PT89380B - Processo para a preparacao de ciano-dienos e halogenopiridinas e de compostos intermedios utilizados nesse processo - Google Patents
Processo para a preparacao de ciano-dienos e halogenopiridinas e de compostos intermedios utilizados nesse processo Download PDFInfo
- Publication number
- PT89380B PT89380B PT89380A PT8938089A PT89380B PT 89380 B PT89380 B PT 89380B PT 89380 A PT89380 A PT 89380A PT 8938089 A PT8938089 A PT 8938089A PT 89380 B PT89380 B PT 89380B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- general formula
- compound
- preparation
- compounds
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/23—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same unsaturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
- C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Ε. I. DU ΡΟΝΤ DE NEMOURS AND COMPANY
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CIANO-DIENOS E HALOGENOPIRIDINAS
E DE
COMPOSTOS INTERMÉDIOS UTILIZADOS NESSE PROCESSO
Antecedentes da invenção
A presente invenção refere-se a certos ciano-dienos e halogenopiridinas e a um processo para a sua preparaçao a partir de 1,3-dialdeído e de um ciano-dieno.
Os herbicidas de su1foni1ureia sao uma classe extremamente potente de herbicidas descoberta nos últimos anos e que consiste, de um modo geral, numa ponte de sulfonilureia
-S02NHC0NH-, que liga dois núcleos aromáticos ou dois núcleos heteroaromáticos . A investigação sobre os métodos para a preparaçao de herbicidas de sulfonilureia estão constantemente a produzir novos processos. A pesquisa de métodos para a preparaçao de herbicidas de sulfonilureia está continuamente a produzir novos processos.
pedido de patente de invenção sul-africana 870 436 requerido em 21 de Janeiro de 1987, descreve a utilização de corn postos de formula geral I para a preparaçao de su1foni1ureias de piridina .
I
-2A patente de invenção europeia EP-A-237.292, publicada em 16 de Setembro de 1987, descreve a utilização de compostos de fórmula geral I, para a preparaçao de sulfonilureias de piridina.
A publicação J. Org. Chem. 4 1 , 2066 ( 1976) descreve a preparaçao de esteres 2-bromonicotínicos de acordo com o pro_ cesso seguinte:
A publicação J. Org. Chem. 39 , 3436 (1974) descreve a preparaçao de nicotinamida a partir de ésteres 2-bromonicotinicos de acordo com o processo seguinte:
| HC(0CH3)2 CH., 1 | + | C02 CH3 yH2 | — | (6) | ^C02CH3 | 2 -----> |
| HC(OCH3)2 | In | \r | Passos |
A patente de invenção japonesa 80-76.863 com p r i o r i_ dade de 6 de Dezembro de 1978, descreve a preparaçao de ácidos 2-cloronicotinicos de acordo com o seguinte processo:
. . ./3
Resumo da presente invenção
Descobriu-se um processo para a preparaçao de compos tos intermédios utilizáveis na preparaçao de sulfonilureias com actividade herbicida assim como novos compostos intermédios. De acordo com a presente invenção o processo para a preparaçao dos compostos de fórmula geral e dos seus sais
I na qual
R^ representa um grupo COR2 ou SC^CI^CH^;
R2 representa um grupo alquilo C^-C^ ou dialquilami^ no C^-C2; e
X representa um átomo de fluor, cloro ou bromo consiste em se fazer reagir um composto de fórmula geral II com um composto de fórmula geral III
| CH(OR)„ 1 2 | I1 |
| CH2 1 | 1 ch2 |
| 1 CH(0R)2 | CN |
| II | III |
em que
R representa um grupo metilo ou etilo e tem os significados definidos antes;
na presença de anidrido acético, de um catalisador de fórmula geral ZnX^ na qual X tem um significado definido antes e eventualmente na presença de ácido acético a uma temperatura eno o tre 110 e 150 C para se formar um composto de formula geral
IV na qual
R| e R têm os significados definidos antes;
e de se fazer reagir, na presença de ácido acético a uma temperatura entre 0° e 60° C o composto de fórmula geral IV com um composto de fórmula geral HX, na qual X tem o significado definido antes.
Os compostos de fórmula geral IV
na qual
R e R^ têm os significados definidos antes;
IV preparados pelo processo de acordo com a invenção sao novos e utilizados para a preparaçao de compostos intermédios destina dos à preparaçao de herbicidas de sulfoni1 ureia.
