PT86390B

PT86390B - Processo para a preparacao de microcapsulas a base de gelatina e de polissacarideos

Info

Publication number: PT86390B
Application number: PT86390A
Authority: PT
Inventors: Jacky David; Claudine Lefranco; Claude Ridoux
Original assignee: Mero Rousselot Satia S A
Priority date: 1986-12-18
Filing date: 1987-12-17
Publication date: 1990-11-20
Also published as: JPS63197540A; FR2608456B1; CA1323307C; PT86390A; FR2608456A1; US5051304A; EP0273823A1

Description

Estes polissacarideos são produtos de despolimerização de produtos naturais; alginatos, carragenanos, pectinas e pectatos, carboximetilceluloses, carboximetil guares e carboximetilamidos.

As microcápsulas podem ser isoladas e secas.

-30 presente invento diz respeito a microcápsulas, à base de gelatina e de polissacarídeos, que podem conter matérias sólidas ou líquidas, assim como ao seu processo de obtenção por coacervação complexa.

Sabe-se que, quando se mistura duas soluções aquosas coloidais em que uma contém um polímero amiónico e a outra um polímero catiónico, se forma por diluição ou modificação do pH duas fases em que uma, chamada coacervato, é rica em polímeros e empobrecida em água enquanto que a outra, o sobrenadante, é de fraca concentração em polímeros. Quando o meio contém, por outro lado, líquidos em emulsão ou sólidos em suspensão, o coacervato deposita-se à volta destes novos líquidos ou sólidos a fim de formar uma parede líquida que os isola do meio; o endurecimento in situ, desta parede líquida, por um meio escolhido em função da natureza dos polímeros, pode permitir a obtenção de microcápsulas estáveis em suspensão.

Estas suspensões de microcápsulas são muito utilizadas para preparar, nomeadamente, papeis autocopiantes sem carbono, e pode-se citar, por exemplo, as microcápsulas descritas em FR-A-2378561 que são preparadas por coacervação em condições muito precisas de agitação a fim de obter uma suspensão de microcápsulas, cujos agregados são de diâmetro uniforme e fraco, entre 3 e 20 microns; os polímeros utilizados são os hidrocoloides naturais e sintéticos e, vantajosamente, são a gelatina e a carboximetilcelulose; de preferência, a viscosidade desta gelatina está compreendida entre 15 mP e 35 mP, medida segundo a norma japonesa JIS K6503, e a da carboximetilcelulose está compreendida entre 2 e 500 cP a 25 °C em solução a 2%; este último valor de viscosidade corresponde a uma viscosidade de 36 a 38 ml, para uma solução a 1,5% e a 75 °C. A gelatina de fraca viscosidade, facilita a definição das dimensões de partículas; é utilizada com uma

-4carboximetilcelulose cuja viscosidade não ultrapassa os 500 cP de modo a que as soluções concentradas de hidrocolóides que devem ser utilizadas, não gelifiquem com o arrefecimento, e cuja viscosidade é superior a 2 cP a fim de se obter cápsulas de resistências conveniente. Em qualquer dos casos, estas microcápsulas não estão isoladas do meio no qual foram preparadas .

Na técnica da especialidade anterior, quase sempre, as microcápsulas são preparadas a partir de um polímero catiónico que é a gelatina, enquanto que o polímero amiónico pode ser um polissacarídeo natural, tal como, a goma arábica, os alginatos, as pectinas e os pectatos ou um polissacarídeo tornado hidrossolúvel, tal como, as carboximetilceluloses, o carboximetilguar e os carboximetilamidos: o endurecimento do tabique líquido, obtido por arrefecimento do meio abaixo da temperatura de gelificação dos polímeros, fica em geral completo por acção de um agente clássico de reticulação, ou de curtume, da gelatina.

