PT89449A - Processo para a preparacao de composicoes acaricidas e fungicidas contendo uma mistura sinergica de um derivado de glicinamida substituido com um ou dois outros ingredientes activos - Google Patents
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Description
2
- (2,2,2-tricIoroetililidenoJ_7-bis-f ormamida) , carbendazima (2-benzimidazol-l-il-carba.mato de metilo), oxiquinolato de co bre, cicloheximida (4-/^-(3,5-dimetil-2-oxo-ciclo-hexii)-2--hidroxietil7-2,6-piperidinodiona), mancozeb (etileno-bis-di-tiocarbamato de manganês e zinco), derivados de benzimidazol, derivados de fenilamida, F-849 da fórmula
NH
C / 2
CO-NH- (IV) folpet (2-/Xtriclorometil)-tio7-lH-iso-indol-l, 3-(2H)-diona), captafol (3a,4,7,7a-tetra-hidro-2-/Xtricloroetil)-tio7-lH-iso--indol-1,3-(2H)-diona) , Iprodiona (3-(3,5-diclorofenil)-lT--(l-metil-etil)-2,4-dioxo-l-imidazolidinocarboxamida), mista-tina, quintozeno (pentacloronitrobenzeno) e S-39475 (carbama-to de 3,4-dietoxifenilisopropilo) numa proporção em peso de preferência compreendida entre cerca de 10 : 1 e 1 : 10 ou 20 : 1 : 1 e 1 : 10 : 10, respectivamente e, em seguida, se misturar a referida mistura sinérgica com as substâncias veiculares e/ou diluentes sólidos ou líquidos aceitáveis do ponto de vista agrícola e opcionalmente com outros aditivos, de preferência, numa proporção de cerca de 0,001 a 95 partes, em peso, de mistura sinérgica de ingredientes activos para 9,999 a 5 partes, em peso, de substâncias auxiliares. A invenção sinérgicas refere-se a composições fungicidas e acaricidas contendo dois ou três ingredientes activos. 3
As composições consoante a invenção contêm, numa quantidade total de 0,001 - 95 f.,em peso, e numa proporção de 10 : 1 -- 1 : 10 e 20 : 1 : 1 - 1 : 10 : 10, respectivamente, uma N--alquil(eno)glicinamida N-(tiofosforil-0,0-dissubstituída)-—N1 ,1T’-dissubstituída de fórmula geral (I)
com triforina (N,N'—Tdís— (l-formamido-2,2,2-tricloroetil)-pi-perazina e/ou oxiquinolato de cobre ou cicloheximida (4—/2R)— -2 / (IS,3S,5S)-(3,5-dimetil-2-oxo-ciclohexil)/-2-hidroxie-til-piperidin-2,β-diona) ou mancozeb (/Mn+Zn / etileno-bis--ditiocarbamato e/ou um derivado de benzimidazol de fórmula (II) R12
e/ou um derivado de fenilamida de fórmula (III)
e/ou Folpet (N-(tricioro-metiletio)-ftalimida) e/ou Captafol (N-l, 1,2,2-tetracloro-etiltio)-tetra-hidro-ftalimida) e/ou Iprodiona (l-isopropil-carbamoil-3-(3,5-diclorofenil)-hidan-toina) e/ou Nistatina e/ou Quintozeno (pentacloro-nitrobenze-no) , e/ou S-39475 (3,4-dietoxifenil-isopropil-carbamato) como ingrediente activo em mistura com agentes veiculares conhecidos, sólidos ou líquidos, ou diluentes e outros aditivos, por exemplo, agentes emulsionantes, dispersantes, humectantes; estabilizadores e catalisadores.
As N-alquil(eno)glicinamidas N-(tiofosforil-0,0-dissubstituí-das)-N,N'-dissubstituídas de fórmula (I) estão descritas em HU-PS n2 194 258 e podem ser amplamente utilizadas no caso de diversas frutas (por exemplo, maçã, pera, alperce, pêssego,
ameixa, uva) legumes (por exemplo, feijão, soja), culvuras (por exemplo, lúpulos) e plantas ornamentais (por exemplo, rcsas gerbera, cravos) contra as suas diferentes pragas, tais como traças fitófagas, diversos insectos, por exemplo piolhos das plantas, moscas verejeiras, moscas, borboletas, bem como contra certos fungos patogénicos, por exemplo Phytophthora infestans, Eotrytis cinerea, Podosphera leucotricha, Uromyces appendiculatus, Prwinia caraptuvora, Erysiphe graminis, Khu-seia oryzae, Helmintho-sporium carbonum. A composição fungicida (3aprol) contendo Triforina como ingrediente activo é utilizada nos pomares (por exemplo, maçãs, nas uvas, trigo de inverno e culturas de lúpolo contra o míldio pulverulento nas frutas de caroço contra as infecções por monília e doenças de emergência nas plantas ornamentais, por exemplo nos cravos, contra a ferrugem dos cravos. A actividade fungicida protectora do complexo de cobre da (8-oxiquinolina) foi descrita primeiramente por Powell (Phy-topatholoy, 36, página 573 /1946/).
Sugerem-se as composições fungicidas contendo cicloheximida como ingrediente activo para aplicação contra os fungos patogénicos nas plantas. ts composições fungicidas contendo Mancozeb como ingrediente activo (Dithane M-45) é útil no combate âs diferentes doenças causadas pelos fungos, excepto o míldio pulverulento, primeiramente pode ser usada para a pulverização contra a sarna da maçã e da pera, o apodrecimento do alperce, pêssego e cereja, a doença de vermelhão, míldio felpudo da uva e a ferrugem nos cravos, e para o tratamento das sementes dos cereais na primavera e no inverno, e giraosóis, contra os fungos da ferrugem, geralmente combinada com Chinoin Pundazol.
As composições fungicidas contendo derivados de fórmula (II)
U4 β são utilizadas na agricultura e na horticultura. ?or exemplo a composição Xolfugo 25C Fw contendo Carbendazina (éster de me ti lo-ácido carbâmico-2-il-benzimidazol) como ingrediente acti vo (cuja actividade fungicida está revelada na US-PS n^. ... 47 443) é utilizada nos cereais de outono e primavera contra o míldio pulverulento dos cereais e contra o apodrecimento pelo "fusarium" dos cereais, na beterraba açucareira contra as manchas das folhas causadas pela cercospora e contra diferentes doenças de placas dos girassóis. Além disso, por exemplo, a composição Tecto 450 Fw contendo Tiabendazol (2-(tia-zol)-4-il)-benzimidazol como ingrediente activo é utilizada contra as diferentes doenças em armazenamentos das batatas e contra os diversos fungos que infectam as raízes através do sol, por exemplo contra as espécies Fusarium e Rhizoctonia.
Os derivados de fenilamida de fórmula (III), que podem ser os derivados de acilalanina, por exemplo, Metalaxyl (metil-N--(2-metoxi-acetil)-N-(2,6-xilil)-D,L-alaninato), Benalaxil (metil-N-fenilacetil-N-(2,5-xilil)-D,L-alaninato) ou furala-xilo (metil-N-(2-furoil)-N-(2,6-xilil)-D, L-alaninato) ; derivados de acetamid:·:, por exemplo, Ofurace (2-cloro-IT-(2,6-dime-til-fenil)-N- (tetrahidro-2-oxo-3-f uranil)-acetamida) ou Oxa-dixil (N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)--acetamida), derivados; derivados de carboxamida, por exemplo Ciprofurano (N-(3-clorofenil)-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)--ciclopropano carboxamida) são os ingredientes activos dos fungicidas sistémicos, por exemplo, Ridomil, Galben, Fongarid, Caltan, Sandofan Vinicur, que são utilizados principalmente contra os fungos oomycetos, especialmente na agricultura e na horticultura. Fstes ingredientes activos, as composições e a sua aplicação estão descritos, por exemplo, em "Pesticide ílanual", 1983. As composições fungicidas (por exemplo Buvicid, Foltan, Ortho-Phaltan, Difolatan) contendo os derivados de ftalimida, por exemplo Folpet ou Captofol podem ser usadas na { 7
protecção de que fúngico, uvas e diversas frutas e legumes, contra o ata-com excepçno do míldio pulverulento.
As comrosições fungicidas (por exemplo, Rovral, Botrilex) contendo Iprodiona ou Quintoseno como ingrediente activo são utilizadas contra as doenças por fungos nos cereais, legumes e plantas ornamentais, por exemplo, contra as espécies Botrytis, Sclerotium e Rhizoctonia.
Os F-849 e S-39475 são compostos novos que possuem actividade fungicida, e cujo espectro de actividade está agora sendo examinado .
Constatou-se que, quando se misturava os compostos da fórmula (I) tendo sobretudo actividade acaricida com um ou dois outros compostos com actividade fungicida, escolhidos de Trifo-rine, oxiquenolato de cobre, cicloheximida, mancozeb, derivados de benzimidazóis da fórmula (II), derivados de fenilamida da fórmula (III), o F-849 da fórmula (IV), Folpet, Captofol, Iprodiona, Nystatina, Quintozeno ou S-39475, podem ser obtidas composições fungicidas e acaricidas sinérgicas.
