PT88729B

PT88729B - Processo para a preparacao de um produto seco adequado com base de colas, contendo uma mistura, de amido carboximetilado, um eter celulosico e um polimero

Info

Publication number: PT88729B
Application number: PT88729A
Authority: PT
Inventors: Jurgen Wegner; Werner Haller; Wolfgang Dierichs; Johannes Jacobus Jansen; Anthony Capelle; Willen Kamminga; Jacobus Guns
Original assignee: Henkel Kgaa; Cooperatieve Verkoop En Prod V
Priority date: 1987-10-12
Filing date: 1988-10-11
Publication date: 1992-12-31
Also published as: DK566988D0; DE3883340D1; ATE93257T1; EP0311873A3; EP0311873B1; TR24481A; MX172552B; AU613410B2; FI884665A; NO884524D0; DE3734491A1; EP0311873A2; KR890006732A; AU2363288A; DK566988A; FI884665A0; NO884524L; CA1334547C; DD283146A5; ZA887578B

Description

j A presente invenção refere-se a um processo para a preparaí| ção de um produto seco adequado para base de colas sob forma 'jde escamas ou sob forma de grânulos.

i¹ í!

acordo com o estado actual da técnica utilizam-se como coalas para papel de parede derivados de éteres de celulose, por pexemplo, metilcelulose, metil-hidroxipropil-celulose (ΜΗΡΟ), me til-hidroxietil-celulose (MHEO), tanto isoladamente como em

I |j combinação com carboximetilcelulose bem como os derivados tj ;usuais de amido (amido inchável, carboxi-me til-amido, HPS, ÍHPOMS e outros semelhantes) com PVAG em pó redispersável. Estas colas para papel de parede sob forma de pé são diluídas em água, devendo o pó para esse fim ser adicionado à água com agitação a fim de se evitar a formação de grumos. Ho caso destas colas para papel de parede formadas por mistura dos ΜΙ drocolóides mencionados é necessário de cada vez usar toda a ! porção preparada a fim de poder contrariar a tendência típiI ca destes produtos para se separarem nos respectivos componentes. Às colas para papéis de parede referidas apresentam a desvantagem adicional de uma tendência inconveniente para se

idesfazerem em pó principalmente guando, com o propósito de se 'obter uma ou mais alta velocidade de aplicação, se utilizam ί

jos componentes com uma granulometria muito reduzida. No pedindo de Patente Europeia EP-A 0 103 772, por exemplo, descreiivem-se colas para papéis de parede.

Ά presente invenção refere-se a um processo para a preparação ι

'de um produto seco adequado como base de colas gue não aprejsenta as desvantagens acima mencionadas no gue respeita à ίformação de grumos, desenvolvimento de pó e separação das mis turas e gue simultaneamente está de acordo com o desejo de ! muitos dos utilizadores de poder estar pronto para a utilizaι ção num período de tempo reduzido, independentemente do processo de dissolução em água.

| Este objectivo é conseguido de acordo com a presente invenção por meio de um novo processo segundo o qual se seca, de acordo com uma técnica em si conhecida numa camada fina sobre superfícies com aquecimento a uma temperatura entre 80 e 200°0 uma mistura contendo cerca de 30 a 80 /, em peso, de água e

- 30 a 95 /, em peso, de um amido carboximetilado e/ou alcoxilado, !- 3 a 40 /, em peso, de um éter celulósico e !

!- 2 a 40 /, em peso, de um polímero dispensável em água ou solúvel em água, eventualmente com adição de aditivos usuais tais como agentes conservantes, agentes molhantes, cargas e outros semelhantes.

Cs amidos carboximetilados e/ou alcoxilados adequados podem ser derivados de qualquer tipo de amido natural, como amido de batata, de milho, de trigo, de arroz, de tapioca e outros, sendo preferidos os derivados com base em amino de batata ou de milho.

( Os éteres celulósicos utilizados no processo da presente ini venção adequados são especialmente os tipos conhecidos soh as (abreviaturas de CMC, CMC, BC, HBC, HBMC, HEC, HECMC, HEEC, iíPC, HECMC, HEMO, HBMC, MHEC, MC e PC, sendo preferida a car(boximetilcelulose (CMC) - sob a forma dos respectivos sais (alcalinos -, metilcelulose (KC), especialmente metilcelulose *J(MC) ligeiramente etoxilada e metil-hidroxipropil-celulose ! (HPMC) ligeiram.ente etoxilada.

