DE69523971T2

DE69523971T2 - Stabile wässrige Festteilchen-Dispersionen

Info

Publication number: DE69523971T2
Application number: DE69523971T
Authority: DE
Inventors: Gary Norman Barber; Mary Christine Brick; Lloyd Anthony Lobo; Mridula Nair
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-04-18
Filing date: 1995-04-04
Publication date: 2002-08-29
Anticipated expiration: 2015-04-05
Also published as: US5657931A; EP0678771A2; JPH07306494A; EP0678771A3; JP3440162B2; EP0678771B1; DE69523971D1

Description

Diese Erfindung betrifft eine wäßrige Festteilchen-Dispersion aus einer, im wesentlichen wasser-unlöslichen nicht-polymeren organischen Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, ein Verfahren zur Herstellung der Dispersion, ein Bildaufzeichnungs- Element mit der Dispersion und ein Verfahren zur Herstellung des Elementes.
Im wesentlichen wasser-unlösliche Verbindungen, die für die Bildaufzeichnung geeignet sind, sind im allgemeinen kristalline feste Stoffe und werden in Bildaufzeichnungs-Materialien in Form von Dispersionen oder Emulsionen eingeführt. In vielen Fällen wird die, für die Bildaufzeichnung geeignete Verbindung in einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln gelöst, und die anfallende ölige Flüssigkeit wird dann in einer wäßrigen Lösung dispergiert, die gegebenenfalls Dispersions-Hilfsmittel, wie oberflächenaktive Stoffe und/oder hydrophile Kolloide, wie Gelatine, enthält. Die Dispergierung der öligen Flüssigkeit in dem wäßrigen Medium wird unter Anwendung von hohen Scherkräften bewirkt oder starken Turbulenzen in Geräten, wie Kolloid-Mühlen, Ultraschall-Geräten oder Homogenisatoren.
Auf dem Gebiet der Herstellung von Dispersionen wird die Verwendung von organischen Lösungsmitteln traditionell als notwendig erachtet, um kleine Teilchengrößen zu erzielen, um stabile Dispersionen zu erhalten, und um die gewünschte Reaktivität der Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, zu erreichen. Jedoch können einige Verbindungen, die für die Bildaufzeichnung geeignet sein könnten, nicht in obiger Weise dispergiert werden, und zwar aufgrund ihrer geringen Löslichkeit in den meisten organischen Lösungsmitteln. In anderen Fällen kann die Verbindung von Interesse eine ausreichende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln haben, doch kann es wünschenswert sein, die Verwendung des organischen Lösungsmittels zu eliminieren, um die begleitenden nachteiligen Effekte zu eliminieren, beispielsweise, um die Dicke der aufgetragenen Schicht zu reduzieren, um unerwünschte Reaktionen des organischen Lösungsmittels mit anderen Materialien in dem Bildaufzeichnungs- Element zu reduzieren, um das Risiko eines Feuer-Ausbruches oder das Risiko eines Kontaktes von Arbeitspersonal mit dem Lösungsmittel bei der Herstellung zu vermeiden oder aus Umweltschutz-Gründen, oder um die Schärfe des anfallenden Bildes zu verbessern. Diese und andere Nachteile können durch die Verwendung von Festteilchen-Dispersionen der Verbindung überwunden werden, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, wie es beschrieben wird in der GB-A-1 570 362 sowie in den US-A-4 006 025, 4 294 916, 4 294 917 und 4 940 654.
Techniken zur Herstellung von Festteilchen-Dispersionen unterscheiden sich stark von den Techniken, die zur Herstellung von Dispersionen von öligen Flüssigkeiten angewandt werden. In typischer Weise werden Festteilchen-Dispersionen hergestellt, durch Vermischung der kristallinen festen Masse von Interesse mit einer wäßrigen Lösung, die einen oder mehrere Stabilisatoren oder Mahl-Hilfsmittel enthalten kann. Eine Verminderung der Teilchengröße wird dadurch erreicht, daß die festen Kristalle in der Aufschlämmung wiederholten Kollisionen mit Kügelchen aus harten anorganischen Mahl-Medien unterworfen werden, wie Sand, Kügelchen aus Kieselsäure, rostfreiem Stahl, Siliziumcarbid, Glas, Zirkonium, Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid oder Titan, welche die Kristalle zerbrechen. Die Größen der Kügelchen liegen in typischer Weise in einem Durchmesser-Bereich von 0,25 bis 3,0 mm. Kugel-Mühlen, Media- Mühlen, Attritor-Mühlen, Düsen-Mühlen, Vibrator-Mühlen, usw. werden häufig dazu verwendet, um die Teilchengrößen-Verminderung zu erreichen. Mahl-Techniken werden beispielsweise beschrieben in den US-A-3 008 657, 3 075710 und 3 149 789.
Die Stabilisierung von Festteilchen-Dispersionen ist viel schwieriger als die Stabilisierung von üblichen Dispersionen von Flüssigkeits-Tröpfchen. Traditionell neigen ionische oder nicht-ionische Alkyl- oder Aryl-Stabilisatoren dazu, flüssige Dispersionen (Emulsionen) viel besser zu stabilisieren als Festteilchen-Dispersionen. Übliche wäßrige Festteilchen-Dispersionen von fotografisch geeigneten Verbindungen werden hergestellt, unter Verwendung eines Dispergiermittels, wie einem anionischen oberflächenaktiven Mittel von kleiner Molekül- Größe, oder durch Verwendung von, aus Homopolymeren bestehenden oberflächenaktiven Mitteln in Wasser. Das Dispergiermittel sollte in idealer Weise eine Flokkulierung der Farbstoff-Teilchen, nach Vermahlen auf die erwünschte Größe (im allgemeinen weniger als etwa 0,2 Mikrometer (Mikron)), verhindern.
Die US-A-5 300 394 offenbart eine wäßrige Festteilchen-Dispersion einer Verbindung, die sich für die Bildaufzeichnung eignet, hergestellt durch Vermahlen einer wäßrigen Aufschlämmung der Verbindung in Gegenwart eines Fluor enthaltenden oberflächenaktiven Mittels. Die anfallende Dispersion weist eine verbesserte Stabilität gegenüber einem Teilchen- Wachstum auf. TX200 mit der Struktur:
wird in der Patentschrift als Steuer-Dispergiermittel offenbart.
Die internationale Veröffentlichungsnummer WO 90/16011 offenbart die Verwendung von polymeren oberflächenaktiven Mitteln mit hydrophoben und hydrophilen Blockgruppen, zur Einführung von bereits erzeugten Dispersionen von Bildaufzeichnungs-Verbindungen in Gelatine-Schmelzen, ohne Induzierung eines unerwünschten Anstieges der Viskosität und unter Erreichung einer niedrigen Menge an zugesetztem oberflächenaktivem Mittel.
Ein Problem, das bei bestimmten Verbindungen besteht, die sich für die Bildaufzeichnung eignen, beispielsweise hydrophoben Farbstoffen, wie den Polymethin-Farbstoffen, besteht in ihrer starken Hydrophobizität, die verbunden ist mit der Gegenwart von ionogenen Gruppen, wie Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, usw. Bei Verwendung von üblichen anionischen, ein kleines Molekül aufweisenden oberflächenaktiven Mitteln oder bestimmten, aus Homopolymeren bestehenden oberflächenaktiven Mitteln, können diese Farbstoffe in Wasser nicht in Konzentrationen von größer als etwa 5 Gew.-%, unter Erzeugung von stabilen feinteiligen Festteilchen-Dispersionen, dispergiert werden. Die Viskositäten der Dispersionen neigen dazu, mit abnehmender Teilchengröße anzusteigen, aufgrund einer Zwischenteilchen-Reaktion, die zu einer Flokkulierung führt. Es wurde gefunden, daß der Schutz, der herbeigeführt wird, durch das oberflächenaktive Mittel von geringer Molekül-Größe oder durch bestimmte oberflächenaktive Mittel, auf Basis von bestimmten Homopolymeren, gegenüber einer Flokkulierung unzureichend ist.
Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung umfaßt eine wäßrige gemahlene feinteilige Festteilchen-Dispersion, die dispergierte feste Teilchen einer, im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-polymeren Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, umfaßt, und die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Dispersion 5 bis 200 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, eines polymeren Dispergier- oder Dispersionsmittels umfaßt, das eine HLB-(hydrophile/lipophile Balance)-Zahl von mindestens 8 aufweist, worin das Dispergier- oder Dispersionsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe von amphipatischen, in Wasser dispergierbaren oder wasserlöslichen Polymeren, dargestellt durch die allgemeinen Strukturen I-IV, wie im folgenden dargestellt:
worin A jeweils unabhängig voneinander steht für eine Poly(ethylenoxid)-, Polyethyloxazolin-, Poly(vinylalkohol)- oder Poly(vinylpyrrolidon)-Einheit, B und C jeweils darstellen einen linearen oder verzweigten Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder zyklischen Alkyl-Rest mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen oder 3 bis etwa 100 wiederkehrenden Einheiten eines Propylenoxids oder eines höheren Alkylenoxids oder Kombinationen hiervon, Q steht für eine multivalente verbindende Gruppe, m = 50-100 Mol-% ist, und n = 1-50 Mol% ist, wobei gilt, daß m + n = 100 Mol% darstellen, x = 1 oder 2 ist, und z = 1 oder 2 ist, wobei ferner gilt, daß von den polymeren Dispersionsmitteln Verbindungen ausgeschlossen sind, die 4 oder weniger Ethylenoxid-Einheiten aufweisen.
Ein anderer Aspekt dieser Erfindung umfaßt ein Verfahren zur Herstellung einer feinteiligen wäßrigen Festteilchen-Dispersion aus einer, im wesentlichen wasser-unlöslichen nicht- polymeren organischen Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, wie oben beschrieben, das die folgenden Stufen umfaßt:
(a) Bildung einer grobkörnigen wäßrigen Aufschlämmung von festen Teilchen einer Verbindung und des polymeren Dispersionsmittels mit einer HLB-Zahl von mindestens 8; und
(b) Vermahlen der Aufschlämmung eine solche Zeitspanne lang, die ausreicht, daß Teilchen der gewünschten Teilchengröße von weniger als 0,5 Mikrometern (Mikron) erhalten werden.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung umfaßt ein Bildaufzeichnungs-Element mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine Schicht mit einer Dispersion, wie oben beschrieben, in einem Bildaufzeichnungs-Träger befindet.
Ein noch anderer Aspekt dieser Erfindung umfaßt ein Verfahren zur Herstellung eines Bildaufzeichnungs-Elementes, das umfaßt die Stufen der Dispergierung einer Festteilchen- Dispersion, wie oben beschrieben, in einem Bildaufzeichnungs-Träger, und Auftragen der erhaltenen Masse auf einen Träger.
Diese Erfindung verwendet polymere Dispersionsmittel mit einem HLB-Wert von mindestens 8, vorzugsweise amphipathische Block-Copolymere, die es ermöglichen, daß feinteilige wäßrige Teilchen-Dispersionen von, im wesentlichen wasser-unlöslichen nicht-polymeren organischen Verbindungen hergestellt werden können, die für die Bildaufzeichnung geeignet sind, und zwar in relativ hohen Konzentrationen, ohne nachteilige Effekte auf die Rheologie der Dispersion und der kolloidalen Stabilität. Ein weiterer Vorteil solcher Dispersionen besteht darin, daß sie mit Bildaufzeichnungs-Trägern, wie wäßrigen Lösungen eines Film bildenden hydrophilen Bindemittels, beispielsweise einem hydrophilen Kolloid, wie Gelatine, vermischt werden können, ohne nachteilige Effekte auf den Grad der Flokkulation oder auf die Viskosität der erhaltenen Mischung. Ein weiterer Vorteil solcher Dispersionen besteht darin, daß sie nicht ganz allgemein nachteilig mit fotografischen Emulsionen reagieren.
Fig. 1 ist eine Foto-Mikrografie des Farbstoffes D7, dispergiert unter Verwendung von PVP, wie unten in Beispiel 1 beschrieben, bei 1110-facher Vergrößerung.
Fig. 2 ist eine Foto-Mikrografie des Farbstoffes D7, dispergiert unter Verwendung von Syn Fac 8210, wie unten in Beispiel 1 beschrieben, bei 1110-facher Vergrößerung.
Die stabile Festteilchen-Dispersion dieser Erfindung enthält dispergierte feste Teilchen von, im wesentlichen wasser-unlöslichen nicht-polymeren organischen Verbindungen, die für die Bildaufzeichnung geeignet sind. Die Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist und gemäß dieser Erfindung dispergiert ist, kann beispielsweise ein Kuppler, ein Filter- Farbstoff, ein Sensibilisierungs-Farbstoff, ein Farbstoff für die thermische Übertragung, ein UV-absorbierender Farbstoff oder ein Abfänger für oxidierten Entwickler sein. Beispiele für derartige Verbindungen finden sich in der Literaturstelle Research Disclosure, Dezember 1989, Nr. 308119, veröffentlicht von Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England, Abschnitte VII und VIII. Typische bevorzugte Verbindungen, die für die Bildaufzeichnung geeignet sind, und die in Festteilchen- Dispersionen gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, werden im folgenden beschrieben.
Es ist darauf hinzuweisen, daß diese Liste lediglich repräsentativ ist, und nicht bedeutet, daß sie exklusiv ist. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist die Verbindung, die sich für die Bildaufzeichnung eignet, ein Sensibilisierungs-Farbstoff, ein Farbstoff für die thermische Farbstoff-Übertragung oder ein Filter-Farbstoff
Ganz allgemein sind Filter-Farbstoffe, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, jene, die beschrieben werden in den europäischen Patentanmeldungen EP 549 089 und EP 430 180 sowie in den US-A-4 803 150; 4 855 221; 4 857 446; 4 900 652; 4 900 653; 4 940 654; 4 948 717; 4 948 718; 4 950 586; 4 988 611; 4 994 356; 5 098 820; 5 213 956, 5 260 179 und 5 266 454.
Ganz allgemein gehören zu Farbstoffen für die thermische Farbstoff-Übertragung, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, Anthrachinon-Farbstoffe, z. B. Sumikaron Violet RS® (Produkt der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Dianix Fast Violet 3R-FS® (Produkt der Firma Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Kayalon Polyol Brilliant Blue N-BGM® und KST Black146® (Produkte der Firma Nippon Kayaku Co., Ltd.); Azo- Farbstoffe, wie Kayalon Polyol Brilliant Blue BMG, Kayalon Polyol Dark Blue 2BMI® und KST Black KR® (Produkte der Firma Nippon Kayaku Co., Ltd.), Sumikaron Diazo Black SG® (Produkt der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und Miktazol Black 5GH® (Produkt der Firma Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.); Direkt-Farbstoffe, wie Direct Dark Green B® (Produkt der Firma Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Direct Brown M® und Direct Fast Black D® (Produkte der Firma Nippon Kayaku Co., Ltd.) sowie Säure-Farbstoffe, wie Kayanol Milling Cyanine 5R® (Produkt der Firma Nippon Kayaku Co., Ltd.); basische Farbstoffe, wie Sumiacryl Blue 6G® (Produkt der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und Aizen Malachite Green® (Produkt der Firma Hodogaya Chemical Co., Ltd.); oder beliebige der Farbstoffe, die beschrieben werden in den US-A-4 541 830, 4 698 651, 4 695 287, 4 701 439, 4 757 046, 4 743 582,4769 360 und 4 753 922.