PoUanto, a presente invenção proporciona composições fungicidas e acaricidas sinérgicas que contêm dois ou três ingredientes activos, numa quantidade global de 0,C01 - 95 ¢, em peso, e numa proporção de 10 : 1 - 1 : 10 e 20 : 1 : 1 - 1:10:10 escolhidos do grupo de glicinamida N,N'-dissubstituída-N-al-quil(eno)-N-(0,O-tiofosforil dissubstituída) de fórmula geral (l), na qual: e R2 são iguais e representam alquilo com 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente substituído por um ou dois átomos de halogéneo, ou alcoxi com 1 a 3 átomos de carbono, ci-cloalquilo com 3 a β átomos de carbono, alcenilo com 2 a 6 átomos de carbono ou fenilo opcionalmente substituído por um átomo de halogéneo;
representa alquilo cor. 1 a 6 átomos de carbono, alcenilo com 2 a 6 átomos de carbono, ou alcoxi-alquilo, em que os dois componentes de alquilo contêm 1 a 3 átomos de carbo-no y R. e Rc são 4 o carbono iguais e representam alquilo com 1 a 4 átomos de alcenilo com 2 a 6 átomos de carbono, ou R. e Rc são diferentes e representam hidrogénio, alquilo com 4 o 1 a 6 átomos de carbono, alcenilo com 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo com 3 a β átomos de carbono, fenilo, benzilo, fenilo substituído por um ou dois grupos alquilo com 1 a 3 átomos de carbono ou átomos de halogéneo e/ou trihalogenometilo, alcoxi-alquilo em que os dois componentes contêm 1 a 3 átomos de carbono, um grupo de fórmula -(CH0) -R^, em que n é 0-3, e R- representa 1,2,4-triazo-lilo, 3-furilo, 2-furilo, 2-tienilo, pirrolidinilo, pira-nilo, piridilo, 2-imidazolilo, 2-imidazolino-4-ilo, oxa-zolilo, tiadiazolilo, piperidilo, morfolinilo, aziridini-lo, tiolanilo, 1,3-dioxolanilo, ou R^ e Rcj juntamente com o átomo de azoto adjacente formam um grupo hexametileno-imino, e triforina e/ou oxiquinolato de cobre ou cicloheximida ou Mancozeb e/ou um derivado de benzimidazol de fórmula geral (II), na qual:
Ry representa alquilo com 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo, amino opcionalmente substituído por metoxicarbonilo, cia-no, um grupo de fórmula CS-NH-R' em que R' representa um átomo de hidrogénio, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, alcenilo com 2 a 4 átomos de carbono, alcinilo, alcoxi-carbonilo, cicloalquilo, arilo ou acilo; além disso, Ρ.γ também pode ser um grupo heterocíclico com 4 a 6 elementos, que compreende 1 a 3 heteroátomos escolhidos do gru-
po de oxigénio e/ou enxofre e/ou azoto; lg representa hidrogénio, -CO-tTH-C^H^-CO-rTH-CCí^)t^-CíT, benzoiloxi ou uni grupo da fórmula SOg-R", em que R" é alquilo com 1 a 4 átomos de carbono substituído por um ou vários átomos de halogéneo; cicloalquilo, amino opcional-nalmente substituído por um ou dois alcuilos; ou um grupo heterocíclicos com 4 a 6 elementos, que contém 1 a 3 he-teroátomos, escolhidos do grupo de oxigénio e/ou enxofre e/ou azoto;
Rg, R1q, R-^2 e Ri2» independentemente entre si, representam um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, alcenilo com 2 a 4 átomos de carbono, alcinilo com 2 a 4 átomos de carbono, cada um deles opcionalmente substituídos por um ou vários átomos de halogéneo, alcoxi, alceniloxi, alciniloxi, alquiltio, alceniltio, alquiniltio, alcoxicarbonilo ou acilo, contendo cada um deles 6 átomos de carbono, arilo, nitro, cia-no, isocianato, tiocianato, iso-tiocianato, amino, sul-famoílo, ariloxi, SOn~alquilo, -S0 -arilo-, no qual n é 0-2, e/ou um derivado de fenilamida de fórmula geral (III), na qual: X representa um átomo de hidrogénio, alcoxicarbonil-alquilo em que os dois elementos alquilo contêm 1 a 3 átomos de carbono, tetrahidro-2-oxo-3-furanilo, 2-oxo-3-oxazolidi-nilo, 3-metil-4,5-isoxazol-diona-imino; Y representa um átomo de hidrogénio, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente substituídos por 1 a 3 átomos de halogéneo, cicloalquilo cora 3 a ó átomos de carbono, alcoxi-alquilo, em que os dois elementos ala^uilo contêm 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, benzilo ou grupos
heterocíclicos com 4 a o elementos, que incluem 1 a 3 he-teroátomos escolhidos do grupo de oxigénio e/ou enxofre e/ou azoto; R-j3, R·^ e representar, independente uns dos outros, um átomo de hidrogénio, um átorr.o de halogáneo, alquilo com 1 a 3 átomos de carbono, alcenilo ou alquinilo possuindo ambos 2 a 4 átomos de carbono; e/ou F-849 de fórmula (IV) e/ou Polpet e/ou Captofol e/ou Iprodiona e/ou Nistatina e/ou Quintozeno e/ou S-39475, em mistura cora substâncias veiculares conhecidas, sólidas ou líquidas, e/ou diluentes, e opcionalmente outros aditivos, por exemplo substâncias emulsionantes, dispersantes, humidificantes, estabizadores e activadoras.
Uma substância veicular numa composição de acordo cora a presente invenção é qualquer material cora o qual se formula o ingrediente activo, a fira de facilitar a aplicação ao local a ser tratado, o qual pode ser, por exemplo, uma planta, uma semente ou ura terreno, ou para facilitar o armazenamento, o transporte ou a manipulação. Uma substância veicular pode ser um sólido ou ura líquido que inclui um material que é, normal-rente, gasoso, mas que foi comprimido para formar ura líquido, 3 podem ser usadas quaisquer umas das substâncias veiculares iue são empregadas normalraente na formulação das composições pesticidas e fungicidas. Substâncias veiculares sólidas apropriadas incluem, por exemplo, os silicatos sintéticos, a terra diatoraácea, o talco.
Substâncias veiculares líquidas adequadas incluem, por exemplo, os hidrocarbonetos, opcionalmente halogenados, os hidro-carbonetos aromáticos, a dimetilformamida.
Is composições para a agricultura são muitas vezes formuladas 3 transportadas numa forma concentrada, a qual é posteriormen-
Λ presença de a qual é uma processo. te diluída pelo utilizador antes da aplicação, una pequena quantidade de substância veicular, substância tensioactiva, facilita o mencionado
Uma substância tensioactiva pode ser um agente de emulsifica-ção, um agente de dispersão e um agente de humectaçao; ele pode ser uma substância não iónico ou iónica.
As composições da presente invenção podem ser formuladas, por exemplo, como pós humectáveis, pós, grânulos, soluções, concentrados emulsifiçáveis, emulsões, suspensões, concentrados de suspensões.
Os concentrados emulsificáveis, os pós humectáveis e os pós são os preferidos. A invenção proporciona ainda um processo para controlo de pestes e fungos, o qual compreende a aplicação de uma composição de acordo com a presente invenção numa quantidade suficiente para planta.
Os compostos preferidos da fórmula (I) utilizados com um dos ingredientes activos nas composições de acordo com a invenção estão sumarizados na seguinte Tabela I. 12
Tabela I substitnintes \T o i—I tá r2 a3 R4 R5 1 etilo etilo etilo fenilo metilo 2. etilo etilo etilo fenil etilo 3. etilo etilo etilo fenilo i-propilo 4. etilo etilo alilo alilo hidrogénio 5. etilo etilo alilo i- propilo fenilo 6. etilo etilo i-propilo fenilo i-propilo 7. cloro- -etilo cloro- -etilo alilo alilo hidrogénio 8. etilo etilo etilo 2,6-di- hidrogénio 9. etilo etilo etilo etilfe-nilo 2,6-di- hidrogénio 10. etilo etilo etilo metil- fenilo 2-metil- hidrogénio 11. etilo etilo etilo - 6- e t i 1- fenilo alilo alilo 12. etilo etilo me tilo n-propilo n-propilo ro «—1 etilo etilo n-propilo n-propilo n-propilo 14. etilo etilo i-propilo n-propilo n-propilo 15. etilo etilo n-butilo n-propilo n-propilo 15. etilo etilo i-butilo n-propilo n-propilo 17. etilo etilo etilo n-propilo n-propilo
Tabela 1 (continuação) N2. R1 3 u p.2 b s t i t u *3 i n t e s R4 R5 IS. etilo etilo etilo etilo etilo 19. etilo etilo alilo etilo etilo 20. etilo etilo i-propilo etilo etilo 21. etilo etilo alilo n-propilo n-propilo 22. etilo etilo etilo ciclo- hexilo hidrogénio 23. etilo etilo etilo hexame-t ileno 24. etilo etilo etilo 3-cloro--fenilo hidrogénio 25. n-buti lo n-butilo etilo alilo alilo 25. i-buti lo i-butilo alilo alilo alilo 27. n-propilo n-propilo etilo alilo alilo 23. etilo etilo etilo 3,4-di-cloro-fenilo hidrogénio 29. etilo etilo etilo ciclo- hexilo metilo 30. metilo metilo etilo benzilo hidrogénio 31. etilo etilo etilo n-butilo n-butilo 32. etilo etilo etilo 4-tri- f luoro- metil- fenil n-butilo 33. etilo etilo etilo ' 4-bromo- fenilo hidrogénio 14
Tabela 1 (continuação) NS. R1 s u b r2 s t i t u. i R3 n t e s R4 R5 34. metilo metilo etilo 4-fluoro- fenilo hidrogénio LT\ ΓΟ etilo etilo etilo 4-metil-fenilo hidrogénio 36. alilo alilo etilo alilo alilo 37. fenilo fenilo etilo n-propilo n-propilo 33. ciclo- hexilo ciclo- hexilo etilo alilo alilo 39. metoxi- etilo metoxi- etilo etilo alilo alilo 40. etoxi- etilo etoxi- etilo etilo n-propilo n-propilo 41. etilo etilo etilo 2,6-di- etilfe- nilo etoxi- metilo 42. etilo etilo etilo 2,6-di-etilfe-nilo meboxi- metilo 43. etilo etilo etilo 2-metil- -2-etil- fenilo metoxi- metilo 44. etilo etilo etilo i-propilo i-propilo 45. etilo etilo n- propilo i-propilo i-propilo 46. i-propilo i-propilo alilo alilo hidrogénio 47. etilo etilo n-propDo i-butilo i-butilo 48. etilo etilo etilo i-butilo i-butilo