Sabe-se, por outro lado, que as microcápsulas à base de gelatina, e de goma arábica ou de alginatos ou de carboximetilcelulose, cujas soluções aquosas têm uma viscosidade fraca, podem ser isoladas; mas aquelas sozinhas à base de goma arábica dão as microcápsulas secas pulverolentas, derramando-se fácilmente; as outras são difíceis de secar e sobretudo permeáveis, de tal modo que libertam o seu conteúdo mais ou menos rápidamente. As microcápsulas à base de gelatina e de alginatos ou de alginatos ou de carboximetilceluloses, cujas soluções aquosas têm uma viscosidade superior a cerca de 500 cP, medida a 25 °C à concentração de 2%, não podem ser isoladas; rebentam na lavagem e/ou secagem, libertando o seu conteúdo; esta instabilidade limita as suas aplicações .

Por fim descreveu-se microcápsulas, secas ou em suspensão, preparadas pór coacervação de gelatina e de um outro tipo de polissacarídeo natural bem conhecido: o carragenano; a requerente constatou que neste caso, não existe o fenómeno de coacervação, mas uma floculação rápida, complexa, e forma-se um bloco então da gelificação, sem encapsulação das partículas ou das gotinhas em suspensão no meio.

presente invento, permite obter, por coacervação, microcápsulas isoláveis, secas, deramando-se livremente, cuja parede é à base de gelatina e de polissacarídeos diferentes da goma arábica, e isto sem adição de um adjuvante anti-aglomerante, assim como, um agente tensioactivo ou um agente de antichoque. Este é tanto mais importante, que a quantidade de goma arábica disponível no mercado é, muitas vezes, insuficiente, o que é devido quer às variações climáticas nos lugares de produção quer às trocas comerciais difíceis com os países produtores; além disso, a qualidade de goma arábica comercializada é irregular, o que implica modificações frequentes e dispendiosas das condições de fabrico das microcápsulas .

As microcápsulas, de acordo com o invento, são constituídas por gelatina e polissacarídeos aniónicos de fraca massa molecular, quer dizer, em que a viscosidade das soluções aquosas a 15 g/1 ( 1,5% ), medida a 75° C com um viscosimetro de Brookfield, está compreendida entre cerca de 1 e 20 cP.

Os polissacarídeos utilizáveis no quadro do presente invento não se encontram, em geral, na natureza; são obtidos por despolimerização, por um método físico, químico ou enzimático, polissacarídeos aniónicos naturais hidrossolúveis ou tornados hidrossolúveis. Estes polissacarideos podem ser escolhidos entre os alginatos, extratos de

-6algas castanhas, os carragenanos, do tipo lambda , iota I ou kappa , extractos de algas vermelhas, as pectinas extra- | idas dos limões, das maçãs ou das beterrabas, os pectatos que resultam da desmetilação das pectinas, ou ainda as carboximetilceluloses, os carboximetilguares ou os carboximetilamidos.

!

Prefere-se, muito particularmente, os carragenanos, nomeadamente porque a coacervação com uma gelatina do tipo A tem lugar sem ajustamento do pH do meio, e porque o endurecimento das paredes das microcápsulas na altura do arrefecimento da suspensão, é rápido. Alguns destes polissacarídeos despolimerizados são comercializados.

Os alginatos, os carragenanos e as pectinas fracamente metoxiladas ( LM ) podem ser despolimerizados por via química, por hidrólise em meio ácido, enquanto que as pectinas fortemente metoxiladas ( HM ) serão despolimerizadas ' por hidrólise em meio básico; também se pode efectuar a despolimerização das pectinas por acção de uma pectinase em meio aquoso. Estas condições de despolimerização são clássicas, bem conhecidas do feito e da técnica da especialidade, que poderá sem dificuldade escolher as que lhe permitirão obter um polissacarídeo despolimerizado suficientemente homogéneo, cuja solução aquosa terá uma viscosidade conveniente à preparação das microcápsulas do invento, o que depende da natureza do produto de partida. Um outro método de despolimerização consiste em irradiar pó de polissacarídeo, por exemplo, como foi descrito na patente brasileira, depositada em 17 de Dezembro de 1979, sob o NQ 7908661 em nome de HELIO DA IGREJEA e publicada em 30 de Junho de 1981.

As carboximetilceluloses de fraca massa molecular podem ser obtida? quer por despolimerização de produtos de alta massa molecular, quer por uma reacção de polimerização controlada a partir de ossos por um processo em si- i

-mesmo conhecido.

