взаємодії з надлишковою кількістю сполуки К:Р2МН, отримуючи сполуку формули ПП; (2) сполуку формули ІІЇ піддають взаємодії зі сполукою Х-А, отримуючи сполуку формули Ї; де А є галоген, метилсульфоніл або п-тозил, та хід реакції є наступним:
Езо Аз -М газ Аз -М газ Аз -М х х х
Е АТМ АТМ со он со он со
І Х
І ШІ
Стадії (1) та (2) проводять в апротонному розчиннику в присутності основи; при температурі реакції -30-180 "С, переважно -5-90 76.
Розчинник є ацетонітрил, діетиловий етер, тетрагідрофуран, ДМФ або ДМСО, переважно ацетонітрил, тетрагідрофуран або ДМФ; основа є натрію гідроксид, калію гідроксид, кальцію гідроксид, натрію карбонат, калію карбонат, натрію бікарбонат, калію бікарбонат, триетиламін,
ДІПЕА або ОВО, переважно Ман, триетиламін або калію карбонат.
Крім того, розкритою є гербіцидна композиція, яка включає гербіцидно ефективну кількість щонайменше однієї сполуки піразолону або її солі.
Гербіцидна композиція також містить допоміжну речовину отримання.
Крім того, розкритим є спосіб контролювання шкідливої рослини, який включає стадію застосування гербіцидно ефективної кількості щонайменше однієї сполуки піразолону або її солі, або гербіцидної композиції до рослини або ділянки зі шкідливою рослиною.
Застосування щонайменше однієї сполуки піразолону або її солі, або гербіцидної композиції в контролюванні шкідливої рослини, переважно, сполуку піразолону або її сіль застосовують, щоб контролювати шкідливу рослину у бажаних сільськогосподарських культур, переважно, бажана сільськогосподарська культура є генетично модифікованою сільськогосподарською культурою або сільськогосподарською культурою, обробленою з використанням способу редагування генома.
Зо Сполуки формули | відповідно до винаходу мають виражену гербіцидну активність по відношенню до широкого спектру економічно важливих однодольних та дводольних організмів шкідливих рослин. Активні сполуки також ефективно діють на багаторічні бур'яни, які виробляють пагони з кореневищ, кореневих систем або інших багаторічних органів, та які важко контролювати. В даному контексті, як правило, є несуттєвим, чи застосовуються речовини перед посівом, перед проростанням або після проростання. Зокрема, зазначеними можуть бути приклади деяких представників однодольних та дводольних рослин бур'янів, які можуть контролюватися сполуками відповідно до винаходу, без обмеження певними видами. Приклади видів бур'янів, на які активні сполуки ефективно діють, включають з числа однодольних рослин
Амепа, Гоїїшт, АПІоресиги5, РВаїагі5, Еспіпоспіоа, Оідйагіа, Зеїагіа та також видів Суреги5 однорічних рослин та з числа видів багаторічних рослин Адгоругоп, Суподоп, Ітрегаїга та
Зогупит, та також багаторічних видів Сурегив.
У випадку з дводольніми видами бур'янів спектр дії поширюється на такі види, як, наприклад, Саїйшт, Міоїа, Мегопіса, Гатішт, 5іейПагіа, Атагапійи5, зіпарі5, Іротоеєа, в5іада,
Маїгісагіа та АршШоп з числа однорічних рослин, та СопмомиЇи5, Сігбічт, Китех та Апетівіа у випадку багаторічних бур'янів. Активні сполуки відповідно до винаходу також впливають на виражений контроль над шкідливими рослинами, який відбувається в конкретних умовах вирощування рису, такими як, наприклад, Еспіпоспіса, Задінагіа, Аїї5та, ЕІеоспагі5, зЗсігрив5 та
Суреги5. Якщо сполуки відповідно до винаходу застосовуються до поверхні грунту перед проростанням, то або повністю запобігається виникнення паростків бур'янів, або бур'яни ростуть, доки вони не досягають стадії сім'ядолі, але потім їх ріст зупиняється, та, в кінцевому результаті, після того, як пройде три-чотири тижні, вони повністю гинуть. Якщо сполуки відповідно до винаходу застосовуються до поверхні грунту перед проростанням, то або повністю запобігається виникнення паростків бур'янів, або бур'яни ростуть, доки вони не досягають стадії сім'ядолі, але потім їх ріст зупиняється, та, в кінцевому результаті, після того, як пройде три-чотири тижні, вони повністю гинуть. Зокрема, сполуки відповідно до винаходу демонструють відмінну активність проти Арега 5ріса мепії, Спепородішт аїбит, ГГатішт ригригент, Полідопит сопмицЇмии5, е(еїПагіа теаїйа, Мегопіса Педегіїоїїа, Мегопіса регзіса, Міоїа ігісоїог та проти видів Атагапійив, Сзаійшт та Коспіа.
Хоча сполуки відповідно до винаходу мають відмінну гербіцидну активність щодо однодольних та дводольних бур'янів, сільськогосподарські культурні рослини економічно важливих сільськогосподарських культур, таких як, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовник та соя, не пошкоджуються зовсім, або тільки в незначній мірі. Зокрема, вони мають відмінну сумісність із зерновими культурами, такими як пшениця, ячмінь та кукурудза, зокрема пшениця. З цих причин, представлені сполуки є дуже прийнятними для селективного контролю небажаного росту рослин в насадженнях для сільськогосподарського використання або в насадженнях декоративних рослин.
Завдяки своїм гербіцидним властивостям, дані активні сполуки також можуть бути використані для контролю за шкідливими рослинами в відомих сільськогосподарських культурах або, які все ще розробляються генетично модифікованих рослин. Як правило, трансгенні рослини мають особливо переважні властивості, наприклад, стійкість до деяких пестицидів, зокрема певних гербіцидів, стійкість до хвороб рослин або організмів збудників хвороб рослин, таких як певні комахи або мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Інші особливі властивості стосуються, наприклад, кількості, якості, стабільності при зберіганні, складу та конкретних інгредієнтів зібраного продукту. Таким чином, відомими є трансгенні рослини, які мають підвищений вміст крохмалю або модифіковану якість крохмалю або ті, які мають різний склад жирних кислот в зібраному продукті.
Застосування сполук формули | відповідно до винаходу або їх солей до економічно важливих корисних трансгенних сільськогосподарських культур та декоративних рослин, наприклад, переважними є зернові рослини, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, або ще сільськогосподарські культури цукрового буряку, бавовника, сої, ріпаку, картоплі, помідора, гороху та інших овочевих видів. Сполуки формули | переважно можуть використовуватись як гербіциди для сільськогосподарських культур корисних рослин, які є стійкими, або які зроблені стійкими шляхом генної інженерії, щодо фітотоксичних ефектів гербіцидів.
Звичайні способи отримання нових рослин, які мають модифіковані властивості в порівнянні
Зо з відомими рослинами, включають, наприклад, традиційні способи розмноження та генерації мутантів. Альтернативно, нові рослини, які мають модифіковані властивості, можуть генеруватися з використанням способів генної інженерії (див., наприклад, ЕР-А 0 221 044, ЕР-А 0 131 624). Наприклад, описано кілька випадків генетично модифіковані зміни в сільськогосподарських культурних рослинах з метою модифікації крохмалю, синтезованого в рослинах (наприклад, УМО 92/11376, УМО 92/14827, МО 91/19806), трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, які є стійкими до певних гербіцидів глюфосинатного (див., наприклад, ЕР-А 0 242 236, ЕР-А 0 242 246) або гліфосатного типу (УМО 92/00377), або сульфонілсечовинного типу (ЕР-А 0 257 993, патент США Мо 5,013,659), трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, наприклад, бавовник, які мають здатність продукувати токсини Васійи5 (Пигіпдіепвів (Ві токсини), які надають рослинам стійкість до деяких шкідників (ЕР-А 0 142 924, ЕР-А 0 193 259), трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, які мають модифікований склад жирних кислот (УМО 91/13972).
В принципі відомими є численні молекулярно-біологічні способи, які дозволяють отримувати нові трансгенні рослини, які мають модифіковані властивості; див., наприклад, Затрбгоок еї аї., 1989, МоїІесшіаг Сіопіпа, А І арогаюгу Мапиаї, 2па єд. Сода 5ргіпд Натог І арогаїогу Ргев5, Соїй
Зргіпд Нагрог, М.М.; або УМппасКкег "Сепе ипа Кіопе" |бЗепе5 та СіІопе5), МСН М/еіппеїт, 2па еййіоп 1996, або Спгієтои, "Тгепаз іп Ріапі 5сіепсе" 1 (1996) 423-431). З метою проведення таких генно-інженерних маніпуляцій, можливим є вводити молекули нуклеїнової кислоти в плазміди, які дозволяють здійснювати мутагенез або зміну послідовності шляхом рекомбінації послідовностей ДНК. Застосовуючи зазначені вище стандартні процеси можливим є, наприклад, обмінювати основи, видаляти часткові послідовності або додати природні або синтетичні послідовності. Для з'єднання фрагментів ДНК один з одним, можливим є приєднати адаптери або лінкери до фрагментів.
Рослинні клітини, які мають знижену активність генного продукту, можуть бути отримані, наприклад, шляхом експресії щонайменше однієї відповідної антисенсової РНК, сенсової РНК, щоб досягти ефекту спільного пригнічення, або шляхом експресії щонайменше однієї відповідним чином сконструйованої рибозими, яка спеціально розщеплює транскрипти 60 зазначеного вище генного продукту.
З цією метою можливим є використовувати молекули ДНК, які містять всю кодуючу послідовність генного продукту, включаючи будь-які фланкуючі послідовності, які можуть бути присутніми, та молекули ДНК, які містять тільки частини кодуючої послідовності, де це є необхідним для даних частин, що є досить довгими, щоб викликати антисенсовий ефект в клітинах. Можливим також є використовувати послідовності ДНК, які мають високий ступінь гомологічності до кодуючих послідовностей генного продукту, але які не є повністю ідентичними.
При експресії молекул нуклеїнових кислот у рослинах синтезований протеїн може бути локалізований у будь-якому бажаному відділі рослинних клітин. Однак, для досягнення локалізації в певному відділ, наприклад, можливим є зв'язати кодуючу ділянку з послідовностями ДНК, які забезпечують локалізацію в певному відділі. Такі послідовності є відомими кваліфікованому фахівцю в даній галузі (див., наприклад, Вгацп еї а!І., ЕМВО .. 11 (1992), 3219-3227; МоЦег єї аї!., Ргос. Маї). Асад. сі. ОБА 85 (1988), 846-850; б5оппемаїа еї аї.,
Ріапі у. 1 (1991), 95-106).
Трансгенні рослинні клітини можуть бути регенеровані до цілих рослин, використовуючи відомі методики. Трансгенні рослини в принципі можуть представляти собою рослини будь- якого бажаного виду рослини, тобто як однодольні, так і дводольні рослини. Таким чином, можливим є отримати трансгенні рослини, які мають модифіковані властивості шляхом надекспресії, супресії або інгібування гомологічних (-природних) генів або генних послідовностей або шляхом експресії гетерологічних (чужорідних) генів або генних послідовностей.
При застосуванні активних сполук відповідно до винаходу в трансгенних сільськогосподарських культурах, на додаток до ефектів щодо шкідливих рослин, які можуть спостерігатися в інших сільськогосподарських культурах, часто існують ефекти, які є специфічними для застосування у відповідній трансгенній сільськогосподарській культурі, наприклад, модифікований або специфічно розширений спектр бур'янів, які можуть контролюватися, модифіковані норми застосування, які можуть використовуватися для застосування, переважно гарна сумісність з гербіцидами, до яких трансгенні сільськогосподарські культури є стійкими, та вплив на ріст та вихід трансгенних сільськогосподарських культурних рослин. Винахід, таким чином, також передбачає застосування сполук відповідно до винаходу як гербіцидів для контролю за шкідливими рослинами в трансгенних сільськогосподарських культурних рослинах.
Крім того, речовини відповідно до винаходу мають виражені властивості, які регулюють ріст у сільськогосподарських культурних рослин. Вони приймають участь в метаболізмі рослин шляхом його регулюювання та можуть застосовуватись для цілеспрямованого контролю компонентів рослин та полегшення збирання, наприклад, провокуючи висихання та затримку росту. Крім того, вони також є прийнятними для загального регулювання та інгібування небажаного вегетативного росту, не знищуючи рослини в процесі. Інгібування вегетативного росту відіграє важливу роль у багатьох однодольних та дводольних сільськогосподарських культур, оскільки тим самим може зменшуватись полягання або повністю запобігатись.
Сполуки відповідно до винаходу можуть застосовуватися в звичайних композиціях у вигляді здатних до зволоження порошків, здатних до емульгування концентратів, здатних до розпилювання розчинів, пилу або гранул. Таким чином, винахід також передбачає гербіцидні композиції, які включають сполуки формули І. Сполуки формули І можуть бути сформульовані різними способами залежно від переважних біологічних та/або хіміко-фізичних параметрів.
Приклади прийнятних характеристик композиції включають: здатні до змочування порошки (МУР), розчинні у воді порошки (с, Р), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (ЕС), емульсії (ЕМ), такі як олія-у-воді та вода-в-олії емульсії, здатні до розпилення розчини, суспензійні концентрати (с, С), на олійній або водній основі дисперсії, змішувані з олією розчини, пил (ОР), капсульні суспензії (С5), композиції для протравляння насіння, гранули для розкидування та застосування на грунті, гранули (ОК) у формі мікрогранули, гранули для розпилення, гранули для покриття та адсорбційні гранули, здатні до диспергування у воді гранули (МУ), розчинні у воді гранули (с, б), ШІ М препарати, мікрокапсули та воски. Дані конкретні типи препарату в принципі є відомими та описаними, наприклад, в УміппасКег-Кипіег, "Спетізспе ТесНпоіодіє" |Спетіса! Тесппоіоду|, Моїште 7, Сб. Найзег Мейад Мипісн, 4. Едайіоп 1986; Уаде мап МаїКеприго, "Резіїсіде Гоптиайопв", Магсеї! Оеккег, М.У., 1973; К. Мапепв, "Зргау
Огуїпд" Напароок, Зга Ес. 1979, Сх. Соодм/іп ЦИ. І опадоп.
Допоміжні речовини необхідні для формулювання, такі як інертні матеріали, поверхнево- активні речовини, розчинники та інші добавки, також є відомими та описаними, наприклад, в
Муаїкіп5, "Напароок ої Іпзесіїсіде Бивії Ойепів апа Сапієгв", 2па Еа., ОСапапа Воок5, СаідмжеїЇ (510) М.9., Н. м. ОіІрпеп, "Іпігодисіп о Сіау СоПоіїд Спетівігу"; 2па Еа., У. М/йпеу б Боп5, М.М.; б.
Магзаеп, "Боімепів Спціде"; 2па Ей., Іпіегзсіепсе, М.М. 1963; МеСшсНеоп'є "Оєїегдепів апа
Етиівіїйєтв Аппиа!", МО Рибі. Согр., Віддежоой М.У.; бБізІієу апа М/осай, "Епсусіоредіа ої Зипасе
Асіїме Адепів", Спет. Рибі. Со. Іпс., М.М. 1964; Зспопгеїді, "СтепаПспепакіїме ІНуіепохідаддаикіе"
ІПоверхнево-активні етиленоксидні адукти)|, Умі5. МепадздезеїІ., Бішшдай 1976; УМіппасКег-
Киспіег, "Спетізспе Тесппоїодіє" Хімічна технологія|, Моїште 7, С. Наизег МепПад Мипісй, 4
Еайіоп 1986.
Здатні до змочування порошки представляють собою препарати, які є рівномірно диспергованими у воді, та які, на додаток до активної сполуки, містять також розріджувач або інертну речовину, поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного типу (зволожуючі агенти, диспергатори), наприклад поліетоксильовані алкілфеноли, полієтоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані жирні аміни, жирні спиртові поліглікольетерсульфати, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, натрію лігнінсульфонат, натрію 2,2- динафтилметан-б,бі-дисульфонат, натрію дибутилнафталінсульфонат або ще натрію олеоїлметилтауринат. Для того, щоб отримати здатні до змочування порошки, гербіцидно активні сполуки тонко подрібнюють, наприклад, в звичайному апараті, такому як молоткові млини, вентильовані млини та струменеві млини, та змішують одночасно або послідовно з допоміжними компонентами композиції.
Здатні до емульгування концентрати отримують шляхом розчинення активної сполуки в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилені або ще відносно висококиплячих ароматичних сполуках або вуглеводнях або сумішах розчинників, з додаванням однієї або декількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного типу (емульгаторів). Приклади емульгаторів, які можуть використовуватись, включають кальцію алкіларилсульфонати, такі як Са додецилбензолсульфонат, або неїіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколеві етери, полігліколеві естери жирних спиртів, пропіленоксид - етиленоксидні продукти конденсації, алкілполіетери, сорбітанові естери, наприклад, сорбітанові естери жирних кислот або сорбітанові естери поліоксіетилену, наприклад поліоксіетиленсорбітанові естери жирних кислот.
Пил отримують шляхом подрібнення активної речовини з дрібнодисперсними твердими речовинами, наприклад тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт та пірофіліт,
Зо або діатомовою землею. Суспензійні концентрати можуть бути на водній або олійній основі.
Вони можуть отримувати, наприклад, шляхом вологого розмелювання, використовуючи комерційно прийняті кулькові млини, з або без додавання поверхнево-активних речовин, як вже зазначалося вище, наприклад, у випадку інших типів композицій.
Емульсії, наприклад олія-у-воді емульсії (ЕМ), можуть отримувати, наприклад, за допомогою змішувачів, колоїдних млинів та/або статичних змішувачів з використанням водних органічних розчинників та, за необхідності, поверхнево-активних речовин, як вже зазначалося вище, наприклад, у випадку інших типів композицій.
Гранули можуть отримувати або шляхом розпилення активної сполуки на адсорбційний, гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної сполуки на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал, за допомогою адгезивних зв'язуючих речовин, наприклад, полівінілового спирту, натрію поліакрилату або ще мінеральних олій. Прийнятні активні сполуки також можуть бути гранульованими таким чином, як це прийнято для одержання гранул добрив, за необхідності, як суміш з добривами. Здатні до диспергування у воді гранули, як правило, отримують за звичайними способами, такими як висушування при розпиленні, гранулювання з псевдозрідженим шаром, дискова грануляція, змішування з використанням високошвидкісних змішувачів, та екструдування без твердого інертного матеріалу.
Для одержання дискових, псевдозріджених шарів, екструдерів та гранул розпилення, дивіться, наприклад, процеси в "Зргау-Огуіпд Напароок" Зга ей. 1979, Сх. Соодм/п І Ю., І опдоп;
У.Е. Вгомпіпу, "Хддіотегаїййоп", Спетіса! апа Епдіпеегіпуд 1967, радез 147 Н.; "Рептуз СНетісаї
Епаіпеег5 Напароок", Бій Ед., МсСтгам/-НІіЇЇ, Мем/ Мо 1973, рр. 8-57. Для подальших деталей щодо формуляції продуктів захисту сільськогосподарських культур, дивіться, наприклад, 0.С.
Кіпдтап, "М/еєйд Сопігої аз а 5сіепсе", допп Уміеу та 5опв5 Іпс., Мем/ МогК, 1961, радезв 81-96 та 9.0. Егеуеєг, 5.А. Емапв, "У/еєд Сопіго! Напароок", Бій Еа., ВіасКууеїЇ Зсієепійіс Рибріїсайопв, Охіога, 1968, радев 101-103.