Tale U la 1 (continuação) 4^. suis t i t u i n t e s Μ 2 . R1 R2 R3 R4 R5 49. etilo etilo etilo etilo ciclo- hexilo 50. etilo etilo n-propilo etilo ciclo- hexilo 51. etilo etilo etilo morfoli- nilo hidrogénio 52. etilo etilo n-propilo morfoli-nilo hidrogénio 53. etilo etilo etilo piperidilo hidrogénio 54. etilo etilo n-propilo piperidilo hidrogénio 55. me t i1o metilo etilo ciclo- hexilo etilo 56. metilo metilo n-propilo ciclo- hexilo hidrogénio 57. metilo metilo n-propilo fenilo i-propilo 58. metilo metilo etilo fenilo i-propilo 59. metilo metilo alilo fenilo i-propilo 60. metilo metilo n-propilo n-propilo n-propilo 61. metilo metilo n-butilo n-propilo n-propilo 62. metilo metilo i-tmtilo n-propilo n-propilo 63. metilo metilo alilo n-propilo n-propilo 64. metilo metilo etilo i-butilo i-butilo 65. metilo metilo n-propilo i-butilo i-butilo 66. metilo metilo etilo n-propilo n-propilo 67. etilo etilo etilo 2-cloro- fenilo hidrogénio
Tabela 1 (continuação) MQ . *1 s u b r2 s t i t u i r3 n t e s ;i4 R5 5 8. etilo etilo etilo 3-trifiuoro-metil- 4-clorofenilo hidrogénio 59. etilo etilo etilo 4-trifluoro-metil-fenil hidrogénio 70. etilo etilo etilo 4-cloro- fenil hidrogénio 71. etilo etilo etilo 4—íluoro--íenilo hidrogénio 72. etilo etilo alilo benzilo hidrogénio 73. etilo etilo n-propilo benzilo hidrogénio 74. etilo etilo n-butilo benzilo hidrogénio 75. metilo metilo etilo i-propilo i-propilo 76. metilo metilo n-propilo benzilo hidrogénio 77. etilo etilo n-propilo i-propilo fenilo 78. etilo etilo etoxi- propilo n-propilo n-propilo 79. etilo etilo etoxi- propilo fenilo i-propilo 80. etilo etilo etilo etoxi- propilo hidrogénio 81. etilo etilo n-propilo etoxi- propilo hidrogénio 82. etilo etilo alilo etoxi- propilo hidrogénio 83. metilo metilo etilo fenilo i-propilo 84. cloro- etilo cloro- etilo etilo fenilo i-propilo Τ a b e 1 a 1 (continuação) c. Ν2. R1 s u b s t i s2 t u i n t R3 e s R4 R5 85. fenilo fenilo etilo fenilo i-propilo 36. 3-cloro- fenilo 3-cloro- fenilo etilo fenilo i-propilo 87. cloro- etilo cloro- etilo etilo n-propilo n-propilo 88. metilo metilo alilo alilo H 89. i-propilo i-propilo etilo n-propilo n-propilo 90. etilo etilo etilo 2,6-di-metil-fenilo 1,2,4-tria-zolil-l-me-tilo 91. cicio- propilo ciclo- propilo metilo ciclo- propilo 3-f urilo 92. dicloro- metilo dicloro- metilo etilo hidrogénio 2-furfurilo 93. n-propilo n-propilo metilo benzilo 2-t ienilo 94. bromo- etilo bromo- etilo alilo alilo 2-tienilo 95. alilo alilo n-hexilo metilo pirrolidi- nilo 96. vinilo vinilo alilo alilo piranilo 97. metoxi- metilo metoxi- metilo metilo benzilo piridilo 93. metilo metilo n-pentilo metilo 2-imidazo- lilo 99. alilo alilo etilo etilo 2-imidazo-lino- 4-il
T a b e la 1 (continuação) y o R1 s u b s R2 tit uintes R3 R4 D ‘'5 100. fenilo fenilo metilo metilo oxazolilo 101. etilo etilo vinilo hidrogénio tiadiazo- lilo 102. metilo metilo n-pentilo benzilo piperidilo 103. etoxi- etoxi- metilo etilo morfolini- metilo metilo lo 104 . ciclo- ciclo metilo n-butilo aziridinilc hexilo hexilo 105. etilo etilo n-pentilo n-pentilo tiolanilo 105. n-pente nilo n-pente- etilo etilo 1,3-dioxo- nilo lanilo
As composições fungicidas e acaricidas sinérgicas de acordo com a presente invenção estão ilustradas pelos seguintes exemplos não limitativos.
No exemplo - a não ser que haja indicação er. contrário - as quantidades dos componentes são sempre indicados em percentagens referidas ao peso. 19
Exemplo 1
Concentrado emulsificável (39 EC) 30 Íj do composto 17 da Tabela I (em seguida indicado como composto 1/17) e 5 fo de carbendazima são dissolvidos numa mistura dissolvente que compreende 28,5 f- de xileno e 28,5 de dime-tilformamida. λ solução assim obtida adicionam-se 6 / de Emul-sogeno IP-400 (poliglicoléter de alquilfenol) e 2 f- de Emul-sogen EL-400 (oleato de polietilenoglicol), como substâncias emulsionantes, e a solução é agitada ate se tornar límpida, sendo em seguida filtrada. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17 e Carbendazima, numa quantidade total de 35 r e numa proporção de 6 : 1.
Ceguindo-se o proceso acima citado, porém utilizando-se qualquer outro composto da Tabela I, juntanente com Carbendazima, podem ser preparadas composições 35 PC de maneira semelhante.
Exemplo 2 Pó humectável (35 VTP) :'um misturador de laboratório, 30 fc do composto 1/17 são pulverizados, com agitação, em 40 / de Sipernat 50 (substância veicular de silicato sintético) sob a forma de uma fusão, em seguida acrescentam-se 5 f~ de Carbendazima como ingrediente activo, 15 $ de terra siliciosa, como substância veicular, 2 1. de Netzer IS (sal sódico do ácido alifático sulfónico) como substância de humedecimento, 3 Z de substância dispersante L494 (condensado de cresol com formaldeído e 5 de pó-líqui-io de disperdício de sulfito como substâncias dispersantes.
Em seguida, a mistura obtida é homogeneizada com agitação e noída finamente num moinho de cruzes interceptadas de labora- /
\ i \ tório, do tipo Alpine 63C. A composição em pó humectável, obtida deste modo, contém o composto 1/17 e Carbendazima, n«, ma quantidade total de 35 Z e numa proporção de 6 : 1. Seguin-| do-se o processo acima mencionado, mas utilizando-se qualquer outro composto da Tabela I e Carbendazima, podem ser preparadas, de maneira semelhante, as composições 35 V’P.
Exemplo 3 Pó humectável (35 7rP)
Seguiu-se o processo do Exemplo 2, todavia, em vez da Carbendazima como ingrediente activo, empregou-se a Triforina. A composição de pó humectável assim obtida contém um composto da Tabela I e Triforina numa quantidade total de 35 Z e numa proporção de δ : 1.
Exemplo_4
Concentrado emulsificável (20 EC) 13 Z do composto 1/17 e 2 Z de Triforina como ingredientes activos são dissolvidos com agitação numa mistura dissolvente de 42 Z de xileno e 30 Z de E-metil-pirrolidona e, em seguida, 6,5 Z de 'mulsogen IP-400 e 1,5 Z de Emulsogen EL-40 como subs tâncias de emulsifícaçao, sao adicionadas e, em seguida, segue-se o processo do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17 e Triforina numa quantidade de 20 Z e numa proporção de 9 : 1.
Exemplo 5 VÓ humectável (40 »rP) :;um misturador de laboratório , 35 f do composto 1/17 são pulverizados, com agitação, em 40 ¢- de Sipernat 50 como substância veicular sob a forma de uma fusão, em seguida acrescentam--se 5 £ de Triforina como ingrediente activo, 10 f de terra siliciosa como substância veicular, 2 ?- de ITetser IS como subs tância humectante, 3 7$ de uma substância de dispersão 1494 e $ / de pó do líquido de desperdício de sulfito, ccmo substâncias dispersantes e, em seguida, ccntir.ua-se de acordo com 0 processo do exemplo 2. A composição de pó humectável assim obtida contém 0 composto 1/17 e a Triforina numa quantidade total de 40 fc e numa proporção de 7 : 1.
Exemplo 6
Concentrado emulsificável (20 ~~C)
Segue-se 0 processo do Exemplo 4, todavia, empregam-se 15 y-do composto 1/17 e 5 r da Triforina. 0 concentrado emulsifi-cável assim obtido contém os dois ingredientes activo3 numa quantidade total de 20 f. e numa proporção de 3 1.
Sxemplo 7
Concentrado emulsificável (50 50) 45 f- do composto 1/17 e 5 /-> da Carbendazima são dissolvidos na mistura de 25 £ de xileno, e 17 / de dimetiiformamida e δ fí de Emulsogen IP-4C0 e 2 f* de Emulsogen EL-400, como agentes emulsionantes, são acrescentados com agitação e depois segue--se 0 processo descrito no Exemplo 1. 0 concentrado emulsifi-
cável assim obtido contém os dois mencionados ingredientes activos numa quantidade de 50 f e numa proporção de 9 : 1.
Seguindo-se o processo acima descrito, mas empregando-se qualquer outro composto da Tabela I e Carbendazima como ingredientes activos, pode-se obter, de modo semelhante, o 50 EC.
Exemplo S
Concentrado do emulsificável (25 SC) 20 f. do composto 1/17 e 5 % de Triforina são dissolvidos na mistura de 37 f de xileno e 30 f> de N-metil-pirrolidona, e 5 f de Emulsogen IP-400 e 3 f de Emulsogen EL-400 são adicionados com agitação, e depois sague-se o processo já descrito no Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém os referidos dois ingredientes activos numa quantidade total de 25 ^ e numa proporção de 4 : 1.
Exemplo 9 Pó huaectável (25 V/P) lum misturador de laboratório, 15 f- do composto 1/17 são pulverizados em 50 f Sipernat 50 como substância veicular, em seguida adicionam-se 10 f. de Triforina como ingrediente activo, 15 f- de terra siliciosa como substância veicular, 2 / de ... Netzer IS como substância humectante, 4 f da substância dis-persante 1494 e 4 fdo pó líquido de desperdício do sulfito como substância dispersantes, com agitação, e depois segue-se o processo do Exemplo 2. 0 pó humectável assim obtido contém o composto 1/17 e a Triforina numa quantidade total de 25 % e numa proporção de 3 : 2. 23
Exemplo 10 Pó humectável (25 PP)
Segue-se o processo do Exemplo 9, empregando-se os dois ingre dientes activos numa quantidade de 12,5 %. 0 pó humectável assim obtido contém o composto 1/17 e a Triforina numa quantidade total de 25 a e numa proporção de 1 : 1.