Ganz allgemein gehören zu Sensibilisierungs-Farbstoffen, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, Cyanin-Farbstoffe, Merocyanin-Farbstoffe, komplexe Cyanin- Farbstoffe, komplexe Merocyanin-Farbstoffe, homopolare Cyanin-Farbstoffe, Hemicyanin- Farbstoffe, Styryl-Farbstoffe sowie Hemioxonol-Farbstoffe. Von diesen Farbstoffen sind Cyanin-Farbstoffe, Merocyanin-Farbstoffe und komplexe Merocyanin-Farbstoffe besonders geeignet.
Jeder beliebige übliche verwendete Kern für Cyanin-Farbstoffe kann in diesen Farbstoffen als basischer heterozyklischer Kern vorliegen. Das heißt, ein Pyrrolin-Kern, ein Oxazolin-Kern, ein Thiazolin-Kern, ein Pyrrol-Kern, ein Oxazol-Kern, ein Thiazol-Kern, ein Selenazol-Kern, ein Imidazol-Kern, ein Tetrazol-Kern oder ein Pyridin-Kern, und weiter Kerne, erhalten durch Kondensation von alizyklischen Kohlenwasserstoff-Ringen mit diesen Kernen, und Kernen, erzeugt durch Kondensation von aromatischen Kohlenwasserstoff-Ringen mit diesen Kernen, d. h. ein Indolenin-Kern, ein Benzindolenin-Kern, ein Indol-Kern, ein Benzoxazol-Kern, ein Naphthoxazol-Kern, ein Benzothiazol-Kern, ein Naphthothiazol-Kern, ein Benzoselenazol-Kern, ein Benzimidazol-Kern oder ein Chinolin-Kern, sind geeignet. Die Kohlenstoffatome dieser Kerne können ferner substituiert sein.
Die Merocyanin-Farbstoffe und die komplexen Merocyanin-Farbstoffe, die verwendet werden können, enthalten 5- oder 6-gliedrige heterozyklische Kerne, wie einen Pyrazolin-5-on- Kern, einen Thiohydantoin-Kern, einen 2-Thioxazolidin-2,4-dion-Kern, einen Thiazolidin-2,4- dion-Kern, einen Rhodanin-Kern oder einen Thiobarbitursäure-Kern.
Festteilchen-Dispersionen von Sensibilisierungs-Farbstoffen können einer Silberhalogenid-Emulsion gemeinsam mit Farbstoffen zugesetzt werden, die selbst nicht zu einem Anstieg der spektral sensibilisierenden Effekte führen, jedoch einen Super-Sensibilisierungs-Effekt bewirken, oder mit Materialien, die praktisch kein sichtbares Licht absorbieren, sondern einen Super-Sensibilisierungs-Effekt bewirken. Beispielsweise können Aminostilben-Verbindungen, substituiert durch eine Stickstoff enthaltende heterozyklische Gruppe (z. B. jene, die in den US-A-2 933 390 und 3 635 721 beschrieben werden), aromatische organische Säure- Formaldehyd-Kondensate (z. B. jene, die in der US-A-3 743 510 beschrieben werden), Cadmiumsalze oder Azainden-Verbindungen vorhanden sein.
Der Sensibilisierungs-Farbstoff kann einer Emulsion, enthaltend Silberhalogenid- Körner, und in typischer Weise ein hydrophiles Kolloid, zu jedem Zeitpunkt vor (z. B. während oder nach der chemischen Sensibilisierung) oder gleichzeitig mit dem Auftrag der Emulsion auf einen fotografischen Träger zugesetzt werden. Die Farbstoff/Silberhalogenid-Emulsion kann mit einer Dispersion eines, ein Farbbild erzeugenden Kupplers unmittelbar vor der Beschichtung vermischt werden oder vor der Beschichtung (z. B. 2 Stunden vorher). Die oben beschriebenen Sensibilisierungs-Farbstoffe können einzeln verwendet werden oder in Kombination miteinander, z. B. auch dazu, um das Silberhalogenid mit einer zusätzlichen Empfindlichkeit gegenüber Wellenlängen des Lichtes zu versehen, die außerhalb des Empfindlichkeits-Bereiches liegt, der durch einen Farbstoff herbeigeführt wird, oder um das Silberhalogenid zu supersensibilisieren.
Die dispergierten Festteilchen haben vorzugsweise eine Teilchengröße von geringer als 0,5 um (Mikron), vorzugsweise von geringer als 0,3 um (Mikron). Im Falle bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung haben die dispergierten Teilchen eine Teilchengröße zwischen 0,01 bis 1,0 um (Mikron), weiter bevorzugt von 0,01 bis 0,5, und am meisten bevorzugt von 0,05 bis 0,3 um (Mikron).
Die Festteilchen-Dispersion wird hergestellt, durch Erzeugung einer groben Aufschlämmung von Teilchen der Verbindung sowie von einem polymeren Dispersionsmittel mit einer HLB-Zahl von mindestens 8. In der groben Aufschlämmung haben die Teilchen eine mittlere Teilchengröße von 2 bis 5000 um, vorzugsweise von 2 bis 1000 um, und weiter bevorzugt von 2 bis 600 um. Die HLB-Zahl eines Polymeren ist ein Maß für die hydrophile/lipophile Balance des Polymeren und kann bestimmt werden nach der Methode, die beschrieben wird in "Polymeric Surfactants", Surfactant Science Series, Band 42, Seite 221 von I. Piirma.
Die allgemeine Klasse von Dispersionsmitteln ist jene, die besteht aus Dispersionsmitteln, die wasserlöslich sind oder in Wasser dispergierbar, und dargestellt werden durch eine der folgenden Strukturen.
worin A jeweils unabhängig voneinander steht für eine Poly(ethylenoxid)-, Polyethyloxazolin-, Poly(vinylalkohol)- oder Poly(vinylpyrrolidon)-Einheit, B und C jeweils stehen für einen linearen oder verzweigten Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder zyklischen Alkyl-Rest mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen, oder 3 bis 100 wiederkehrende Einheiten eines Propylenoxides oder eines höheren Alkylenoxides oder Kombinationen hiervon, Q steht für eine mehrwertige Verbindungsgruppe, m = 50-100 Mol-%, und n = 1-50 Mol-%, wobei gilt, daß m + n = 100 Mol-% darstellen, x = 1 oder 2 ist, und z = 1 oder 2 ist, wobei ferner gilt, daß von dem polymeren Dispersionsmittel Verbindungen auszuschließen sind, die 4 oder weniger Ethylenoxid-Einheiten aufweisen.
B und C sind Reste, die mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen, vorzugsweise 7 bis 500 Kohlenstoffatome, und weiter bevorzugt 15 bis 300 Kohlenstoffatome. Zu illustrativen Resten gehören beispielsweise C20-C50 Alkyl, ein Copolymer aus Maleinsäureanhydrid und Alken, Arylphenoxy, Alkylphenoxy, Poly(propylenoxid) oder Poly(butylenoxid). Q ist eine mehrwertige Verbindungsgruppe mit der Wertigkeit von x + z. Vorzugsweise steht Q für ein Polyamin, wie Ethylendiamin, Tetramethylendiamin oder eine Polyhydroxy-Verbindung, wie Pentaerythritol.
Ganz allgemein sind Dispersionsmittel, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, aus dem Stande der Technik bekannt, und einige von ihnen sind im Handel erhältlich. Bevorzugte Dispersionsmittel enthalten verschiedene Poly(ethylenoxid) enthaltende Block- Copolymere. Beispiele von bevorzugten Dispersionsmitteln werden beispielsweise veranschaulicht, durch die ethoxylierten Verbindungen, die unten aufgelistet sind.
Spezieller haben bevorzugte illustrative Dispersionsmittel die folgenden Strukturen:
CH&sub3;(CH&sub2;)x(OCH&sub2;CH&sub2;)zOM
x = 24 - 50
z = 8 - 20
M = H, SO&sub3;&supmin;X&spplus; oder PO&sub3;²&supmin; 2X&spplus;, worin X ein Kation ist, wie Na&spplus;, K&spplus;, NH&sub4;&spplus;, usw.
n = 10 - 25
R = Aryl, Alkyl, Aralkyl
M = H, SO&sub3;&supmin; X&spplus; oder PO&sub3;²&supmin; 2X&spplus;, worin X ein Kation ist, wie Na&spplus;, K&spplus;, NH&sub4;&spplus;, usw.
n = 10 - 20
x = 7 - 8
PEO = Poly(ethylenoxid)
PPO = Poly(propylenoxid)