As microcápsulas do invento são preparadas com polissacarídeos de fraca massa molecular, defenida pela viscosidade das suas soluções aquosas a 1,5 g/1, medida a 75 ° C com um viscosímetro rotativo de Brookfield do tipo LVT equipado com um corpo em movimento UL, à velocidade de rotação de 6 voltas/minuto. A viscosidade conveniente depende do polissacarídeo considerado. É, de preferência :

- Para os alginatos, compreendida entre cerca de 1 e de 4 cP e, de preferência, entre cerca de 1 e 3 cP;

- Para os carragenanos, compreendida entre cerca de 1 e 10 cP e, de preferência entre cerca de 2 e 8 cP;

- Para as pectinas, compreendida entre cerca de 1 e 20 cP e, de preferência, entre cerca de 1 e 15 cP;

- Para as carboximetilceluloses sádicas, compreendida entre 1 e 15 cP e, de preferência, entre cerca de 1 e 10 cP;

- e, para os pectatos, compreendida entre cerca de 1 e 15 cP.

A gelatina, posta em prática no invento, pode ser obtida por hidrólise ácida ou básica do colageno de osso, de peles ou de tendões de ovinos, porcinos ou de bovinos; tem uma força em geleia de 50 a 300 blooms, e de preferência, de 90 a 250 blooms, medida pelo método descrito no British Standard.

As microcápsulas são formadas apartir de uma mistura contendo cerca de 1/3 a 1/40 em peso, e de preferência 1/4 a 1/20 em relação ao peso de gelatina, de um ou de vários polissacarídeos despolimerizados.

-8As soluções de gelatina contêm 2,5 g a 150 g de gelatina por Kg e, de preferência, de 10 a 100 g/Kg. As soluções de polissacarídeo despolimerizado contêm de 0,5 g a 50 g de polissacarídeo por Kg e, de preferência, de 1 g a 30 g/Kg.

A proporção preferida do polissacarídeo varia com a natureza deste; será, por exemplo, de 1/5 a 1/4, para os alginatos, de 1/3 a 1/4 para as carboximetilceluloses, de 1/4 a 1/7 para as pectinas, de 1/6 a 1/10 para as kappa carragenanos, de 1/9 a 1/14 para os lambda carragenanos e de 1/10 a 1/16 para os iota carragenanos.

A mistura que é coacervada contém portanto, uma forte proporção de gelatina e será, por conseguinte, mais fácil de gelificar e de endurecer que a utilizada para as microcápsulas da técnica da especialidade anterior à base de goma arábica, na qual os dois polímeros se encontravam em proporções equivalentes.

As proporções relativas de gelatina e de polissacarídeo na parede das microcápsulas isoladas, podem diferir das da mistura de partida; em geral, a proporção de polissacarídeo é inferior à introduzida no meio de coacervaÇão.

Um outro objecto do invento é o processo de preparação das microcápsulas.

Consiste essencialmente em introduzir , sob agitação, a solução aquosa de polissacarídeo, a uma temperatura superior à da gelificação, numa solução aquosa de gelatina mantida a uma temperatura superior à sua temperatura de gelificação, entre cerca de 30 ° C e 80 °C, sendo o produto líquido ou sólido a revestir préviamente emulsionado ou posto em suspensão numa ou noutra das soluções aquosas do polímero.

pH do meio é, em seguida, levado, se for necessário , a um valor inferior ao ponto isoeléctrico da gelatina, a qual deve estar sobre a forma catiónica para formar um coacervado com o polissacarídeo aniónico. Para a gelatina do tipo A, preparada por hidrólise ácida do colageno, o pH será compreendido entre 3,5 e 6,0 e, de preferência, entre 4,0 e 5,2 por adição de um ácido ou de uma base mineral ou orgânica, tais como HC1, CH^COOH ou NaOH e KOH.

Também se pode misturar as duas soluções quentes de polímeros antes de introduzir o produto líquido ou sólido a revestir, sobretudo no caso em que não existe uma coacervação espontânea da mistura dos polímeros.