Агрохімічні композиції, як правило, містять від 0,1 до 99 95 за масою, зокрема від 0,1 до 95 95 за масою, активної сполуки формули І. В здатних до змочування порошках концентрація активної сполуки становить, наприклад, від приблизно 10 до 90 95 за масою, де залишок, до 10095 за масою, складається зі звичайних компонентів для формуляції. В здатних до 60 емульгування концентратах концентрація активної сполуки може становити від приблизно 1 до
90 95, переважно від 5 до 80 9о, за масою. Препарати у формі пилу містять від 1 до 30 95 за масою активної сполуки, переважно найбільш загально від 5 до 2095 за масою активної сполуки, тоді як здатні до розпилення розчини містять від приблизно 0,05 до 80 95, переважно від 2 до 50 95, за масою активної сполуки. У випадку здатних до диспергування у воді гранул вміст активної сполуки залежить частково від того, чи знаходиться активна сполука у рідкій чи твердій формі, та від допоміжних речовин грануляції наповнювачів, тощо, які використовуються. В здатних до диспергування у воді гранулах вміст активної сполуки, наприклад, становить від 1 до 95 95 за масою, переважно від 10 до 80 95 за масою.
Іп додавання, з5аїй препарати активної сполуки може містити агенти, які надають клейкість, зволожуючі агенти, диспергатори, емульгатори, агенти для просочування, консерванти, протизамерзаючі агенти, розчинники, наповнювачі, носії, барвники, протиспінюючі агенти, інгібітори випаровування та регулятори рН та в'язкості, які є звичайними в кожному випадку.
Виходячи з цих композицій, також можливим є отримувати комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, наприклад, інсектицидами, акарицидами, гербіцидами та фунгіцидами, а також із захисними речовинами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі готової суміші або бакової суміш.
Прийнятними активними сполуками, які можуть комбінуватися з активними сполуками відповідно до винаходу в змішаних препаратах або в баковій суміші є, наприклад, відомі активні сполуки, як описано, наприклад, в Умогій Негрісіде Меж/ Ргодисі Тесппоїоду НапароокК, Спіпа
Адгісийига! Зсіепсе та Рагтіпд Тесппідне5 Ргез5, 2010,9 та в літературі, цитованій в них.
Наприклад, наступні активні сполуки можуть бути зазначеними як гербіциди, які можуть комбінуватися зі сполуками формули І (примітка: сполуки або називаються "загальною назвою" відповідно до Міжнародної організації зі стандартизації (150) або за хімічними назвами, якщо це доречно, разом із загальним кодованим номером): ацетохлор, бутахлор, алахлор, пропізохлор, метолахлор, 5-метолахлор, претілахлор, пропахлор, етахлор, напропамід, К(-)-напромамід, пропаніл, мефенацет, дифенамід, дифлуфенікан, етапрохлор, бефлубутамід, бромбутид, диметенамід, диметенамід-Р, етобензанід, флуфенацет, тенілхлор, метазахлор, ізоксабен, флампроп-М-метил, флампроп-М-пропіл, аллідохлор, петоксамід, хлоранокрил, ципразин, мефлуїдид, моналід, делахлор, принахлор, тербухлор, ксилахлор, диметахлор, цизанілід, тримексахлор, кломепроп, пропізамід, пентанохлор, карбетамід, бензоїлпроп-етил, ципразол, бутенахлор, тебутам, бензипрам, 1379, дихлофлуанід, напроанілід, діетатил-етил, напталам, флуфенацет, бензадокс, хлортіамід, хлорфталімід, ізокарбамід, піколінафен, атразин, симазин, прометрин, ціанатрин, симетрин, аметрин, пропазин, дипропетрин, 55Н-108, тербутрин, тербутілазин, триазифлам, ципразин, прогліназин, триетазин, прометон, симетон, азипротрин, десметрин, диметаметрин, проціазин, мезопразин, себутилазин, секбуметон, тербуметон, метопротрин, ціанатрин, іпазин, хлоразин, атратон, пендиметалін, егліназин, ціанурова кислота, індазифлам, хлорсульфурон, метсульфурон-метил, бенсульфурон метил, хлорімурон-етил, трибенурон-метил, тіфенсульфурон-метил, піразосульфурон-етил, мезосульфурон, йодсульфурон-метил натрію, форамсульфурон, ціносульфурон, триасульфурон, сульфометурон-метил, нікосульфурон, етаметсульфурон-метил, амідосульфурон, етоксисульфурон, циклосульфамурон, римсульфурон, азимсульфурон, флазасульфурон, моносульфурон, моносульфурон-естер, флукарбазон-натрію, флупірсульфурон-метил, галосульфурон-метил, оксасульфурон, імазосульфурон, примісульфурон, пропоксикарбазон, просульфурон, сульфосульфурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, натрію метсульфурон-метил, флуцетосульфурон, НМРО-С, ортосульфамурон, пропірисульфурон, метазосульфурон, ацифлуофрен, фомесафен, лактофен, флуорглікофен, оксифлуорфен, хлорнітрофен, аклоніфен, етоксифен-етил, біфенокс, нітрофлуорфен, клометоксифен, флуордифен, флуорнітрофен, фурилоксифен, нітрофен, ТОРЕ, ОММР,
РРОТ1013, АКН-7088, галосафен, хлортолурон, ізопротурон, лінурон, діурон, димрон, флуометурон, бензтіазурон, метабензтіазурон, кумілурон, етідимурон, ізоурон, тебутіурон, бутурон, хлорбромурон, метилдимрон, фенобензурон, 5К-85, метобромурон, метоксурон, афесин, монурон, сидурон, фенурон, флуотіурон, небурон, хлороксурон, норурон, ізонорурон, 3- циклооктил-1, тіазфлурон, тебутіурон, дифеноксурон, парафлурон, метиламін трибуніл, карбутилат, триметурон, димефурон, монізоурон, анісурон, метіурон, хлоретурон, тетрафлурон, фенмедіфам, фенмедіфам-етил, десмедіфам, асулам, тербукарб, барбан, профам, хлорпрофам, роумат, свеп, хлорбуфам, карбоксазол, хлорпрокарб, феназулам, ВСРС, СРРС, карбасулам, бутилат, бентіокарб, вернолат, молінат, триалат, дімепіперат, еспрокарб, пірибутикарб, циклоат, авадекс, ЕРТС, етіолат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, тіокарбазил, СОЕС, димексоно, ізополінат, метіобенкарб, 2,4-О бутиловий естер, МСРА-Ма, 2,4- 60 О ізооктиловий естер, МСРА ізооктиловий естер, 2,4-О натрієва сіль, 2,4-О диметиламінова сіль, МСРА-тіоетил, МСРА, 2,4-О пропіонова кислота, сіль 2,4-0О0 пропіонової кислоти, 2,4-0 масляна кислота, МСРА пропіонова кислота, сіль МСРА пропіонової кислоти, МСРА масляна кислота, 2,4,5-О0, 2,4,5-О0О пропіонова кислота, 2,4,5-0О0 масляна кислота, МСРА амінова сіль, дікамба, ербон, хлорфенак, саісон, ТВА, хлорамбен, метокси-ТВА, диклоформетил, флюазифоп-бутил, флюазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, квізалофоп-етил, квізалофоп-р-етил, феноксапроп-етил, феноксапроп-п-етил, пропаквізафоп, цігалофоп-бутил, метаміфоп, клодінафоп-пропаргіл, фентіапроп-етил, хлороазифоп-пропініл, проппенат-метил, трифопсим, ізоксапірифоп, паракват, дикват, оризалін, еталфлуралін, ізопропалін, нітралін, профлуралін, продинамін, бенфлуралін, флухлоралін, динітраміна, дипропалін, хлорнідин, металпропалін, динопроп, гліфосат, анілофос, глюфосинату амоній, аміпропфос-метил, сульфосат, піперофос, біалафос-натрій, бенсулід, бутаміфос, фокарб, 2,4-ОЕР, Н-9201, зитрон, імазапір, імазетапір, імазаквін, імазамокс, імазамокс амонієва сіль, імазапік, імазаметабенз- метил, флуроксипір, флуроксипірізооктиловий естер, клопіралід, піклорам, трихлопір, дитіопір, галоксидин, 3,5,б6-трихлоро-2-піридинол, тіазопір, флуридон, амінопіралід, дифлуфензопір, триклопір-бутотил, кліодинат, сетоксидим, клетодим, циклоксидим, аллоксидим, клефоксидим, бутроксидим, тралкоксидим, тепралоксидим, бутидазол, метрибузин, гексазинон, метамітрон, етіозин, аметридіон, амібузин, бромоксиніл, бромоксиніл октаноат, іоксиніл октаноат, іоксиніл, дихлобеніл, дифенатрил, піраклоніл, хлороксиніл, йодбоніл, флуметсулам, флорасулам, феноксосулам, метосулам, клорансулам-метил, диклосулам, піроксосулам, бенфуресат, біспірибак-натрій, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піритіобак-натрію, бензобіцилон, мезотріон, сулкотріон, темботріон, тефурилтріон, біциклопірон, кетодпірадокс, ізоксафлутол, кломазон, феноксасульфон, метіозолін, флуазолат, пірафлуфен-етил, піразолінат, дифензокват, піразоксифен, бензофенар, ніпіраклофен, пірасульфотол, топрамезон, піроксасульфон, сафенстрол, флупоксам, амінотриазол, амікарбазон, азафенідин, карфентразон-етил, сульфентразон, бенкарбазон, бензфендизон, бутафенацил, бромацил, ізоцил, ленацил, тербацил, флупропацил, цинідон-етил, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, пропізамід, МК-129, флумезин, пентахлорофенол, динозеб, динотерб, динотербу ацетат, диносам, ЮОМОС, хлоронітрофен, мединотербу ацетат, динофенат, оксадіаргіл, оксадіазон, пентоксазон, флуфенасет, флутіасет-метил, фентразамід, флуфенпір-етил, піразон,
Зо бромпіразон, метфлуразон, кусакіра, димідазон, оксапіразон, норфлуразон, піридафол, квінклорак, квінмерак, бентазон, піридат, оксазикломефон, беназолін, кломазон, цинметилін, 290702, пірибамбенз-пропіл, інданофан, хлорат натрію, далапон, трихлороцтова кислота, монохлороцтова кислота, гексахлорацетон, флупропанат, циперкват, бромофеноксим, епроназ, метазол, флуртамон, бенфуресат, етофумезат, тіоклорим, хлортал, флуорхлоридон, таврон, акролеїн, бендраніл, тридіфан, хлорфенпропілметил, тидіаризонаімін, фенізофам, бусуксінон, метоксифенон, . сафлуфенацил, клацифос, хлоропон, алорак, діетамкват, етніпромід, іпримідам, іпфенкарбазон, тієнкарбазон-метил, піримісульфан, хлорфруразол, трипропіндан, сульглікапін, просульфалін, камбендихлор, аміноциклопірахлор, родетаніл, беноксакор, фенлорім, флуразол фенхлоразол-етил, клоквінтоцет-метил, оксабетриніл, МО/91, ціометриніл,
ОКА-24, мефенпір-діетил, фурилазол, флуксофенім, ізоксадифен-етил, дихлормід, галауксифен-метил, ООМУУ848, ОВН-509, 0489, 1 5 82-556, КРР-300, МО-324, МО-330, КН-218,
ОРХ-М8189, 5060-0744, ВОМ/СО535, ЮК-8910, М-53482, РР-6О0, МВН-001, КІН-9201, ЕТ-751, КІН- 6127 та КІН-2023.
Для застосування, препарати, які є представленими в комерційно доступній формі, є, за необхідністю, розбавленими за загальноприйнятим способом, наприклад, використовуючи воду у випадку здатних до змочування порошків, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранул. Продукти у формі пилу, гранул для нанесення на грунт або розкидання та здатних до розпилення розчинів, як правило, додатково не розбавляють іншими інертними речовинами перед застосуванням. Необхідна норма застосування сполук формули І! варіює в залежності від зовнішніх умов, таких як температура, вологість, природа використовуваного гербіциду, тощо. Він може варіювати в широких межах, наприклад, від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, але переважно становить від 0,005 до 750 г/га, зокрема від 0,005 до 250 г/га.
Конкретний спосіб застосування винаходу
Наступні варіанти здійснення використовують для того, щоб детально проілюструвати представлений винахід та не повинно сприйматися як будь-яке обмеження представленого винаходу. Межі винаходу будуть пояснені через формулу винаходу.
Спосіб отримання сполуки за винаходом детально буде пояснюватись в наступній програмі та варіанті здійснення. Матеріал є комерційно доступним, або його отримують за відомим бо способом, повідомленим в літературі або показаним шляхом. Кваліфікованому фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що сполука за винаходом також може бути синтезована за іншим способом синтезу. Хоча конкретний матеріал та умови реакції в способі синтезу пояснюються в тексті далі, його можуть легко замінити іншим аналогічним матеріалом та умовами. Ізомер сполуки, наприклад, який отримують з варіацією препаративного способу за представленим винаходом, є включеним в обсяг представленого винаходу. Крім того, наступний препаративний спосіб додатково може бути модифікованим відповідно до розкриттів представленого винаходу шляхом застосування загального хімічного способу, відомого кваліфікованому фахівцю в даній галузі. Наприклад, захист прийнятною групою в способі реакції, тощо.
Приймаючи до уваги економічність та різноманітність сполуки, наступний спосіб застосування може використовуватись для покращення додаткового розуміння способу отримання за представленим винаходом. Конкретний матеріал, клас та умови визначали для того, щоб додатково пояснити представлений винахід, а не будь-яким чином обмежити його прийнятний обсяг. Реагенти для наступної синтетичної сполуки, показані в таблиці, можуть або бути придбані на ринку або легко отримані кваліфікованим фахівцем в даній галузі. При цьому умови "Н-ЯМР є наступними: "Н-ЯМР реєстрували на приладі АМАМСЕ АМ-500 ядерного магнітного резонансу (ЯМР), ТМ5 є внутрішнім стандартом. Мас-спектр реєстрували на мас- спектрометрі Зпітааи-2010А.
Ілюстративний варіант здійснення щодо отримання проміжної сполуки (А-1 4); 1. Синтез (2-хлор-3-флуор-4--трифлуорметилфеніл)-(5-гідрокси-1-метил-1 Н-піразол-4- іл)уметанону (А-1); о жо Н і-(Ф)0/0:
ЕК -Е «М. З в бро Ме МН» як щ: У юн Ф:
І
ОЕї ме Ме
А-1-1 д-1-2 д-1-3
Го ЕзС ЕзС -М оНн--- ХА я -АЗ, ХХ Де
Е Е Е бо со со он
А-1-4 А-1-5 д-1 115 г 40 95 розчину метилгідразину змішували з 400 мл води, та охолоджували до 0-5 "С, потім повільно прикапували в 216 г діетилетоксиметиленмалонат (А-1-1) з перемішуванням.
Реакційну суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом 6 годин після додавання, та потім охолоджували до кімнатної температури (к. т.), щоб осадити велику кількість твердої речовини. Сирий продукт збирали фільтрацією з відсмоктуванням. Отриманий сирий продукт перекристалізовували з етанолу, отримуючи 75 г білої твердої речовини (А-1-2) з 44,1 95 виходом та 97,02 95 чистотою за ВЕРХ. 22 г Маон розчиняли в 300 мл води, та додавали 42,5 г проміжної сполуки (А-1-2) з перемішуванням. Суміш перемішували протягом З годин при 40 "С, потім охолоджували до к. т. та додавали 55 мл концентрованої гідрогенхлоридної кислоти, та потім нагрівали до кипіння зі зворотним холодильником та проводили реакцію протягом З годин. Розчинник видаляли шляхом випаровування. Залишок додавали в 200 мл абсолютного етилового спирту та ретельно перемішували. Нерозчинну речовину видаляли фільтрацією. Фільтрат коцентрували при зниженому тиску, отримуючи 24 г майже білої твердої речовини (А-1-3) з 98,0 95 виходом та 96,50 95 чистотою за ВЕРХ. 5,1 г 2-хлор-3-флуор-4--трифлуорметилбензойної кислоти (А-1-4) змішували з 10 мл тіонілхлориду, суміш перемішували при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 1 години, та потім випаровували для того, щоб видалити надлишковий тіонілхлорид, щоб отримати 5,5 г 2-хлор-3-флуор-4--трифлуорметилфенілформіл хлориду (А-1-5) у вигляді світло- жовтої рідини з виходом 100 95. Продукт використовували безпосередньо в наступній реакції без очистки. 9 мл триетиламіну та 2,5 г 2-метил-2Н-піразол-З-олу (А-1-3) розчиняли в 30 мл 1,2- дихлоретан, та охолоджували до -576. Розчин 5,5 го 2-хлор-3-флуор-4- трифлуорметилбензоїлхлориду (А-1-5), отриманого вище в 20 мл 1,2-дихлоретану додавали по краплям, температуру контролювали до не вище, ніж 5 "С. Після додавання, реакційну суміш перемішували при ок. т. протягом ночі. До реакційної суміші додавали розбавлену гідрогенхлоридну кислоту регулюючи рН до 2-3. Органічну фазу відокремлювали, промивали послідовно водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 6 г жовтої твердої речовини (А-1) з 86,9 95 виходом та 95,10 95 чистотою за ВЕРХ. 2. Синтез (2-хлор-3-флуор-4--рифлуорметилфеніл)-(5-гідрокси-1,3-диметил-1 Н-піразол-4- іл)уметанону (А-2):
ЕзС же ЕзС Ме, м шк ак к МО --- ж МУ Ме
Е СІ еф) м Е со Ме сі о ОН
А-1-5 А-2-1 А-2 9 мл триєтиламіну та 2,4 г 2,5-диметил-2Н-піразол-3-ол (А-2-1) розчиняли в 20 мл 1,2- дихлоретану, та охолоджували до -576. Розчин 5,2 го 2-хлор-3-флуор-4- трифлуорметилбензоїлхлориду (А-1-5), отриманого вище, в 5 мл 1,2- дихлоретану додавали по краплям. Температуру контролювали до не вище, ніж 5 "С. Після додавання, реакційний розчин перемішували при к. т. протягом 2 годин. 1 мл ацетонціангідрин додавали в реакційний розчин, нагрівали до 50-60 "С та перемішували протягом ночі. Реакційну суміш охолоджували до к. т., додавали розбавлену гідрогенхлоридну кислоту, регулюючи рН до 2-3, потім розділяли.