íl (Cs polímeros dispersáveis em égua ou solúveis em água adequa(dos são todos os tipos de polímeros apropriados para colas de : papel, sendo preferidos os polímeros do grupo formado por ace· tado de polivinilo, poliacrilato e copolimeros de etileno-acetaio de vinilo ou polímeros solúveis em água do grupo forimado por álcool polivinilico, polivinilpirrolidona e éter po' iivinilmetílico.

ί Pe acordo com uma forma de realização preferida do processo : da presente invenção, efectua-se a secagem da mistura aquosa ' referida num período de 2 a 60 segundos, de preferência, de (5 a 25 segundos, a temperaturas entre 100 e 160°C. 0 tipo de !secagem, de modo conveniente em camada fina, não é crítica;

'de preferencia, a secagem é efectuada em secadores de cilindros ou em secadores de banda, utilizando-se como energia de ;secagem o aquecimento por vapor, por infra-vermelhos ou por ι

microondas.

Jl)e acordo com uma outra forma de realização conveniente da !presente invenção utiliza-se um amido carboximetilado ou oxialquilado eventualmente tratado com agentes de reticulação.

São agentes de reticulação apropriados os agentes conhecidos de acordo ccm o estado da técnica, no mínimo compostos difunI cionais, como os conhecidos, por exemplo, da Patente US ΪΤ2..., 3 014 901; para além disso, podem utilizar-se trimetafosfato de sódio, oxicloreto de fósforo, éter diglicidílico e outros

serp.elhan.tes. De preferência, utilizam-se tipos de amido q.ue apresentam um grau de carboximetilação de 0,1 a 2,0 (DS) ou um grau de oxialquilação de 0,05 a 1,5 (MS).

;Os derivados de amido utilizados de acordo com o processo da presente invenção podem por conseguinte ser reticulados e esipecialmente fracamente reticulados. De acordo com R.I. Whis^!tler e Έ. P. Paschall (l-Irsg.), Starch: Ohemistry and Technology, Vol. II, pág. 317 (1967), Academic Press, New York, os ' carboximetil-amidos são gelatinizáveis em água quente.

! De acordo com uma outra forma de realização conveniente da presente invenção faz-se reagir amido eventualmente reticu' lado com ácido cloroacético ou com sais alcalinos deste ácido de acordo com um modo de proceder em si conhecido de modo a que se obtenha um amido carboximetilado com um DS de 0,1 a

Ί ^Λ ~

j deste modo obtida em camada fina por aquecimento sobre superfícies, espe cialmente em secadores de rolos ou de banda sem ι fim.

ί A presente invenção refere-se para além disso a uma cola para i papel de parede contendo ^!- 30 a 95 a, em peso, de um amido carboximetilado e/ou alcoi xilado, eventualmente reticulado, especialmente um amido fracamente reticulado,

- 3 a 40 %, em peso, de um éter celulósico e

I

- 2 a 40 /, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água,

Í! - bem como eventualmente aditivos usuais como sejam conser| vantes, agentes molhantes, agentes de diluição e outros semelhantes,

obtenível segundo um processo de acordo com as reivindicações do presente pedido.

HOonsideram-se preferidos os produtos secos da presente invenli i’ção que, depois da sua preparação, são moídos e classificados Iseleecionando-se uma fracção de peneiração com a seguinte ^distribuição granulometrica:

c 0,4	mm	máx. 3 ¢, em peso,
>0,4	mm	e < 1,0 mm máx. 27	em	peso,
/1,0	mm	e 1,6 mm máx. 35	em	peso,
?1,6	mm	e z 3,0 mm máx. 35	em	peso.

Os produtos secos do tipo anteriormente referido apresentam, além das vantagens acima mencionadas, a propriedade de serem I facilmente dispersáveis e de se diepersarem de modo automático.

’Os produtos secos automaticamente dispersáveis obtidos de íacordo com a presente invenção podem, além disso, ser recoI

Jnhecidos, Índependentemente da distribuição granulometrica ianteriormente referida, por uma estrutura semelhante a uma esponja visível numa ampliação ao microscópio electrónico de '50 a 250 : 1. Por meio desta observação, verifica-se que cada partícula apresenta numa face uma estrutura natural esponjosa e a outra face é consideravelmente lisa.