Exemplo_y Pó humectável (50 WP) !Tum misturador de laboratório, 20 / do composto 1/17 são pulverizados em 30 / de Sipernat 50 como substância veicular, e 30 de Triforina como ingrediente activo, 10 % de terra si-liciosa como substância veicular, 2 / de Netzer IS como substância humectante, 2 / de substância dispersante 1494 e 6 % de pó de líquido de desperdício de sulfito, como agentes dis-persantes, são adicionados com agitação, e depois segue-se o processo já descrito no Exemplo 2. 0 pó humectável assim obti do contém os dois ingredientes activos mencionados numa quantidade total dê 50 / e numa proporção de 2 : 3.
Exemplo 12 Pó humectável (50 WP)
Segue-se o processo do Exemplo 11, empregando-se 15 a do composto 1/17 e 35 7$ de Triforina como ingredientes activos. 0 pó humectável assim obtido contém os referidos ingredientes activos numa quantidade total de 50 / e numa proporção de 3 : 7. 24
Exemplo 13 ictável (77 wP) riam misturador de laboratório 7 7' do composto 1/17, 70 / de Triforina, 13 / de Sipernat 50 como substância veicular, 2 de Eetzer 13 como substância humectante, 3 / da substância dispersante 1494 e 5 f do pó do líquido de desperdício do sul· fito como substâncias dispersantes são misturados e finamente moídos num moinho do tipo Aipins 63 0. A composição humectá-vel assim obtida contém os dois ingredientes activos já mencionados, numa quantidade total de 77 £ e numa proporção de 1 : 10.
Exemolo 14
Concentrado emulsificável (35 EC) 25 r do composto 1/17, 5 ?' de Carbendazima e 5 f- de Triforina como ingredientes activos são dissolvidos na mistura de 32 de xileno e 25 i- de dimetilformamida, e são adicionados, à solução, β 7Í de Emulsogen IP-400 e 2 $ de Emulsogen EL-400, e depois segue-se o processo do Exemplo 1. 0 concentrado emul sificável assim obtido contém os referidos três ingredientes activos numa quantidade total de 35 7? e numa proporção de 5:1:1.
Seguindo-se o método acima descrito mas empregando-se qualquer outro composto da Tabela I juntamente com Carbendazima e Triforina, podem ser obtidos, de modo semelhante, composições 35 EC contendo três ingredientes activos. 25 25
Exemplo 15 Pó humectável (35 V/P) "um misturador de laboratório misturam-se 25 fo do composto 1/17, 5 f de Carbendazima e 5 / de Triforina como ingredientes activos, 35 % de oipernat 50 e 20 / de terra siliciosa como substâncias veiculares, 2 / de "etzer IS como substância humectante, 3 / da substância dispersante 1494 e 5 € de oó, de líquido de desperdício de sulfito como substâncias disper-santes, e são finamente moídos num moinho do tipo Alpine 63 C. 0 pó humetável assim obtido contém os três ingredientes activos já mencionados numa quantidade total de 35 / e numa oro-porção de 5 : 1 : 1.
Scguindo-se o processo acima descrito, porém, empregando qualquer outro composto da Tabela I juntamente com Carbendazima e Triforina, de maneira semelhante podem ser obtidas composições 35 V/P, as quais contém 35 V/P.
Exemplo 16
Concentrado emulsificáve.1 (50 EC) 50 fo do composto 1/17, 5 f° de Carbendazima e 5 f. de Triforina são dissolvidos na mistura de 16 % de xileno e lo /· de Isofo-rona (3,5,5-trimetil-ciclohex-2-en-ona, GBP n2. 2029415), 6 $ de Emulsogen IP-400 e 2 % de Emulsogen EL-400 como substâncias emulsificantes são acrescentadas à solução e depois segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Carbendazima e a Triforina, numa quantidade total de 60 'Jc e numa proporção de 10 : : 1 : 1.
Exemplo 17 Eó humectável (84 1VP)
Eum misturador de laboratório misturam-se 4 £ do composto 1/ /17, 40 fi. de C arb e nd az ima e 40 £ de Triforina como ingredientes activos, S fo de Sipernate 50 como substância veicular, 1,5 /"de Netzer IS como substância humectante, 2,5 f da substância dispersante 1494 e 4 ?- de pó de líquido de desperdício de sulfito como substâncias dispersantes, e, em seguida, são moídos finamente num moinho do tipo Alpine 63 C. 0 pó humectá-vel assim obtido contém o composto 1/17, a Carbendazima e a Iriforina numa quantidade total de 84 r e numa proporção de 1 : 10 : 10. A actividade fungicida e acaricida das composições preparadas de acordo com os exemplos 1 a 17 acima está ilustrada nos seguintes exemplos biológicos.
Exemplo 18
Actividade fungicida contra os "conídios" do míldio pulveru-lento
As composições dos Exemplos 4, 5 e 6 contendo o composto 1/17 e a Triforina nas proporções de 9 : 1, 7 : 1 e 3 : 1 foram misturadas num elemento aquoso de cultura de agar-agar com uma concentração de 2 mg de ingrediente activo por litro, ime-· diatamente antes da formação das placas. Os dois ingredientes activos foram também testados em separado, numa concentração de 0,2 - 10 mg de ingrediente activo por litro, sob a forma de uma formulação preparada de acordo com os exemplos 4 e 5.
Quatro "conídios" do míldio pulverulento diferentes foram re- 27
tirados de plantas cultivadas ern estufa e testadas sobre uma película de celofane colocada nas placas de agar-agar. 0 teste foi realizado em conformidade com o processo de Gy. Sz.
Xagy (Xõvenyvédelem, XI. (9) /19757, 397-400). Calcularam-se os resultados obtidos como percentagem de inibição em relação ao controlo não tratado. 0 efeito esperado (efeito sinérgico) das composições foi calculado de acordo com Colby, aplicando-se a seguinte equação:
$í de eficácia (~Ί) = X + Y - XY
I 100 na qual X é o efeito do ingrediente activo A utilizado numa proporção de p(kg/ha) calculada na percentagem do controlo , Y é o efeito do ingrediente activo 3 empregado numa proporção de q(kg/ha), calculada na percentagem do controlo , é o efeito sinérgico quando se emprega A + B numa proporção de p + q (kg/ha), calculada na percentagem do controlo.
Os resultados calculados e verificados estão sumarizados na Tabela II seguinte m Φ -ρ d φ Ρι φ Ρπ •Η
Μ Μ Φ '—I φ ρο Φ ΕΗ Τ3 ο ω ω ω φ φ ·<Η υ Ο X 'Φ Φ ΡΡ CQ CJ V-4 φ Φ φ Ο Ό -Ρ -( Ο φ ÍCT3 Ο «Μ ο 4-J φ Ή 3 ,Ω 0) •Η γΜ d 3 ο •Η Ρ Tá Ο Φ Φ > ο Ό Η ο *rH •ρ ΡΗ g Ρ Η •ΗΊ'ϊ φ Φ ο; Ρ< U Ο ο <+-4 φ Φ *Η φ Φ > +3 •Ό rd 03 3 *—1 -Η 0) Φ Μ Ο £ Ο £ Ρι Ή Ο Ρι φ to -ρ • Φ ο CJ Ή Η ο Ρι Λ •—1 Φ 1—1 CP 3 ΡΗ ri 00 <Η α> φ (Π 1 Ρι φ Ο -Η ΡΡ d ο ο Φ Ρι icd Φ •Η íd ο 'Φ 'Φ Φ Φ τ3 •—1 Ρι Cfl Ή Φ3 Ο -Ρ tO /Η •Ή > d S *Η Ή φ -Η φ W Ο θ’ Τ3 oj ΓΟ C^- Γθ ΙΙΛ ·*3" -^t- C"- γΟ C- ο ο ο ο π ΓΟ ιη C 00 ο ι—1 Ο ΓΟ 0~ Ι—1 ΓΟ m
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claramente que as composi-a invenção possuem uma contra todos os quatro fun-
Os dscbs da Tabela II acima mos iram çõss fungicidas èm conformidade com actividade sinérgica significativa gos do míldio pulverulento.
Exemplo 19
Actividade fungicida contra 0 Colletotrichum atramentarium 0 teste descrito no Exemplo 18 foi repetido, com excepção do facto de que, eir. vez do míldio pulverulento, o elemento de cultura de agar-agar contendo as composições de acordo com os exemplos 7 a 12 foi infectado com a espécie Colletotrichum atramentarium. Os decbs calculados e verificados estão sumari-zados na Tabela III
T a b e la III N2. Nome Quant. Inibição do desenvolvimento das coió- dos ingred. nias activos efeito efeito efeito mg/l Prop. calcl.$ verif. ia em exc. 1. 1/17 25 30 22,5 28 20 27 15 23 12,5 21 10 19 31 31 T a b e 1 a III (continuação) | , , -----------——--- { Quantidade Inibição do desenvolviir ento das jl2. Mome do s ingred. colónias activos efeito efeito efeito mg/l Prop. Cale.? Verif. io em exc./ 2. Triforina 2,5 4 5,0 17 10 2o 12,5 28 15 29 17,5 31 25 35 3. 1/17 + triforina 22,5 2,5 9:1 30,9 42 11,1 4. 1/17 + 20 Triforina 5 4:1 39,4 52 12,6 5. 1/17 + 15 Triforina 10 3:2 43,0 63 20,0 6. 1/17 + 12,5 Triforina 12,5 1:1 43,1 69 25,9 7. 1/17 + 10 Triforina 15 2:3 42,5 57 14,5 8. 1/17 + 7,5 Triforina 17,5 3:7 39,3 55 15,7
Os dacfcs u da Tabc-la III acima mostram ciaram gicidas de acordo com a presente i actividade sinárgica significativa contra mentarium. Os ta actividade mostra urr. valor proporção de 1/17 e da Triforina e de 1 :
ente que as composi-nvenção possuem uma Colletotrichum atra-1 máximo quando a 1.