Органічну фазу промивали послідовно водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 4,3 г жовтої твердої речовини (А-2) з 63,7 96 виходом та 98,28 95 чистотою за ВЕРХ. 3. Синтез (2-хлор-3-флуор-4--трифлуорметилфеніл)-(5-гідрокси-1-метил-3- циклопропіл-1 Н- піразол-4-іл)-метанону (А-3): о о М я. ша овіоМеб мно, но--7
Ме о ук
Ме
А-3-1 А-3-2 А-3-3
Езо а Езо -М ня -
Е СІ но м" - йй я Е с МеМе со Ме со ОН
А-1-5 А-3-3 А-3 48 г натрію трет-бутоксиду додавали в 500 мл толуолу, охолоджували до 10 "С, та додавали по краплям 225 г диметилкарбонату. 75,7 г циклопропілетанон додавали по краплям після перемішування протягом 30 хвилин. Температуру реакційної суміші контролювали до не вище, ніж 15 "С. Реакційний розчин перемішували протягом додаткових 30 хвилин після додавання, потім нагрівали до 75 "С та проводили реакцію протягом ночі. Реакційний розчин виливали в
Зо 500 мл крижаної води після охолодження до к. т., гідрогенхлоридну кислоту використовували для регулювання рН до 1-2. Отриману суміш відокремлювали, органічну фазу промивали послідовно водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 83 г оранжеву олійну речовину (А-3-2) з 60 9о виходом та 93 95 чистотою. 115 г 40 95 метилгідразину розчин та 140 г проміжної сполуки (А-3-2) змішували з 500 мл етилового спирту. Суміш перемішували та кип'ятили зі зворотним холодильником 4 годин та потім охолоджували до к. т. Леткі речовини випаровували при зниженому тиску. Залишок перекристалізовували в суміші спирт-оцтова кислота, отримуючи 50 г жовтої твердої речовини (А-3-3) з виходом 40,2 9о та чистотою за ВЕРХ 95 95. 10 г триетиламіну та 9,3 г 2-метил-5-циклопропіл піразол-2Н-3-олу (А-3-3) розчиняли в 50 мл 12-дихлоретану та охолоджували до -57С. Розчин 16,1 г 2-хлор-3-флуор-4- трифлуорметилбензоїлхлориду (А-1-5), отриманого вище, в 25 мл 1,2-дихлоретану додавали по краплям, температуру контролювали до не вище, ніж 5 "С. Після додавання, розчин перемішували при к. т. протягом 2 годин. Додавали 9 г триєтиламіну та 1 мл ацетонціаногідринів, потім нагрівали до 50-60 "С та перемішували протягом ночі. Реакційний розчин охолоджували до к. т., гідрогенхлоридну кислоту додавали, регулюючи рН до 2-3 та розділяли. Органічну фазу промивали послідовно водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 20 г жовтої твердої речовини (А-3) з 89,2 Фо виходом та 99,30 95 чистотою за ВЕРХ. 4. Синтез 1-метил-5-етоксил-піразол-4-мурашиної кислоти (А-4). -ООС -ООС ноОс
І вв, ово
Г
Ід --ь- 0 «М. ,. гЮ «М їх ї їх
Ме Ме Ме
А-1-2 д-4-1 д-4 17 г 1-метил-5-гідроксил-піразол-4-етилформіат (А-1-2) розчиняли в 150 мл ДМФ. 13,8 г безводного калію карбонату додавали при перемішуванні та потім по краплям додавали 16,5 г брометану. Після додавання, реакційний розчин перемішували протягом ночі. Реакційний розчин виливали в 1,5 л води та перемішували ретельно, потім екстрагували етилацетатом.
Органічну фазу послідовно промивали водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували при зниженому тиску, отримуючи 19,8 г оранжевої олійної речовини (А-4-1) з виходом 100 95. Продукт використовували безпосередньо на наступній стадії реакції без очистки. 8 г Маон розчиняли в 50 мл води. 19 г 1-метил-5-етоксилу-піразол-4-етилформіату (А-4-1) повільно додавали при к. т. Реакційний розчин перемішували протягом ночі при к. т., та потім додавали ЗМ гідрогенхлоридну кислоту, регулюючи рН до 2-3. В розчин додавали етилацетат та екстрагували. Органічну фазу промивали водою та насиченим розчином натрію хлориду послідовно, висушували та коцентрували, отримуючи 13 г білої твердої речовини (А-4) з виходом 79,7 95 та чистотою за ВЕРХ 95,3 95.
Отримання цільових сполук за винаходом:
Наступна таблиця представляє серії сполук з наступною структурою, отриманих відповідно до способів за представленим винаходом, використовуючи сполуки, отримані з використанням зазначених вище способів як вихідного матеріалу.
Таблиця
Езо Аз -М
МеВ,
ВІ ВоМ со 0о-хХ
І
ІДМСО-ав, 500 МГЦці 6 7,41 (д, 9У-8,0 001 8-Ммн, Ме Ме Н Гу, 1Н), 6,56 (д, У-8,0 Гц, 1Н), 3,38 (с,
ЗН), 2,06 (с, ЗН).
М М ІДМСО-ав, 500 МГці б 9,87 (с, 1Н), 7,77 ро2 х й е Ме Ме Н (д, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,45 (д, 9У-7,5 Гц, 1Н), є) 3,38 (с, ЗН), 2,05 (с, 6Н).
Н Е ІДМСО-ав, 500 МГці 6 7,79 (д, 9У-8,5
Гц, 1Н), 7,48 (д, 9-75 Гц, 1Н), 6,25 (с, «М 0о3 ж на Ме Ме |Н 1Н), 3,48 (с, ЗН), 2,18 (с, ЗН). (в)
Ас ІДМСО-ав, 500 МГці 6 7,77 (д, 9У-8,5 004 М Ме Ме Н Гу, 1Н), 7,45 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 3,46 (с, х "Ме ЗН), 3,38 (с, ЗН), 2,02 (с, 6Н).
о ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,74 (д, 9-7,5
У. ме Гц, 1ТН), 7,56 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 6,39 (т, 005 ЗМ в |Ме |Ме (н 4-54,0 ГЦ, 1Н), 4,71-4,22 (м, 2Н), 3,53 - (с, ЗНУ, 2,25 (с, ЗН), 2,02 (с, ЗН).
Е о ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,76 (д, 9-7,5
У ме Ме Ме ц Гц, НУ, 7,44 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,44-
З-м Ме 4,39 (м, 2Н), 3,55 (с, ЗН), 2,42 (с, ЗН), х/ 2,06 (с, ЗН), 1,45-0,91 (м, 7Н). й ІДМСО-св, 500 МГЦІ 5 7,77 (д, 9-7,5
А 3,60 (м, 7Н), 3,55 (с, ЗН), 2,47 (с, ЗН), о "Ме 2,04 (с, ЗН).
ІДМСО-св, 500 МГЦі 5 7,75 (д, 9-7,5 ї Гц, 1ТН), 7,43 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,45- 008 Ме Ме Ме Н 4,39 (м, 2Н), 3,55 (с, ЗН), 3,39-3,36 (м, о/-9 2Н), 3,31 (с, ЗН), 2,42 (с, ЗН), 2,06 (с,
Ме ЗН), 1,66-1,60 (м, 2Н). о ІДМСО-сб, 500 МГЦі б 7,75 (д, 9-7,5
У. ме Гц, 1ТН), 7,43 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,45-
Зм о Ме Ме Н 4,39 (м, 2Н), 3,54 (кв, 9-6,5 Гц, 2Н), хх у/ 3,39-3,36 (м, 2Н), 3,32 (с, ЗН), 2,42 (с, г ЗН), 2,06 (с, ЗН), 1,66-1,33 (м, 5Н). о ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,75 (д, 9-7,5
У-ме Гц, 1ТН), 7,43 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,45- 010 | Я-м Ша: Ме Ме Н 4,39 (м, 2Н), 3,39-3,22 (м, ВН), 2,42 (с, )-Ме ЗН), 2,06 (с, ЗН), 1,66-1,60 (м, 2Н), 1,18
Ме (д, 9-7,0 Гц, 6Н). о ІДМСО-св, 500 МГЦі 5 7,75 (д, 9-7,5
У. ме Гц, 1ТН), 7,43 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,45- 011 з о Ме Ме Н 4,39 (м, 2Н), 3,39-3,30 (м, 7Н), 2,42 (с, х/7З ЗН), 2,06 (с, ЗН), 1,68-1,51 (м, 6Н), 1,02
Ви (т, 9-6,5 ГЦ, ЗН). о ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,75 (д, 9-7,5
Гц, 1ТН), 7,43 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,45- 012 пд: Ме | Ме Ме Н 4,39 (м, 2Н), 3,39-3,26 (м, 12Н), 2,42 (с,
М-/ ЗН), 2,06 (с, ЗН), 1,66-1,54 (м, 2Н).
ОО О-Ме ІДМСО-св, 500 МГЦІ 5 7,78 (д, 9-7,5 013 у Ме Ме ц Гц, 1ТН), 7,45 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,45 (с, 3-М 2Н), 3,55 (с, ЗН), 3,42 (с, ЗН), 3,39 (с, о ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,85 (д, 9-7,5 - Гц, 1ТН), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гу, 014 "З Н Ме (|Н 1Н), 3,70-3,60 (м, 2Н), 3,38 (с, ЗН), 2,44 (т, 9-6,5 Гц, 2Н), 2,35-2,18 (м, 2Н). з О ПДМСО-св, 500 МГЦІ б 7,95 (с, 1Н), 7,85 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, - У-7,5 Гц, 1Н), 4,42 (кв, У-7,0 Гц, 2Н), 015 Тв. Н Ме о 3,70-3,60 (м, 5Н), 3,38 (с, ЗН), 2,44 (т,
МАМІ 90-6,5 Гц, 2Н), 2,38-2,20 (м, 2Н), 1,35 (т, ме 9-7,0 Гц, ЗН). 0 Ме ІДМСО-дб, 500 МГЦІ б 8,15 (с, 1Н), 7,85 з в (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н)У, 7,55 (д, 016 "З Н Ме ГО 19-75 Гц, 1Н), 3,82 (с, ЗН), 3,70-3,60 м (м,2Н), 3,38 (с, ЗН), 2,49 (с, ЗН), 2,40
Ме |. 9-6,5 Гц, 2Н), 2,35-2,18 (м, 2Н).
9) ІДМСО-св, 500 МГЦІ б 8,33 (с, 1Н), 7,85 ре з (д,9-7,5 ГЦ, 1Н), 7,80 (с, 1Н), 7,69 (с, 017 Ж Н Ме ГОМ тн), 7,55 (д, 3-7,5 ГЦ, 1Н), 3,85 (с, ЗН), м 13,70-3,60 (м, 2Н), 3,38 (с, ЗН), 2,44 (т,
М 61-65 Гц, 2Н), 2,36-2,21 (м, 2Н). я ІДМСО-496, 500 МГЦІі 5 7,85 (д, 4-75 з Гц, 1Н), 7,55 (д, 957,5 Гц, 1Н), 3,71 (д, 018 "У Ме Ме ((|Н 9-8,0 ГЦ, 1Н), 3,54 (с, 1Н), 3,38 (с, ЗН), 2,44 (т, 2-65 ГЦ, 2Н), 2,35-2,20 (м, 5Н).
ІДМСО-46, 500 МГЦІ б 7,85 (д, У-7,5 о Гц, 1Н), 7,55 (д, 957,5 Гц, 1Н), 3,71 (д, я 9-80 Гу, 1Н), 3,54 (с, 1Н), 3,45 (кв, 019 "У Ме Ме |88025 |) -65 гц, 2Н), 3,38 (с, ЗН), 2.44 (т, 9-65 ГЦ, 2Н), 2,35-2,20 (М, 5Н), 1,35 (т, 9-70 Гц, ЗН).
ІДМСО-с6, 500 МГЦІі 5 7,85 (д, 7-75 ц о о Гц, 1Н), 7,55 (д, 9У-7,5 Гц, 1Н), 3,83 (с,
Ого Ж Ме Ме Ж ме |зн), 371 (д, 4-80 ГЦ, 1Н), 3,54 (с, 1Н), м то 1338 (с, ЗН), 2,44 (т, 4-6,5 ГЦ, ?Н), 2,35-2,20 (м, 5Н). 72 (дмсо де, 500 МГЦ 58,03 (с, 1Н), 7.85 о; (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, У-7,5 Гц, 1Н), я 4,40 (кв, У-7,0 ГЦ, 2Н), 3,72-3,70 (м, бг1 "5 Ме Ме |гЮ--7 || ан), 3,54 (с, 1Н), 3,48 (с, ЗН), 2,44 (т,
МАМІ у-6,5 Гц, 2Н)У, 2,35-2,20 (М, 5Н), 1,33 (т, ме 9-7,0 Гц, ЗН). ) ІДМСО-св, 500 МГЦІ б 8,33 (с, 1Н),
І ря 7,89-7,80 (м, 2Н), 7,55 (д, 9-7,5 ГЦ, 022 ка Ме Ме ГО тн), 3,83 (с, ЗН), 3,54-3,50 (м, 2Н), 3,38 мс, ЗН), 2,44 (т, 2-6,5 ГЦ, 2Н), 235-215 ух
Ме м, ВН). о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ б 8,14 (с, 1Н), 7,85 (в; ле Ме| (д, У-7,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, 9У-7,5 ГЦ, 1Н),
У ХО 13,80 (с, ЗНУ, 3,71 (д, 9-80 Гц, 1Н), 3,54 23 т Ме Ме | щ, (с, 1Н), 3,38 (с, ЗН), 2,46-2,20 (м, 1ОН).
Ме
ІДМСО-496, 500 МГЦІі 5 7,92 (д, 4-75 о- | Гц, ТН), 7,63 (д, 2-7,5 ГЦ, 1Н), 4,99- 024 моє Ме Ме (|Н 4,86 (М, 1Н), 3,58 (с, ЗН), 3,46 (с, ЗН), ко 2,56-2,01 (м, 7Н).
ІДМСО-с6, 500 МГЦІ б 7,83 (д, 4-75 р Гц, ТН), 7,61 (д, У-7,5 ГЦ, 1Н), 3,70- 025 кв ме Ін 3,54 (м, 2Н), 3,38 (с, ЗН), 2,60-2,44 (м,
ЗН), 2,35-2,20 (м, 2Н), 1,41-0,61 (м,
АН). 79 |Ідмсо а», во Мгц 5 7,08-7,80 (м о 2Н), 7,61 (д, 9-7,5 ГЦ, 1Н), 4,42 (кв, я Й у-6,5 ГЦ, 2Н), 3,70-3,54 (М, 5Н), 3,38 026 "У -| Ме (кю-7 (с, ЗН), 2,60-2,55 (м, 2Н), 2,44-2,20 (м,
М-М|ЗНУ, 1,41-0,61 (м, 4Н), 1,35 (т, У-6,5 Гц, о ІДМСО-46, 500 МГЦ 6 8,15 (с, 1Н), 7,83 о я Ме| (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,61 (д, У-7,5 Гц, 1Н), я - 3,80 (с, ЗН), 3,70-3,54 (М, 2Н), 3,38 (с,
Й Х
027 "5 5-3 |Ме Ї "М зн), 2,60-2,55 (м, 2Н), 2,44 (с, ЗН),
МО 12,35-2,20 (м, ЗН), 1,41-0,61 (м, 4Н).
Ме о ІДМСО-а, 500 МГЦІ 5 8,33 (С, 1Н), о ря 7,85-7,82 (м, 2Н), 7,61 (д, 9-7,5 ГЦ, з 1Н), 3,85 (с, ЗН), 3,70-3,54 (м, 2Н), 3,38 й Х 028 "З - Ме Ї М (с, зн), 2,45-2,09 (м, 5Н), 1,41-0,61 (м, мо Ан).
Ме ; ІДМСО-496, 500 МГЦІі 5 7,85 (д, 4-75
М Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 9У-7,5 Гц, 029 В, й Ме (|Н 1Н), 3,39-3,32 (м, 5Н), 2,25-2,11 (м, о 2Н), 1,68-1,40 (м, 4Н).
ІДМСО-с6, 500 МГЦІ б 7,85 (д, 4-75
М Й Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 9У-7,5 Гц, 030 В, Н Ме (у|йс 1Н), 3,39-3,32 (м, 5Н), 2,25-2,06 (м, о БН), 1,68-1,40 (м, 4Н).
ІДМСО-св 500 МГЦІ 5 7,85 (д, 4-7,5 ГЦ, 3-М ин), 769 (с, 1Н), 7,55 (д, 5-7,5 Гц, 1Н), 031 В, Н Ме |8802- 1339332 (М, 7Н), 2,25-211 (М, 2Н), о 1,68-1,40 (м, АН), 1,33 (т, 4-7,0 Гц, ЗН). 70 ІДмсо в, 500 МГЦ 57,95 (с, ТА), 7,85
З (д, 97,5 Гц, 1н), 7,69 (с, 1Нн), 7,55 (д, 3-м 9-7,5 Гц, 1Н), 4,41 (кв, У-7,0 Гц, 2Н), 032 В, Н Ме |гю-7 )|3,71 (с, ЗН), 3,39-3,32 (м, 5Н), 2,25- о МАМ 211 (м, 2Н), 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35 (т, ме 9-7,0 Гц, ЗН). о ІДМСО-с, 500 МГЦІ 5 8,33 (С, 1Н), : ря 7,88-7,84 (м, 2Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 3-М 9-7,5 Гц, 1Н), 3,85 (с, ЗН), 3,39-3,31
Х
033 В, Н Ме Ї м (м, вну, 2,46-2,43 (м, 2Н), 1,68-1,40 (м, о мо Ан).
Ме о ІДМСО-ав, 500 МГЦ 5 8,11 (с, 1Н), 7,85 з Ме|(д, 9-75 Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н)У, 7,55 (д, оз Зм Н Ме Г, 1о-т5 гу, 1Н), 376 (с, ЗН), 3,393."
А | (м, 5НУ, 2,46-2,43 (м, 5Н), 1,68-1,40 (м, є) МО 4Н).
Ме ; ІДМСО-496, 500 МГЦІі 5 7,65 (д, 7-75 3-м Гц, 1Н), 7,46 (с, 1Н), 3,39-3,31 (м, 5Н)
М М Н Ц, "ї, , "о, , , , 035 й й 2,46-2,43 (м, 5Н), 1,88-1,40 (м, 4Н).
О
; о- | ДМсО-ів, 500 МГц 5 7,65 (д, 327,5 3-М -5 0 |Гц, 1н), 7,46 (с, 1Н), 4,35 (кв, У-7,0 Гц, 036 В, Ме Ме м 2Н), 3,39-3,31 (м, 5Н), 2,46-2,43 (м, в) о БН), 1,68-1,30 (м, 7Н). 7550 ІДМСО-св, 500 МГЦ б 7,98 (с, 1НУ, 7,65
Яд, ост, Гц, 1Н), 7,46 (с, 1Н), 4.41 (кв, 3-м 9-7,0 Гц, 2Н), 3,71 (с, ЗН), 3,39-3,32 037 В, Ме Ме |гюЮ--7 | (м, вн), 2,25-2,11 (м, 2Н), 1,68-1,40 (м, о МАМ ЯН), 1,35 (т, 47,0 Гу, ЗН).
Ме о ІДМСО-ав, 500 МГЦ 5 8,15 (с, 1Н), 7,65 ; ЗДО Мед, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,46 (с, 1Н) 3,76 (с,
ОзВ м Ме Ме ГУ зн), 3,39-3,31 (м, 8Н), 2,46-2,43 (м, "М |5БН), 1,68-1,40 (м, 4Н). о М
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІі б 8,33 (с, 1Н), 7,85 ; з (с, 1Н), 7,65 (д, 9-7,5 ГЦ, 1Н), 7,46 (с, 3-М й 1Н), 3,85 (с, ЗН), 3,39-3,31 (м, 5Н),
Х
039 В, Ме Ме Ї м 2,46-2,35 (м, 5Н), 1,68-1,40 (м, 4Н). 9) М
Ме ; /- ІДМСО-496, 500 МГЦІі б 7,66 (д, 4-75
ЗМ МН Гц, ТН), 7,45 (с, 1Н), 3,51-3,32 (м, 7Н), о ,)- Ме Ме |Н 2,86-2,66 (м, 2Н), 2,52 (с, ЗН). (в) о ІДМСО-а6, 500 МГЦІі б 8,33 (с, 1Н), 7,85 : л-ех з (с, 1Н), 7,65 (д, 9-7,5 ГЦ, 1Н), 7,46 (с, 3-М МН й 1Н), 3,88 (с, ЗН), 3,53-3,30 (м, 7Н) х 7 7 7 7 з 7 7 7 бат ,- Ме Ме Ї м |2,90-2,66 (м, 2н), 2,50 (с, ЗН). о Ї
Ме ; Я- ІДМСО-496, 500 МГЦІі б 7,65 (д, 4-75
ЗМ о Гц, ТН), 7,45 (с, 1Н), 3,66-3,32 (м, 9Н), 042 У |ме Ме Ін свв зи (в) о ІДМСО-а6, 500 МГЦІі б 8,35 (с, 1Н), 7,86 : ле з (с, 1Н), 7,66 (д, 4-7,5 ГЦ, 1Н), 7,43 (с, 043 М Ме Ме СМ ТН), зт (о, ЗН), 372-330 (м, 9Н), 2,53
А | (с, ЗН). о Ї
Ме ; /- ІДМСО-496, 500 МГЦІі 5 7,64 (д, 4-75 3-М Гц, ТН), 7,44 (с, 1Н), 3,75-3,37 (м, 9Н), шо ,- Ме Ме (Н 2,52 (с, ЗН). (в) о ІДМСО-а6, 500 МГЦІі б 8,38 (с, 1Н), 7,88 ле з (с, 1Н), 7,67 (д, 9-7,5 ГЦ, 1Н), 7,45 (с, 3-м й 1Н), 3,95 (с, ЗН), 3,81-3,38 (м, 9Н), 2,50 х 7 7 7 7 7 7 7 7 7 045 ) ме Ме Ген о Ї
Ме
ІДМСО-496, 500 МГЦІі б 7,68 (д, 4-75
Ям Й Гц, ТН), 7,46 (с, 1Н), 3,65 (с, ЗН), 3,39- 046 В, Мен 3,28 (м, 2Н), 2,92-2,86 (м, 1Н), 2,46- о 2,35 (м, 2Н), 1,68-0,61 (м, ВН). о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,15 (с, 1Н), 7,68 й Ме) (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,46 (с, 1Н), 3,81 (с,
З-м - ЗН), 3,65 (с, ЗН), 3,39-3,22 (М, 2Н), й Х 047 В, Е-3 |Ме Ї м |2,92-2,86 (м, 1Н), 2,46-2,43 (м, 5Н), о Мо | 1,68-0,61 (м, ВН).