A presente invenção refere-se ainda à utilização de um produto seco do tipo anteriormente referido para uso como cola para papéis de parede autodispersável ou de fácil dispersão.

A presente invenção é em seguida elucidada mais em pormenor por meio dos exemplos relativos às formas de realização preferidas.

«ί _ Exemplo 1 r

f( ; i ^Preparação de um amido carboximetilado molhável ii

H :ÍSuspenderam-se 18 kg de amido de batata (19 % de água) em 25 jkg de água e ajustou-se o valor do pH a 11 com soda cáustica.

‘Pm seguida, adicionaram-se com agitação 4,5 g de epicloroί-hidrina e deixou-se em repouso durante 16 horas a 30^0. Deíípois adicionaram-se à suspensão de amido 3,3 kg de monocloro i ;acetato de sódio. A suspensão foi misturada por meio de uma bomba doseadora com 2,5 kg de uma solução de soda cáustica a 50 % de modo a que se mantivesse sempre uma distribuição em volume proporcional entre a suspensão e a soda cáustica. A mistura reaccional foi bombeada através de um misturador estático aquecido com vapor, sendo o tempo de permanência na

I zona de aquecimento de 30 s. A temperatura do produtc na saí|da era de 95°0.

!

j Preparação de uma cola para papel de parede ί A mistura reaccional quente de alta, viscosidade obtida do ímodo anteriormente descrito adicionaram-se 9,69 kg de uma ¹ dispersão de homopolímero de acetato de polivinilo comercial l'

Jí e 6,65 kg de uma metilcelulose comercial ligeiramente etoxi!lada.

j A dispersão de acetato de polivinilo é um produto isento de í plastificante contendo álcool polivinílico como emulsionante ou colóide de protecçao com as seguintes propriedades:

í

Conteúdo em matéria seca (DIH 53 189) cerca de 50 %, em peso Diâmetro das partículas 500 - 5000 nm

Viscosidade a 23°C (Viscosímetro de Brookfield RVT, 20 rpm (ISO 2555)) 18 000 a 28 000 mPas '!

j

I Valor do pH (DIB 53 785) 3 a 4

Eúmero de ácido (DIB 53 402) < 3 mg KOH/g Temperatura mínima de formação de película (ΤΜΈΤ; DIB 53 787) iicerca de 15°C.

ii

Ji |A metilcelulose comercial considerada é um produto com uma ^viscosidade de Brookfield em solução aquosa a 2 % igual 12000 ;m?as sob a forma de pó.

í <k nistura reaccional obtida foi pressionada num rolo aquecido até se obter uma camada fina e foi seca uniformemente (temperatura do rolo 120°0,tempo de permanência 15 s). 0 produto secc desprendido foi em seguida moído até à granulometria desejada. Uma distribuição granulometrica típica do produto resultante (que aliás também é válida para os restantes exemplos) apresenta a seguinte análise granulométrica aproximada:

! <2,0 mm cerca de 15 % ι

| ¢1,25 mm cerca de 45 % ! <9,8 mm cerca de 25 % í < 0,4 mm cerca de 12 % >0,4 mm máx. 3 %

I ,G peso específico deste produto final situa-se normalmente 'entre 200 e 350 g/1.

Sobre o produto obtido foi finalmente efectuada uma investigação relativamente às técnicas de utilização com respeito ao uso previsto como cola para papel de parede; os resultados da investigação estão reunidos no Quadro 1. Oom o fim de comparação, experimentou-se o produto paralelamente com um produto da mesma composição mas que não tinha sido seco em secador de rolos. Escolheram-se as seguintes composições para o ensaio de comparação:

/ de um amido de batata carboximetilado comercial reticulado de dispersão rápida, de

PYAC comercial em pó de redispersão com uma especificação correspondente à dispersão anterior, ΐ·20 / de metilcelulose comercial, de grão fino e de dissolução jiretardada por tratamento com glioxal, com uma viscosidade de •Brookfield em solução a 2 / de 12 000 mPas.

l· 'Yn comparação com a mistura de produto que não foi seco em ísecador de rolos com a mesma composição, o produto da presenjte invenção não apresenta qualquer tendência para a separarão dos componentes no ensaio de vibração, é autodispersante ιpor adição de água, apresenta em solução uma viscosidade ao jnível do padrão de comparação mas apresenta surpreendentemente i uma força de colagem em seco e urna resistência à humidade nijtidamente superiores.