Os compostos de fórmula geral I
na qual e X têm os significados definidos antes;
com a condição de que quando é um grupo dialquilamino C^-C2 então X representa um átomo de flúor ou de bromo.
e os seus sais preparados pelo processo da presente invenção sao novos e sao compostos utilizáveis para a preparaçao de her_ bicidas de sulfoni1ureia.
Devido à sua síntese fácil e eficaz sao preferidos:
| 1 . | 0 processo da presente invenção em que repre senta um grupo de fórmula geral C(O)R2· |
| 2 . | 0 processo preferido 1 em que R2 representa um |
| grupo dialquilamino C^-C2- | |
| 3 . | 0 processo da presente invenção em que R^ repre |
| senta um grupo SC^CI^CH^. | |
| 4. | 0 processo da presente invenção em que X repre- |
| senta um átomo de bromo. | |
| 5. | 0 processo da presente invenção em que os sais |
| correspondentes da formula geral I representam |
um sal de HBr.
Os compostos da presente invenção preferidos pela
sua eficácia e síntese fácil sao:
| 6. | Os compostos de fórmula geral IV em que re- presenta um grupo C(O)Ry· | ||||
| 7. | Os compostos preferidos de 6 | em | que | R 2 represen | |
| ta um grupo dialquilamino C^- | c2. | ||||
| 8. | Os compostos de fórmula geral | IV | na | qual Ri | r e- |
| presenta um grupo SO2CH2CH2. | |||||
| 9 . | Os compostos de fórmula geral | I | na | qual R| | re- |
| presenta um grupo CONÍCH^^ e | X | representa | um | ||
| átomo de flúor ou bromo. |
Os compostos de fórmula geral
I em que Rj repre
10.
senta um grupo SOyCI^CH^.
11. Os sais correspondentes de HBr dos compostos pr^e feridos de 9.
12. Os sais correspondentes de HBr dos compostos pre_ feridos de 10.
processo da presente invenção pode, de um modo ge^ ral, realizar-se fazendo reagir 1,0 a 3 moles do composto de fórmula geral II, de preferência 1,2 a 1,5 moles por mole do composto de fórmula geral III com 1-5 moles de anidrido acétj^ co, de preferência 1,5-2,5 moles. A utilização do ácido acéti^ co e vantajosa mas nao indispensável. Com o ácido acético devem utilizar-se temperaturas baixas. 0 catalisador de fórmula geral ZnXy pode ser utilizado em quantidades de 0,5 a 2% em pe: so do composto de fórmula geral II. A temperatura para a reac çao deve estar compreendida de um modo geral entre 110° e 150°C, de preferência entre 120-130° C: 0 composto de fórmula geral II obtido tera um rendimento que depende das condiçoes embora
-7se atinjam rendimentos de 85-90%.
segundo passo para o processo que envolve a reacçao do composto de fórmula geral IV com HX pode ser geralmente levado a efeito com 0,5-8 moles de HX, de preferência 2-4 moles de HX. A quantidade de ácido acético necessária está ge^ ralmente compreendida entre 0,2 e 1 litro por mole de reagente, de preferência 0,4 a 0,6 litros. A temperatura pode variar o o A o dentro da gama 0 -60 C, de preferência 10-30 C. 0 termo dial_ quilamino C^-C2 significa dimetilamino e dietilamino.
Descrição detalhada da invenção
Mais especificarnente, o processo desta invenção pode ser realizado fazendo reagir 1,2 a 1,5 moles de bis(acetal) de malonodialdeido com 1 mole de um ãcétonitrilo substituído e 1-5 moles de anidrido acético em ácido acético contendo 0,5-2% de uma quantidade catalítica de cloreto de zinco ou brometo de zinco. Alternativamente, a reacçao pode realizar-se na ausência de acido acético. A mistura de reacçao é aquecida a 110150° C e depois destilada até que a análise do conteúdo indica o desaparecimento de materiais iniciais e a formaçao do coni posto de formula geral IV que e uma mistura de isómeros geomé_ tricôs. 0 composto de fórmula geral IV pode ser isolado por destilação ou cristalizaçao . No passo seguinte, é tratado com 0,5 a 8 equivalentes de HF, HC1 ou HBr em ácido acético (200-1000 ml/mole) a 0 -60 C para se submeter à reacçao de cristalização, para produzir o composto de fórmula geral I. Alter; nativamente, o composto de formula geral IV pode ser directamente ciclizado para o composto de fórmula geral I sem isola-8mento. Para auxiliar e facilitar o isolamento do composto de fórmula geral I, pode-se adicionar um excesso de acido, tal co mo HBr,à mistura de reacçao. 0 sal cristalino resultante do composto de fórmula geral I pode ser depois separado da mistjj ra de reacçao por métodos tais como a filtraçao. 0 sal do com posto de fórmula geral I pode ser utilizado directamente na preparaçao de herbicidas de sulfonilureia. 0 sal do composto de fórmula geral I pode ser também neutralizado com base para libertar o composto de fórmula geral I.