Die Dispersionsmittel sind von Natur aus amphipatisch. Ein solches Dispersionsmittel weist in seiner Struktur eine oleophile Gruppe einer ausreichenden Länge auf, um fest von der Oberfläche des dispergierten Teilchens adsorbiert zu werden, und weist ferner eine hydrophile Gruppe einer ausreichenden Länge auf, um eine ausreichend große sterische Barriere für eine Zwischenteilchen-Anziehung zu erzeugen. Das Dispersionsmittel kann von Natur aus nicht- ionisch oder ionisch sein.
Diese amphipatischen Dispersionsmittel sind im allgemein Block-Copolymere, entweder linear oder verzweigt, und haben segmentierte hydrophile und oleophile Teile. Das hydrophile Segment kann ionische Gruppen aufweisen oder nicht, und das oleophile Segment kann polarisierbare Gruppen aufweisen oder nicht. Die Dispersionsmittel, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wirken vermutlich im wesentlichen als sterische Stabilisatoren zum Schutze der Dispersion gegenüber der Formation von elastischen und anderen Flocken, die zu einer erhöhten Viskosität der wäßrigen Dispersion führen. Die polarisierbaren Gruppen steigern, sofern sie in dem oleophilen Segment vorhanden sind, die Assoziation des Dispersionsmittels durch diese Verankerungsstellen mit bestimmten, zur Flokkulation neigenden Festteilchen, die von Natur aus polar sind.
Die stabilisierte Dispersion dieser Erfindung kann hergestellt werden, durch Zusammenmischen eines Block-Copolymer-Dispersionsmittels, wie oben beschrieben, und einer groben wäßrigen Aufschlämmung der erwünschten festen Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist. Die erhaltene Mischung wird dann in eine Mühle gegeben. Die Menge an Dispersionsmittel, das verwendet wird, liegt im allgemeinen im Bereich von 5 bis 200%, vorzugsweise 5 bis 75%, und weiter bevorzugt 10 bis 50%, wobei sich die Prozentangaben auf das Gewicht beziehen, bezogen auf das Gewicht der, für die Bildaufzeichnung geeigneten Verbindung.
Die verwendete Mühle kann beispielsweise bestehen aus einer Kolloid-Mühle, einer Schwing-Mühle, einer Kugel-Mühle, einer Media-Mühle, einer Attritor-Mühle, einer Düsen- Mühle oder einer Vibrations-Mühle. Die Mühle kann mit dem geeigneten Mahlmedium beschickt werden, wie beispielsweise Kügelchen aus Kieselsäure, Siliziumnitrid, Sand, Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid, Titan oder Glas. Die Größe der Kügelchen liegt in typischer Weise im Bereich von 0,25 bis 3,0 mm Durchmesser. Die Aufschlämmung wird dann in die Kugel- Mühle gegeben, wo wiederholte Zusammenstöße des Mahlmediums mit den festen Kristallen in der Aufschlämmung der Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, zu einem Kristall-Bruch führen, und infolgedessen zu einer Verkleinerung der Teilchengröße. Die Menge der Zeitdauer, die erforderlich ist, um die Teilchen auf die gewünschte Teilchengröße zu vermahlen, hängt von der verwendeten Mahl-Vorrichtung ab. Im allgemeinen kann die erwünschte Teilchengröße erreicht werden, durch Vermahlen der Aufschlämmung 30 Minuten bis 31 Tage lang, vorzugsweise 60 Minuten bis 14 Tage, je nach der verwendeten Mühle.
Zusätzliche Komponenten, wie beispielsweise zusätzliche Bild-aufzeichnende Verbindungen, Entschäumungsmittel, einschließlich andere Copolymer-Dispersionen, können während der Mahlstufe vorhanden sein, wobei diese zusätzlichen Komponenten nicht auf die genannten zu beschränken sind. Insbesondere kann es vorteilhaft sein, ein ionisches oberflächenaktives Mittel von kleiner Molekül-Größe (d. h. ein nicht-polymeres oberflächenaktives Mittel) zur Erzeugung einer zusätzlichen Stabilität durch ionische Abstoßungen zuzugeben. Diese wirken als Anti-Flokkulierungsmittel und sind von Natur aus ionisch. Sie können vor oder nach der Mahlstufe zugesetzt werden. Repräsentative Beispiele von oberflächenaktiven Mitteln von kleiner Molekül-Größe sind im folgenden aufgelistet.
und n = 1 - 3
SMS - 3 CH&sub3;-(CH&sub2;)&sub1;&sub1;-SO Na&spplus;
worin R = verzweigtes C&sub1;&sub2; ist
worin R = -CH(CH&sub3;)C&sub4;H&sub9; ist
SMS - 12 worin R = -CH&sub2;-CH(CH&sub2;CH&sub3;)C&sub3;H&sub7; ist
SMS - 13 worin R = -(CH&sub2;)nCH&sub3; ist (n = 2, 3 & 5)
Die erhaltene Dispersion der Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, kann dann einem wäßrigen Medium zugegeben werden, falls gewünscht, für die Beschichtung eines fotografischen Trägers. Das wäßrige Medium enthält vorzugsweise andere Komponenten, wie Stabilisatoren und Dispersionsmittel, z. B. anionische, nicht-ionische, zwitter-ionische und kationische oberflächenaktive Mittel, Gelatine und/oder andere hydrophile Kolloide, wie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Polyethylenoxid, Cellulose, Copolymere von Polyvinylpyrrolidon und Acrylsäure oder Polyacrylamid.
Die erhaltenen Festteilchen-Dispersionen können zur Herstellung eines Bildaufzeichnungs-Elementes verwendet werden, das aufweist einen Träger, z. B. aus Papier oder einem Film, das bzw. der mit mindestens einer Bildaufzeichnungs-Schicht beschichtet ist. Die Dispersion kann als Komponente einer, kein Bild aufzeichnenden Schicht aufgetragen werden, wie z. B. einer Zwischenschicht oder Lichthofschutz-Schicht. In anderen Ausführungsformen wird die Dispersion mit Bild aufzeichnenden Komponenten vermischt, wie einer Silberhalogenid- Emulsion, und als eine Bildaufzeichnungs-Schicht auf den Träger aufgetragen. Falls erwünscht, kann die Dispersion entweder separat oder in Form einer Mischung mit anderen Komponenten solange aufbewahrt werden, bis sie benötigt wird.
Methoden zur Herstellung von Bildaufzeichnungs-Elementen sind aus dem Stande der Technik allgemein bekannt. Beispielsweise wird die Herstellung von einschichtigen und mehrschichtigen Bildaufzeichnungs-Elementen in der Literaturstelle Research Disclosure 308119, Dezember 1989 beschrieben.
Die Festteilchen-Dispersionen dieser Erfindung werden in, durch Beschichtung aufgetragenen Schichten von Bildaufzeichnungs-Elementen verwendet. Im allgemeinen wird die Dispersion einem Träger zugesetzt, wie einer wäßrigen Lösung eines, einen Film bildenden Bindemittels, wie einem hydrophilen Kolloid. Zu illustrativen hydrophilen Bindemitteln gehören wasserlösliche Polymere, Celluloseester, Latex-Derivate, Casein, Agar, Natriumalginat, Stärke, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure-Copolymere und Maleinsäureanhydrid-Copolymere sowie Mischungen hiervon. Zu den Celluloseestern gehören Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose. Zu den Latex-Polymeren gehören Vinylchlorid-Copolymere, Vinylidenchlorid-Copolymere, Acrylester-Copolymere, Vinylacetat- Copolymere und Butadien-Copolymere. Von diesen wird Gelatine am meisten bevorzugt verwendet.
Typische fotografische Elemente (und Materialien, Träger, die für die Herstellung davon geeignet sind), in die die Festteilchen-Dispersionen dieser Erfindung eingeführt werden können, werden beschrieben in der oben zitierten Literaturstelle Research Disclosure 308119.
Der Träger der Bild erzeugenden Elemente dieser Erfindung kann mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht beschichtet werden, wie sie diskutiert wird in Research Disclosure 34390 vom November 1992.
Ein bevorzugtes fotografisches Element gemäß dieser Erfindung wird im folgenden beschrieben:

Schützende Deckschicht

Poly(dimethylsiloxan) 200-CS, 0,0659 g/m²
Poly(methylmethacrylat)-Kügelchen, 0,0050 g/m²
Gelatine, 0,9763 g/m²

Grün-sensibilisierte Schicht

AgClBr-Emulsion mit kubischen Körnern, 25% Br, 0,15 um,
sensibilisiert mit der Farbstoff-Verbdg. 1, 0,5078 mMole/Mol Ag
Super-Sensibilisierungsmittel, Verbdg. 2, 1,1212 mMole/Mol Ag, 0,4553 g/m²
AgClBr-Emulsion mit kubischen Körnern, 25% Br, 0,24 um,
sensibilisiert mit der Farbstoff-Verbdg. 1, 0,4785 mMole/Mol Ag
Super-Sensibilisierungsmittel, Verbdg. 2, 1,3902 mMole/Mol Ag, 0,0291 g/m²
Kuppler, der einen purpurroten Farbstoff erzeugt, Verbdg. 3, 0,6997 g/m²
Abfänger für oxidierten Entwickler, Verbdg. 4, 0,0538 g/m²
Filter-Farbstoff, Verbdg. 5, 0,03229 g/m²
Filter-Farbstoff, Verbdg. 6, 0,0506 g/m²
Gelatine, 2,0775 m²