I

I !!

Ij jj Exemplo 2 d

•Preparação de um amido carboximetilado molhável •Yisturaram-se intimamente 25 partes, em peso, de soda cáustica a 40 / com 1000 partes, em peso, de amido de milho. Em seguida, adicionaram-se 1,5 partes, em peso, de epicloro-hidrina e aqueceu-se a mistura num recipiente fechado durante uma hora a cerca de 602C. Sm seguida suspendeu-se o produto de reacção obtido em 1200 partes, em peso, de água e tratou-se !sucessivamente com 290 partes, em peso, de monocloroacetato i

de sódio e 360 partes, em peso, de soda cáustica 9 N, verificando-se uma tendência para adesão do amido. A temperatura na • manta de aquecimento do reactor foi então aumentada de 70 para ί SO°C no decurso de cerca de 20 min. Deixou-se a mistura reac·; cional ainda reagir durante mais 90 minutos a esta temperatu-

^! ra. A mistura reaccional quente obtida foi submetida às restantes transformações.

I ' Preparação de uma cola para papel de parede

Adicionaram-se à mistura reaccional obtida do modo anterior!mente descrito 553 g de uma dispersão comercial a cerca de 50 \% de um copolimero de ésteres acrílicos e 369 g de uma metilIcelulose comercial.

ι copolimero de ésteres acrílicos utilizado apresentava as seguintes propriedades.

Resíduo após secagem 50 %

Valor de pH 7>5 a 9

Granulometria média 100 nm

Viscosidade (Viscosímetro âe Epprecht STV, corpo de medida

C, Pase III) 500 a 1500 mPas

Densidade da dispersão cerca de 1,04 g/cnP

O

Densidade do polimerizado cerca de 1,08 g/cm^J

TMPP (0,25 mm película húmida) cerca de 22°0.

A metilcelulose usada foi uma metilcelulose em pó com uma jj viscosidade de Srookfield de 300 mPas em solução aquosa a 2%.

| A mistura reaccional obtida foi por fim tratada num rolo de secagem de modo análogo ao descrito no Exemplo 1 (temperatura do rolo 130°0, tempo de permanência 10 s) e submetida a moaii gem, antes de terem lugar os ensaios de comparação técnica !f

I de utilização. Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro

•,Com fins de comparação utilizou-se uma mistura de matérias prismas com lase em 65 / de um amido carboximetilado em escamas ^comercial, 20 / de uma metilcelulose comercial e adioionalmeniite 15 /, em relação ao produto sólido, da dispersão original na cola preparada. Os ensaios.de comparação mostraram que o produto da presente invenção não apresentava qualquer tendênicia para a separação dos componentes, era facilmente redisperjjsável, tinha uma viscosidade ao mesmo nível do produto de comj|paraçao, tendo no entanto uma força de colagem em seco 10 % :! superior à do produto para comparação e surpreendentemente uma resistência à humidade comparativamente mais elevada. ITestes ensaios ficou manifesto que a secagem em secador de rolos não influencia negativamente a capacidade de redispersão do polímero utilizado.

Exemplo3 í

Em primeiro lugar, preparou-se um amido de batata carboximeitilado reticulado de modo análogo ao do Exemplo 2. A 5090 g ιdeste produto intermediário no reactor em que foi obtido com ,um conteúdo em produto seco igual a 35,3 % adicionaram-se sem ' o ,arrefecimento prévio, a uma temperatura de cerca de 90 C, 539 ig de uma dispersão comercial de homopolímero de PVAc a 50 % ί ccm uma composição de acordo com o Exemplo 1 e ainda 90 g de uma metilcelulose comercial de granulometria fina numa composição de acordo com. o Exemplo 2. Em seguida, secou-se a misturo. de alta viscosidade obtida num secs,dor de rolos tal como descrito no Exemplo 1 e por fim moeu-se o produto seco obtido. Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 1.