Ме о (ІДМсо св, 500 МГЦ 57,96 (с, ТН), 7,68 : (д, 4-7,5 Гц, 1Н), 7,46 (с, 1Н), 4,40 (кв, 5-м Й Ч-7,0 ГЦ, 2Н), 3,75 (с, ЗН), 3,65 (с, ЗН), 08 В, Ме овю--7 7 3363 (м, 2Н), 2,92-2,86 (м, 1Н), о ММ 2,46-2,43 (м, 2Н), 1,68-0,61 (м, 11Н).
Ме о ІДМСО-46, 500 МГЦІ б 8,33 (с, 1Н), з 7,85-7,68 (м, 2Н), 7,46 (с, 1Н), 3,85 (с, 3-М ЗН), 3,65 (с, ЗН), 3,39-3,28 (М, 2Н), й Х 049 В, 2-3 |Ме Ї 7м/2,92-2,86 (м, 1н), 2,46-2,43 (м, 2Н), о Мо |1768-0,61 (м, 8Н).
Ме
ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,85 (д, 9-7,5 3 Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 4-7,5 ГЦ,
ОБО М Н Ме Ін 1Н), 3,60-3,52 (м, 5Н), 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35-1,24 (м, в) 2Н). з о ПІДМСО-ав, 500 МГЦ б 7,96-7,85 (м, : ве 2Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), -М 4,45 (кв, 9-7,0 Гц, 2Н), 3,70 (с, ЗН), 1 Н М 05 й Ею- 3,60-3,51 (м, 5Н), 2,25-2,01 (м, 2Н), в) ММ 1,68-1,24 (м, 9Н).
Ме о ІДМСО-а5, 500 МГЦ 5 8,15 (с, 1Н), 7,85 з Ме|(д, 9-75 Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н)У, 7,55 (д, 052 3-м ц Ме ТМ, д9-т,5 Гу, 1Н), 3,81 (с, ЗН), 360-355 ,М | (м, 5Н), 2,45 (с, ЗН), 2,25-2,01 (м, 2Н), о МО11,68-1,22 (м, 6Н),
Ме о ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 8,35 (С, 1Н), з 7,88-7,83 (м, 2Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д,
Ба Зм Н Ме т ЧУ-7,5 Гц, 1Н), 3,85 (с, ЗН), 3,60-3,52
М | (м, 5Н), 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,24 (м, о М Тен).
Ме
ІДМСО-дв, 500 МГЦІ б 7,85 (д, 9-7,5 3-М Гц, 1Н), 7,55 (д, У-7,5 Гц, 1Н), 3,60- 054 Ме Ме (|Н 3,50 (М, 5Н), 2,36 (с, ЗН), 2,25-2,01 (м, о 2Н), 1,68-1,24 (м, 6Н).
ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,85 (д, 9-7,5 3- -5 Ок Гц, 1Н), 7,55 (д, 9У-7,5 Гц, 1Н), 4,21 (кв, 055 М Ме Ме Ж ЧУ-7,0 Гц, 2Н), 3,60-3,55 (м, 5Н), 2,36 о (с, ЗНУ, 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,18 (м, о он). 75,0 | ІДМСО -ов, 500 МГЦІ 5 7,93-7,85 (м, : г 2Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,42 (кв, 83- м ЧУ-7,0 Гц, 2Н), 3,72 (с, ЗН), 3,60-3,55 056 Ме Ме |гю-7 (м, 5н), 2,36 (с, ЗНУ, 2,25-2,01 (м, 2Н), о ММ) 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35-1,24 (м, 5Н).
Ме о ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 8,35 (С, 1Н), з 7,80-7,62 (м, 2Н), 7,55 (д, У-7,5 ГЦ, 057 Ям Ме Ме г 1Н), 3,85 (с, ЗН), 3,60-3,55 (м, 5Н), 2,36
А І (с, ЗНУ, 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,24 (м, о М ен).
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,14 (с, 1Н), 7,85
З Ме| (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гц, 1Н),
БВ Зм Ме Ме г 3,81 (с, ЗН), 3,60-3,55 (м, 5Н), 2,46 (с,
М ЗН), 2,36 (с, ЗН), 2,25-2,01 (м, 2Н), о МО 11,68-1,24 (м, 6Н).
Ме
ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,76 (д, 9-7,5 г Гц, 1Н), 7,58 (д, У-7,5 Гц, 1Н), 3,60- 059 М --0||ме |н 3,55 (м, 5Н), 2,90-2,75 (м, 1Н), 2,25- 2,01 (м, 2Н), 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35- о 0,61 (м, 6Н).
4-79 |Ідмсо 5, 500 Мгці 5 7,96 (о, ТН), 7.76 : (д, 9-75 Гц, 1Н), 7,58 (д, У-7,5 Гц, 1Н),
Зм Й 4,39 (кв, 9-7,0 ГЦ, 2Н), 3,72 (с, ЗН), -Щ)|Ме вю--7 3'60-3,55(м,5Н), 290-275 (м. 1Н),
М-МІ|2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,40 (м, 4Н), в) / ме 11535-0,61 (м, он). о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,29 (с, 1Н), 7,83 : з (с, 1Н), 7,76 (д, 957,5 Гц, 1Н), 7,58 (д,
Зм Й М 19-7,5 Гц, 1Н), 3,82 (с, ЗН), 3,60-3,55
Об І ме Ї 7 (м, вн), 2,90-2,75 (м, 1Н), 2,25-2,01 (м, о Мо 2н), 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35-0,61 (м,
Ме /6Н). о ІДМСО-ав, 500 МГЦ 5 8,13 (с, 1Н), 7,76 : З Ме| (д, У-7,5 Гц, 1Н), 7,58 (д, У-7,5 Гц, 1Н), 3 м Й ХО 3,81 (с, ЗН), 3,60-3,55 (м, 5Н), 2,90- 062 2-3 |Ме Ї ТМ 2775 (м, 1н), 2,44 (с, ЗН), 2,25-2,01 (м, о мо 2н)у, 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35-0,61 (м,
Ме бН). р ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 7,98-7,71 (м, о63 Зм - Ме Ме |н ЗН), 7,20-7,18 (м, 2Н), 3,68 (с, ЗН), 2,47 -- (с, ЗН).
М- ІДМСО-46, 500 МГЦІ 5 7,96-7,71 (м, 064 ям н Ме н 5Н), 6,57 (с, 1Н), 3,72(с, ЗН). 7770 ІДМСО-св, 500 МГЦ 5 8,03 (с, 1Н), м Я-й 795-770 (м, 5Н), 6,55 (С, 1Н), 4,40 (кв,
Ме 9-7,0 ГЦ, 2Н), 3,70 (с, ЗН), 3,63 (с, ЗН), 065 Як Н Ме |гю-7 7) 1,33 (т, У-7,0 Гц, ЗН).
ММ
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,03 (с, 1Н), м - 7,95-7,70 (м, 6Н), 6,55 (с, 1Н), 3,63 (с,
Ле М ІЗ), 2,63 (с, ЗН).
Як н Ме І М м
Ме о ІДМСО-а5, 500 МГЦ 5 8,15 (С, 1Н), м з Ме 7,96-7,71 (м, 5Н), 6,57 (с, 1Н), 3,81 (с, 067 Як Н Ме пк; ЗН), 3,72(с, ЗН), 2,46 (с, ЗН). - их
М
Ме
М ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 7,96-7,71 (м, о68 Б Ме Ме |н АН), 6,56 (с, 1Н), 3,86сс, ЗН), 2,46 (с, - зн).
ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 7,96-7,69 (м,
Ме Ме Ме га 4Н), 6,55 (с, 1Н), 4,25 (кв, 4-7,0 ГЦ, як 2Н), 3,64(с, ЗН), 2,44 (с, ЗН), 1,35 (т, о -7,0 Гц, ЗН). о ІДМСО-с, 500 МГЦІ 5 8,35 (С, 1Н), м ря 7,96-7,71 (м, 5Н), 6,56 (с, 1Н), 3,85 (с, 070 ме Ме г ан), зве (с, зн), 2446 (с, ЗН).
М шт йк
М
Ме
75 70 ПІДМСО-ав, 500 МГЦІ б 7,96-7,69 (м, м 8-й |БН), 6,55 (с, 1Н), 4,42 (кв, У-7.0 ГЦ,
Ме 2Н), 3,72 (с, ЗН), 3,66 (с, ЗН), 2,45 (с, 071 Як Ме Ме |гюЮ--й | зн), 1,35 (т, У-7,0 Гц, ЗН).
ММ ме о ІДМСО-96, 500 МГЦ 6 8,15 (С, 1Н), м з Ме 7,96-7,71 (м, 4Н), 6,54 (с, 1Н), 3,82 (с,
М й ЗН), 3,65 (с, ЗН), 2,46 (с, ЗНУ, 2,40 (с, х 072 ям Ме Ме зн)
М
Ме
М ІДМСО-96, 500 МГЦ б 7,92-7,63 (м, 073 я -- Ме |н 4Н), 6,58 (м, 1Н), 3,58 (с, ЗН), 2,72-2,58 - м, 1Н), 1,42-0,65 (м, 4Н). 770 ДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 7,95-7,63 (м, м Я-йЙ |БН), 6,58 (м, 1Н), 441 (кв, У-7,0 ГЦ.
Ле 2Н), 3,72 (с, ЗН), 3,58 (с, ЗН), 2,72-2,58 074 як Я )Ме |ею-7 7) (мин) 142065 (м, тн).
ММ ме о ІДМСО-96, 500 МГЦ 6 8,15 (С, 1Н), м зу Ме! 7,92-7,63 (м, 4Н), 6,58 (м, 1Н), 3,81 (с,
Ме й ЗН), 3,58 (с, ЗН), 2,72-2,58 (м, 1Н), 2,40
Як М 075 як Е- |Ме Ї м | (с, зн), 1,42-0,65 (м, 4Н).
М ї
Ме о ІДМСО-95 500 МГЦІ б 8,35 (с, 1Н), м су 7,92-7,63 (м, 5Н), 6,58 (м, 1Н), 3,82 (с,
М Й М ІЗН), 3,58 (с, ЗНУ, 2,72-2,58 (м, 1Н), 076 як Е-3 |Мме Ї 714 42-0,62 (м, 4н).
М ї
Ме
Ме ІДМСО-96, 500 МГЦ б 7,85-7,80 (м,
М 2Н), 7,69-7,60 (м, 1Н), 6,58-6,22 (м, 077 г Ме Ме (|Н 1Н), 3,51-3,31 (м, ЗН), 2,41-2,23 (м, бН).
ІДМСО-96, 500 МГЦІ б 7,88-7,80 (м,
М. /Ме с /б-в |2Н), 7,69-7,60 (м, 1Н), 6,55-6,21 (м, 078 хв Ме Ме Ж 1Н), 4,21-4,09 (м, 2Н), 3,51-3,31 (м, - о ЗН), 2,41-2,23 (м, 8Н), 1,39-1,29 (м,
ЗН). мо ом ІДМСО-96, 500 МГЦІ б 7,89-7,81 (м, 079 кій е Ме Ме Н 2Н), 7,71 (с, 1Н), 6,35 (с, 1Н), 4,18 (с, д- ЗН), 3,51 (с, ЗН), 2,44 (с, ЗН).
М ІДМСО-96, 500 МГЦ 5 8,03 (С, 1Н), ово кА ц Ме ІН 7,95-7,55 (м, 4Н), 3,63 (с, ЗН), 2,11 (с,
ЗН).
Ме 7750 ДМСО-аб, 500 МГЦІ 5 8,03 (с, 1Н),
М Я-й 795-755 (м, 5Н), 4.44 (кв, У-7,0 ГЦ, и 2Н), 3,72 (с, ЗН), 3,63 (с, ЗН), 2,11 (с,
ОВ ! М Н Ме |гю--7 зн), 1,35 (т, 9-7,0 Гц, ЗН).
Ме ММ /
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,15 (с, 1Н), 8,03
М з Ме (с, 1н), 7,96-7,55 (м, 4Н), 3,80 (с, ЗН), пис 3,63 (с, ЗН), 2,44 (с, ЗН), 2,11 (с, ЗН). ово КАХ Н Ме 369, зн), 244 (с, З) 2М1 (о, ЗН)
Ме М
Ме о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,35 (с, 1Н), 8,05
М з (с, 1Н), 7,98-7,51 (м, 5Н), 3,85 (с, ЗН), в Й 3,61 (с, ЗН), 2,10 (с, ЗН). 83 КАХ Н Ме Гете зняло (зн)
Ме М ї
Ме
М ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 7,85-7,80 (м, ов4 кА Ме ме ІН 2Н), 7,69-7,60 (м, 2Н), 3,56 (с, ЗН), 2,23
Ме (с, ЗН), 2,12 (с, ЗН).
Ме збе он), тт0-7 вт (м, 2Н), 3.2.3 66 (м, - -ї й Ї Ти т, М, , , те, М, 085 і - Ме Ме М БН), 2,25 (с, ЗН), 2,13 (с, ЗНУ, 1,28 (т,
Ме о 9-7,0 Гц, ЗН). 75 0 ПДМСО-с6, 500 МГЦі б 7,95 (с, 1Н),
М г 7,85-7,80 (м, 2Н), 7,69-7,58 (м, 2Н),
Й «А 4,41 (кв, 9-7,0 Гц, 2Н), 3,72 (с, ЗН), 086 | - Ме Ме |гюЮ--7 Ї)|3,54 (с, ЗН), 2,23 (с, ЗНУ, 2,13 (с, ЗН),
Ме М 1,35 (т, 957,0 Гц, ЗН).
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,35 (С, ТН),
Ма з 7,85-7,80 (м, ЗН), 7,69-7,60 (м, 2Н), як У 13,85 (с, ЗН), 3,56 (с, ЗН), 2,25 (с, ЗН), 087 ЕМ Ме Ме ЇМ 243 зн)
Ме М ух
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,15 (С, 1),
М м Ме | 7,86-7,78 (м, 2Н), 7,69-7,58 (м, 2Н),
Й «А У 3,81 (с, ЗН), 3,56 (с, ЗН), 2,45 (с, ЗН), 088 : -- Ме Ме Ї "м 2,22 (с, зн), 2,12 (с, ЗН).
Ме М ї
Ме
М- ІДМСО-аеб, 500 МГЦІ 5 7,81-7,63 (м, ово як З |ме |н ЗН), 7,58 (с, 1Н), 3,58 (с, ЗН), 2,92-2,58
Ме (м, 1Н), 2,13 (с, ЗНУ, 1,42-0,65 (м, 4Н). о ІДМСО-ав, 500 МГЦ 5 8,13 (С, ТР),
М з. Ме /|7,81-7,63 (м, ЗН), 7,58 (с, 1Н), 3,81 (с,
ЯК 3-4 м й ХУ зн), 3,58 (с, ЗН), 2,92-2,58 (м, 1Н), 2,44 д- е Ї 7м | (с, зн), 2,15 (с, ЗН), 1,44-0,60 (м, 4Н).
Ме М
Ії
Ме о ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,32 (с, 1Н), 7,84
Ма з (с, 1Н), 7,80-7,62 (м, ЗН), 7,55 (с, 1Н), як й У 13,83 (с, ЗН)У, 3,53 (с, ЗН), 2,90-2,55 (м, 091 що І-С3 ме Ї м чну, 2,11 (с, ЗНУ, 1,40-0,60 (м, 4Н).
Ме М ї
Ме 75 ЛО ПДМСО-с6, 500 МГЦі б 7,95 (с, 1Н),
М г 7,81-7,63 (м, ЗН), 7,58 (с, 1Н), 4,40 (кв,
Й «у Й ЧУ-7,0 ГЦ, 2Н), 3,71 (с, ЗН), 3,58 (с, ЗН), 092 | - -| Ме єю--7 ЇЇ 2,92-2,58 (м, 1Н), 214 (с, ЗН), 1,45-
Ме ММ 0,62 (м, 7Н).
Ме м Ме ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 7,85 (д, У-8,0
Зм ГЦ, ТН), 7,71 (д, У-7,5 ГЦ, 1Н), 6,21 (с, 093 д- Ме Ме Н 1Н), 3,58 (с, ЗНУ, 2,46 (с, ЗН), 2,28 (с, ме ЗН), 1,96 (с, ЗН). о ІДМСО-96, 500 МГЦ 6 8,12 (С, 1Н), 7,81
Ми Ме м Ме | (д, у-8,0 Гц, 1Н), 7,69 (д, 9-7,5 ГЦ, 1Н), -3-м ХУ 16,09 (с, 1Н), 3,79 (с, ЗН), 3,56 (с, ЗН), 09а ві Ме Ме Ї м | 242 (с, зн), 2.23 (с, ОН), 1,86 (с, ЗН).
Ме у;
Ме сі ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 7,98 (с, 1Н), 7,79 095 тий Ме Ме |н (с, 1Н), 7,82 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,65 (д, ча у-7,5 ГЦ, 1Н), 3,38 (с, ЗН), 2,85 (с, ЗН).
ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 7,88 (д, 9-75 ше; ГЦ, 1), 7,72 (с, 1Н), 7,59 (д, 9-7,5 Гу, кв Н Е Н 1Н), 3,99 (кв, У-6,5 Гц, 2Н), 3,80-3,69 (м, 2Н)У, 2,44-2,21 (м, 4Н), 1,41 (т, У-6,5 гц, зн). о ІДМСО-96, 500 МГЦ 5 8,18 (С, 1Н), 7,89 ? Авто вето дк -, Ц, 57, Кв, У-о, Ц, з 097 "З Н Е Ї "м 13,86 (с, зн), 3,73-3,60 (м, 2Н), 2.47 (с,
МООЗНУ, 2,1 (т, 9-6,5 ГЦ, 2Н), 2,35-2,18 (М,
Ме /2Н), 1,39 (т, 4-6,5 ГЦ, ЗН).