Os polissacarideos despolimerizados são dissolvidos em água por uma simples agitação mecânica, o que constitui uma outra vantagem do invento, uma vez que a dissolução da goma arábica ou a dos polissacarideos naturais supõe a prática de agitação violenta por turbina e mesmo a utilização de um terceiro solvente, como o álcool etílico, para as pectinas.

O produto a revestir é introduzido no meio em geral a razão de 1/6 a 1/20 em volumes, em função da sua densidade. Quando se trata de um sólido pulverulento, a quantidade introduzida depende também do amolecimento do sólido.

Arrefece-se, em seguida, o meio, sempre sob agitação, a uma temperatura inferior ou igual ao ponto de gelificação da gelatina utilizada para solidificar as paredes das microcápsulas. Estas paredes, são, em geral, demasiado frágeis para serem isoladas, mesmo depois de algum

-10tempo de endurecimento a esta temperatura, e adiciona-se à suspensão, 1 a 5 horas após o arrefecimento do meio, uma solução aquosa de um agente de reticulação da gelatina, tal como, o formaldeído, o glioxal ou o glutaraldeído ou um agente para curtir peles natural, tal como, o ácido tânico para completar o endurecimento das paredes, na aplicação de um princípio clássico.

As concentrações das soluções de formaldeído e de glutaraldeído adicionadas são em geral, as das soluções comerciais, seja respectivamente 37% ( p/v ) e 25% ( p/v); para o ácido tânico será de 0,5 a 5%. Por-se-á tanto mais agente reticulante quanto a cápsula a obter deverá ser mais sólida e menos solúvel. Este endurecimento pode-se fazer ao pH de coacervação, mais particularmente quando se utiliza o formaldeído, prefere-se efectuar a um pH básico, de cerca de 10. A sua duração é em função do agente de reticulação, da sua concentração, do tamanho das partículas; fica, em geral, compreendida entre alguns minutos e uma hora.

Depois do fim da reticulação, para-se a agitação e separa-se as microcápsulas da solução por um meio clássico, tal como, uma decantação, uma filtração ou uma centrifugação. A massa obtida é escorrida, depois é lavada em água. A secagem destas microcápsulas pode ser efectuada em corrente de ar, de preferência, em leito fluidisado ou por atomização. Prefere-se efectuar a secagem na presença de um aditivo de secagem pulverolento, tal como, a sílica, o amido ou o alumínio. Para isto, as microcápsulas lavadas são postas em suspensão num pouco de água, na presença do aditivo de secagem; separa-se, em seguida, a água por um meio clássico antes de secar a massa pastosa.

Esta secagem pode ser efectuada por circulação de ar num secador de disco ou em túnel, numa estufa,

-11em leito fluidisado ou por liofilização. Separa-se, em seguida, o aditivo de secagem das microcápsulas do invento por tamisação.

Por este processo obtém-se microcápsulas de diâmetro médio compreendido entre 50 um e 700 um, que contêm de 40 a 90% em peso de produto encapsulado; o diâmetro médio dependerá do tamanho das partículas a encapsular e, por conseguinte, da emulsificação no caso da encapsulação dos líquidos .

Pode-se revestir um grande número de produtos pelo processo do invento; é necessário, evidentenente, que estes não sejam solúveis em água, ou miscíveis em água para os líquidos, e que a .parede líquida, constituída pela mistura dos dois polímeros, molhe o produto a encapsular. Entre os produtos encapsuláveis, pode-se citar os adesivos e, parti- | cularmente, os adesivos de dois compostos, os lubrificantes, os corantes, os produtos cosméticos como os perfumes, os óleos, os corantes, os produtos alimentares, tais como, aromas e especiarias, os produtos farmaceuticos, nomeadamente aqueles que têm um gosto desagradável, orgânicos ou minerais, como o sulfato de bário, os adubos, os pesticidas e os insecticidas que serão lançados mais lentamente no seu meio.