Para produto de comparação utilizou-se uma mistura física de substâncias composta por 80 % de um amido carboximetilado comercial em escamas e 5 /» de uma metilcelulose comercial (retartada; viscosidade de Brookfield de uma solução aquosa a 'j 2 % 3000 m?as). Além disso, adicionou.-se à cola sob agitação ;uma dispersão de polímero com a composição dada em quantidade ,, suficiente para que resultasse no produto final uma fracção ‘jde 15 / de PVAc em relação ao conteúdo em sólidos da disper;!são.

)0s resultados mostram de novo que o produto da presente inven!j ção não apresenta qualquer tendência para a separação dos com ¹jonentes, apresenta boas propriedades de autodispersão e, no que respeita à viscosidade assim como à força de colagem em seco e à resistência à humidade, de acordo com as proporções do produto de comparação, ou ultrapassa ou se situa ao mesmo nível. Os resultados respeitantes à resistência à humidade mostram novamente que a secagem em secador de rolos pode ser efectuada sem perda de qualidade.

Exemplo 4 'A preparação é levada a efeito em analogia completa com o ;!Exemplo 1, no entanto, ccm a diferença decisiva de que, em ;vez de uma metilcelulose comercial de granulometria fina, se ¹ utilizou uma carboximetilcelulose comercial de granulometria fina, secando-se em conjunto no idor de rolos.

A carboximetilcelulose utiliza, a apresenta as seguintes características:

Viscosidade (2 /): 6500 mPas (Broohfield RVT)

Conteúdo em NaCl 0,45 / ί pH (da solução) 6,7

Densidade aparente 320 g/1.

’ Todos os restantes componentes da receita da mistura e as con

. dições de preparação correspondem à do Exemplo 1. A avaliação ! técnica de utilização do produto é apresentada no Quadro 1.

lUm produto de comparação não seco em secador de rolos foi preΊparado tal como se descreveu no Exemplo 1, no entanto utilií iizando-se neste caso 20 $ da carboximetilcelulose referida.

I ( il i[Cs resultados mostram que o produto obtido não apresenta qualiquer tendência para separação nos componentes,. A resistência jà humidade revelou-se maior em determinadas aplicações.

i i Exemplo 5 i

I

Eum reactor fechado suspenderam-se 450 kg de amido de batata (contendo em água 20 $) em 480 1 de água. Levou-se a suspensão a 50 0. Em seguida, adicionaram-se a esta suspensão 30 1 jde soda cáustica (normalidade 7,5 N). Após um período de agii tação de 20 minutos adicionaram-se a, esta suspensão 0,77 1 de j; epicloro-hidrina e ISO 1 de óxido de propileno divididos em |duas porções de 90 1 durante um período de 25 minutos. Após i um período de reacção de 50 minutos a uma temperatura de rea£ ição de S5°C, neutralizou-se a mistura reaccional até um valor

I i âe pH de 6 a 6,5.

h 51m seguida, integraram-se nesta mistura 175 g de uma dispersão comercial de homopolímero de acetato de polivinilo com a !composição dada no Exemplo 1 e 117 kg de uma metilcelulose em I pó comercial com uma viscosidade de Brookfield de 12 000 mPas.

Por fim, submeteu-se a mistura a uma secagem num secador de rolos e a uma moagem como descrito. 0 resultado do ensaio té! cuico de utilização deste produto é apresentado no Quadro 1.

i !

ι C produto da presente invenção não apresentou qualquer separação nos componentes; as restantes propriedades eram quase ' exactamente idênticas às mistura física.

• Exemplo 6 lÍTeste exemplo, repetiu-se exactamente o procedimento do Exemplo 1 com a ordem de ensaios referida no Exemplo 2. 0 produto obtido seco em secador de rolos· e moído deu. os resultados a!j

Apresentados no Quadro 1.

p j'Verificou-se propriedades técnicas de utilização do produto

Π |! obtido nitidamente melhoradas em comparação com as de uma mis Atura física.

Jl ' Exemplo 7 !

iEo modo descrito no Exemplo 2, preparou-se um amido carboxij metilado molhável, misturando 5090 g de mistura reaccional J obtida com um conteúdo em matéria seca de 35,3 $ com 200 g de uma dispersão de um homopolímero de PVAc comercial com a comίposição indicada no Exemplo 1 e 100 g de uma metilcelulose ίcomercial com a composição referida no Exemplo 2. 0 produto i!