Exemplo 20
Actividade fungicida contra o míldio pulverulento das uvas A actividade fungicida de composições que incluem os compostos da Tabela I em combinação com a Carbendazima ou com a Triforina contra o míldio pulverulento das uvas foi experimentado cozi testes em pequenos trechos de culturas de uvas. Os testes foram efectuados em três repetições empregando-se as composições dos Exemplos 1 a 3. Os ingredientes activos foram também testados separadamente sob a forma de formulações de 35 SC e 35 7/P, preparadas consoante os Sxemplos 1 a 3. 0 efeito esperado das composições que contêm os ingredientes activos foi calculado por meio da equação de Colby. (veja-se o Exemplo 18).
Os d azos calculados e verificados encontram-se resumidos na Ta-bela IV. 33
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Os dados da Tabela acima mostram claramente que os compostos da Tabela I, cuja actividade acaricida e principaimente conhecida, possuem uma actividade fungicida fraca (12-33^), a actividade fungicida da Carbendazima é um pouco mais intenaa (19--58 fo) e a actividade da Triforina, que é conhecida como composto fungicida, é de 83 numa dose de 350 g/ha, e é de 22 numa dose de 50 g/ha. Xo entanto, misturando os compostos da Tabela I com a Carbendazima ou com a Triforina, numa proporção de 6 : 1, aparece um efeito sinergico significativo (efeito de excesso) (37,4 - 64,6 fi) no caso de tratamentos do míldio pulverulento das uvas.
Sxemplo 21
Actividade fungicida contra o míldio pulverulento das maçãs
Ifacieiras do tipo Jonatham e Starking plantadas num talhão de terra com 35 m foram tratadas, em 27 de Julho, contra o míldio pulverulento das maçãs (Podosphaera Lencotricha) usando--se uma pulverização numa quantidade de 700 1/ha, que contém 350 g/ha de ingrediente activo, preparado das formulações de 35 Ό0 e 35 WP, respectivamente de acordo com os Txemplos 14 e 15. Os resultados foram avaliados em 17 de Agosto, com base na infecção de 25 a 25 rebentos.
Os ingredientes activos também foram submetidos a testes em separado, sob a forma de uma formulação preparada em conformidade com os Zxemplos 14 e 15. 0 esperado efeito das composições que contêm três ingredientes activos foi calculado na base da equação de Colby da seguinte maneira:
ΕρΧ+ϊ+Ζ- XY + XZ + ΎΖ + XYZ 10C0 10000
X é o efeito do ingrediente activo A asado numa proporção de p (kg/ha) e expresso em percentagem do controlo, Y é o efeito do ingrediente activo E usado numa proporção de q (kg/ha) e expresso em percentagem do controlo, Z é o efeito do ingrediente activo C, usado numa proporção de r(kg/ha) e expresso em percentagem do controlo, S. é o efeito calculado dos ingredientes activos A, B, C, utilizados numa proporção de p + q + r (kg/ha), expressa em percentagem do controlo.
Os resultados calculados e verificados estão sumarizados na
Tahela 7. 37 V.
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Os dados da Tabela V mostram claramente que as composições que contêm os compostos da Tabela I, ou Carbendazima ou Tri-forina como ingredientes activos possuem aproximadamente a mesma actividade (56-61 fi) numa dose de 350 g, no entanto, as composições que contêm os referidos três ingrédientes activos em combinação, numa proporção de 5:1:1, possuem uma actividade significativamente mais intensa (95 a ICO f~) , o que significa um efeito em excesso de 32-35 f- em relação ao efeito calculado.
Exemplo 22
Actividade acaricida contra ácaros de aranha vermelho macieiras dos tipos -Jonathan e Starkirg plantadas num pote de terreno de 35 m , foram tratadas em 27 de Julho contra o ácaro de aranha vermelho (Panonychus ulmi), empregando-se uma pulverização numa quantidade de 700 1/ha, contendo 350 g/ha de ingrediente activo, preparado a partir das composições dos Exemplos 14 e 15. 0 número de ácaros foi contado em 27 de Julho (antes do tratamento) e em 30 de Julho e 3 de Agosto foram contados ao microscópio, usando-se 100 folhas em cada tra-t am ent,o.
Os ingredientes activos foram também submetidos a testes em separado, nas formulações preparadas de acordo com os Exemplos 14 e 15. A eficácia das composições foi avaliada segundo a fórmula Henderson - Tilton (eficácia = percentagem de extermínio): > extermínio = 100 x (1- Ta x Cb ) T. x c = b a na qual
a
o número dos ácaros vivos na época da avaliação (após o tratamento), o número dos ácaros vivos no início da experiência (antes do tratamento), o número dos ácaros vivos relativo ac controlo não tratado por ocasião da avaliação, C-^ =o número dos ácaros vivos em relação ao controlo não tratado no início da experiência. que continham equação de Col-ingredientes fo-o Txemplo 21) . 0 resultado que era esperado das composições, três ingredientes activos, foi calculado pela by com base no seu efeito quando oe referidos ram aplicados cada um separadamente, (veja-se
Os dados calculados e verificados estão sumarizados na Tabela VI.
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Os dados da Tabela acima mostram ciarair.enie qus as composições que contêm os compostos da Tabela I como ingredientes activos poscuem uma activide.de acaricida significativa na dose de 350 g/ha, e 250 g/ha e 250 g/ha, também. A composição que contém Carbendazima mostra actividade acaricida somente na dose de 350 g/ha, e a composição que inclui a Triforina como ingrediente activo é ineficaz nas duas doses. As composições que compreendem a combinação dos três ingredientes activos numa proporção de 5:1:1 possuem uma actividade acaricida importante (36 - 98 fí), a qual é mais intensa em 15 a 29 / do que os valores a serem esparados (valores calculados).
Exemplo 23
Actividade acaricida contra o ácaro das uvas lias experiências usaram-se uvas da região do Porto. As plantas foram tratadas na época da brotação (18 de Abril) e na fase de apresentarem 2 a 5 folhinhas (9 de maio). As composições preparadas de acordo com os Exemplos 1 a 3 foram aplicadas com um pulverizador nas plantas, juntamente com 1000 1,/ha de água, em que a dose do ingrediente activo era de 350 g/ha. A avaliação em campo foi efectuada antes da floração das vinhas (27 de T.íaio) mediante a contagem do número de ácaros na superfície das folhas com 10 x 5 x 5 mm. A eficacla, em percentagem, da composição foi calculada segundo a equação de Abbot: % de eficácia: C - T x 100.
C na qual 0=o número dos ácaros vivos no controlo, na época da avaliação , 46
Τ = ο número dos ácaros vivos após o tratamento. C efeito a ser esperado das composições qae contêm dois ingrs dientes activos foi calculado de acordo com a equação de Ool-by (veja-se o ãxemplo 18).
Os dados calculados e verificados estão sumarizados na Tabela VII. 47
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Cl·***** VII (continuação) p i—i 1/ P> P Eh
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Os dados da Tabela VII acima mostram ciarsmente que as composições que contêm o composto da Tabela I copo ingrediente act vo possuem uma actividade acaricida significativa nas doses de 350 g/ha e 300 g/ha, também, todavia as composições conter, do a Carbendazima s a Triforina sao ineficazes. As composiçoe que incluem dois ingredientes activos numa proporção de 5:1 revelam urna actividade sinérgica, cujo grau é 5,6- 12
Lxemçlo 24 íoncentraao emulsificável 20 50 14 / do composto 1/17, 3 r de Triforina e 3 f- de cxiquinolato de cobre como ingredientes activos são dissolvidos na mistura de 35 p de xileno e 35 / de suifóxido de dimetilo, e à solução assim obtida acrescentam-se o % de Atlox 4851 8 (alquil-aril-sulfonato de cálcio) e 4 > de Atlox 4357 8 (etoxilato de ácido gordo) como substâncias de enulsificação, e depois segue-se o método do Txemplo 1, 0 concentrado emuisificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e o oxiquino-lato de cobre numa quantidade de 20 / o numa proporção de 14: : 3:3-
Sxemplo 25
Concentrado emulsificável 50 EC 20 / do composto 1/17, 15 f- de Triforina e 25 % de oxiquino-lato de cobre são dissolvidos numa mistura dissolvente que contem 14 Í<- de xileno e 20 de sulfóxido de dimetilo; em seguida adicionam-se 4 / de Atlox 4851 B e 2 / de Atlox 4857 B, à solução, e depois segue-se o método do Bxemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e o oxiquinolato de cobre numa quantidade de 60 $ 50
e proporção de 4:3:5.
Exemplo 26 Pó humectável (50 Y/P)
Num misturador de pó, de laboratório, 35 / do composto 1/17 são pulverizados sobre 40 / de Sipernat 50 S como substância veicular, em seguida adicionam-se 7,5 ?- de Triforina e 7,5 f-de Tiabendazol (2-/tiazol-4-il7-'benzimidazol), como ingredientes activos, 2 /í de Netzer IS como substância de humedecimento, 3 de substância dispersante 1494 e 5 de pó de líquido de desperdício de sulfito, como substâncias dispersantes, e depois segue-se o método do Sxemplo 2. 0 pó humectável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e o tiabendazol numa quantidade de 50 e numa proporção de 14:3:3.
Pxemplo 27 Pó humectável (45 \7P)
Segue-se o processo do Pxemplo 26 excepto em que 30 $ do composto 1/17, 8 5? de Triforina e 8 £ de tiabendazol 44 / de Sipernat 50 S, 1,5 í- de Netzer IS, 3,5 /¾ de substância dispersante 1494 e 5 de pó de. líquido de desperdício de sulfito são utilizados. 0 pó humectável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e tiabendazol numa quantidade de 46 /· e numa proporção de 3,7 : 1 : 1.
Pxemplo 28
Concentrado emulsificáve 34,3 Ío do composto 1/17, 1 (70 SC) 14,7 $ da Triforina e 21 io de Meta- 51
laxil (D,L-alaninato de (met il-N-/2*-me to :dlace til/->1-7-2,6-xi- lil) como ingredientes activos são dissolvidos corr. agitação em 24 i- de H-rcetil-pirrolidona, em seguida adicionam-se 5 7 de Emulsogen IP-40C e 1 % de Emulsogen EL-400 como substâncias emulsificantes e depois segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido compreende o composto 1/17, a Triforina e Ketalaxil, numa quantidade de 70 7 e numa proporção de 4,9 : 2,1 : 3.