Zwischenschicht

Abfänger für oxidierten Entwickler, Verbdg. 4, 0,0753 g/m²
Gelatine, 0,6103 m²

Rot-sensibilisierte Schicht

AgClBr-Emulsion mit kubischen Körnern, 25% Br, 0,15 um,
sensibilisiert mit der Farbstoff-Verbdg. 7, 0,1808 mMole/Mol Ag
Super-Sensibilisierungsmittel, Verbdg. 2, 0,6327 mMole/Mol Ag, 0,4069 g/m²
AgClBr-Emulsion mit kubischen Körnern, 25% Br, 0,24 um,
sensibilisiert mit der Farbstoff-Verbdg. 7, 0,1808 mMole/Mol Ag
Super-Sensibilisierungsmittel, Verbdg. 2, 0,7444 mMole/Mol Ag, 0,0452 g/m²
Kuppler, der einen blaugrünen Farbstoff erzeugt, Verbdg. 8, 0,9688 g/m²
Abfänger für oxidierten Entwickler, Verbdg. 4, 0,0129 g/m²
Filter-Farbstoff, Verbdg. 9, 0,1109 g/m²
Gelatine, 3,4122 m²

Zwischenschicht

Abfänger für oxidierten Entwickler, Verbdg 4, 0,0753 g/m²
Gelatine, 0,0103 m²

Blau-sensibilisierte Schicht

AgCl-Emulsion mit kubischen Körnern, 0,58 um,
sensibilisiert mit der Farbstoff-Verbdg. 10, 0,3336 mMole/Mol Ag, 0,6458 g/m²
AgCl-Emulsion mit kubischen Körnern, 0,76 um,
sensibilisiert mit der Farbstoff-Verbdg. 10, 0,2669 mMole/Mol Ag, 0,2153 g/m²
Kuppler, der einen gelben Farbstoff erzeugt, Verbdg. 11, 1,8837 g/m²
Gelbe Farbstoff-Verbdg. 12, 0,0323 g/m²
Filter-Farbstoff, Verbdg. 13, 0,0108 g/m²
Sequestriermittel, Verbdg. 14, 0,3059 g/m²
Sequestriermittel, Verbdg. 15, 0,1000 g/m²
Gelatine, 3,1646 m²

Lichthofschutz-Schicht

Gelber Filter-Farbstoff, Verbdg. 16, 0,0431 g/m²
Blaugrüner Filter-Farbstoff, (D-5) 0,1076 g/m²
Gelatine, 1,0764 m²

Träger

Polyethylenterephthalat mit einer antistatischen Schicht auf der, der Emulsionsseite gegenüberliegenden Seite
Die folgenden Strukturformeln geben die Verbindungen wieder, die in dem oben beschriebenen fotografischen Element verwendet wurden.
In, ein Bild erzeugenden Elementen können die Festteilchen-Dispersionen dieser Erfindung als Filter-Farbstoffe verwendet werden, um Licht aus unterschiedlichen Bereichen des Spektrums, wie rotes, grünes, blaues, ultraviolettes und infrarotes Licht, zu absorbieren. Diese Filter-Farbstoffe werden oftmals benötigt, um die Funktion einer Licht-Absorption während der Exponierung des fotografischen Elementes zu übernehmen, oder um mindestens Licht eines bestimmten Bereiches des Spektrums daran zu hindern, mindestens eine der Strahlungsempfindlichen Schichten des Elementes zu erreichen. Die Festteilchen-Filter-Farbstoff- Dispersion wird in typischer Weise in einer Zwischenschicht zwischen Farbstoff-erzeugenden Schichten aufgetragen oder in einer Lichthofschutz-Schicht, direkt über dem Träger. Filter- Farbstoffe dieses Typs werden üblicher Weise während der fotografischen Entwicklung gelöst und entfernt oder mindestens entfärbt. Details derartiger Materialien finden sich in der US-A- 4 900 653. Die Farbstoffe für die thermische Übertragung, für die Verwendung im Rahmen dieser Erfindung, werden in aufgetragenen Schichten von Bildaufzeichnungs-Elementen für die thermische Übertragung in Donor-Materialien verwendet und stellen einen Lieferanten von, auf thermischem Wege übertragbaren mobilen Bild-Farbstoffen dar, die bildweise auf ein geeignetes Empfänger-Material übertragen werden.
Der Träger, der ein Bild erzeugenden Elemente dieser Erfindung kann mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht beschichtet werden, wie sie in Research Disclosure 34390 vom November 1992 diskutiert wird.
Zu illustrativen Verbindungen, die für die Bildaufzeichnung geeignet sind, die in wäßrigen Medien gemäß dieser Erfindung dispergiert werden können, gehören beispielsweise Kuppler, DiR-Verbindungen, DI(A)R-Verbindungen, Sensibilisierungs-Farbstoffe, Filter-Farbstoffe, UV-Absorber, Antioxidationsmittel, Abfänger für oxidierten Entwickler, Trimmer- Farbstoffe, Anti-Verfärbungsmittel, Anti-Ausbleichmittel, Silberhalogenid-Entwickler-Verbindungen, Toner und Pigmente für die Elektrofotografie und Silberhalogenid-Emulsions-Zusätze, wie Sensibilisierungs-Farbstoffe und Anti-Schleiermittel. Eine Diskussion von Verbindungen, die für die Bildaufzeichnung geeignet sind, findet sich in der oben erwähnten Literaturstelle Research Disclosure 308119 vom Dezember 1989.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung von stabilisierten Festteilchen-Dispersionen gemäß dieser Erfindung.