, foi submetido como no Exemplo 1 a uma secagem em secador de J; rolos e a uma moagem. 0 resultado do ensaio técnico de utili;sação do produto é apresentado no Quadro 1. 0 produto não ajpresentava qualquer tendência para a separação nos componenites. As restantes propriedades eram quase exactamente idênticas às ds. mistura física. Verifioou-se no entanto que, por meio da adição de uma quantidade reduzida de PVAc ou de MC à

CVS comercial resultava um aumento significativo da força de colagem igual a cerca de 50 em relação ao produto puro.

Exemplo S je modo análogo ao do Exemplo 1 pre^oarou-se uma prê-mistura utilizando, no entanto, em vez de metilcelulose uma metil-hidroxipropil-celulose com uma viscosidade de Brookfield de 20 000 mPas. As operações finais de secagem em secador de rolos

J e de moagem foram realizadas ig nalmente do modo desorito no ‘ Exemplo 1. Os resultados dos ensaios técnicos de utilização

I!

ísão apresentados no Quadro 1.

gTamhóm neste caso se verifica que o produto não tem qualquer l·tendência para se separar nos componentes e se dispersa por !'si. Ura comparável com uma mistura física quanto aos valores ^;da viscosidade e tinha uma força de colagem eni seco ligeirai jmente superior.

Exemplo 9 ι

A realização deste exemplo foi efectuada de modo análogo ã do Exemplo 8 com a diferença de que, em vez de ΚΗΡΟ, se utilizou ί uma metil-hidroxietil-celulose comercial em pó com uma viscoj sidade de Brookfield numa solução a 2 igual a 25 000 mPas. Os dados técnicos de utilização são dados no Quadro 1.

! 0 produto não apresentava qualquer tendência para se separar |inos componentes.

H ; Exemplo 10 ί

i i

[A realização deste exemplo foi efectuada de modo análoga à do Exemplo 2, utilizando, no entanto, como componente polimérico, 553 g de uma dispersão comercial de copolimero de etile· no-acetato de vinilo com as seguintes propriedades;

Conteúdo em sólidos cerca de 50 γ

Diâmetro médio das partículas 500 a 2000 nm pH 4 a 5

TKPP cerca de 0°0

À secagem em secador de rolos e o restante processamento ιο-

•ram realizados como descrito no Exemplo 2,

Os dados técnicos de utilização apresentados no Quadro 1 mos^tram que foi obtida uma cola para papel de parede utilizável .|para estes fins com uma força de colagem em seco relativamenjte reduzida. 0 produto não mostrava, em comparação com uma 'mistura física, qualquer tendência para a separação nos comiponentes e era autodispersável. Os restantes valores técnicos ide utilização concordam com os da mistura física.

í pxemplo 11

I

Λ preparação deste produto foi realizada de modo análogo à do Exemplo 1 mas com adição à pré-mistura quente de 5 % de um tipo de álcool polivinílico de alto grau de saponificação de íbaixa viscosidade com as seguintes propriedades:

jViscosidade (4 λ, DIN 53 015): 4 + 1 mPas j

jc-rau de hidrólise 98,4 % pH 4,5 a 7.

Além disso, adieionaram-se 30 % de uma metilcelulose comer[ jciai com uma composição de acordo com o Exemplo 2. Os resulitados dos ensaios técnicos de utilização estão reunidos no ! Quadro 1.

Os resultados mostram que também a integração de polímeros jsolúveis em água tem um efeito de autodispersão. Além disso, ί o espectro de propriedades do produto de acordo com a presente invenção situa-se a um nível relativamente elevado, especialmente em relação à força de colagem em seco resultante e à resistência à humidade, que foram melhoradas em pequeno grau fronte à mistura física. 0 produto não apresentava qualquer tendência para a separação dos componentes em comparação com *

a mistura física.

I pxemplo 12 jl-L.dum reactor suspenderam-se 1500 g de amido de batata em 1800 jjg de água. A suspensão foi levada a 65°0 e foi tratada com 12C ,:g de soda cáustica (20 %). A mistura foi agitada durante 15

I¹ minutos.