Exemplo 1

Microencapsulação de óleo com gelatina e um alginato despolimerizado: num recipiente de 100 ml, introduz-se 5 g de gelatina de tipo A ( quer dizer resultante de uma extracção ácida ) de ponto isoeléctrico 9,1 tem uma força em geleia de 245 blooms, depois 45 ml de água desmineralizados; depois de 30 min de inchação, a gelatina é fundida por aquecimento a 50 ° C em banho-maria; a esta temperatura,

-12introduz-se 40 ml de óleo de tornesol e emulsiona-se por agitação do meio com um agitador magnético, durante 10 minutos.

Introduz-se então 300 ml de uma solução, a 50 °C, de alginato despolimerizado, preparada a partir de 1,23 g de pó de polissacarídeo em 298,77 g de água desmineralizada.

O alginato é a Satialgine , comercializada pela Société Mero Rousselot Satia ( France ); a viscosidade da solução aquosa a 1,5%, medida como descrita anteriormente, é de 3 cP.

Depois de alguns minutos de agitação, adiciona-se uma solução aquosa de ácido acético 1 N até se obter um meio de pH 4,6.

A agitação a 50 °C é mantida 15 minutos, depois baixa-se progressivamente, em 1 hora, a temperatura do meio até 10 °C.

Passadas 2 horas a esta temperatura, durante as quais as paredes das cápsulas neoformadas gelificam, adiciona-se à suspensão, sob agitação, 4 ml de uma solução aquosa de formaldeído a 37% ( p/v ) e uma solução aquosa de NaOH 10 N até ao pH 10 .

Ao fim de 30 minutos, as microcápsulas duras são separadas do meio por filtração sobre uma peneira, depois são lavadas em água a cerca de 15 °C.

Em seguida, mistura-se a massa húmida em 100 ml de água com 10 g de sílica pulverulenta e filtra-se para isolar um bolo contendo as microcápsulas e a sílica hi dratada.

-13Este bolo é introduzido à temperatura ambiente na cuba de um secador em leito fluidisado, no qual circula ar. Quando um pó seco, circulando livremente, está formado, isola-se e peneira-se para eliminar a sílica.

Obtém-se assim 45 g de microcápsulas, não-colantes, que são calafetadas e estáveis no armazenamento e contêm 40 ml de óleo; a parede comporta 12% de alginato em relação ao peso de gelatina.

Exemplo 2

Microencapsulação de óleo com gelatina e um carragenano despolimerizado: seguindo o modo operatório descrito no exemplo 1, prepara-se uma emulsão a 50 °C de 50 ml de solução a 5% ( p/v ) de gelatina do tipo A, de ponto isoeléctrico 8,9 e de força em geleia 225 blooms, com 50 ml de óleo essencial de bergamota, assim como 250 ml de uma solução a 0,18% ( p/ v) de carragenano despolimerizado, comercializado pela Société Mero Rousselot Satia sob a marca Stabilgum R ( viscosidade da solução aquosa medida nas condições anteriores: 6 cP ).

A 50 °C, mistura-se a emulsão e a solução e, depois de alguns minutos, introduz-se uma solução aquosa de HC1 IN , até que o pH do meio seja 4,8.

Depois de 15 minutos de agitação, baixa-se a temperatura até aos 10 °C em 2 horas, e continua-se a agitação durante 2 horas.

Introduz-se, então, 3 ml de solução aquosa de formaldeído a 37% e uma solução aquosa de NaOH 10 N até ao pH 10. Depois de 30 minutos de agitação, centrífuga-se

-14a 2000 voltas/minuto para separar as microcápsulas; estas são lavadas e tratadas pela sílica como no exemplo anterior. A secagem, desta vez, é realizada em estufa ventilada de discos.

Obtém-se assim 54 g de microcápsulas, de diâmetro inferior a 700 um, contendo 50 ml de óleo. A sua parede contém 8,2% de carragenano.

Exemplo 3

Microencapsulação de óleo com gelatina e uma pectina despolimerizada: emulsiona-se a 40 °C, seguindo o modo operatório descrito no exemplo anterior, 50 ml de uma solução a 10% ( p/v ) de gelatina e 40 ml de óleo de amêndoa doce.

Adiciona-se a esta emulsão 30 ml de uma solução aquosa a 0,4% ( p/v ) de pectina despolimerizada, comercializada sob a denominação Brun G por Mero Rousselot Satia ( viscosidade; 19 cP ).