Exemplo 29
Concentrado emulsificável (55 EC) 24 /í do composto 1/17, 20 fc de Triforina e 10 f de Metalaxil, como ingredientes activos, são dissolvidos em 40 f de N-me-til-pirrolidona e 4 f> de Emulsogen IP-400 e 1 JÍ de Emulsogen EL-400, como substâncias emulsificantes, à solução, e depois segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido inclui o composto 1/17, a Triforina e Metalaxil, numa quantidade de 55 f e numa proporção de 2,5 : 2 : 1.
Exemplo 30
Concentrado emulsificável (90 EC) 24,5 f> do composto 1/17, 10,5 f de Triforina e 15 f de Eena-laxil (metil-N-f8nil-acetil-E-/2,6-xilil7-D,L-alaninato) como ingredientes activos são dissolvidos com agitação na mistura de 22 fc de aromatol e 20 f de diclorometano e à solução adicionam-se 6,5 $ de Emulsogen IP-400 e 1,5 7 de Emulsogen EL--400, e depois segue-se o método descrito no Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e Benalaxil numa quantidade de 50 f e numa proporção de 4,9 : 2,1 : 3. 52 52
Exemplo 31
Concentrado emulsificável (43 2/0) 35 t do composto 1/17, 5 i de Triforina e 3 '7' de Glfurace (2--cloro-ií/2, 6-dimstil-fenil7-E-tetrahidro-2-oxo-3-f uranil-ace-tamida), como ingredientes activos são dissolvidos na mistura de 25 t de xileno e 25 7- de dimetil.f orm.amida e depois adicionam se à solução 6 7' de Emulsogen IP-400 e 1 / de Emulsogen--400, e subsequantemente segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim preparado inclui o composto 1/17, a Triforina e Ofurace, como ingredientes activos, numa quantidade de 43 f e numa proporção de 11,7: 1,7 : 1.
Exemplo 32
Concentrado emulsificável (46 EO) 23 do composto 1/17, 6 7- de Triforina e 14 f? de Ofurace, como ingredientes activos, são dissolvidos na mistura de 22/í de aromatol e 22 # de dimetilformamida, em seguida adicionam--se a solução 7 f de Emulsogen IP-400 e 1 ?' de Enulsdgen EL--400, como substâncias emulsificantes, e depois segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido inclui o composto 1/17, a Triforina e Ofurace, como ingredientes activos, numa quantidade de 43 fc e numa proporção de 14 : 3 : 7.
Exemplo 33
Concentrado emulsificável 42 fr do composto 1/17, 9 Τ' de Triforina e 9 7 de Ofurace, como ingredientes activos, são dissolvidos na mstura de 10 7 de xileno e 24 7 de diclorometano, em seguida adicionam-se a solução 4,5 7 de Emulsogen IP-400 e 1,5 7 de Emulsogen EIr-400 53
e, depois, segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emui-sificávei assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e Ofurace numa quantidade de 60 £ e numa proporção de 14 : 3 : : 3.
Exemplo 34
Concentrado emulsificável (65 £0) 24.5 / do composto 1/17, 10,5 λ' de Triforina e 30 f de Ofuract são dissolvidos na mistura de 10 de xileno e 17 f de diclo-rom-tano, em seguida adicionam-se à solução 6,5 fí de Emulso-gen IP-400 e 1,5 / de Emulsogen EL-400 e depois segue-se o método do Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e Ofurace, como ingredientes activos, numa quantidade de 65 £ e numa proporção de 4,9: : 2,1 : 6.
Exemplo 35
Concentrado emulsificável (50 EC) 24.5 Í= do Composto 1/17, 10,5 / de Triforina e 15 v- de Oxadi-xil (N-/2,6-dimetil-fenil7-2-metoxi-H-/2-oxo-3-oxazolidinil7--acetamida) como ingredientes activos são dissolvidos na mistura de 22 % de aromatol e 20 £ de sulfóxido de dimetilo, em seguida adi.cionam-se à solução 1 i- de Tensiofix 7416 (poli-glicoléter de octifenol) e 7 de Tensiofix 7433 (políglicol-éter de nonilfenol) como substâncias emulsificantes, e depois segue-se o processo de acordo com o Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e Oxadixil, como ingredientes activos, numa quantidade de 50 e numa proporção de 4,9 : 2,1 : 3.
Exemplo 36
Concentrado emulsificável (-;Q EC) 24,3 >ó do composto 1/17, 10,5 λ de triforina e 15 / de Ciprofuran (E-/3-clcrofenil7-ií- /tetrahidro-2-oxo-3-íuranil7-ciclc-prcpano carboxamida), como ingrediente o activos, sao dissolvi dos na mistura de 22 / de aromatol e 22 / de ciclohexanona, em seguida adicionam-se 2 fí de Tensiofix 7415 e o / da Tensio-fix 7438, corr.o substâncias eaulsificantes e depois segue-se o r.étodo descrito no Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e Ciprofuran, como ingredientes activos, numa quantidade de 50 / e numa proporção de 4,9 : 2,1 : 3.
Exemplo 37
Concentrado emulsificável (65 BC) 24,5 /' do composto 1/17, 10,5 Z de Triforina e 30 £ de Cipro-furen são dissolvidos na mistura de 15 i- de aromatol e 12 / de ciclohexanona, em seguida adicionam-se à solução 3 Z de Tensiofix 7418 e 5 Z de Tensiofix 7433, como substâncias emul-· sificantes, e depois segue-se o método descrito no Exemplo 1. 0 concentrado emulsificável assim obtido contém o composto 1/17, a Triforina e Ciprofuran, numa quantidade de 65 / e numa proporção de 4,9 : 2,1 : 6.
Exemplo 3Q
Actlvidade fungicida contra a paxnospora (plasmopara halstedili (tratamento curativo)
Plantas de girassóis infectadas com peronospora foram tratadas com a solução aquosa de composições preparadas de acordo 55
cor: o Exemplo 4, porem, contendo somente un ingrediente acti-yo, isto é, o composto 1/17, ou a Triforina ou o oxiquinolato de cobre, numa quantidade de 30-200 mg/1, e com a solução aquç sa da composição preparada em conformidade com o Exemplo 24, que contém a combinação de tris ingredientes activos numa concentração de 100-20C mg/1. As plantas foram mantidas durante 24 horas numa câmara húmida, seguidamente avaliou-se a activi-dade das composições com base no seu efeito produzido na inibição da formação de esporos dos "Plasmopara halstedii". 0 tratamento, a avaliação e o cálculo da actividade fungicida foram realizados de acordo com o processo de Oros e Yirány (Anuais of Applied Biology (Cambridge), 110 /19787, 53-63).
Os ingredientes activos usados nos testes, a quantidade e as proporções dos referidos ingredientes, a percentagem de inibição da formação dos esporos em relação ao controlo não tratado, e a percentagem do aumento da eficácia da composição que contém três ingredientes activos estão sunarizados na Tabela VIII. 0 aumento da eficácia, ou seja, o efeito sinérgico foi avaliado de, acordo com os dois métodos seguintes: A) A eficácia da combinação foi comparada com a eficácia do componente mais eficaz da combinação e o efeito em excesso foi indicado em percentagem, ou B) o efeito a sor esperado foi calculad' consoante a equação de Colby e comparado ao efeito constatado. 56
I s 03 o O co -P CO M-i. Ή ω 03 o 03 cp x Ή P- 03 O 'cd o P Cp i 03 oi d cd cd d 1—1 n O 03 -P i—1 3 cd 0) o co LO lf\ ^
VIII
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Os dados da Tabela acima mostram claramento que a composição de acordo com o exemplo 24, contendo três ingredientes acti-vos, possui una actividade sinérgica significativa contra os peronospora, comparado com a Triforina sendo a rnais efectiva entre as composições que contêm um ingrediente activo — bem como em relação ao efeito esperado calculado em conformidade com a equação de Colby.
Exemplo 39
Actividade fungicida contra os peronospora (tratamento das folhas)
Repetiu-se o teste descrito no Exemplo 33, excepto peio facto de que os tratamentos foram efectuados com a utilização de suspensões aquosas de composições preparadas de acordo corr. o Exemplo 5, todavia, contendo somente um ingrediente activo, isto é, o composto 1/17, a Triforina ou o Tiabendazol numa concentração de 30-200 mg/litro, e as suspensões aquosas da preparação que contém três ingredientes activos e é preparada consoante os Exemplos 2o e 27. Os resultados estão resumidos na Tabela IX. 58
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Os dados da Tabela acima mostram claramente que as composições q^e contêm um ingrediente activo possuem uma actividade freca contra os "peronospora", mesmo numa concentração de 200 rn^/1, excepto a Triforina que apresenta uma actividade fungicida média nesta concentração, no entanto é prejudicial aos girassóis· Entre as composições que contêm três ingredientes activos, a composição de acordo com o exemplo 25 ê eficaz na dose de 2C0 mg/litro, no entanto não causa sintomas fitotóxi- cos.
Exemplo 40
Aotivldade fungicida contra os peronospora (efeito de erradicação)
Pedaços de 10 mm foram cortados do hipocótilo de plantas de girassóis e colocadas a flutuarem durante 1 hora nas soluções aquosas de composição preparadas de acordo com o Exemplo 7, mas que contêm somente um ingrediente activo, isto é, o composto 1/17, ou a Triforina ou o metalaxil, e da composição preparada de acordo com o Exemplo 28 e contendo três ingredientes activos, incluindo os ingredientes activos numa concentração de 5,3 - ICO mg/litro. Em seguida, os segmentos foram incubados em câmara húmida durante 24 horas, em seguida avaliados ao microscópio, se os talos dos fungos foram ou não destruídos. Λ actividade fungicida foi expressa como percentagem de inibição em relação ao controlo não tratado. 0 efeito sinérgico das composições que contêm três ingredientes activos foi calculado de acordo com os dois processos descritos no Exemplo 38. Os resultados obtidos estão resumidos na Tabela X.
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Provocou sintomas fitotóxicos nas plantas âe girassóis 0) Ό ri ο) η
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Cs dados da Tabela acima mostrar:, c.