I !

^ÍTm seguida, adicionaram-se 3 g de epicloro-hidrina dissolvida em 300 g de água e 522 g de óxido de propileno. 0 período de ;adição foi de 30 minutos.

i por fim agitou-se a mistura durante uma hora a uma temperatura de 70 a 75 0. A mistura, reaccional ohtida foi em seguida neutralizada com 62,3 g de ácido fosfórico (75 %). A esta mistura adicionaram-se 415 g de um álcool polivinílico comercial dissolvido em 1245 g de água a 85°C com as seguintes propriedades;

jp/iscosidade (DIB 53 015» 4 %): 5,2 a 6,0 mPas j ;

[Grau de hidrólise 98 a 99 % ι

ipH 5 a 7.

i :Além disso, foram integrados na mistura reaccional 454 g de

I .uma metilcelulose comercial com uma composição de acordo com jo Exemplo 1. A mistura foi em seguida seca sobre superfícies aquecidas de acordo com uma técnica em si conhecida.

C produto apresentou propriedades autodispersantes. 0 grau de substituição foi determinado em 0,7.

Cs resultados técnicos de utilização do produto da presente invenção de acordo com os Exemplos 1 a 11 são apresentados no

Quadro 1; os dados sobre a autodispersão foram obtidos com o seguinte método de ensaio:

f!

. 1. fixar um depósito de água directamente sobre um copo de '1 vidro de 1 litro.

;!2. Tomar 20 g de produto.

!j3. Tomar 800 ml de água da torneira a 20°0 no depósito.

I ^!'4. Abrir completamente a torneira do depósito de água e deixar correr os 800 ml de água sobre o produto; em seguida, ji accionar o cronómetro.

5. Em seguida, medir o tempo até que o produto preencha todo o volume líquido (ou até que o produto tenha crescido de baixo para cima ou de cima para baixo de ambos os lados).

Se c crescimento dura mais de β minutos, interrompe-se a medida e considera-se como superior a 6 min.

i jjC tempo é dado em incrementos de 1 min., por exemplo ii lj2 a 3 mm +++ ί

a 4 min ;4 a 5 min ++ ί

|5 a o min +

I > ó min !

Por adição de um incremento de 1 min mantém-se muito pequeno o erro de medição.

Oomo depósito de água serve ura copo de vidro (diâmetro de 8,5 cm; altura 15 cm), com um bico de saída de 2 cm de largura com torneira (KS 29,2).

Cs da dostécnicos de utilização dos produtos preparados com o fim de comparação referidos nos exeplos de preparação, que sãc ' misturas físicas dos componentes não obtidas pelo processo da presente invenção, estão reunidos no Quadro 2.

Quadro 1

ÍExemplo η2. 1 j	1	2
i ! Tendência para separação de \| componentes l -¹·	-	-
ÍAutodispsrsão	+++	+++
Viscosidade (mias) na proporção de diluição (PD)
1 : 25	42000	21000
1 : 32	16500	8800
1 : 40	5600	3000

3	4	5	6
-	-	-	-
+++	₊	+	+++

24000	32000	25000 44000
7100	9400	18000
2100	3800	8500

íj Força de colagem

II /-t Λ Λ *hT ΖλΙΤΛ^--

1'em seco em ij/cm (PE 1 : 25)	91	42
ÍExemplo nS.	7	8
1 Tendência para separação de ,componentes
;Autodispersão	+	+++
Viscosidade
(mPas) na pro- 'porção de diluição (PD)
1 : 25	37000	70000
1 : 32	14400	21000
1 : 40	5200	7200
Força de cola- j gem em seco em
' U/cm² (PB 1 : 25) 68	69

60	71	110	90
9	10	11

+4-+ +++

23000	13000	55000
9000	6200	27000
. 4100	2400	10000
56	40	85

Quadro 2

Exemplos de comparação

Mistura física de acordo com Exemplo de preparação N².