Os exemplos seguintes ilustram também a invenção:
Exemplo 1
Preparaçao de 2-ciano-5-metoxi-N,N-dimeti1-2.4-pentadienamida
Num frasco de 250 ml de 3 tubuladuras R.B. colocaram-se 50 g de bis(dimetilacetal) , de malonodialdeído , 22,5 g de N,N-dimeti1-2-cianoacetamida , 60 g de anidrido acético, 0,5 g de cloreto de zinco e 100 ml de acido acético. Aqueceu-se a temperatura de refluxo para destilar os produtos de bai_ xo ponto de ebulição ate que o recipiente alcançou a temperao o tura de 125 C e a parte superior a temperatura de 110 C, des tilando-se um total de 60 ml que se recolheram. A análise por cromatografia gasosa do conteúdo do recipiente evidenciou o de^ saparecimento de N,N-dimetil-2-cianoacetamida. A mistura reac cional foi filtrada para retirar o cloreto de zinco catalítico e em seguida evaporada. 0 resíduo foi cristalizado com metanol em neve carbónica e acetona para fornecer 16 g (rendimento de 44,3%) do composto em título.
. . . /9
-9NMR(DMSO-d6): 2,95 (6H,s), 3,80 (3H,s), 6,85 (1H, t), 7,65 (IH, dd), m/e=180 (teórico 180)
Exemplo 2
Preparaçao de 2-cloro-N,N-dimetil-3-piridina-carboxamida
Num frasco de 250 ml de 3 tubuladuras, R.B. colocaram-se 16 g de um composto de fórmula geral IV proveniente do Exemplo 1 e 150 ml de ácido acético. À temperatura ambiente lançaram-se 15 g, durante 20 minutos, de acido clorídrico gasoso. Deixou-se a solução resultante em repouso durante a noi. te e seguidamente evaporou-se. 0 resíduo foi diluído com 500 ml de água e extraído três vezes com 500 ml de clorofórmio. Os ex tractos de clorofórmio reunidos foram secos com sulfato de ma£ nesio anidro, filtrados, evaporados e em seguida destilados pa_ ra produzir 5,5 g (rendimento de 30%) do composto em título que foi identificado como uma amostra autêntica por cromatografia gasosa, ressonância magnética nuclear e espectometria de massa.
Exemplo 3
Preparaçao de 2-cloro-N,N-dimetil-3-piridina-carboxamida (sem isolamento do composto intermédio)
Num frasco de 250 ml de 3 tubuladuras, R.B. lançaram-se 40 g de bis-(dimetilaceta1) de malonodialdeído, 22,5 g de N,N-dimetil-2-cianoacetamida, 60 g de anidrido acético, 0,5 g de cloreto de zinco e 100 ml de ácido acético. Aqueceu-se a mistura à temperatura de refluxo para destilar 60 ml de subprodutos e em seguida arrefeceu-se até à temperatura ambiente. Diluiu-se a mistura com 100 ml de acido acético, carregou-se com 60 g de ácido clorídrico gasoso e deixou-se repousar durante a noite. Evaporou-se para retirar os dissolventes e em seguida diluíu-se com água e extraiu-se três vezes com 500 ml de clorofórmio. Após secagem da solução de clorofórmio com sulfato de magnésio anidro e filtraçao, evaporou-se o filtrado para se obter 14,5 g (rendimento de 39%) do composto em título que era idêntico a uma amostra autêntica quando ana lisado por crornatografia gasosa, ressonância magnética nuclear e espectometria de massa.