Efectua-se, em seguida, as diferentes etapas de coacervação, reticulação, isolamento e secagem como foi descrito no exemplo 1, para obter 45 g de microcápsulas contendo 40 ml de óleo. A sua parede compreende 15% de pectina.

Exemplo 4

Microencapsulação com gelatina e uma carboximetilcelulose para obter uma cola com dois compostos: emulsiona-se a 60 °C, por um lado, 180 ml de uma solução aquosa a 33% ( p/v ) de gelatina de tipo A, de ponto isoeléctrico | 8,5 e de força em geleia 180 blooms, com 50 ml de composto

A de uma cola epoxi de dois compostos e, por outro lado, 180 ml da mesma solução de gelatina com 50 ml do composto B da mesma cola.

Adiciona-se a 60 °C, a cada uma destas duas emulsões, 80 ml de uma solução a 1% ( p/v ) de carboximetilcelulose de fraca massa molecular, comercializada por Walsrode AG, sob a marca Walocel CRT 30 G ( viscosidade: 7 cP ). Depois de alguns minutos de agitação, baixa-se o pH do meio a 4,5 por adição de uma solução aquosa de ácido acético 1 N. Passados 10 minutos, a temperatura é baixada até aos 10°C, e deixa-se a mistura sob agitação durante 4 horas a esta temperatura; introduz-se, então, 1 ml de uma solução aquosa de glutaraldeído a 25% ( p/v ) e separa-se as microcápsulas endurecidas ao fim de 30 minutos.

Depois do isolamento, lavagem e secagem, obtém-se dois conjuntos de microcápsulas, em que um contém o composto A de uma cola epoxi e, o outro, o composto B. A sua parede compreende 16% de carboximetilcelulose. Estes conjuntos podem ser misturados sem que os dois compostos reajam. A cola não se formará a não ser quando se aplicar uma pressão sobre a mistura, para expulsar os compostos A e B das microcápsulas. A mistura é estável durante mais de 2 anos.

Exemplo 5

Microencapsulação de um sólido com gelatina e um alginato despolimerizado: vaza-se 45 ml de água desmineralizada sobre 5 g de gelatina do tipo A de ponto isoeléctrico 9,1 tendo uma força em geleia de 225 blooms. Depois de 30 minutos, durante os quais, a gelatina incha, funde por aquecimento a 40 °C. A esta temperatura introduz-se 35 g de um pó de benzodiazepina de granulometria média 120 um e rea-

liza-se uma suspensão por agitação durante 10 minutos com um agitador mecânico, rodando a 200 voltas/minuto. Introduz-se então a 50 °C, 300 ml de uma solução de alginato despolimerizado, preparada com 1,23 g de alginato para 100 g de água desmineralizada. O alginato é uma Satialgine R, comercializada pela Société Mero Rousselot Satia ( France ); a viscosidade da solução aquosa a 1,5% ( p/v ), medida nas condições anteriormente definidas, é de 5 cP.

Depois de alguns minutos de agitação, adiciona-se uma solução aquosa de ácido acético 1 N até ao pH 4,4. Continua-se a agitação a 50 °C durante 15 minutos, depois a temperatura do meio é baixada em 1 hora a 10 ° C.

Após 3 horas de agitação a esta temperatura , agita-se 15 ml de uma solução aquosa a 1% de ácido tânico e depois de 15 minutos, separa-se as microcápsulas por tamisação. São lavadas com água a cerca de 15 °C, depois a massa húmida é misturada com 15 g de sílica pulverulenta em 100 ml de água, antes de filtrar para isolar um bolo que é seco como no exemplo 2. Obtém-se assim 40 g de microcápsulas secas em pó, circulando livremente e contendo 35 g de princípio activo. A sua parede contém 11% de alginato.