ІДМСО-с6, 500 МГЦІ 5 7,85 (д, 9-75 ше; ГЦ, ТН), 7,55 (д, У-7,5 ГЦ, 1Н), 3,99 (кв, 098 "5 Ме Е Н 9-65 ГЦ, 2Н), 3,71 (д, 9-8,0 ГЦ, 1Н), 3,54 (с, 1Н), 2,44 (т, 96,5 ГЦ, 2Н), 2,35-2,20 (м, 5Н), 1,40 (т, 4-6,5 ГЦ, ЗН). о ІДМСО-46, 500 МГЦ 5 8,18 (с, 1Н), 7,86 о ря Ме | (д, д-7,5 Гц, 1Н), 7,56 (д, 4-7,5 ГЦ, 1Н),
У Ме в ГХ, 4л2-3,94 (м, БН), 3,74 (д, 928,0 ГЦ,
М ;М | тн, 3,56 (с, 1Н), 2,48-2,18 (м, 10Н),
МО 11,36 (т, У-6,5 Гц, ЗН).
Ме о ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 7,90 (д, У-7,5 -й ГЦ, ТН), 7,61 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 3,78- 100 "У де Ме ((|Н 3,42 (м, 5Н), 3,21 (кв, 9-6,5 ГЦ, 2Н), 2,38-2,10 (м, 4Н), 1,31 (т, 4-6,5 ГЦ, ЗН). о ІДМСО-96, 500 МГЦ 6 8,19 (с, 1Н), 7,91
Є яв дезн, гео клелютю) рої х 595 (с, ,3,78-3,42 (м, 5Н), 3,21 (кв, то я що Ме Ї м | о-6,5 гц, 2н), 2,50 (с, ЗНУ, 2,38-210
МО (м, 4Н), 1,31 (т, 9-6,5 Гц, ЗН).
Ме
ІДМСО-96, 500 МГЦІ 5 7,88 (д, У-7,5 ше; ГЦ, ТН), 7,56 (д, 4-7,5 ГЦ, 1Н), 3,99 (кв, 102 кв Е Е Н у-6,5 ГЦ, ?Н), 3,78-3,40 (м, 2Н), 3,20 (кв, 9-6,5 ГЦ, 2Н), 2,39-2,10 (м, 4Н), 1,36-1,15 (м, 6Н). о ІДМСО-46, 500 МГЦ 5 8,17 (С, 1Н), 7,86 х зе Ум ся їх 2-5, М, «З,91-9, М, ; 103 т що щі Ї м 1321 (кв, 26,5 ГЦ, 2Н), 2,50 (с, ЗН),
МО 02,39-2,05 (м, 4Н), 1,36-1,18 (м, 6Н).
Ме
ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,83 (д, 9-7,5 з р Гц, 1ТН), 7,61 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 3,99 (кв, 104 ка --0 | Н У-6,5 Гц, 2Н), 3,70-3,54 (м, 2Н), 2,60- 2,44 (м, ЗН), 2,35-2,20 (м, 2Н), 1,44- 0,59 (м, 7Н). о ІДМСО-св, 500 МГЦі 5 8,15 (с, 1Н), 7,83 з Ме| (д, У-7,5 Гц, 1Н), 7,61 (д, У-7,5 Гу, 1Н), - 4,00 (кв, 9-6,5 Гц, 2Н), 3,80 (с, ЗН), й їх 105 Тв. А Ї "м |870-3,54 (м, 2н), 2,60-2,50 (м, 2Н),
МО 12,44 (с, ЗН), 2,35-2,20 (м, ЗН), 1,41-
Ме 0,61 (м, 7Н).
ІДМСО-свб, 500 МГЦі 5 7,85 (д, 9-7,5 3-м Гу, 1Нн), 7,69 (с, 1Нн), 7,55 (д, ут,5 Гц, 106 Н Е Н 1Н), 4,01 (кв, У-6,5 Гц, 2Н), 3,39-3,32
К (м, 2Н), 2,25-2,07 (м, 2Н), 1,68-1,31 (м, 7Н). о ІДМСО-св, 500 МГЦі 5 8,11 (с, 1Н), 7,85 з Ме| (д, 97,5 Гц, 1Н), 7,70 (с, 1Н), 7,54 (д, 107 З-м Н Е г У-7,5 Гц, 1Н), 3,99 (кв, 9-6,5 Гц, 2Н),
ДЛ |3,76 (с, ЗН), 3,42-3,31 (м, 2Н), 2,46- о МО 2,40 (м, 5Н), 1,68-1,30 (м, 7Н).
Ме ; ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,65 (д, 9-7,5 3-М Гц, ТН), 7,46 (с, 1Н), 4,02 (кв, У-6,5 Гц, 108 В, Ме і Н 2Н), 3,39-3,31 (м, 2Н), 2,46-2,41 (м, в) БН), 1,68-1,32 (м, 7Н). о ІДМСО-св 500 МГЦі 5 8,15 (с, 1Н), 7,68 : зу Ме! (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,47 (с, 1Н), 4,05 (кв, ки ШО) 7 У-6,5 ГЦ, 2Н), 3,76 (с, ЗН), 3,41-3,30 х 109 Ме ЕЇ Ї "м (м, 5н), 2,46-2,43 (м, 5Н), 1,68-1,30 (м, о МО |7Н).
Ме : ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,68 (д, 9-7,5
М Гц, 1ТН), 7,49 (с, 1Н), 3,41-3,30 (м, 7Н) 11 Е М Н Ц, "ї, , "о, , , , о Ї й 2,А45-2,33 (м, 2Н), 1,68-1,30 (м, 7Н).
О о ІДМСО-св, 500 МГЦі 5 8,19 (с, 1Н), 7,66 з Ме || (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,45 (с, 1Н), 4,02 (с, 114 Зм Еї Ме г ЗН), 3,40-3,28 (м, 7Н), 2,48-2,38 (м,
АДМ |5Н), 1,68-1,28 (м, 7Н). в) М
Ме ; ІДМСО-сб, 500 МГЦІ 5 7,71 (д, 95-7,5 -М Гц, 1ТН), 7,50 (с, 1Н), 4,15-4,02 (м, 4Н), 112 В, що ще Н 3,39-3,21 (м, 2Н), 2,46-2,25 (м, 4Н), в) 1,68-1,30 (м, 8Н). о ІДМСО-св, 500 МГЦІ 5 8,19 (с, 1Н), 7,71 з Ме (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,50 (с, 1Н), 4,15-4,02 113 З-м Еї Е г (м, 7Н), 3,39-3,28 (м, 2Н), 2,46-2,28 (м,
А І7Н), 1,68-1,30 (м, 8Н). в) М
Ме
ІДМСО-сб, 500 МГЦі 5 7,68 (д, 9-7,5
Зм Гц, ТН), 7,46 (с, 1Н), 4,00 (кв, 9-6,5 ГЦ, 114 --01 |Е Н 2Н), 3,39-3,31 (м, 2Н), 2,92-2,86 (м, 1Н), 2,46-2,31 (м, 2Н), 1,68-0,61 (м, о 11Н).
о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,15 (с, 1Н), 7,68 з Ме| (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,46 (с, 1Н), 4,12-3,95
Зм 3-41 ек ХО (м, 5н), 3,39-3,31 (м, 2Н), 2,92-2,81 (м,
Ї "м чн), 2,52-2,43 (м, 5Н), 1,68-0,61 (м, о МО тн).
Ме
ІДМСО-ав, 500 МГЦІ б 7,85 (д, У-7,5 щі Гц, 1Н), 7,69 (с, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 ГЦ, 116 Н ЕЇ Н 1Н), 4,02 (кв, У-6,5 Гц, 2Н), 3,60-3,50 (м, 2Н), 2,25-2,01 (м, 4Н), 1,68-1,40 (м, о АН), 1,35 (т, У-6,5 Гц, ЗН). о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,15 (с, 1Н), 7,85 з Ме | (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,70 (с, 1Н)У, 7,55 (д, 117 Зм ц в т У-7,5 Гц, 1Н), 4,10-4,01 (м, 5Н), 3,60-
А 13,51 (м, 2Н), 2,53 (с, ЗН), 2,26-2,01 (м, о М 14), 1,68-1,40 (м, 4Н), 1,35 (т, У-6,5 Гу,
Ме |ЗН).
ІДМСО-ав, 500 МГЦІ б 7,85 (д, У-7,5 і Гц, 1Н), 7,55 (д, 927,5 Гц, 1Н), 4,00 (кв, 118 Ме ЕЇ Н 9-6,5 Гц, 2Н), 3,60-3,50 (м, 2Н), 2,36 (с, ЗН), 2,25-2,01 (м, 4Н), 1,68-1,24 (м, в) 7н). о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,14 (с, 1Н), 7,85 з, Ме| (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 119 3-м Ме в ХУ 14,08-3,96 (м, 5Н), 3,60-3,51 (м, 2Н),
Ї 7м 2,52 (с, ЗНУ, 2,38 (с, ЗН), 2,28-2,03 (м, о МО14Н), 1,69-1,26 (м, 7Н).
Ме
ІДМСО-ав, 500 МГЦІ б 7,85 (д, У-7,5 3 М Гц, 1Н), 7,55 (д, 927,5 Гц, 1Н), 3,60- 120 С Е Ме Н 3,55 (м, 5Н), 2,69 (кв, У-6,5 Гц, 2Н), о 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,24 (м, 9Н). о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,21 (с, 1Н), 7,85 з Ме (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 194 Зм в Ме г 4,02 (с, ЗН), 3,60-3,55 (м, 5Н), 2,69 (кв,
А Тушв,5 Гц, 2Н), 2,51 (с, ЗН), 2,25-2,01 о М (м, 2н), 1,68-1,24 (м, 9Н).
Ме
ІДМСО-ав, 500 МГЦІ б 7,85 (д, У-7,5 щі Гц, 1Н), 7,55 (д, 927,5 Гц, 1Н), 4,01 (кв, 122 Е ЕЇ Н 9-6,5 Гц, 2Н), 3,60-3,55 (м, 2Н), 2,69 (кв, 9-6,5 ГЦ, 2Н), 2,27-2,01 (м, 2Н), о 1,69-1,25 (м, 12Н). 0 Ме ІДМСО-д, 500 МГЦІ б 8,21 (с, 1Н), 7,86
Нк з (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 123 Е ЕЇ ЇХ 1406-3,95 (м, 5Н), 3,60-3,52 (м, 2Н), м12,69 (кв, 9-6,5 Гц, 2Н), 2,45 (с, ЗН), в) Ме 12,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-1,24 (м, 12Н).
ІДМСО-ав, 500 МГЦІ б 7,76 (д, У-7,5 щі Гц, 1Н), 7,58 (д, 927,5 Гц, 1Н), 3,99 (кв, 124 --01 |Е Н 9-6,5 Гц, 2Н), 3,60-3,55 (м, 2Н), 2,90- 2,75 (м, 1Н), 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68- о 1,40 (м, 4Н), 1,37-0,61 (м, 9Н). о ІДМСО-ав, 500 МГЦІ 5 8,13 (с, 1Н), 7,76 во Ме| (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 7,58 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 125 Зм зе т 3,99 (кв, 9-6,5 ГЦ, 2Н), 3,81 (с, ЗН),
ДМ 13,60-3,52 (м, 2Н), 2,90-2,75 (м, 1Н), о Мо 12,44 (с, ЗН), 2,25-2,01 (м, 2Н), 1,68-
Ме / 1,40 (м, 4Н), 1,38-0,61 (м, 9Н).
М ІДМСО-496, 500 МГЦІі б 7,96-7,71 (м, 126 яка Н в Ін БН), 6,57 (с, 1Н), 3,97 (кв, 4-6,5 ГЦ, - 2Н), 1,35 (т, 94-65 ГЦ, ЗН). о ІДМСО-46, 500 МГЦІ 6 8,15 (с, 1Н), м й Ме | 7,96-7,71 (м, 5Н), 6,57 (с, 1Н), 4,01 (кв,
Ме - 9-6,5 ГЦ, 2Н), 3,81 (с, ЗН), 2,46 (с, ЗН),
Х
127 як Н щі Ї "м (433 (т, У-6,5 Гц, ЗН).
М
Ії
Ме
М ІДМСО-496, 500 МГЦІі б 7,96-7,71 (м, 128 як Ме в Ін 4Н), 6,56 (м, 1Н), 4,00 (кв, 4-6,5 Гц, - 2Н), 2,Аб (с, ЗН), 1,33 (т, 2-65 Гц, ЗН). о ІДМСО-д6, 500 МГЦ 6 8,15 (с, 1Н), м й Ме | 7,96-7,71 (м, 4Н), 6,56 (с, 1Н), 3,99 (кв,
Ме - 9-6,5 ГЦ, 2Н), 3,81 (с, ЗН), 2,46 (с, ЗН),
Х
129 як Ме ще Ї 7м |2,40 (с, зн), 1,32 (т, У-6,5 Гц, ЗН).
М їх
Ме
М ІДМСО-96, 500 МГЦІ б 8,02-7,76 (м, 130 Як ЕЇ Ме Н АН), 6,61 (м, 1Н), 3,58 (с, ЗН), 3,15 (кв, - 9-65 Гц, 2Н), 1,34 (т, 42-65 Гц, ЗН). о ІДМСО-с6, 500 МГЦІ б 8,21 (с, 1Н), м У Ме 802-716 (м, 4Н), 6,61 (м, 1Н), 4,05 (с, 181 Зв Ме ГК, |ЗН), 358 (с, ЗН), ЗМ15 (кв, 556,5 Гц, - «М 2н), 2,55 (с, ЗНУ, 1,34 (т, 956,5 ГЦ, ЗН).
Ме ц ІДМСО-а6, 500 МГЦІ 5 8,02-7,76 (М,
Мах 4Н), 6,61 (м, 1Н), 3,96 (кв, 7-65 ГЦ, 132 як ї що й 2Н), 3,15 (кв, У-6,5 Гц, 2Н), 1,36-1,30 м, 6Н). о ІДМСО-46, 500 МГЦІі б 8,25 (с, 1Н),
Ме 802-770 (м, 4н), 6,61 (м, 1Н), 4,05- 183 Ні Ме Ів в ГК, |390 (м, зн), 3и17 (кв, У-6,5 Гц, 2Н),
М «255 (с, ЗНУ, 1,38-1,30 (м, ОН).
Ме ц ІДМСО-96, 500 МГЦІ б 7,92-7,63 (м,
Мах Й 4Н), 6,58 (м, 1Н), 3,98 (кв, 4-6,5 Гц, 134 ям А й он), 2,72-2,58 (м, 1Н), 1,42-0,65 (м, 7Н). о ІДМСО-4, 500 МГЦ 5 8,15 (с, 1Н), м й Ме 7,92-7,63 (м, 4Н), 6,58 (М, 1Н), 4,00 (кв,
Мах - 9-65 ГЦ, 2Н), 3,81 (с, ЗН), 2,72-2,58
Й Х
135 Як НЕ Ї "М (м, тн), 2,40 (с, ЗНУ, 1,42-0,65 (м, 7Н).
М ї
Ме
М ІДМСО-496, 500 МГЦІ 5 8,03 (с, 1Н), 196 як ц в Ін 7,95-7,55 (м, 4Н), 4,00 (кв, 4-6,5 Гц,
Ме 2Н), 2,11 (с, ЗН), 1,35 (т, 4-6,5 ГЦ, ЗН). о ІДМСО-а6, 500 МГЦ 6 8,15 (с, 1Н), 8,03
М ЗД Ме|с, ну, 7,95-7,50 (м, 4Н), 3,99 (кв, 137 С Н в ГК, 13-65 Гц, 2Н), 3,80 (с, ЗН), 2,44 (с, ЗН), - А 12,12 (с, ЗН), 1,33 (т, 9-6,5 ГЦ, ЗН).
Ме М
Ме м ІДМСО-496, 500 МГЦІі б 7,85-7,80 (м, в 2Н), 7,69-7,60 (м, 2Н), 3,99 (кв, |-6,5
М
138 ; А Ме ЕН Гц, 2Н), 2,23 (с, ЗН), 2,12 (с, ЗН), 1,36
Ме (т, 4-65 Гц, ЗН).
о ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 8,15 (с, 1Н),
М м Ме 7,85-7,80 (м, 2Н), 7,69-7,60 (м, 2Н), й «А У 3,98 (кв, 9-6,5 ГЦ, 2Н), 2,44 (с, ЗН), 139 ; - Ме Е Ї "м 12,20 (с, зн), 2,10 (с, ЗН), 1,32 (т, 9-6,5
Ме М Гу, ЗН). ї
Ме
М ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,88-7,81 (м, - «А 2Н), 7,71-7,61 (м, 2Н), 3,68 (с, ЗН), 3,18 140 що ї Ме (|Н (кв, І-6,5 ГЦ, 2Н), 2,12 (с, ЗН), 1,36 (т,
Ме 4-6,5 ГЦ, ЗН). о ІДМСО-д, 500 МГЦІ б 8,21 (с, 1Н),
Ме з Ме |7,88-7,81 (м, 2Н), 7,71-7,61 (м, 2Н), 144 як в Ме ГХ, |аб2 (с, ЗН), 3,68 (с, ЗН), 318 (кв, /-6,5 ку ДЛ |Гц, 2Н), 2,55 (с, ЗН), 2,12 (с, ЗН), 1,36 е МО (т, 9-6,5 Гц, ЗН).
Ме
М ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,88-7,81 (м, - «А 2Н), 7,71-7,61 (м, 2Н), 4,00 (кв, 9-6,5 142 що ї що й Гц, 2Н), 3,18 (кв, У-6,5 ГЦ, 2Н), 2,12 (с,
Ме ЗН), 1,36 (м, бН). 0 Ме|ІДМСО-в, 500 МГЦІ 5 8,22 (с, 1Н),
Мах з 7,88-7,81 (м, 2Н), 7,71-7,61 (м, 2Н), 143 як ЕЇ ЕЇ ОХ, 14,05-3,96 (м, 5Н), 3,18 (кв, 426,5 ГЦ,
Ме мо 12Н), 2,55 (с, ЗН), 212 (с, ЗН), 1,36 (м,
Ме /бН).
М ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,81-7,63 (м, - «А Й ЗН), 7,58 (с, 1Н), 4,05 (кв, 9-6,5 ГЦ, 14 що 9 Е Н 2Н), 2,92-2,58 (м, 1Н), 2,13 (с, ЗН),
Ме 1,42-0,65 (м, 78). о ІДМСО-де, 500 МГЦ б 8,13 (с, 1Н),
М з Ме 7,81-7,63 (м, ЗН), 7,58 (с, 1Н), 4,05 (кв, й «А Й У О019-6,5 Гц, 2Н), 3,81 (с, ЗН), 2,92-2,58 145 що | е Ї м (м, тн), 2,44 (с, ЗН), 2,13 (с, ЗН), 1,42-
Ме МО 10,65 (м, 7Н).
Ме ; ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,70 (д, 9-7,5 3-М Й - Гц, 1), 7,47 (д, 9-7,5 Гц, 1Н), 4,02- 146 В, Го ін 3,83 (м, 5Н), 2,95-2,88 (м, 1Н), 2,50- (в) 2,38 (м, 2Н), 1,70-0,65 (м, 12Н). : Ме ІДМСО-де, 500 МГЦІ б 7,74 (д, 9-7,5 -М Й Ш Гц, 1), 7,50 (д, У-7,5 Гц, 1Н), 4,05- 147 В, -31--5 Ін 3,85 (м, ЗН), 3,00-2,89 (м, 1Н), 2,50- (в) Ме 2,38 (м, 2Н), 1,68-0,65 (м, 14Н).
Зм ІДМСО-дв, 500 МГЦІ б 7,70 (д, 9-7,5 148 --211---|н Гц, 1), 7,48 (с, 1Н), 4,01-,86 (м, 2Н), с 2,52-2,01 (м, ВН), 1,69-0,50 (м, ТОН).