1 ara:;.ente que as cor.posiço que contêm somente o composto 1/17 ou a Triforina ^lente activo são fungicidas muito fracos mesmo numa do \r\ u-c3/ -1- · :Λ· υυπ; υυ*χ w^íu ino o.íic,.mx uulu -í. . ^ i. c ·α _L 9 Ό-9. ^03,— /“·. rr> /- η yq 3« -yi _ ICO m cont ém metalaxil como irgr . No entanto, a composição 28 e que contém três ingre· activos mostra una boa actividade fungicida, mesmo numa concentração de 50 mg/1, e possui uma melhor actividade fungici da, num quarto da dose acima citada (25 mg/1), do que as composições que contêm apenas um composto 1/17, ou a Triforina, numa concentração de 100 mg/1. 0 efeito sinérgico existe em todos os três valores de concentração, quer se^a comparado à composição que contém Iletalaxil, ou ao resultado a ser esperado e que é calculado conforme a equação de Colby.
Exemplo 41
Actividade fungicida contra os "peronoscora’1 (tratamento das folhas)
Repetiu-se a série de testes do Exemplo 38, excepto em que as composições preparadas de acordo cor o Exemplo 7, porém, contendo somente um ingrediente activo, isto é, o composto 1/17 ou a Triforina ou Eenalaxil, bem como uma composição que con-ftém três ingredientes activos, preparada de acordo com. o Exemplo 30, foram usadas sob a forma de soluções aquosas contendo 25 - 100 mg/litro de ingrediente activo. 0’s resultados obtidos estão sumarizados na Tabela XI. •52 Μ r'· cd I-Η (1) rQ α Cl α (D Ο ο 00 -Ρ 00 c5 •Η CD Ή 0) Ο Ο <Η X Ρ- Ο ο •Η «Η G) ÍJ 'ΪΧ nj ο β Ο -Η γΗ -Η Ή 3 ρ ίΐ) Ο Ο <Μ ί—( Ρ Γ-1 σ! d ο < V. ο icd ω ο ο
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Os ciados da Tabela acima mostram claramente que as corr.posiçõe} que contêm apenas um ingrediente activo possuem uma activida-de fungicida muito pobre contra os peronospora, todavia, a composição ^ue contem três ingredientes activos mostram uma inibição significativa da formação de esporos. 0 efeito sinér-· gido calculado de acorde com os dois processos acima mencionados é significativo.
Exemplo 42
Activiclcde fungicida contra os "peronospora" (efeito de erradicação)
Repetiram-se os testes do Exemplo 40, porém, os tratamentos foram efectuados com a composição do Exemplo 41. Os resultados obtidos estão resumidos na Tabela XII
Tabela XII
Quantidade Aumento da eficácia / mg/1 A B Efeito em NS Nome de ingred. activos Inibição cf A; Λ Efeito calcai, fc excesso aΊ Ψ 1. 1/17 100 30 1/17 49 19 2. Triforina 100 37 Triforina 21 5,5 3. Benalaxilo 100 42 Benelaxilo 30 21 4. 1+2+3(4,9: 2,1:3) 100 57 + 15 45 12
que dados da ladeia acima most contém três ingredientes ram claramente que activos e é prepar a composição da de acordo a melhor composição cor-efeito sinérgico pode ma mencionad os. com o Exemplo 30 é mais eficaz do que tendo apenas um ingrediente activo. 0 ser ilustrado pelos dois processos ac
Exemplo 4-3
Actividade fungicida contra os "peronospora" (tratamento das folhas)
Repetiu-se a série de testes do Exemplo 38, excepto em que as composições preparadas de acordo com o Exemplo 7, porém, incluindo apenas um ingrediente activo, isto é, o composto 1/17, ou a Triforina ou o Cfurace, e composições consoante os Exemplos 31, 32 e 33, que incluem três ingredientes activos foram utilizados sod a forma de soluções aquosas, que contêm 20 a 2C0 mg/litro de ingrediente activo. Os resultados odtidos estão sumarizados na ladeia XIII.
T a d e 1 a XIII
Quantidade Aumento da eficácia mg/1 Inidição B Efeito de ingred. da formação A excesso activos de esporos Calcul. fc N2. Nome * ef. d _ή_£._ 1/17 200 26 1/17 125 12 1/17 100 7 1/17 81,4 4,1 1/17 73 3,6 ο icd ο cd ri -Η £ Ο ο X cd »—Iο
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provocou sintomas fitotóxicos nas plantas de girassóis.
Os dados da Tateia acima mostram que as compos i.ções de acordo corn os exemplos 31, 32 e 33 possuem uma actividade fungicida sinérgica. Vste efeito é especialmente forte nc caso das composições dos Txemplos 30 e 31, que são trais eficazes numa con ceatração de 100 a 125 mg/litro, do que a composição que contem um ingrediente activo numa concentração de 200 mg/litro.
Exemplo 44
Actividade fungicida contra os "peronospora"(efeito de erradicação)
Repetiram-se os testes do Txemplo 40 à excepção de que as composições preparadas de acordo com o Rxemplo 7 e contendo somente um ingrediente activo, ou seja, o composto 1/17 ou a Triforina ou o Cfurace, e a composição preparada de acordo com o Rxemplo 34 e que contém três ingredientes activos foram utilizados sob a forma de soluções aquosas contendo 20 a 125 mg/l de ingrediente activo.
Os resultados obtidos estão sumarizados na Tabela XIV.
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Os dados da ladeia acima mostram claramente que a composição de acordo com o Exemplo 34, contendo três ingredientes acti-ui uma melhor actividade fungicida do que a composição conhecida e largamente empregada, que contém Cfuracs como ingrediente activo.
Exemplo__43
Actividade fungicida contra os "peronosoora" (efeito de erradicação) A série de testes do Exemplo 40 foi repetida, porém, a composição preparada de acordo com o Exemplo 7 e que contém somente um ingrediente activo, isto é, o composto 1/17 ou a Trifo-rina ou Oxadixil, e a composição preparada em conformidade com o Exemplo 35 e contendo três ingredientes activos foram empregadas sob a forma de soluções aquosas contendo 21 a 100 mg / litro de ingrediente activo. Os resultados obtidos estão sunarizados na Tabela XV.
Tabela XV
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Home
Quantidade mg/1 d. activos de ingr
Inibição
Aumento da eficácia A 3 Efeito em cf C?. /-
Efeitodc. <L excesso fo 1. 1/17 100 30 1/17 49 19 2. Triforina 100 37 Triforina 21 5,5 3. Oxadixilo 100 31 Oxadixilo 30 0 4. 1+2+3(4,9:2, 1:3) 100 95 +59 24,4 71,6
Οε dados da Tabela acima indica™ claramente que as composições çue co ntêm apena s um i r~s {? y* edient de : f um gicid Λ a ira ca, no vo il tanto Exei epl o 35, cont endo 0 Λ res ingre cia de C[ U3,3 e 100 / co tra as me pel< os f ung o s, de vido a um efeit activo possuem ur.a activida-comoosicão de acordo com. o
Cxemolo 4-5
Actividade fungicida contra os "peronosoora" (efeito de erradicação)
Os testes do Exemplo 40 foram repetidos, todavia composições preparadas de acordo com o Exemplo 7 e contendo apenas um. ingrediente activo, isto é, o composto 1/17 ou a Triforina ou o Ciprofuramo, e a composição preparada em conformidade com. o Exemplo 36 e contendo três ingredientes activos foram utilizadas sob a forma de soluções acuosas contendo 21 a 125 mg/li-tro de ingrediente activo. Os resultados obtidos estão sumari-zados na Tabela XVI.
Tabela XVI
Nome Quantidade mg/1 de ingred. activos Inib cf, Λ 1/17 125 32 1/17 100 30 1/17 49 19 1/17 47 18 Triforina 125 43
Aumento da eficácia / A 3 Efeito em
Efeito excesso Z Z calcu.Z_
numa luz difusa durante dois dias 0 observo u-s ^ a actividade fungicida ao microscópio. 0 tratamento foi considerado corno leii.do resultado em emito quando a formação dos "conídios" foi totalmente inibida (10C f.) em todas as 50 colónias tratadas. Os resultados obtidos estão resumidos na Tabela XVII e são caracterizados pela amplitude da concentração, cujo limite inferior representa o valor no qual se formos, pelo menos, um "conidium", a 0 limite superior corresponde ao valor da concentração no qual se verifica uma inibição total.
T a b e 1 a XVII
Quantidade Concentração da inibição do míldio proporção pulverulento , mg/litro dos ingred. liaçã Pepino Nome activos 1. 1/17 500-1000 25C-50C 2. Triforina 125-250 125-250 3. Tiabendazol 250-500 250-500 4. 1/17 + 7:3 62,5-125 62,5-125 Triforina 7:5 62,5-125 62,5-125 1:1 125-250 125-250 3:7 125-250 125-250 5. 1/17 + 7:2 62-125 62,5-125 Tiabendazol 1/17 + 1:1 125-250 125-250 Tiabendazol 2:7 125-500 250-500 0. Triforina + 2:1 125-250 125-250 Tiabendazol 1:1 125-250 125-250 1:2 125-250 250-500 7. 1+2+3 7:3:2 31,25-62,5 16-62,5 7:2:1 62,5-125 31,25-125 8. 1+2+3 7:1:2 3:1:1 5:1:4 125-500 125-250 125-250 125-250 125-500 125-250 72
nte que as como osições ivcs são fungic idamen- o de 1 Λ·*' X VJL σ' /- numa dose c q r* 0 nte ura ingredien- iabe ndaz ol. Em cinco 7:3 e 7: r~ j > 1/17 3 + 2 e 7 : 2 : D pos- 03 i ç ão c ont endo ape-
Tiabendazol =7:2,1+2+3=7:: suem uma melhor actividade do que a composição conter nas Triforina.