Exemplo 4
Preparaçao de 2-brorno-3-(eti1 sulfoni1)piridina
Uma mistura de 12,3 g (0,075 mole) de bis-(dimetilacetal) de malonodialdeído, 25 ml (0,25 mole) de anidrido acético e 0,08 g de cloreto de zinco foi tratada a temperatura de o
C durante vinte e cinco minutos. Adicionaram-se 6,7 g (0,050 mole) de cianometil etilsulfona e aqueceu-se a mistura o o a temperatura de refluxo (95 -109 C) durante 16 horas.
o
A ureia reaccional foi arrefecida para 16 C e adicionada com 10 ml de ácido bromídrico a 30% em ácido acético. Adicionaram-se mais 6,5 g de brometo de hidrogénio gasoso à o o _ f temperatura de 15 -20 C. Apos uma hora a reacçao foi diluída com 100 ml de agua gelada. Após neutralizaçao com hidróxido de sodio a massa foi extraida duas vezes com cloreto de metileno, lavada com água, seca com sulfato de magnésio, filtrada e o dissolvente evaporado para fornecer 7,2 g de um óleo.
.../11
-11H-NMR (CDC13): 6 = 8,58 (m, 1H); 8,45 (m, 1H); 7,53 (m, 1H);
3,55 (q, 1H); 1,30 (t, 2H, J=0,04).
Uma amostra preparada de um modo idêntico e recris. o o talizada com acetato de etilo, fundiu a temperatura de 78 -79 C.
Análise elementar calculada para C-,HgBrN02S.
| Calculada: | c, | 33,61; |
| H, | 3,22; | |
| Br, | 31,95; | |
| N, | 5,60; | |
| s, | 12,82. | |
| Encontrada: | c, | 33,87; |
| H, | 3,27; | |
| Br , | 32,60; | |
| N, | 5,64; | |
| s, | 12,83. |
Exemplo 5
Preparaçao de 2-(eti1su1foni1)-5-metoxi-2,4-pentadienonitri1o . o
Aqueceu-se a temperatura de 95 C uma mistura de 57 g (0,342 mole) de bis-(diemetilacetal) de malonodialdeído, 95 ml (1,0 mole) de anidrido acético e 0,5 g de cloreto de zinco. A.
- . o o pos aquecimento a temperatura de 90' -95 C,enquanto se permitia que destilasse o acetato de metilo durante vinte minutos, adicionaram-se 33,2 g (0,25 mole) de cianometil etilsulfona.
' - 0 A massa reaccional foi aquecida ate a temperatura de 120 C enquanto se destilou mais quantidade de acetato de metilo. A reacçao foi mantida à temperatura de 120° C durante 4 horas e
em seguida arrefecida até 25° C. Adicionaram-se 200 ml de água e extraiu-se a massa duas vezes com 200 ml de cada vez de cio reto de metileno. Os extractos de cloreto de metileno reuni dos, foram tratados com carbonato de sodio a 10% e em seguida com água. Após secagem com sulfato de magnésio anidro e filtra_ çao, o filtrado foi evaporado para fornecer 63,6 g do produto desejado. 0 produto impuro foi recristalizado com clorobutano
| para | fornecer cristais amarelos P.F. | 7 2°- | 74° C. | ||
| Análise elementar calculada | par a | C8H11N°3S' | |||
| Calculada : C, | 47,74; | ||||
| H, | 5,51; | ||||
| N, | 6,91; | ||||
| s, | 15,94. | ||||
| Encontrada: C, | 47,83; | ||||
| H, | 5,39; | ||||
| N, | 7,18; | ||||
| s, | 16,14. | ||||
| H-NMR (CDC13): <5 = 7,70 | (d, 1H); 7,38 | (d, | 1H); 6,04-5, | 98 | |
| (dd, | 1H); 3,91 (s, 3H); 3 | ,21 (q, 2H); | 1 , 38 | (t, 3H). | |
| Os exemplos que | se seguem nos Quadros I e II | podem | |||
| ser | preparados utilizando | -se os métodos descritos nos exem- | |||
| pios | anteriores. |
. . . /13
-13QUADRO I
| R | R1 | Dados físicos |
| ch3 | CON(CH3)2 | NMR 6 2,95 (6H, s) |
| ch3 | CON(CH2CH3)CH3 | |
| ch3 | CON(CH2CH3)2 | |
| ch3 | SO2CH2CH3 | O ponto de fusão 72-74 C |
| CH2CH3 | CON(CH3)2 | |
| CH2CH3 | CON(CH3)CH2CH3 | |
| CH2CH3 | CON(CH2CH3)2 | |
| CH2CH3 | SO2CH2CH3 |
.../14
-14QUADRO II
| R1 | X | Dados físicos |
| SO„CH„CH„ | F | |
| 2 2 3 | ||
| so2ch2ch3 | Cl | |
| so2ch2ch3 | Br | ponto de fusão 78-79° C |
| con(ch3)2 | F | |
| con(ch3)2 | Br | |
| CON(CH2CH3)2 | F | |
| CON(CH2CH3)2 | Cl | |
| CON(CH2CH3)2 | Br | |
| SO2CH2CH3 | F | (sal de HBr) |
| SO2CH2CH3 | Cl | (sal de HC1) |
| SO2CH2CH3 | Br | (sal de HBr) ponto de fusão 196-198° C |
| CON(CH3)2 | Br | (sal de HBr) |
Claims (8)