Варіанти здійснення представлених сполук є наступними: 1. Отримання сполуки 002
ЕС Ме о Езо Ме - М ре ІФ) -М -М-Ме НМ Ме Ж щ-. М-Ме
Е Ме її со он со он
А-2 002
7 гацетаміда розчиняли в 100 мл ДМФ та охолоджували до 0 "С. додавали 5 г 60 95 Ман та перемішували протягом 1 години з наступним додаванням 15 г проміжної сполуки (А-2).
Реакційний розчин нагрівали до 55 "С та перемішували, доки вихідні речовини повністю не витрачались. Потім охолоджували до к. т. ДМФ видаляли при зниженому тиску. До залишку додавали розбавлену гідрогенхлоридну кислоту, регулюючи рН до 2-3 та осаджуючи тверду речовину. Тверду речовину збирали фільтрацією з відсмоктуванням. Відфільтрований корж висушували, отримуючи 14 г майже білої твердої речовини (002) з виходом 82,8 95 та чистотою за ВЕРХ 99,03 95. 2. Отримання сполуки 001.
ЕзС Ме -М ЕзС Ме -М
Х щен --5 АД
Ме М НМ
Н со он НОЇ со ОН 002 001
З г проміжної сполуки (002), 40 мл концентрованої гідрогенхлоридної кислоти та 30 мл води змішували з 10 мл 9595 етанолу, потім перемішували при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 4 годин. Розчинник видаляли шляхом випаровування, отримуючи 2,9 г світло-жовтої твердої речовини (001) з 98,0 95 виходом та 91,41 95 чистотою за ВЕРХ. 3. Отримання сполуки 004
Ме г ЕС Ме гзс -М, Ме. м о З М -еме. до Є, «УМ Ме
Е Ме М с о он Ме сі 0 (ОН
А-2 004 0,8 г М-метилацетаміду розчиняли в 10 мл ДМФ та охолоджували до 0 "С. додавали 0,5 г бО бо МанН, та реакційний розчин перемішували протягом 1 години. Потім додавали 1,5 г проміжної сполуки (А-2). Реакційний розчин нагрівали до 55 "С та перемішували, доки вихідні речовини повністю не витрачались. Потім охолоджували до к. т. та ДМФ видаляли при зниженому тиску. До залишку додавали розбавлену гідрогенхлоридну кислота, регулюючи рн до 2-3 та осаджуючи тверду речовину. Тверду речовину збирали фільтрацією з відсмоктуванням. Відфільтрований корж висушували, отримуючи 1,1 г світло-жовтої твердої речовини (004) з виходом 62,7 905 та чистотою за ВЕРХ 72,19 ор. 4. Отримання сполуки 018
Коо) (6)
Ме Ме
МУМме - - Ь ж 6 Ь Ь 2 - с хау МУМе
Е М с о Он бу о Он
А-2 018 0,5 г 6095 Ман додавали до 10 мл ДМФ та охолоджували до 0 "С. додавали 1,1 г 2- піролідону. Реакційний розчин перемішували протягом 1 години з наступним додавання 1,5 г проміжної сполуки (А-2). Реакційний розчин нагрівали до 55-60 "С та проводили реакцію протягом З годин, потім охолоджували до к. т. До реакційного розчину додавали розбавлену гідрогенхлоридну кислоту, регулюючи рН до 2-3. Розчин екстрагували етилацетатом. Органічну фазу промивали водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 1,3 г світло-жовтої твердої речовини (018) з виходом 71,9 905 та чистотою за ВЕРХ 96,02 9. 5. Отримання сполуки 021.
нос сс ЕзС Ме. м (Ф) -х й й 018 ха МУМе
ЕЮ м МВБ-- ЕЮ м'ї -- хя М -М ! ! М
А-4 -4-
Аа 021 О Ов! г проміжної сполуки (А-4) змішували з 15 мл сульфоксидхлориду та перемішували при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 1 години. Надлишковий сульфоксид хлорид 5 видаляли при зниженому тиску, отримуючи 5 г світло-жовтої рідини (А-4-2). Вихід становить 90,4 95. Сирий продукт використовували безпосередньо в наступній реакції без очистки. 2 г проміжної сполуки (018) розчиняли в 10 мл ДМФ, та додавали 1,4 г безводного калію карбонату, потім перемішували при к. т. протягом 2 годин. По краплям додавали 2 мл розчину 1 г проміжної сполуки (А-4-2), розчиненої в ДМФ, та перемішували протягом ночі при к. т. після додавання. До реакційного розчину додавали воду та екстрагували етилацетатом. Органічну фазу послідовно промивали водою, 5 95 гідрогенхлоридною кислотою, 5 95 розчином калію карбонату, водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 2,2 г жовтої твердої речовини (021) з виходом 79,6 9о та чистотою за ВЕРХ 85,38 95. 6. Отримання сполуки 021
Ме ос Ме, м ШЕ о -М
М- / | п МеМе вон, Ме, І-Ф) м -о 2-2 ! М 018 А 021 о ов 2 г проміжної сполуки (018) розчиняли в 10 мл ацетонітрил, та додавали 1,5 г триетиламіну.
Потім охолоджували до 0 "С, та по краплям додавали 2 мл ацетонітрильного розчину, в якому розчинено 1 г проміжної сполуки (А-4-2), та після додавання перемішували протягом ночі при к. т. До реакційного розчину додавали воду, та екстрагували етилацетатом. Органічну фазу послідовно промивали водою, 5 95 гідрогенхлоридною кислотою, 5 95 розчином калію карбонату, водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 2,1 г жовтої твердої речовини (021) з виходом 75,8 95 та чистотою за ВЕРХ 83,10 95. 1. Отримання сполуки 021.
Ме сао Ме М з ос -М во Ме, ІФ) м -ео -2М ! М'я 018 А 021 о ов 2 г проміжної сполуки (018) розчиняли в 10 мл ацетонітрилу, потім охолоджували до 0 "С з наступним додавання 0,5 г 60 95 Ман. По краплям додавали 2 мл ацетонітрильного розчину, в якому розчинено 1 г проміжної сполуки (А-4-2), після чого перемішували протягом 1 години.
Реакційний розчин потім перемішували протягом ночі при к. т. В реакційний розчин додавали воду та екстрагували етилацетатом. Органічну фазу послідовно промивали водою, 5 90 гідрогенхлоридною кислотою, 5 96 розчином калію карбонату, водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 2,1 г жовтої твердої речовини (021) з виходом 75,8 95 та чистотою за ВЕРХ 80,15 95. 8. Отримання сполуки 068.
тт
М У М
Го ох М, нк-ій гзо Ох М, о) ОН до о) ОН
А-2 068 0,8 г піразолу розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Потім охолоджували до 0 "С з наступним додавання 0,5 г 60 95 Ман, та перемішували протягом 1 години. В реакційний розчин додавали 1,5 г проміжної сполуки (А-2) та потім перемішували протягом ночі при к. т. До реакційного розчину додавали гідрогенхлоридну кислоту, регулюючи рН до 2-3 та осаджуючи тверду речовину. Тверду речовину збирали фільтрацією з відсмоктуванням, потім висушували, отримуючи 1,8 г білої твердої речовини (068) з виходом 99 95 та чистотою за ВЕРХ 96,90 95. 9. Отримання сполуки 070. нос (110); ЕзО Ме, м
Лк х о68 М-Ме ід! -- ід! -е М й - ! ! с М
А-5-1 А-5-2 070 о 5 г 1-метилпіразол-4-мурашиної кислоти змішували з 10 мл сульфоксидхлориду. Суміш перемішували при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 1 години. Надлишковий сульфоксидхлорид видаляли шляхом дистиляції при зниженому тиску, отримуючи 5 г темно- коричневу тверду речовину (А-5-2). Вихід становить 86,095. Продукт використовували безпосередньо на наступній стадії реакції без очистки. 1,9 г проміжної сполуки (068) розчиняли в 10 мл ДМФ з наступним додавання 1,4 г безводного калію карбонату. Суміш перемішували при к. т. протягом 2 годин, потім додавали 2 мл розчину 0,8 г (А-5-2) в ДМФ, та потім перемішували протягом ночі при к. т. В реакційний розчин додавали воду, та екстрагували етилацетатом. Органічну фазу послідовно промивали водою, 5 9о гідрогенхлоридною кислотою, 5 95 розчином калію карбонату, водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 2,0 г жовтої твердої речовини (070) з виходом 81,1 95 та чистотою за ВЕРХ 74,87 9. 10. Отримання сполуки 095.
Езо Ме М ЕзС Ме М
М. хм Ме й М. хи М Ме с ХМ д- с о он -- спо он 068 СІ 095 1,2 г проміжної сполуки (068) розчиняли в 12 мл води. 5 мл розчину гіпохлориту натрію
Зо додавали повільно по краплям з перемішуванням. Потім перемішували протягом 1 години при к. т. додавали розбавлену гідрогенхлоридну кислоту, регулюючи рН до 2-3, та екстрагували дихлоретаном. Органічну фазу промивали водою та насиченим розчином натрію хлориду, висушували та коцентрували, отримуючи 0,4 г жовтої твердої речовини (095) з виходом 30,7 Фо та чистотою за ВЕРХ 82,63 95.
Оцінка біологічної активності:
Стандарт рівня активності знищення шкідливої рослинності (тобто показник контролю за ростом) є наступним:
Рівень 10: повне знищення;
Рівень 9: вище 95 95 показника контролю за ростом;
Рівень 8: вище 90 905 показника контролю за ростом;
Рівень 7: вище 80 95 показника контролю за ростом;
Рівень 6: вище 70 95 показника контролю за ростом;
Рівень 5: вище 60 95 показника контролю за ростом;
Рівень 4: вище 50 95 показника контролю за ростом;
Рівень 3: вище 20 95 показника контролю за ростом;
Рівень 2: 5-20 95 показника контролю за ростом;
Рівень 1: нище 5 95 показника контролю за ростом.
Описаний вище показник контролю за ростом є показник контролю за масою сирої речовини.
Насіння однодольних та дводольних бур'янів та насіння основної сільськогосподарської культури (тобто пшениці, кукурудзи, рису, сої, бавовника, олійної культури, проса та сорго) поміщали в пластиковий горщик, заповнений грунтом. Потім накривали 0,5-2 см грунту, насінню давали рости в гарному тепличному навколишньому середовищі. Досліджувані рослини обробляли на стадії 4-5 листків на 2-3 тиждень після посіву. Досліджувані сполуки за винаходом розчиняли в ацетоні, відповідно, потім додавали твін-80 та розбавляли певною кількістю води до певної концентрації. Розчин розпилювали на рослини за допомогою розпилювача. Потім рослини культивували протягом З тижнів в теплиці. Результати експерименту щодо ефекту контролювання бур'янів після 3-х тижнів представлені в таблиці 1.
Таблиця 1
Експеримент щодо ефекту контролювання бур'янів на стадії після появи сходів
Сполука : Стар Стеєп | Вогірра | Іпаіїап | Відепе Пше- 11 6 | 1 | 691918 |о0 « 21 8 | 4 | 71 9 | 08 |5 7. 4 4 | 4 | 1191919 | о0 5 5 | 10 | 2 | 5 | 10 | м | 10 ї | о 7 6 | 10 | 2 | з | 5 | 0 | 5 | | 0 7. 8 | 10 | з | 10 | 0 | з | 10 / | 0 о 9 | 10 | 1 19 0 1215 1 | 0 5 ло | 6 | 1 | 5 | 0 | 015 1 | 0 о чл 1 11 11711 01015 1 5 щ |о0 о 12. | 9 | 1 12 | 0 | 0 | 10 | 0 о 714 | 5 | ло | ло | ло | 7 | 8 | 8 | з з 15 | 5 | 9 | 710 | 9 | 8 | 8 | 9 | 2 2 17. | 6 | ло | ло. | | ю | 5 | 4 | 1 7 718 | 8 | 70 | ло | 10 | 9 | 10 ї |з 719 | 9 | 9 | 10 | 9 | лю 9 | 0 7 | 10 | ло | ло | 9 | юю | 9 / | о 81 21 | 6 | 7 | ло | (9 | з |з 5 | 6 | 6 | 10 | ло | лю | 8 1 4 | з 6 26 | 6 | ло | 10 | (| ю | 5 | 4 | 4 в 27 | 7 | 8 | 10 | 7 | ю | 8 | 4 | з 7 28 | 5 | 4 | 1 | ло | ю | 7 ( 1 | 0 7 29 | 5 | 7 | 9 7 | 71 71 7 |з | 5 | 8 | 9 | 10 | 6 | 5 | 9 | 4 7 31 | 5 | 9 | 710 | 8 | 7 | 6 | 9 | з 32 | 9 | 70 | 10 | ло | юю | 6 | 4 | 1 8 33 | 9 | 9 | 10 | 10 | ю | 9 | з | 2 | 8 34 | 10 | ло | 5 | 10 | 9 | 4 | з | 1! з | 7 | 8 | 10 | 9 | 9 | 9 | | о 6 36 | 7 | 5 | 10 | 5 | 5 | 6 | о | з 8 37 | 10 | 6 | ло | ло | ло | 10 ї о | о з 38 | 9 | 6 | 10 | 10 | ю | 2 | о | 1 | 6 39 | 10 | 9 | 10 | 10 | ю | 2 | 2 | 6 46 | 6 | 6 | 10 | ло | ю | 2 | 4 | 0 5 48 | 6 | 7 | 8 | ло | ю | 4 | з | 1 5. 49 | 6 | 6 | 9 | ло | ю | 4 | 2 | з | 7
501 2 | 3 1 7 | 5 | 91 3 | з | о | 0 51 1 6 | 5 1 ДЩД0 | 10 | ло 2 | 2 | о 52 | 5 | 4 1 1 | 0 | лю 1 1 1 11 о 7 54 | 6 | 1 1 51 9 |91 9 1 |о0 | 4. 1 Щ 8 | 4 1 9 | 2 | ло | м | о | о | 6 55 | 5 | 3 | 1 | 10 | ло її 5 | 0 | о | з 57 1 4 | 1 1 1 | 0 | 701 5 | 0 | о | з 58 1 4 | 1 1 1 | 0 | ло 4 | 1 | о |. 58 1 6 | 5 1 9 | 10 | ло Її | 1 | 2 |з 601 5 | 3 | 1 | 0 | ло 7 | 0 | о 61 5 | 4 1 1 | 0 | ло 7 | 1 | о | 7 621 7 | 8 1 з | 0 | ло | 1 |з |5 631 1 | 0 1 1 | 9 | 701 юю |о0ї 641 5 | 7 | 70 | 9 | 0 7 | 7 | з | г 65 1 7/7 | 8 | 70 | 9 |91 7 | 9 | з | з 66 1 6 | 6 70 | | ло 6 | з | о | з 67 1 7 | 7 1 70 | 10 | ло | з | о | з 68 1 10 | 5 70 | 9 | ло м | | з | 5 69 1 6 | 3 | 70 | 0 | ло м | 0 | о | 5 70.1 6 | 4 1 9 | 5 | 70 5 | з | о | з й 1 6 | 4 1 8 | 0 | ло 7 | 1 | о | 7 72.1. Ю Д.6 | 4 1 70 | 0 | ло | з | о | 4 73 | 5 | 5 1 70 | 7 | ло 2 | з | 71 | 8 74.1 6 | 4 1 9 | 0 | ло 4 | з | 7 | 5 75.1 ЮДЩД6 | 4 1 70 | 0 | ло її | з | 2 | 7 76 1 7 | 54 1 70 | | ло 4 1 4 | 2 | 5 77 1 10.1 4 1 7 | 0 | ло 9 | | о | 6. 78 | 7 | 4 1 7 | 0 | 701 ю | о | о | 4. 801 5 | 6 | 70 | 7 | 71 8 | з | 2 | " 81 1 710 | 7 1 8 | 0 | ло 1 м | 2 | о | з 82 1 10 | 6 | 70 | 10 | 9 | 4 | з | о | з 831 6 | 6 8 | | ло 5 | 4 | о | 2 84 1 10 | 8 | 70 | 9 | ло м 1 | о | 7 85 1 Ющ Б6.8 | 8 | 70 | 2 | ло її М | о | о | 6 86 1 5 | 4 | 2 | 0 | ло Її 6 | 0 | о | 2 87.1 6 | 9 | 70 | | ло 5 1 4 | о | 6 88 1 10 | 9 | 70 | 10 | ло 1 4 | 0 | 0 8981 5 | 1 1 2 | 9 | ло з | 1 | о | 7 80 1 6 | 1 1 2 | 0 | ло (1 | ог. 8 1 6 | 2 1 7 | | ло 5 | 1 |" | 6. 821 щ6 | 3 1 8 | 10 | ло її 8 | 2 | 71 | 2 9831 5 | 2 1 2 | 0 | 51 5 1 | о | 0 84 1 1 | 3 1 11 0 |з 21 1 | о | о 85 1 1 | 1 1 110101 | | о0 | 6. 96 1 10 | 5 70 | 10 | ло її ло | 0 | 1 | 9 89 1 10 | 10 ло | 10 | з | 0 | 4 | 4 | по лою 110 | 3 | ло | 10 | 9 1 9 | 2 | 2 лот 110 | 4 1 70 | 10 | ло. 1 9 1 2 | з | то 14 110 | 9 1 70 | 10 | ло. її 7 | 4 | 5 | то лов 110 | 10) ло | 10 | 9 1 0 | 5 | 5 лов 1 10 | 6 | 3 | 5 | 7 1 6 | з | з | 5 107 1 10 | 8 70 | 6 | ло 1 9 | 5 | 5 | 8
Мо Її 9 | 2 1 70 | 10 | 91 5 1 0 | 2 2 1 10 | 6 1 51 2 | 51 1 1 з | з | 7 115.1 Д.Д. 1 2 1 70 | 10 | ло 6 | з | т! | 8 17 1 ло | з | 70 | 5 | 9 1 0 | 0 | о | в
18 | 9 | 1 | 710 | 5 | 01 1 1 2 | | 1 19 | 10 | 5 | 9 | 10 | з | 5 | з | 1! | 6 7121. | 10 | 4 | 9 | 10 | 5 | з | 1 | 1! 6. 7122. | 9 | з | 10 | 0 | 5 | 5 0 | 5 7123 | 10 | з | 6 | з | ю | 7 | 4 | 1 7. 7125 | 8 | 10 | 10 | 4 | ло | 10 | 5 | 2 728 | 10 | 1 | ло | 7 | з | 6 | 0 | о 5 7129 | 10 | 0 | 10 | ло | з | 9 | з | 1 6 7130 | 10 | з | 10 | ло | 0 | з | 4 | 2 7 7131 | 710 | з | ло | ло | ло | 10 ї 4 | о то 7132 | 9 | з | 10 | 0 | 5 | 5 | 0 | 1 5 7133 | 10 | 2 | 8 | 4 | ю | 8 | 4 |2 8 7134 | 6 | 2 | ло | ло | лю | 9 | з | 1 7137 | 10 | 7 | ло | 8 | м | 10 | 5 | з в 7138 | 10 | 5 | 10 | ло | 0 | 5 | 2 | 1 7. 7139 | 10 | 8 | 10 | ло | з | 5 | 4 | 2 (Ц 9 740 | 8 | 1 | 7 | ло | юю | 8 | 0 | 0 о ля Її 9 | з | 7 | 10 | 91 7 1 0 | 1 742 | 10 | 2 | 6 | з | 5 | 5 | з | 2 7 7144 | 10 | 2 | 9 | 2 | лю | 10 (о | о 8 745 | 10 | 4 | 8 | 1 | 4 | ло Її 0 | 1 1 5
Примітка: 1) Холостий дослід є недосліджувані дані; 2) Показник застосування становив 250 г/га активного інгредієнта, при додаванні води 450 кг/га.