Exemplo 48
Actividade fungicida contra os "Cytospora cincta"
Trma suspensão picnoconídios dos "Gytospora cincta" foi espalhada uniformemente na superfície de um preparado de cultura de extrose de batata. 25^ug de cada ingrediente activo indicado na lista constante da Tabela XVIII foram absorvidos por tiras de papel de filtro com as dimensões de 50 x 40 mm, e duas dessas tiras foram colocadas na superfície de preparados de cultura infectadas de maneira rectangular. As placas de Pe-tri foram incubadas durante 96 horas a 252C, em seguida os resultados obtidos foram avaliados com base na forma das zonas de inibição resultantes. Os casos em que ocorreu uma interac-ção entre os ingredientes activos estão marcados com , + , na Tabela XVIII 73
Nome dos ingredientes Componentes das comdinações activos 1/17 Triforina 1/17 + Triforina 4- + + + + + + + + + + + 4- + + 4- 4- 4- o •—1 tf tf o tf tf cçj tf 3 «H tf i—i rO Cl) r—f O o O Q) Ή cu N ΙίΛ tf tf -P •H •H C> O C- £4 cd 0) 'tf tf o <d tf -P •tf- ω •H 04 O -P O -H» tf tf Ctf PP O co <—1 tf Ph £j CO tf *H rn 1 o P4 tf •H <tf tf 1 ítf P--I H O K.» o θ’ co i
Recentemente os ácaros-aranhas têm atacado as plantas de soja também, além das culturas de maçãs. Dado que a importância e, portanto, a área cultivada com soja está aumentando, e efeito das composições de acordo com a invenção foi experimentado em testes sobre a soja também. p 3n lotes de 50 m , plantas de soja foram plantadas em 24 de Abril. Λ experiência foi iniciada em 22 de -Julho, em 10 locais diferentes, mediante a contagem do número de ácaros em 2x2 folhas superiores retiradas de 5 plantas. 0 tratamento foi efectuado em 25 de Julho mediante a pulverização das plantas com soluções aquosas de 0,75 - 2,33 kg/ha, da composição preparada de acordo com o Exemplo 7 e que contém somente um ingrediente activo, ou seja, o composto 1/17, ou a Tri-forina ou o oxi quino lato de cobre ou o Iletalaxil, e da composição preparada de acordo com os Exemplos 25 e 29 que contêm três ingredientes activos; 3 e 7 dias após cs tratamentos, contou-se ao microscópio o número dos ácaros vivos nas 100 folhas de cada tratamento. A eficácia das composições foi calculada conforme a equação Ilenderson - Tilton, consoante já se |descreveu no Exemplo 22.
Cs dados calculados e verificados encontram-se resumidos na Tabela XIX. 75
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Os dados acima mostram que as composições que contem somente Triforina ou oxiquinolato de cobre ou tletalaxil são ineficazes ou têm somente uma actividade muito fraca contra os ácaros-aranha, no entanto as composição que contêm estes ingredientes aetivos em combinação com o composto 1/17 possuem uma actividade acaricida muito boa. As doses menores das composições que contêm três ingredientes aetivos e que incluem o composto 1/17 numa quantidade de 0,4C5 a 0,43 kg/ha são mais eficazes do que as composições que contêm apenas 0 composto 1/17 numa quantidade de 0,9 kg/ha. Além disso, as doses mais elevadas das referidas composições contendo 0 composto 1/17 numa quantidade de 0,5 a 0,64 kg/ha are significativamente melhores do cue as composições que incluem o composto 1/17 numa quantidade três vezes maior. (1,9 kg/ha).
Cs Exemplos acima descritos 18 a 23 e 3S a 49 comprovam que as composições de acordo com a presente invenção que incluem dois ou três ingredientes aetivos possuem tuna actividade fungicida e acaricida sinérgica e podem ser empregadas, de uma maneira simples e económica, no combate simultâneo aos ácaros e aos fungos.
Claims (3)
1 a o átomos de cartono, alceniio com 2 a 6 átor.os do cerbono, cicloalquilo com 3 a o átomos de c°rbono. feni-lo, benzido, fenilo substituído por um ou dois grupos R-, alquilo com 1 a 3 átor.os de carbono ou átomos de halogé-neo e/ou tri-halogenometilo, alcoxi-elcuilo em que ambos os agrupamentos contêm. 1 a 3 átor.os de carbono, um grupo de fórmula -(CI^)n-Rg> εΓι1 n ® 0-3 e o símbolo representa 1,2,4-triaz-olilo, 3-f uri lo, 2-furilo, 2-tienilo, pirrolidinilo, piramiio, piridilo, 2-imidazolilo, 2-imi-dazolilin-4-ilo, oxazolilo, tiadiazolilo, piperidilo, r.orfcliniló, aziridinilo, tiolanilo-1,3-dioxclanilo, ou Rçj, juntamente cor. o átomc de azoto adjacente, formam um grupo hexarneti 1 eniniina com triforina jT., I;1 —71 >4-piperasi-nc—diil-bis- (2,2,2-tricioroetilidero)/-bisf orr,amida7 da fórmula C·, -jC-CM-NHCMO -O
e/ou oxiquinolato de cobre ou cicloheximida /4-72-(3,5-dime-til-2-oxo-ciclo-hexil)-2-hidroxietil/-2,6-piperidinodiona7 da fórmula
na qual representa um radical alquilo cora 1 a 5 átomos de carbono opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo; amino, opcionalmente substituído por metoxicar-· bonilo; ciano; um grupo de fórmula CS-HH-R', era que R' representa um átomo de hidrogénio, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, alcenilo com 2 a 4 átomos de carbono, al-cinilo, alcoxicarbonilo, cicloalquilo, arilo ou acilo; R^ pode ainda ser ura grupo heterocíclico quadrangular, pentagonal ou hexagonal compreendendo 1 a 3 heteroátornos escolhidos de entre os átomos de oxigénio e/ou ^nxofre e/ou azoto; 80
representa um átomo ~e hidrogénio ou um grupo -CC-ITH-C^H-, -CC-LTH- (GH0) C1T, benzoiloxi ou um grupo de fórmula 50-?" 2'p f ,A , em que R" é alquilo corr. 1 a 4 átomos de carbono substituído por um um mais átomos de halogéneo, cicloalquilo, ami-no opcionalmente substituído por um ou dois radicais alquilo; ou um grupo heterocíclico quadrangular, pentagonal ou hexagonal contendo 1 a 3 fteteroátomos escolhidos no gru po formado por oxigénio e/ou enxofre e/ou azoto; R, Rl0, R-^ e R-q? representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, alcenilo corr: 2 a 4 átomos de carbono, alciniio com 2 a 4 átomos de carbono, cada um deles opcionaimente substituído por um ou mais átomos de halogéneo; alcoxi, alceniloxi, aiciniloxi, alquil-tio, alceniltio, alciniltio, alcoxicarbonilo ou acilo, cada um deles contendo no máximo 6 átomos de carbono, ari-lo, nitro, ciano, isccianato, tiocianato, isotiocianato, amino, sulfamoilo, ariloxi, alquil-SO , aril-50^, em que n é 0 a 2, e/ou um derivado de fenilamida de fórmula geral (III)
(III) na qual X. representa um átomo de hidrogénio, alcoxicarbonil-alquilo, em que ambos os agrupamentos alquilo contêm 1 a 3 átomos de carbono; tetra-hidro-2-oxo-3-£uranilo, 2-oxo-3-oxazoli-dinilo, 3-metil-4,5-isoxazol-diona-imino; I 31
Y representa um átomo de hidrogénio, ar. radical alquilo cor 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo, cicloalquilo com 3 a 5 átomos de carbono, alcoxi-alquilo em que ambos os agrupamentos alquilo contêm 1 a 3 átomos de carbono, fenilo, bensilo ou grupos heterocíclicos quadrangulares, pentagonais ou hexagonais, compreendendo 1 a 3 heteroátomos escolhidos no grupo forrado por átomos de oxigénio e/ou =nxofre e/or azoto; Rl3» R^ e R-^ representar, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, alquilo com 1 a 3 átomos de carbono, alceniio ou alcinilo, ambos com 2 a 4 átomos de carbono, e/ou um composto da fórmula (IV)
e/ou folpet /2z7(triclorometil)tio/=lr:-iso-indol-l, 3(2H)-dio-na/7 da fórmula 0
Cfip 1 ubOi·) e/ou caotafol /3a,4,7,7a-tetra-hidro-2-7(1,1,2,2-tetracloro-etil)-tio/-lH-iso-indo 1-1,3(2H)-diona7 da fórmula I
ο
(l-rnetiletil)-2,4-dio- e/ou iprodiona /3-(3,5-diciorofenil) xo-!-imidazolidinocarboxamida7 da fórmula
^—N-CONH OH (CH,)9 e/ou nistatina forniu la /ou quintozeno (pe-ntacloronitrobenzenc) da
Cl Cl e/ou carbamato de ?,4-dietoxifenil-isopropilo, e se misturar a referida mistura sinérgica com as substâncias veiculares e/ou diluentes inertes sólidas ou líquidas apropriadas do ponto de vista agrícola numa proporção de preferência compreendida entre cerca de 0,001 a 95 partes em peso de mistura de ingredientes activos para cerca de 99,999 a 5 partes em peso de substâncias auxiliares.
2-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, para a preparação da mistura sinérgica, se misturar numa proporção em peso compreendida entre 10 : 1 a 1:10 83
e 10 : 1 : 1 a 1 : 10 : 10, fórmula (l)> em que Rp Rp, cações referidas na reivindi nclato de cobre ou ciclohexi respectivamente, um comoosto de Rp "^5’ Γι6 ° ^ as signni cação 1, com triforina ou oxiqui-mida ou mancozeb e/ou carbcndazi- órmula ma (lM-benzimidazol-2-il-carbamato de metilo) da
dHCOOCH^ como ingredientes activos.
3-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, para a preparação da mistura sinérgica, se mis turar numa proporção em peso de 10 : 1 a 1 : 10 um composto de fórmula geral 1, em que os símbolos Rp Rp, R-,, R^, R~, e n têm as significações mencionadas na reivindicação 1, com triforina ou carbendazima, como ingredientes activos 4S Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, para a preparação da mistura sinérgica, se mis turar numa proporção em peso de 10 : 1:1 a 1 : 10 : 10, um composto de fórmula geral (I), em que os símbolos Rp P^» Pp R,, R,-, Rr e n têm as significações já citadas na reivindica-ção 1, como carbendazima e triforina, como ingredientes activos . Lisboa, 13 de Janeiro de 1989 0 Agente Oficial da Propriedade Industrial /dl— h U /d- Américo da Silva Carvalho Xgtnti Oficiil dl fnpriíiiit laduitriíl fi. Cutilhe, 201-3. E.-1000 LISBOA Telek. 65 1339-6546 13
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