Beispiel 1

Eine Dispersion eines Farbstoffes für die thermische Übertragung wurde hergestellt, durch Einbringen von 2,4 g der Verbindung D7 in ein 113,39 g (4 oz) Glasgefäß, enthaltend 3,6 g einer 10%-igen wäßrigen Lösung des Dispersionsmittels Syn Fac 8210, 18,0 g destilliertes Wasser und 60 ml Zirkoniumoxid-Kügelchen, mit einem Durchmesser von 1,8 mm. Eine zweite Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 2,4 g der Verbindung D7 in ein 113,39 g (4 oz) Glasgefäß, enthaltend 3,6 g einer 10%-igen wäßrigen Lösung des Dispersionsmittels Tetronic 908, 18,0 g destilliertes Wasser und 60 ml von 1,8 mm großen Zirkoniumoxid-Kügelchen. Eine Vergleichs-Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 2,4 g der Verbindung D7 in ein 113,39 g (4 oz) Glasgefäß, enthaltend 3,6 g einer 10%-igen wäßrigen Lösung von PVP (Polyvinylpyrrolidon), 18,0 g destilliertes Wasser und 60 ml von 1,8 mm großen Zirkoniumoxid-Kügelchen. Alle drei Gefäße wurden mit einer Geschwindigkeit von 19,8 m (65 feet)/Minute 10 Tage lang gerollt. Nach dem Vermahlen wurde jede Dispersion von den Mahl-Kügelchen abgetrennt, und es wurden die Dispersions-Viskosität und Stabilität gegenüber Flokkulierung ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

Dispersionsmittel Beobachtungen nach dem Vermahlen

PVP (Vergleich) hoch-viskos, flokkuliert
Syn Fac 8210 (Erfindung) nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Tetronic 908 (Erfindung) nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Die Ergebnisse in Tabelle I zeigen, daß die Dispersionen der Verbindung D7 mit dem Dispersionsmittel Syn Fac 8210 und dem Dispersionsmittel Tetronic 908 stabiler gegenüber einem Viskositäts-Aufbau und einer Flokkulation, im Vergleich zu der Vergleichs-Dispersion, die mit PVP hergestellt wurde, sind.

Beispiel 2

Eine Dispersion eines Filter-Farbstoffes wurde hergestellt, durch Einbringen von 4,0 g der Verbindung D 1 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 2,0 g des Dispersionsmittels Dapral GE202, 0,9 g einer 45%-igen wäßrigen Lösung eines oberflächenaktiven Mittels mit Heiner Molekül-Größe Natriumdodecyldiphenyloxiddisulfonat, (SMS-8), 43,1 g destilliertes Wasser und 125 ml von 1,8 mm Zirkoniumoxid-Kügelchen. Eine zweite Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 5,0 g der Verbindung D1 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 17,5 g einer 10%-igen wäßrigen Lösung von einem ethoxylierten n-Alkanalkohol mit einem Molekulargewicht von 2250, enthaltend 80 Gew.-% PEO und mit einer HLB-Zahl von 16 (Unithox 480), 27,5 g destilliertes Wasser und 125 ml von 1,8 mm Zirkoniumoxid- Kügelchen. Eine Vergleichs-Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 4,0 g der Verbindung D1 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 9,0 g einer 6,7%-igen wäßrigen Lösung von Octylphenoxypolyethylenoxidsulfonat, (SMS-2), 37,0 g destilliertes Wasser sowie 125 ml von 1,8 mm Zirkoniumoxid-Kügelchen. Alle drei Gefäße wurden 3 Tage lang auf eine SWECO-Vibrations-Mühle gebracht. Nach dem Vermahlen wurde jede Dispersion von den Mahl-Kügelchen abgetrennt, und es wurden die Dispersions-Viskosität und die Stabilität gegenüber einer Flokkulierung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Dispersionsmittel Beobachtungen nach dem Vermahlen

SMS-2 (Vergleich) hoch-viskos, flokkuliert
Daral GE202 + SMS-8 (Erfindung) nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Unithox 480 (Erfindung) nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Die Ergebnisse in Tabelle II zeigen, daß die Dispersionen der Verbindung D1 mit dem Dispersionsmittel Unithox 480 und den Dispersionsmitteln Dapral GE202 + SMS-8 stabiler gegenüber einem Viskositäts-Aufbau und einer Flokkulation, im Vergleich zu der Vergleichs- Dispersion, die mit SMS-2 hergestellt wurde, sind.

Beispiel 3

Es wurde eine Dispersion eines Filter-Farbstoffes hergestellt, durch Einbringen von 8,0 g der Verbindung D4 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 2,0 g des Dispersionsmittels Tetronic 908, 40,0 g destilliertes Wasser und 125 ml Zirkoniumoxid-Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm. Eine zweite Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 8,0 g der Verbindung D4 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 3,84 g einer 25%- igen wäßrigen Lösung eines ethoxylierten n-Alkanalkohols mit einem Molekulargewicht von 1100, enthaltend 50 Gew.-% PEO und mit einer HLB-Zahl von 10 (Unithox 550), 0,48 g SMS-1, 37,68 g destilliertes Wasser und 125 ml Zirkoniumoxid-Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm. Eine Vergleichs-Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 8,0 g der Verbindung D4 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 2,0 g SMS-1, 40,0 g destilliertes Wasser und 125 ml Zirkoniumoxid-Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm. Alle drei Gefäße wurden 4 Tage lang auf eine SWECO-Vibrations-Mühle gebracht. Nach dem Vermahlen wurde jede Dispersion von den Mahl-Kügelchen abgetrennt, und es wurden die Dispersions-Viskosität und die Stabilität gegenüber einer Flokkulierung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

Dispersionsmittel Beobachtungen nach dem Vermahlen

SMS-1 (Vergleich) hoch-viskos, flokkuliert
Tetronic 908 (Erfindung) 1 nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Unithox 550 + SMS-1 (Erfindung)1 nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Die Ergebnisse in Tabelle III zeigen, daß die Dispersionen der Verbindung D4 mit dem Dispersionsmittel Tetronic 908 und mit den Dispersionsmitteln Unithox 550 + SMS-1 stabiler gegenüber einem Viskositäts-Aufbau und einer Flokkulation, im Vergleich zu der Vergleichs- Dispersion, die mit dem Dispersionsmittel SMS-1 hergestellt wurde, sind.

Beispiel 4

Eine Dispersion eines Filter-Farbstoffes wurde hergestellt, durch Einbringen von 5,0 g der Verbindung D5 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 17,5 g des Dispersionsmittels Syn Fac 8216, 27,5 g destilliertes Wasser und 125 ml Zirkoniumoxid-Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm. Eine Vergleichs-Dispersion wurde hergestellt, durch Einbringen von 4,0 g der Verbindung D5 in ein 226,79 g (8 oz) Glasgefäß, enthaltend 0,4 g SMS-1, 45,6 g destilliertes Wasser und 125 ml Zirkoniumoxid-Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm. Jedes Gefäß wurde 4 Tage lang auf eine SWECO-Vibrations-Mühle gebracht. Nach dem Vermahlen wurde die Dispersion, enthaltend das Dispersionsmittel Syn Fac 8216 mit destilliertem Wasser, auf 8% Farbstoff verdünnt, und jede Dispersion wurde von den Mahl- Kügelchen abgetrennt. Jede Dispersion wurde auf ihre Viskosität und Stabilität gegenüber einer Flokkulierung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle TV zusammengestellt.