З експерименту зазначається, що сполуки за представленим винаходом, як правило, мають гарну ефективність в контролі за бур'янами, особливо для основних трав'яних бур'янів, такий як еспіпоспіса, сгар дгаз55 та їохіаїї, тощо, та основних широколистяних бур'янів, таких як Іпаіап таїому/, гогірра іпдіса та рідеп5 Біріппаїа, тощо, які широко зустрічаються на полях кукурудзи, рису та пшениці, та мають виключне комерційне значення. Насамперед, зазначається, що сполука за винаходом має надзвичайно високу активність до широколистяних бур'янів, які є стійкими до інгібіторів А 5, таких як гогірра іпдіса, Піхмуеей, 5перпега5 ригзе, согп дготмуеї!, сієамег5 та спіску/еєйд, тощо.
При застосуванні гербіциду інгібітора А 5 (наприклад, мезосульфурону, флукарбазону- натрію, пірокссуламу та хлорсульфурону, тощо) та гербіциду інгібітора АСсСавзе, стійкі до гербіцидів трав'яні бур'яни на полях пшениці поширюються та несуть велику загрозу в Китаї,
Австралії та Європі. В даний час більшість звичайних гербіцидів демонструють гербіцидну активність за цими двома механізмами. Таким чином, пошук нової дії гербіцидів за іншим механізмом буде нести нові альтернативи та має велике соціальне та комерційне значення.
Після скринінгу, неочікувано виявили, що багато сполук за представленим винаходом мають чудову ефективність в контролі за аіоресиги5 |іаропіса5 з округу Тяньчан провінції Аньхой в
Китаї, які є як стійкими до гербіциду інгібітора АЇ 5, так і гербіциду інгібітора АСсСаве, та, в той же час, мають гарну селективність.
Насіння аІюоресиги5 |аропіса5, Піхмжмеей, 5зПпПерпега5 ригзе, согп о дготуеїІЇ, спіскмеєа, ресКітаппіа зуглідасппе та райграс однорічного та насіння пшениці поміщали в пластиковий горщик, заповнений грунтом, та потім покривали 0,5-2 см грунту, насінню давали рости в гарному тепличному навколишньому середовищі. Досліджувані рослини обробляли на стадії 4 листків на 2-3 тиждень після посіву. Досліджувані сполуки за представленим винаходом розчиняли в ацетоні, відповідно, потім додавали емульсію метилолеату та розбавляли певною кількістю води до певної концентрації. Розчин розпилювали на рослини за допомогою розпилювача. Потім рослини культивували протягом 4 тижнів в теплиці. Експериментальний результат ефекту контролю за бур'янами через 4 тижні представлені в таблиці 2 та таблиці 3.
Зо
Таблиця 2
Результати дослідження аІоресигиз |аропісав в частині полів пшениці після застосування 250 г активної речовини/га 19 1 114 | 616 | 0 0 | 2 | 3 | 4 1 1 | 6 | 6 | 8 | 1 з | з | 4 | 4 21 1 2 | 6 | ло | ло | 0 1 1 | 4 | 4 | 4 723 | 1 | 6 | 8 | 10 | 1 2 | з | 4 | а 26 | 8 | 10 | ло | ло | 1 / з | 8 | 8 | в 27. 1.6 | 10 | ло | ло. | 1 (4 | 4 | 4 | 5 935 | 012 | 6 | 6 | 0 0 | 0 | 0 | о 46 1 6 | 9 | 10 | 10 | 0 0 | 0 | 0 | 1 48 | 8 | 10 | ло | ло | 0 її о | 0 | 1 | «а 7.49 1 8 | 9 | 10 | 10 | 0 1 | 1 3 | з і л5 1 4 | 6 | ло | ло. | 0 1 1 | з | 4 | а
Му - 2/3 кв.м.
Таблиця З
Результати дослідження широколистяних бур'янів в частині полів пшениці після застосування 250 г активної речовини/га или зи п Гл ПО ТЯ ПОЛ ТОНЯ ПОН С ПОН КОН ПОН 728. | 10 1 70 | 10 | 0 |! 0 87 101 70 | ло | ло | 0 746 | 10 1 70 | 10 | лю |! 0 51111107 171710 77711110 Ї771111ло Її 52 | 10170 | (ло | ло Її 0 56 2 | 10 | 70 | що | лю |! 0 7748 | 10 1 70 | 10 | лю |! 0 58 | ...10 1 70 | що | ло | 0 60101770 | 77777710 |Ї777111ло 1! 61711110 171710 77771110 Ї771111ло Її 767 | 101 70 | 10 | ло | 0 ни и п Гл ПО ТЯ ПОЛОН ТОНЯ ПОН С ПОН КОН ПОН 72... 101 70 | що | ло |! 0 81171110 17170 Ї77771111о Ї771111ло Її 82 | 101 70 | 10 | ло | 0 86 | 10 1 70 | 10 | лю | 0 788. | 10 11 70 | що | лю |! 0 780. 101 70 | що | ло Її 0 7796 | 10 1 70 | що | 0 |! 1 7191 171077 17171о 77771110 |Ї771111ло Її
740 | 10170 | 777107 |77771ло Її 7746 | 101 70 | 10 | 9 ЇЇ 0 7147. | 101770 | 77777710 Ї777117198 10
Примітка: Бур'янів аоресигизх |(аропіса5 та бесКтаппіа зуглідасппе збирають в окрузі Тяньчан провінції Аньхой, Китай. Їх перевіряють на стійкість до маркованого показника застосування гербіцидів, таких як мезосульфурон та клодінафоп, тощо. Ріїхмеей, зперпега"5 ригзе, сот дготмеї! та спіскуеей збирають в Цзинін провінції Шаньдун. Їх перевіряють на стійкість до маркованого показника застосування гербіцидів інгібіторів АЇ 5, таких як трибенурон-метил та флора сулам, тощо.
Оцінка безпеки пересадженого рису та оцінка ефективності контролю за бур'янами на рисовому полі:
Грунт з рисового поля завантажували в 1/1 000 000 га горшка. Насіння еспіпоспіоа, 5сігри5 |спсоїде5, Біаеп5 ігірагійе та задінагіа їгїоЇйа висівали та обережно покривали грунтом, потім залишали стояти в теплиці в стані зберігання 0,5-1 см води. Клубень задійнагіа їпоЇйа був посаджений на наступний день або через 2 дні. Це витримувалось при зберіганні в 3-4см води після цього. Бур'яни обробляли крапельним шляхом водними розріджувачами М/Р або 5С, отриманими відповідно до загального способу отримання сполук за представленим винаходом, однорідно застосовуючи піпетку, щоб досягти певної ефективної кількості, коли еспіпоспіса, 5сігри5 Їипсоїде5 та Бідепв гірагійе досягали стадії 0,5 листка, та задіцагіа ігїоЇйа досягали точки часу стадії первинного листка.
Крім того, грунт з рисового поля, який завантажували в 1/1 000 000 га горшка вирівнювали, щоб утримувати зберігання води на глибині 3-4 см. Рис на стадії 3-го листка (японський рис) пересаджували на 3 см глибини пересадки на наступний день. Обробляли сполукою за представленим винаходом таким самим чином через 5 днів після пересадки.
Стан родючості еспіпоспіІса, 5сігри5 |псоїде5, Брідеп5 ігірагійе та задіНагіа ігітоїйа через 14 днів після обробки сполукою за винаходом та стан родючості рису через 21 день після обробки сполукою за винаходом оцінювали неозброєним оком. Оцінка ефекту контролю за бур'янами, застосовуючи стандартний рівень активності від 1 до 10, представлена в таблиці 4.
Таблиця 4
Результат експерименту з пересадженим рисовим полем (125 г а.і./га) ипсоїде5 іпрапіїє 2 11ю11ло Ї17111111198111711118 110 223 177111111101Ї1111ло Ї17111111ло |Ї11ло11о пи зи и "и о ТЕ ПО ТО ПО с ЗО КОН з ПОН 2851178 | 70 Її .8и3 1 9 0 754 17777178 ЇЇ 9 ЇЇ щющЩщ9 | 9 6 2 765 1 щЮД.Д9 | щЮБщ9 ЇЇ щЩщ щКе8 | 8 | з / пи: и п ТЕ Я ПО: ЛО ПОН С ПОН ПОН Ко ХО КОХ КОНЯ й 1017 Ї11ло 1 Ї17111111ло1 Ї111718 1110 27711107 Ї111ло 1 Ї17111111ло7 Ї1119 111 79217110 Ї7111ло Ї7711111ло7 Ї1119 110 ши ЕТ: и п ТЕ Я ПО Тл ПО: ПОЛЯ ПОН ся КОХ ПОН
Примітка: насіння еспіпоспіса, зсігри5 |ипсоіїдев5, задіцЧагіа (гітоїйа та Бідеп5 ігірагійе всі збираються з провінції Хейлунцзян, Китай. Бур'яни досліджують щодо стійкості до піразосульфурон-етилу при традиційному показнику застосування.
В той же час після декількох випробувань встановлено, що сполука за представленим винаходом має гарну селективність щодо багатьох злакових трав, таких як 70у5іа |аропіса,
Бегтида дгавз5, їаїЇ Тезсцуе, Біседгаб55, гуедгахє5 та зеазпоге разраїшт тощо, та є здатними контролювати багато важливих трав'яних бур'янів та широколистяних бур'янів. Сполука також демонструє відмінну селективність та комерційну цінність в досліджуваннях на сої, бавовнику, олійному соняшнику, картоплі, фруктових деревах та овочах щодо різних способів застосування гербіцидів.

Claims (14)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука піразолону формули І або її сіль: Ех Є змо, й рда М шо 0 00-х і шк в якій КІВ»2М являє собою 3-8-членну нітрогенвмісну гетероциклічну групу, яка містить 1-3 гетероатоми, яка заміщена або не заміщена флуором, хлором, метилом, етилом, метоксилом та етоксилом; або Ві та Е2 кожен являє собою гідроген, Сі-валкіл, який є заміщеним або не заміщеним флуором, метоксилом, етоксилом, ізопропоксилом, бутоксилом або метоксіетоксилом, алкеніл, алкініл, Сч- 4ацил, який є заміщеним або не заміщеним галогеном, метоксилом або етоксилом, незаміщений Сз-вциклоалкіл або Сз-єциклоалкіл, заміщений С.-залкілом; Аз являє собою гідроген, С:-4алкіл, алкеніл, алкініл, незаміщений Сзеєциклоалкіл або Сз. вциклоалкіл, заміщений С:-залкілом; Ва являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропіл; Х являє собою гідроген, -5(О)2Ав, де п являє собою 1, 2 або 3, Кє являє собою алкіл або арил; В7, який являє собою алкіл, арил або -(С-О)Кз, де Кв являє собою алкокси, арилокси, алкіл, арил, або 3-8-ч-ленну гетероциклічну групу, яка містить 1-4 гетероатоми, яка заміщена або не заміщена в кільці однією або декількома групами, вибраними з метилу, етилу, метоксилу та етоксилу, або 3-8-ч-ленну гетероциклічну групу, яка містить 1-4 гетероатоми.
2. Сполука піразолону формули | або її сіль: КУМ 7 м йо х й со беж ! з Ко) в якій К/В2М являє собою піразоліл, заміщений галогеном, алкілом або алкокси, або 4-8-ч-ленну лактамну групу, яка містить 0-2 гетероатоми, вибрані з О, 5 та М, яка заміщена або не заміщена однією або декількома групами, вибраними з флуору, хлору, метилу, етилу, метоксилу та етоксилу; або один з Кі та Ко являє собою С:і-дацил, який містить О, 5 або М, який є незаміщеним або заміщений галогеном, та інший являє собою гідроген, Сі-валкіл, який є заміщеним або не заміщеним однією або декількома групами, вибраними з флуору, метоксилу, етоксилу, пропоксилу, бутоксилу або метоксіетоксилу, алкеніл, алкініл, незаміщений Сз-єциклоалкіл або Сз-вциклоалкіл, заміщений С: -4алкілом; Аз являє собою гідроген, С:-4алкіл, алкеніл, алкініл, незаміщений Сзеєциклоалкіл або Сз. вциклоалкіл, заміщений С:-залкілом; Ва являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропіл; Х являє собою гідроген, -5(О)2Ав, де п являє собою 1, 2 або 3, Кє являє собою алкіл або арил, В7, який являє собою алкіл, арил або -(С-О)Кз, де Кв являє собою алкокси, арилокси, алкіл, арил, або 3-8-ч-ленну гетероциклічну групу, яка містить 1-4 гетероатоми, яка заміщена або не заміщена в кільці однією або декількома групами, вибраними з метилу, етилу, метоксилу та етоксилу, або 3-8-ч-ленний гетероарил, який містить 1-4 гетероатоми.
3. Сполука піразолону або її сіль за п. 2, яка характеризується тим, що ВІВ2М являє собою піразоліл, заміщений галогеном, алкілом або алкокси, або 4-8-членну лактамну групу, яка містить 0-2 гетероатоми, вибрані з О, 5 та М, яка заміщена або не заміщена однією або декількома групами, вибраними з флуору, хлору, метилу, етилу, метоксилу та етоксилу; або один з Кі та Ко являє собою С:і-дацил, який містить О, 5 або М, який є незаміщеним або заміщений галогеном, та інший являє собою гідроген, Сі-валкіл, який є заміщеним або не заміщеним однією або декількома групами, вибраними з флуору, метоксилу, етоксилу, пропоксилу, бутоксилу або метоксіетоксилу, незаміщений Сз-єциклоалкіл або Сз-єциклоалкіл, заміщений С.-залкілом; Вз являє собою гідроген, метил, етил або циклопропіл; Ва являє собою метил, етил або ізопропіл; Х являє собою гідроген, -502Нв6, де п являє собою 1, 2 або 3, Кє являє собою алкіл або арил; - (С-О)Вв, де Кв являє собою алкокси, арилокси, алкіл, арил, або 3-8--ленну гетероциклічну групу, яка містить 1-4 гетероатоми, яка заміщена або не заміщена в кільці однією або декількома групами, вибраними з метилу, етилу, метоксилу та етоксилу.
4. Сполука піразолону або її сіль за п. 1 або 2, яка характеризується тим, що ВІВ2М являє собою групу, вибрану з бутиролактамної групи, валеролактамної групи, капролактамної групи, енантолактамної групи, піперазинонової групи, морфолінонової групи, тіоморфолінонової групи, імідазолілу та піразолілу, кожен з яких є незаміщеним або заміщений в кільці однією або декількома групами, вибраними з флуору, хлору, метилу, етилу, метоксилу та етоксилу; або Ві являє собою ацетил, флуорацетил, дифлуорацетил, трифлуорацетил, метоксіацетил, етоксіацетил, метоксипропіоніл або етоксипропіоніл, Ко являє собою гідроген або групу, вибрану з метилу, етилу, пропілу, бутилу, пентилу та циклопропілу, кожен з яких є незаміщеним або заміщений однією або декількома групами, вибраними з флуору, метоксилу, етоксилу, пропокси, бутокси та метоксіетокси; Вз являє собою гідроген, метил, етил або циклопропіл; Ва являє собою метил, етил або ізопропіл; Х являє собою гідроген, -5О02Нв, де Рє являє собою алкіл або арил; -(С-О)Рв, де Рв являє собою алкокси, арилокси, алкіл, арил, або незаміщений М-алкілпіразоліл або М-алкілпіразоліл, заміщений в кільці однією або декількома групами, вибраними з метилу, етилу, метоксилу та Зо етоксилу.
5. Сполука піразолону або її сіль за п. 1, де сполука є вибраною з групи, яка складається з: жо т Ку пон хх т тре Я М й М чи Ме 002 ще: Ме Ме Н По Ві 5 ж бу Ве в й Ме 005 МОЖ Ме Ме н шк КЕ д ее Ме рт дженні
007 Гатме М М Н є е е о СМме о Ме 0о8 З щк Ме Ме н х М Я Не ші Ме с о жеМе Зо дог Ме Ме н 2 М ях М ж да Мав 010 тота Ме Ме Н в й й г а 011 доме М М Н Во ще е е - й" М я" - й доня що год М МмЕ Ма 12 Мк, чу В Ме Ме н тиж Май со ме е 013 з. Ме Ме Н Ме ше жо 014 Ж Х н Ме н АХ а На; В
-Е . й ра 015 КУ ше Н М е вн Й г З 00 Ма Я й й тт, 016 ші ше Н Ме їм Ме Ге Кк ЩЕ : М лу жо хну 017 ши шк Н Ме м Ма г «а М же У 018 ше Ме Ме Н Ге 019 бах Ме Ме ЕЇО»-
тії гі га Хо Ого ще Ме Ме че оМе щ Ук щ І нг я г те н Не ї 021 М шко Ме Ме о -Е ї М хх й Ге -В Ме НЕ ше М Е НІ Зоб у 22 ТЕТУ М М ля У й й ще Ме сх г зу М 7 Ех Є її ху ук 023 б, Ме Ме ЩЕ ще Ще Ме З с ; б24 щи Ме Ме Н «а Б З г кА 5 025 їв | ме н г Сх ах с хї ок В й ї Я дан Ка рин й Н х Її; що я ме С ях « її Ме х ри на ше йсз ше й Хо ох 027 Ж в Ме Й м сий 1 Ме т хх ЩЕ Не Кн щ 028 Ж «Зо Ме г Я М Ме КІ У Ж и ШО: М Б Кі 029 дення Н Ме Н 0 ик мк й 030 ння Нн Ме Ас- З г я х, 031 фун Н Ме Е5О»- г
МВ о-й ху КЕ Ї ї озег ре н Ме ЕН В У м Ме Гб 033 У н Ме ще Ще М "М их зей, Ме Зо сн о3а р Н Ме Цм ії 5 і Щі М Ма п т Еш Й 035 ду Ме Ме Н а 036 дня Ме Ме ДК й Ів «- х т . Еш че; св 037 ж- Ме Ме ев Ку мМ Ма о денне 5 Ме КЕ х їх і х Ку х -у й 038 и М М Ви ю- в й Її м ої к Ме гаН 039 іч Ме Ме Св в ще о М Ма кла в, мо ян 040 фун Ме Ме Н о З я КЗ й й - мя м Шх 041 " и й Ме Ме їм гої М Ме 042 ння Ме Ме Н о г нн в ТВ Мо Еш о Оу 043 чн Ме Ме ї в Ей и КИ х а М Ма тах В 044 б Ме Ме Н в но А ей, х ; 2-х ше Кк 5 п 045 Ще Ме Ме Її м о А А У 2 х 046 нний ев Ме н а о пи ин чй Ме Е З х ж Б щ ї Ми во бу Х 047 че Я ме їх геї М Ме й Ко нь Гу о ї ме БІ 7Е ях БУ й У ше ре 048 суши і Ме вЮН-Я Й 2 І у -ї Ме г й и х я 049 ден ше Ме пом З М Ма т 7 і 050 ще Н Ме Н о ше Не | і 051 жк і Н М па Дня е и зі мя Ме о я 5. Кй М З 052 нич. Н Ме м Ме Не ст щ НІ наш А -М і - ту ях 053 шк й н Ме тк чі р
054 Й мч я Ме Ме Н ЩЕ й Хеді У ах З вся ТК 055 чаш Ме Ме ГЕ 5 я же 5 З і 056 шк; Ме Ме КК о Мт Мав Гі ше чй 057 ща Ме Ме Б м в що Ма ЕЙ КУ М | шк Я ту, 058 А Ме Ме ще З М ме г «Ве Н Ще 059 І м й а Ме Н й есе: ше АК й У т В і Б а й ях жу хо 7 ері Ме опе ВІ дня х і й мм Ме о реч ще х ї Її й 0 Х Ма - о х М Н У ше КТ х 062 я ше Ме Й М о М Ма 063 5 М, се Ме Ме Н хе ЯМ оба ни ШИ Н Ме Н
«В ни кВ ХУ ще 065 М й Н Ме ше СИ Ме го: її
КИ . їх ех Ши ---М | Н Ме ІН М ї ке ве Є Ме о і з 00 Ме У м, ть у
«3. ох 067 КМ ши Н Ме її М Ме У З ХУ 068 М Ме Ме Н : 5 Ан е СЯ Хе вн м М Й Ме Ме й Ки а ГО І и, : Ко с в ве 070 зм | Ме Ме У мае КОМ М Ме х Б х 3 У М о дн 071 Тк Ме Ме вон УДК М шт М й М Ци Ле Ки ме к Мем ще он еХеві : І х 072 ї М Ме Ме її М и н Ме х, Мах гЯ с 073 ЕМ шві шк Ме Н ее ЩО Ше х м ноз; ооо а щ 074 ки цк т Ме ее УЖЕ М" ві Ме іо:
чт. Ме М хе 5 Щ рн Зак й: -ен ії НЯ Ч 075 ТИМ Ше Ме Ком Ух М Ме
Ні мо. кое шк 076 я КМ, шо ве Ме і і М й ве З З Ме з «Ма чий 077 Я Ме Ме Нн око
М.. МВ ах в г Є шх су « 078 Я Ме Ме щу ши Ев) т х 5 хе Р Ме 079 ЩІ Ме Ме Н т ХХ ЕЯ Мах ово ЗК, як, Н Ме Н Ме ЕК х ех й 081 ЗК Н Ме ши І й о ХУ НО У х с Ме щМ Ме гі це І й Ме « Май М нині О82 а : Н М ї М і ша о С Ме З Ме Го: В
«В. М т Що ун 083 ТМ ех Н Ме ї с» Ме Щ Ме х місва 084 шк Ме Ме Н М гоЯ Мах й 085 ми КК Ме Ме є Кк Ме ЕЕ ке ма 5 ре хо ій які 7 Ка рез чек, 086 ТВ. скк, Ме Ме ЕН Й Ма щМ Ме З н М хх я бо ще ее Н БО 087 Мк Ме Ме пом МЕ 7 Ме дм
Не м «й Ме ЗК М ЯК ні М ї пох 088 ОК УЖКМЖ, Ме Ме Й в НО ту Ме а Ме - х -М і Щ з ше 089 ЄМ ше Ч «о Ме Н Ме й М ж Ява ї М хх ку Й ; шк ше Ме й м Ма Зм Ме г. ст ку й М ху ЕЕ я Щщ їм ті ЧИ тех, 09! ек, як Ме пом Ме зн Ме З в М. ве Кк, в Ме кає Ме щем Ме М МО 093 шк Ме Ме Н Ме р Кров А Ме й м Ше тт ен, 094 ТМ що Ме Ме їх ме М с Ма ра 095 М, шкі Ме Ме Н ще -е г У Н в Н НЕ На Кк з Ме кН но ШИ 097 Ж ц в м ЩО: їм мя ме зх че ру а 098 б Ме ЕЇ Н о Ме ке 5 й НУ ЕЩ: и Н шт Ме Е "м ще "м ме 100 б ЕЇ Ме Н Не ех ке я ме це їх в ші 101 чу ЕЇ Ме т їх І: Є їх Ма ше 102 б Е Е Н З й ЕВ Й Що й тут 103 ТУТ КЕ Е Я і І ме щу М Ме Ж Вя- 104 б ше щі Н ОО г з й ма НУ М У з ще Шев хо НИХ 105 І ш шк Е іх І "м Ма 106 й р Н ЕЇ Н а о я ня хх ЦУ Уа з х кв Щи Є Х у Я т хх і 107 з Н ЕЇ ом З м Ме Ой Х 108 яння Ме ЕЇ Нн у г - ї - М І ж би 109 р Ме Е Її м Я тм з т Ме Мк 110 у ЕЇ Ме Н 0 гі ях з й ме ще рий Е Ме ум о М Ма 112 - ЕЇ Е Н о го Н ТУ м М в 113 шк; Е! ЕЇ ще о й Ме «4 хо 114 оуй рі ЕЇ Н с Не : шани з де сш ШО.