ί Exemplo n-^c-.	1	2	3	4	5	6
! !Tendência para a separação de componentes		4-		+	4	4
í Autodispersão	-	-	-	-	-	-
Visco sidade (mPas) na proporção de diluição (ED)
1 ί 25	42000	19000	17500	26000	25000	42000
1 : 32	20000	8600	9600	9100	20000
1 : 40	8400	3200	3900	3800		8400
Porça de colagem
em seco em
A/cm² (PB 1 : 25)	69	38	61	68	110	69
ί ί	Misturas	físicas de acordo	eom o Exemplo (
	de preparação 1T-.
ιExemplo n².	7	8	9	10	11
! ;Tendência para a i separação de comi ponentes	1	+	+	+	+
;Autodispersão	-	-	-	-	-
Viscosidade (mPas)	na
proporção de diluição
(PP) 1 : 25	23000	65000	80000	12000	50000
1 : 32	11600	19000	25000	6000	26000
1 : 40 Porça de colagem	5800	6000	10000	2200	9400
1 em seco em
V/cm² (PP 1 : 25)	65	60	61	39	75

Claims

13. - Processo para a preparação de um produto seco adequado _;para base de colas contendo uma mistura de amido carboximetijjlado, um éter celulósico e um polímero, sob a forma de escaHmas ou de granulado, caracterizado pelo facto de se secar de jj um modo em si conhecido em camada fina sobre superfícies por ji aquecimento a uma temperatura entre 80 e 200°C uma mistura jj contendo cerca de 30 a 80 %, em peso, de água de

- 30 a 95 %, em peso, de um amido carboximetilado e/ou alcoI xilauo,

3 a 40 /, em peso, de um éter de celulósico e

- 2 a 40 %, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água, eventualmente com adição de aditivos usuais, como agentes conservantes, agentes molhantes, cargas e outros semelhantes.

!2^S. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado ipelo facto de se realizar a secagem num período de 2 a 60 s, jde preferência, de 5 & 25 s, a temperaturas entre 100 e 160°C

I i

í .33. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 jou 2, caracterizado pelo facto de se realizar a secagem num secador de rolos ou de banda.

4¹. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de 0 amido carboximetilado ou oxi· alquilado ser tratado com agentes molhantes.

1

5-· - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a

...............

- 4, caracterizado pelo facto de o arnido apresentar um grau de ^!carboximetilação de 0,1 a 2,0 (DS) oa am grau de oxialquilação de 0,05 a 1,5 (MS).

[

H lí jí

6^. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a i!5, caracterizado pelo facto de o éter celulósico utilizado j'ser metilcelulose, met il-hidroxipropil- celulose e/ou earboxilimetilcelulose, eventualmente ligeiramente etoxilada.

í, i

7=. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a

I õ, caracterizado pelo facto de se utilizar um polímero do gru po formado por acetato de polivinilo, poliacrilato e copolímeros de etileno-acetato de vinilo, de preferência, soh a for ma de uma dispersão.

ί

S-. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o polímero solúvel em água uti!j lizado ser um polímero do grupo formado por álcool polivinílico, polivinilpirrolidona ou éter polivinimetílico.

9~. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a S, caracterizado pelo facto de se fazer reagir amido eventualmente molhável com ácido cloroacético ou com um sal alcalino deste ácido de modo a ohter-se um amido carboximetilado com um PS de 0,1 a 2,0 e se adicionar ao produto da reacção a dispersão do polímero e o éter de celulósico, e se secar a mistura ohtida em camada fina por aquecimento sobre superfícies, especialmente sobre rolos ou numa banda sem fim.

1Q£. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de se moer e classificar o produV <* 'i to seco, seleccionando-se uma fracção de peneiração com a seí guinte distribuição granulométrica:

!- <0,4 mm má x. 3 /, em peso, j- >0,4 mm e <1,0 mm máx. 27 em peso, >1,0 mm e <1,6 mm máx. 35 /, em peso, - >1,6 mm o <3,0 mm máx. 35 em peso.

: 112. - Processo para a preparação de cola para papel de pare! de, caracterizado pelo facto de se empregar uma mistura consI j tituída por ί - 30 a 95 /, em peso, de um amido carboximetliado e/ou alooxilado, eventualmente reticuladas especialmente um amido fracamente reticulado,

- 3 a 40 /, em peso, de um éter celulósico e

- 2 a 40 /, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água, i- bem como eventualmente aditivos auxiliares correntes tais como agentes conservantes, agentes molhantes, agentes de di, luição e outros semelhantes, preparado de acordo oom qualquer das reivindicações 1 a 10.