Tabelle IV

Disersionsmittel Beobachtunen nach dem Vermahlen

SMS-1 (Vergleich) hoch-viskos, flokkuliert
Syn Fac 8216 (Erfindung) nicht-viskos, nicht-flokkuliert
Die Ergebnisse in Tabelle IV zeigen, daß die Dispersion der Verbindung D5 mit dem Dispersionsmittel Syn Fac 8216 stabiler gegenüber einem Viskositäts-Aufbau und einer Flockulation, im Vergleich zu der Vergleichs-Dispersion, die mit dem Dispersionsmittel SMS-1 hergestellt wurde, ist.

Beispiel 5

Eine Dispersion eines Sensibilisierungs-Farbstoffes wurde hergestellt, durch Vereinigung von 5,0 g der Verbindung D9 mit 0,75 g des Dispersionsmittels Dapral GE202 und 44,25 g destilliertem Wasser, unter Erzeugung einer Farbstoff-Konzentration von 10%, einer Konzentration von 1,5 des Dispersionsmittels Dapral GE202 und 88,5% destilliertem Wasser. Die Aufschlämmung wurde in einem Glasgefäß vermahlen, das zu 50 Vol-% mit Zirkoniumoxid-Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm gefüllt war. Eine Vergleichs- Dispersion wurde hergestellt, durch Vereinigung von 5,04 g der Verbindung D9 mit 3,59 g einer 21 gew.%-igen Lösung von SMS-2 und 41,44 g destilliertem Wasser, unter Erzeugung einer Konzentration von 10% Farbstoff 1,5% SMS-2 und 88,5% destilliertem Wasser. Die Aufschlämmung wurde in einem Glasgefäß vermahlen, das zu 50 Vol-% mit Zirkoniumoxid- Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 mm gefüllt war. Am Ende der Mahl-Periode wurden die gesamten Inhalte eines jeden Gefäßes auf ein 1 mm Sieb gegeben, und gemessen wurde die Menge an Aufschlämmung, die von dem Medium abgetrennt wurde, ausgedrückt durch Prozent der theoretischen Gesamt-Menge (% Ausbeute). Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Dispersionsmittel % Ausbeute nach dem Vermahlen

SMS-2 (Vergleich) 4,8
Dapral GE202 (Erfindung) 79,4
Die Ergebnisse in Tabelle V zeigen, daß die Dispersion der Verbindung D9, hergestellt mit Dapral GE202, eine beträchtlich höhere Dispersions-Ausbeute liefert, im Vergleich zu der Vergleichs-Dispersion, die mit SMS-2 hergestellt wurde.

Claims

1. Vermahlene, wäßrige Dispersion von feinen Feststoff-Teilchen, die dispergierte Teilchen einer in Wasser praktisch unlöslichen, nicht-polymeren, organischen Verbindung enthält, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist,

dadurch gekennzeichnet, daß

die Dispersion 5 bis 200 Gew.-% eines polymeren Dispersionsmittels mit einer HLB-Zahl von mindestens 8, bezogen auf das Gewicht der für die Bildaufzeichnung geeigneten Verbindung, enthält, worin das Dispersionsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe von amphipatischen, in Wasser löslichen oder in Wasser dispergierbaren Polymeren, die dargestellt werden durch die folgenden Strukturen I-IV:

worin A jeweils unabhängig voneinander steht für eine Poly(ethylenoxid)-, Polyethyloxazolin-, Poly(vinylalkohol)- oder Poly(vinylpyrrolidon)-Einheit; B und C jeweils stehen für einen linearen oder verzweigten Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder zyklischen Alkyl-Rest mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen, oder 3 bis 100 wiederkehrende Einheiten eines Propylenoxides oder höheren Alkylenoxides oder Kombinationen hiervon; Q für eine mehrwertige, verbindende Gruppe steht; m = 50 - 100 Mol-% darstellt, und n = 1 - 50 Mol-% darstellt; wobei gilt, daß m + n = 100 Mol% sind, x = 1 oder 2 ist, und z = 1 oder 2 ist, und wobei ferner gilt, daß das polymere Dispersionsmittel die folgende Verbindung ausschließt:

2. Dispersion nach Anspruch 1, worin das Dispersionsmittel der Formel entspricht:

CH&sub3;(CH&sub2;)x(OCH&sub2;CH&sub2;)zOM

x = 24 - 50

z = 8 - 20

M = H, SO&sub3;&supmin; X&spplus;, oder PO&sub3;²&supmin; 2X&spplus;

worin X ein Kation ist;

n = 10 - 25

R = Aryl, Alkyl, Aralkyl

M = H, SO&sub3;&supmin;X&spplus;, oder PO&sub3;²&supmin; 2X&spplus;

worin X ein Kation ist;

n = 10 - 20

x = 7 - 8;

oder

PEO = Poly(ethylenoxid)

PPO = Poly(propylenoxid).

3. Dispersion nach Anspruch 2, worin das Dispersionsmittel ein polyalkoxylierter Kohlenwasserstoff ist.

4. Dispersion nach Anspruch 2, worin das Dispersionsmittel ein Teilester eines verzweigten Carboxylsäure-Copolymeren ist.

5. Dispersion nach Anspruch 2, worin das Dispersionsmittel ein Block-Copolymer von Polyethylenoxid und Polypropylenoxid ist.

6. Dispersion nach einem der Ansprüche 1-5, worin die für die Bildaufzeichnung geeignete Verbindung ein Farbstoff ist, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Sensibilisierungs-Farbstoffen, Farbstoffen für die thermische Übertragung und Filter-Farbstoffen.

7. Dispersion nach Anspruch 6, worin der Farbstoff die Formel hat:

8. Bildaufzeichnungs-Element mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine Schicht befindet, die eine Dispersion nach einem der Ansprüche 1-7 in einem Bildaufreichnungs- Bindemittel enthält.

9. Verfahren zur Herstellung eines Bildaufzeichnungs-Elementes nach Anspruch 8, das umfaßt die Stuten der Dispergierung der vermahlenen, wäßrigen Dispersion von feinen Feststoff-Teilchen, gemäß einem der Ansprüche 1-7, in einem Bildaufzeichnungs-Bindemittel, und das Auftragen der erhaltenen Zusammensetzung auf einen Träger.

10. Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion von feinen Feststoff-Teilchen nach einem der Ansprüche 1-7, das umfaßt die Stufen:

(a) der Herstellung einer groben, wäßrigen Aufschlämmung von Feststoff-Teilchen der Verbindung, die für die Bildaufzeichnung geeignet ist, und des polymeren Dispersionsmittels mit einer HLB-Zahl von mindestens 8; und

(b) des Vermahlens der Aufschlämmung eine Zeitspanne lang, die ausreicht, um Teilchen der erwünschten Teilchengröße von weniger als 0,5 Mikrometern (Mikron) zu erzeugen.