- Reivindicações1.- Processo para a preparação de compostos de fórmula geral na qualR^ representa um grupo SO^C^CH^ ou um grupo de fórmula geral C(O)R2;R2 representa um grupo dialquil (C^-C2)-amino; eX representa um átomo de flúor, cloro ou bromo;caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto de fórmula geralCH (OR) _I 1CH (OR) com um composto de fórmula geralIICH,I 2CN em queR representa um grupo metilo ou etilo- eR^ tem os significados definidos antes;na presença de anidrido acético, de um catalisador de fórmula geral ZnX2,na qual X tem o significado definido antes, e de ácido acético, a uma temperatura compreendida entre 100° e 150°C para se obter um composto de fórmula geralIV na qual e R têm os significados definidos antes;e de se fazer reagir o composto de fórmula geral IV com um compos to de fórmula geral HX, na qual X tem o significado definido antes, na presença de ácido acético a uma temperatura compreendida entre 0° e 60°C.
- 2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação7de compostos de fórmula geral 1 na qual R^ representa um grupo de fórmula geral C(O)R2 e R2 representam um grupo dialquil (C^)-amino, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
- 3.- Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de compostos de fórmula geral I na qual R^ representa um grupo SO2CH2CH3, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
- 4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de compostos de fórmula geral I na qual X representa um átomo de bromo, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
- 5. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se utilizar um excesso de um composto de fórmula geral HX para se obter uma forma salina cristalina de um composto de fórmula geral I na mistura reaccional e de se separar o sal da mistura.
- 6,- Processo para a preparação de compostos de fórmulaRO geralIV na qual R e R^ têm os significados definidos antes, caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto de fórmula geralCH(OR)2 ch2 IICH (OR) 2 com um composto de fórmula geral *1CN em que R e R^ têm os significados definidos antes, na presença de anidrido acético, de um catalisador e de ácido acético a uma temperatura compreendida entre 100° e 150°C.
- 7. - Processo de acordo com a reivindicação 6, para a preparação de compostos de fórmula geral IV na qual R^ representa um grupo de fórmula geral C(O)R2, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
- 8. - Processo de acordo com a reivindicação 6, para a preparação de compostos de fórmula geral IV na qual R^ representa um grupo SO2CH2CH3, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14067388A | 1988-01-04 | 1988-01-04 | |
| US23253588A | 1988-08-16 | 1988-08-16 | |
| HU89853A HU206678B (en) | 1988-01-04 | 1989-02-22 | Process for producing halogeno-pyridine derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT89380A PT89380A (pt) | 1990-02-08 |
| PT89380B true PT89380B (pt) | 1993-09-30 |
Family
ID=27269945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT89380A PT89380B (pt) | 1988-01-04 | 1989-01-03 | Processo para a preparacao de ciano-dienos e halogenopiridinas e de compostos intermedios utilizados nesse processo |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5107057A (pt) |
| EP (2) | EP0323881B1 (pt) |
| JP (1) | JP2719600B2 (pt) |
| DE (1) | DE68905609T2 (pt) |
| IL (1) | IL88880A (pt) |
| PT (1) | PT89380B (pt) |
| WO (1) | WO1989006230A1 (pt) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206372A (en) * | 1990-06-05 | 1993-04-27 | Shell Research Limited | Preparation of 2-chloropyridine derivatives |
| TW371658B (en) * | 1992-03-06 | 1999-10-11 | Reilly Ind Inc | Process for producing 2-halo-nicotinic acid derivatives and precursor thereto |
| US5229519A (en) * | 1992-03-06 | 1993-07-20 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines |
| CN101948414A (zh) * | 2010-09-07 | 2011-01-19 | 江苏安邦电化有限公司 | 2-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈的制备方法 |
| CN106518757B (zh) * | 2017-01-25 | 2019-03-19 | 山东师范大学 | 一种微波法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法 |
| CN106831551B (zh) * | 2017-01-25 | 2019-09-24 | 山东师范大学 | 一种离子液法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法 |