Кох боту 115 урни ви Е їх о "М Ме 8 й й 116 й М. 7 Нн Е н Я З я ч й Ме у М" Ме вх, ШЕ 118 дя Ме ЕЇ Н 0 Не І шен з й М а ри е Ї М.
М Ме 120 й м й ЕЇ Ме Н с ї Мк ее м її че : Й А г Кк і ТА 121 ши Е Ме ОМ Фе "В З й й Ме й й Гб 123 ще і Е Е По які леж М й Ме дет у Го ії Х-х й й Ме і М о 126 М Н Е Н Гб Мк «у в 127 Я Н щ ї м щи М НОУ е Ах 128 «М Ме Е Н ще Не - Й Ме З, 7 й М -х я Ми 129 Зк. й Ме г їм сш "М Ме УДК КО «й ме ЕЯ Кк Щ бе 13! ТЕМ й Ме і МЕ 132 вищ Е! Е Н СНІ Ме . Ка К Ше 133 що.
Е Е ІН "м ше йо М Ме У М У х КЕ 134 г |в н бом м. зб Ме 135 ШІ Ах х ще ТЕ шо З: ЦК. ТЕ Е ОВ оо» : щООМ Ме У КА - 136 ЗМ м - Н Е Н Ме У М хх КУ не М 8 137 я ЩІ Кр ше Н Е ЛІ Ме м і М ж Ме « їх х 138 Мі бю, Ме щі н Ме ЕФ М хх х й Н М 139 ки щЙ. Ша вени Б Ме ЕІ НН У, З Ме Є к м Ме щ- - ь й а 140 и ШИ ЄМ, Е Ме Н х Ма Га шк ей Ме Шо : М, ех, Е Ме В. м Ме х к й ше Ме 142 Мо ее Е Е: Н Ме З
; М. К Я Ме «ЗЕ Й ша шк 143 ЕМ, шу, Е Е р й "дах га й ТК "М --- Ме 144 М ш- вон нн Н мів и щі н НЕ
5. Моз венй, М їв 145 шк ко пише вена ші. Е й к Ме ше ще М Сич 146 Х М я 5 и ех бр тпе Ку | ОХ й ШЕ яеМе Н о
Зк У ши «Ме 147 й р мен ТА Н г Ма Чі У 148 " й й не «Во Нн йЕ ОО ІЗ і
З
6. Спосіб отримання сполуки піразолону або її солі за будь-яким одним з пунктів 1-5, який включає наступні стадії, на яких: (1) сполуку формули ІІ піддають взаємодії з надлишковою кількістю сполуки ВІВ2МН, отримуючи сполуку формули ПП; (2) сполуку формули ІІЇ піддають взаємодії зі сполукою Х-А, отримуючи сполуку формули Ї, де А є галогеном, метилсульфонілом або п-тозилом, та хід реакції є наступним: Ка ху Кк Яни Жито КУ зола | Кан Ка хуей РАДШЕ сії, "ен. УАД. й жд сія М "ЗМоеу ах в Ко У Ма оо он соб он ща яю ! і Бе В І й .
7. Спосіб за п. б, який характеризується тим, що зазначені стадію (1) та стадію (2) проводять в апротонному розчиннику в присутності основи; при температурі реакції -30 - -180 "С, переважно -5--9076.
8. Спосіб за п. 7, який характеризується тим, що зазначений розчинник є ацетонітрилом, діетиловим етером, тетрагідрофураном, ДМФ або ДМСО, переважно ацетонітрилом, тетрагідрофураном або ДМФ; зазначена основа є натрійгідроксидом, калійгідроксидом, кальційгідроксидом, натрійкарбонатом, калійкарбонатом, натрійбікарбонатом, калійбікарбонатом, триетиламіном, ДІПЕА або ОВИ, переважно Ман, триетиламіном або калійкарбонатом.
9. Гербіцидна композиція, яка характеризується тим, що містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше однієї сполуки піразолону або її солі за будь-яким одним з пп. 1-5.
10. Гербіцидна композиція за п. 9, яка характеризується тим, що вона також містить допоміжні речовини формуляції.
11. Спосіб контролю за шкідливими рослинами, який включає стадію застосування гербіцидно ефективної кількості щонайменше однієї сполуки піразолону або її солі за будь-яким одним з пп. 1-5 або гербіцидної композиції за будь-яким одним з пп. 9-10 до рослини або ділянки зі шкідливими рослинами.
12. Застосування сполуки піразолону або її солі за будь-яким одним з пп. 1-5 або гербіцидної композиції за будь-яким одним з пп. 9-10 в контролі за шкідливими рослинами.
13. Застосування за п. 12, яке характеризується тим, що зазначену сполуку піразолону або її сіль застосовують в контролі за шкідливими рослинами у бажаної сільськогосподарської Зо культури.
14. Застосування за п. 13, яке характеризується тим, що зазначена бажана сільськогосподарська культура являє собою генетично модифіковану сільськогосподарську культуру або сільськогосподарську культуру, оброблену за способом редагування геному.
UAA201802834A 2015-11-06 2016-01-08 Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування UA121506C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510750677.1A CN105218449B (zh) 2015-11-06 2015-11-06 吡唑酮类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
PCT/CN2016/070453 WO2017075910A1 (zh) 2015-11-06 2016-01-08 吡唑酮类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA121506C2 true UA121506C2 (uk) 2020-06-10

Family

ID=54987788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201802834A UA121506C2 (uk) 2015-11-06 2016-01-08 Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування

Country Status (16)

Country Link
US (1) US11076594B2 (uk)
EP (1) EP3287445B1 (uk)
CN (2) CN105218449B (uk)
AU (1) AU2016350960B2 (uk)
BR (1) BR112018007527A2 (uk)
CA (1) CA2979570C (uk)
DK (1) DK3287445T3 (uk)
ES (1) ES2794867T3 (uk)
HR (1) HRP20200866T1 (uk)
HU (1) HUE049952T2 (uk)
LT (1) LT3287445T (uk)
PL (1) PL3287445T3 (uk)
RU (1) RU2697417C1 (uk)
SI (1) SI3287445T1 (uk)
UA (1) UA121506C2 (uk)
WO (1) WO2017075910A1 (uk)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105218449B (zh) * 2015-11-06 2017-08-11 青岛清原化合物有限公司 吡唑酮类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
CN105638703B (zh) * 2016-03-15 2017-11-14 青岛清原化合物有限公司 一种除草组合物在大麦田中的应用
CN105831123B (zh) * 2016-04-15 2018-01-23 青岛清原抗性杂草防治有限公司 一种玉米田除草组合物及其应用
CN106035353B (zh) * 2016-06-21 2018-05-22 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和磺酰胺类化合物的增效除草组合物
CN105961401B (zh) * 2016-06-21 2018-05-22 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和唑草酮的除草组合物及其应用
CN105994290B (zh) * 2016-06-21 2018-05-22 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物
CN106070230B (zh) * 2016-06-21 2019-08-20 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和三甲苯草酮的除草组合物及其应用
CN105961398B (zh) * 2016-06-21 2018-05-22 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和吡草醚的除草组合物
CN105994354B (zh) * 2016-06-21 2018-06-26 青岛清原抗性杂草防治有限公司 含有环吡氟草酮的复配除草组合物及其使用方法
CN106070244B (zh) * 2016-06-22 2019-08-20 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和砜吡草唑的除草组合物
CN106172440B (zh) * 2016-07-18 2018-09-14 泰安市农业科学研究院 一种含有环吡氟草酮和三氟草嗪的除草组合物
CN106472517B (zh) * 2016-09-30 2018-11-02 江苏清原农冠杂草防治有限公司 增效除草组合物及其应用
CN107353238B (zh) * 2017-08-17 2019-09-03 青岛清原化合物有限公司 取代的苯甲酰基环己二酮类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
CN107629046B (zh) * 2017-10-24 2021-07-06 青岛清原化合物有限公司 吡唑酮类化合物或其盐、除草剂组合物及用途
CN107629035B (zh) * 2017-10-24 2021-11-16 青岛清原化合物有限公司 一种吡唑酮类化合物或其盐、除草剂组合物及用途
CN107593342A (zh) * 2017-10-30 2018-01-19 湖南杂交水稻研究中心 一种可同时去除稻田落粒谷苗及杂草的种植方法
CN107674025B (zh) * 2017-11-10 2019-12-31 青岛清原化合物有限公司 一种4-苯甲酰吡唑类化合物及其制备方法和应用
CN110143932B (zh) * 2018-02-12 2022-09-16 南开大学 哌嗪酮衍生物及其制备方法、抑制剂以及用于防治根寄生杂草的方法
CN109329286B (zh) * 2018-07-14 2019-11-08 青岛清原化合物有限公司 包含hppd抑制剂类除草剂的二元除草组合物及其应用
EP3858818A4 (en) 2018-09-29 2022-06-15 Shandong Cynda Chemical Co., LTD. TRIKETON COMPOUND, PROCESS FOR ITS PRODUCTION AND USE, AND HERBICIDE
CN111362912B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮三乙醇胺盐及其制备方法和用途
CN111362906B (zh) * 2018-12-25 2021-03-05 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮一异丙胺盐c晶型及其制备方法和用途
CN111362908B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 一种无定形态环吡氟草酮二甲胺盐及其制备方法和用途
CN111362907B (zh) * 2018-12-25 2021-03-02 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮一异丙胺盐d晶型及其制备方法和用途
CN111362916B (zh) * 2018-12-25 2021-03-05 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮一异丙胺盐f晶型及其制备方法和用途
CN111362917B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 一种无定形态环吡氟草酮一异丙胺盐及其制备方法和用途
CN111362913B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 一种无定形态环吡氟草酮三乙醇胺盐及其制备方法和用途
CN111362919B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮二甲胺盐d晶型及其制备方法和用途
CN111362915B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮一异丙胺盐及其制备方法和用途
CN111362910B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮二甲胺盐b晶型及其制备方法和用途
CN111362905B (zh) * 2018-12-25 2021-03-05 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮一异丙胺盐e晶型及其制备方法和用途
CN111362918B (zh) * 2018-12-25 2021-03-05 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮一异丙胺盐b晶型及其制备方法和用途
CN111362911B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮二甲胺盐及其制备方法和用途
CN111362909B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮二甲胺盐c晶型及其制备方法和用途
CN111362914B (zh) * 2018-12-25 2021-03-12 青岛清原化合物有限公司 环吡氟草酮三乙醇胺盐b晶型及其制备方法和用途
CN110317185B (zh) * 2019-07-18 2022-09-23 中国药科大学 苯并五元杂环类hppd酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
CN112441978B (zh) * 2019-08-29 2022-04-26 江西天宇化工有限公司 一种1-甲基-5-羟基吡唑-4-羧酸乙酯的制备方法
CN112574111B (zh) * 2019-09-29 2022-04-19 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种吡唑类除草剂中间体1-甲基-5羟基吡唑的制备方法
CN113387942A (zh) * 2020-03-13 2021-09-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑羧酸酯类化合物及其应用
CN111689973A (zh) * 2020-07-28 2020-09-22 朱翠萍 二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物及制备方法与应用
CN112480008B (zh) * 2020-12-21 2022-10-11 浙江工业大学 一种1-甲基-5-羟基吡唑的合成方法
WO2024011415A1 (zh) * 2022-07-12 2024-01-18 苏州大学 一种邻碘苯基化合物的制备方法
CN116444452A (zh) * 2023-03-06 2023-07-18 启农生物科技(北京)有限公司 一种用于合成苯唑草酮的中间体i的制备工艺

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5436648B2 (uk) * 1974-03-28 1979-11-10
JPS58185568A (ja) * 1982-04-24 1983-10-29 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤
IL85659A (en) * 1987-03-17 1992-03-29 Nissan Chemical Ind Ltd 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them
HUT50312A (en) 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
KR19980702466A (ko) * 1995-02-24 1998-07-15 페라 스타르크, 요헨 카르크 피라졸-4-일-벤조일 유도체 및 제초제로서의 그의 용도
AR006793A1 (es) 1996-04-26 1999-09-29 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos pirazol o sus sales y herbicidas conteniendo los mismos
AU3297397A (en) * 1996-06-06 1998-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyl and pyrazolylphenyl ketones
DE19914140A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE102004016496A1 (de) 2004-04-03 2005-10-20 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid wirksame 3-Amino-2-thiomethyl-benzoylpyrazole
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
ES2659553T3 (es) * 2011-12-21 2018-03-16 Syngenta Limited Compuestos herbicidas
CN103980202B (zh) * 2014-05-27 2017-01-18 青岛清原化合物有限公司 一种具有除草活性的4‑苯甲酰吡唑类化合物
CN105218449B (zh) 2015-11-06 2017-08-11 青岛清原化合物有限公司 吡唑酮类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途

Also Published As

Publication number Publication date
CA2979570A1 (en) 2017-05-11
CN107311980B (zh) 2019-04-19
PL3287445T3 (pl) 2021-01-11
SI3287445T1 (sl) 2020-07-31
AU2016350960B2 (en) 2018-09-27
ES2794867T3 (es) 2020-11-19
US20180055054A1 (en) 2018-03-01
CN105218449A (zh) 2016-01-06
HRP20200866T1 (hr) 2020-09-04
DK3287445T3 (da) 2020-07-27
CN107311980A (zh) 2017-11-03
EP3287445A1 (en) 2018-02-28
WO2017075910A1 (zh) 2017-05-11
EP3287445A4 (en) 2018-10-31
AU2016350960A1 (en) 2017-10-05
EP3287445B1 (en) 2020-04-29
LT3287445T (lt) 2020-06-10
US11076594B2 (en) 2021-08-03
HUE049952T2 (hu) 2020-11-30
CA2979570C (en) 2021-02-09
CN105218449B (zh) 2017-08-11
BR112018007527A2 (pt) 2018-10-23
RU2697417C1 (ru) 2019-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA121506C2 (uk) Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування
JP6695967B2 (ja) ピラゾール化合物またはその塩、それらの製造方法、除草組成物およびその使用
CN107629035B (zh) 一种吡唑酮类化合物或其盐、除草剂组合物及用途
WO2021139482A1 (zh) 一种羧酸衍生物取代的亚氨基芳基化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN112778289B (zh) 一种含取代异恶唑啉的芳香类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
JP7419372B2 (ja) Ｎ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）アリールカルボキサミドまたはその塩、調製方法、除草組成物およびその用途
WO2020006869A1 (zh) 取代的嘧啶甲酰基肟衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2020087694A1 (zh) 一种取代的含氮杂芳环甲酰胺衍生物及其除草组合物和用途
JP6728348B2 (ja) ピラゾール化合物またはその塩、それらの製造方法、除草組成物およびその使用
AU2022331659A1 (en) 3-Isoxazolidinone Compound, Preparation Method, Herbicidal Composition And Application Thereof
CN107674025B (zh) 一种4-苯甲酰吡唑类化合物及其制备方法和应用
WO2021139498A1 (zh) 一种异噁唑啉甲酸肟酯类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN113024531B (zh) 一种含异噁唑啉的化合物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2020253696A1 (zh) 取代的吡啶甲酸吡啶亚甲基酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN112441993B (zh) 一种取代的噻二嗪酮二氧化物及其制备方法、除草组合物和应用
RU2777594C2 (ru) Замещенное производное пиримидинилформилоксима, способ его получения, его гербицидная композиция и применение
WO2024099118A1 (zh) 一种氧杂双环烷类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
JP2022549537A (ja) 置換１，２，４－トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン誘導体、その製造方法、除草剤組成および使用
WO2020133403A1 (zh) 取代的嘧啶芳酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2019109402A1 (zh) 一种二噁嗪衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2019109401A1 (zh) 取代的含氮杂芳环甲酸亚胺酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用