| CN106748988B (zh) * | 2017-02-10 | 2019-05-28 | 山东师范大学 | 一种超声波法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1604911A (en) * | 1965-04-20 | 1971-05-15 | Amides and basic esters of 2-chloronicotinic acid - - with antiinflammatory and antispasmodic activity | |
| GB1368948A (en) * | 1970-11-11 | 1974-10-02 | Manuf Prod Pharma | Pyridine derivatives |
| JPS62181257A (ja) * | 1986-02-04 | 1987-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロピリジン類の製造法 |
| ZA871590B (en) * | 1986-03-07 | 1988-11-30 | Du Pont | Herbicidal pyridine sulfonamides |
| JP2526067B2 (ja) * | 1987-07-10 | 1996-08-21 | 石原産業株式会社 | 置換ピリジン系化合物及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-01-03 PT PT89380A patent/PT89380B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-03 IL IL88880A patent/IL88880A/xx unknown
- 1989-01-03 US US07/659,413 patent/US5107057A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-03 WO PCT/US1989/000001 patent/WO1989006230A1/en not_active Application Discontinuation
- 1989-01-03 EP EP89300006A patent/EP0323881B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-03 EP EP89901789A patent/EP0396613A1/en active Pending
- 1989-01-03 JP JP1501633A patent/JP2719600B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-03 DE DE89300006T patent/DE68905609T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1989006230A1 (en) | 1989-07-13 |
| IL88880A0 (en) | 1989-08-15 |
| JPH04504405A (ja) | 1992-08-06 |
| JP2719600B2 (ja) | 1998-02-25 |
| US5107057A (en) | 1992-04-21 |
| DE68905609D1 (de) | 1993-05-06 |
| EP0323881A1 (en) | 1989-07-12 |
| EP0323881B1 (en) | 1993-03-31 |
| IL88880A (en) | 1993-02-21 |
| PT89380A (pt) | 1990-02-08 |
| EP0396613A1 (en) | 1990-11-14 |
| DE68905609T2 (de) | 1993-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4076820A (en) | Benzoquinolizines and hypotensive compositions containing them | |
| PT1509525E (pt) | Processo para preparação de xantinas inibidoras da fosfodiesterase v e de seus precursores | |
| JPH0314315B2 (pt) | ||
| PT85476B (pt) | Processo para a preparacao de derivados de fenil butenamida substituidos | |
| PT89380B (pt) | Processo para a preparacao de ciano-dienos e halogenopiridinas e de compostos intermedios utilizados nesse processo | |
| SK694A3 (en) | Process for the preparation of diphenyl derivatives | |
| US4158013A (en) | N-Cyano-N'-alkynyl-N"-2-mercaptoethylguanidines | |
| SU747425A3 (ru) | Способ получени производных аминоалкоксибензофуранов | |
| KR880001320B1 (ko) | 2-시클릭아미노-2-(1, 2-벤지속사졸-3-일)아세트산 에스테르 유도체들의 제조방법 | |
| HU220971B1 (hu) | Eljárás 0-(3-amino-2-hidroxi-propil)-hidroximsav-halogenidek előállítására | |
| US3666752A (en) | 4,4-diphenylhexahydroazepine compounds | |
| EP0185368B1 (en) | Aminobenzamide derivatives | |
| JP4009334B2 (ja) | ２−アミノベンゼンスルホン酸誘導体ならびに２−アミノベンゼンスルホニルクロリド誘導体とその製造法およびその合成中間体としての使用 | |
| US4087437A (en) | 2-Phenyl-5-benzoxazolylalkanoic acid purification process | |
| EP0093515B1 (en) | Tricyclic triazino compounds, their use and formulation as pharmaceuticals and processes for their production | |
| JP3066594B2 (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| SU561513A3 (ru) | Способ получени производных пиперазина или их солей | |
| JPH0643383B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体 | |
| SU520043A3 (ru) | Способ получени пиридиновых производных тиомочевины | |
| SU906373A3 (ru) | Способ получени производных нортропинкарбазата или их солей | |
| JPH0586042A (ja) | ２−メルカプト−フエノチアジンの製造方法 | |
| AU617756B2 (en) | Cyano-dienes, halopyridines, intermediates and a process for their preparation | |
| US4916229A (en) | Pyridine carboxylic acid derivates | |
| JPH04139170A (ja) | 置換ピリジンスルホニルカーバメート系化合物及びその製造方法並びに置換ピリジンスルホンアミド系化合物の製造方法 | |
| SU554811A3 (ru) | Способ получени метилсульфонильных производных |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19930305 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19990930 |