Exemplo 6

Microencapsulação de um óleo com gelatina e um carragenano despolimerizado: Introduz-se num recipiente de 100 ml, 2,5 g de gelatina de tipo A, de ponto isoeléctrico 9,1 e de força em geleia 240 blooms, assim como 47,5 ml de água desmineralizada; a gelatina é deixada a inchar durante 30 minutos, depois é fundida em banho-maria a 50 °C. Adiciona-se, então, 50 ml de óleo essencial de aipo e emulsiona-se, sob simples agitação magnética, a mistura antes de in-17-

troduzir a 50° C, 250 ml de uma solução aquosa contendo 2,4 g de iota carragenano, cuja viscosidade da solução aquosa, medida como foi indicado anteriormente, é de 6 cP.

A coacervação produz-se instantaneamente desde que o pH 4,8 seja alcançado; baixa-se ao fim de cerca de 10 minutos a temperatura até aos 10 °C em 1 hora e deixa-se a suspensão sob agitação, V2 hora a esta temperatura.

Introduz-se, em seguida, no meio, 20 ml de uma solução aquosa de ácido tânico a 5%. Depois de 15 minutos, as microcápsulas são separadas sob um filtro e lavadas em água fria. São então misturadas com 10 g de sílica pulverulenta em suspensão em 100 ml de água; a fase aquosa é separada por filtração e a pasta seca num leito de ar fluidisado à temperatura ambiente. O pó seco é tamisado, sobre uma peneira de malha de 20 um para separar a sílica. Obtém-se assim 47,5 g de microcápsulas, contendo 33,25 g de óleo; a sua parede compreende 7,9% de carragenano.

Exemplo 7

Prepara-se uma solução aquosa da gelatina como no exemplo 6 mas de concentração de 10% e emulsiona-se a 30 °C com 50 ml de óleo essencial de limão.

A esta temperatura, introduz-se na emulsão 200 ml de uma solução aquosa contendo 0,5 g de carragenano lambda , cuja viscosidade é de 7 cP. o pH da mistura é 5 e a coacervação produz-se espontaneamente a 5 ⁰ C e deixa-se, sob agitação, durante 1 hora antes de introduzir 20 ml de uma solução aquosa a 5% de ácido tânico. Depois de 15 minutos, separa-se as microcápsulas da fase aquosa por centrifugação e seca-se-as como no exemploõ. Obtém-se assim

g de microcápsulas contendo 29,7 g de óleo, cujas paredes compreendem 9,3% de carragenano.

Exemplo 8

Prepara-se uma solução aquosa a 5% de gelatina de tipo A, de ponto isoeléctrico 8,8 e de força em geleia 185 blooms. Emulsiona-se a 50 °C, 50 ml desta solução com 30 ml de óleo essencial de pinheiro, e introduz-se na emulsão 250 ml de uma solução aquosa contendo 0,36 g de kappa carragenano. O pH do meio é de 5 e a coacervação é imediata. Depois de cerca de 15 minutos, baixa-se a temperatura a 10 °C em 1 hora e abandona-se sob agitação, 1 hora antes de introduzir 0,5 ml de solução de NaOH 10 N para atingir um pH 10. Depois de 15 minutos, as microcápsulas são isoladas, e secas como descrito no exemplo 6. Obtém-se 28 g de microcápsulas contendo 20 g de essência, que libertam a essência de pinheiro em meio aquoso a volta de 70 °C; as suas paredes contêm 11,8 g de kappa carragenano.

Claims

REIVINDICAÇÕES

13. - Processo para a preparação de microcápsulas contendo um liquido hidrofobo ou um sólido insolúvel em água, caracterizado pela coacervação complexa de uma mistura de gelatina e de polissacarídeo aniónico hidrossóluvel de massa molecular baixa.

23. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo polissacarídeo de massa molecular baixa ser um polissacarídeo despolimerizado por via química, escolhido entre os alginatos, as carragenanos, as pectinas e os pectatos, as carboximetilceluloses, as carboximetilguares e de carboximetilamidos.

33. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pela solução de gelatina de partida conter 2,5 a 150 g de gelatina por Kg.

43. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polissacarídeo ser um alginato cuja viscosidade está compreendida entre 1 e 4 cP.

53. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pela mistura de coacervação compreender de V5 a V4 em peso de alginato em relação à gelatina.

-206â. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polissacarídeo ser um carragenano, cuja viscosidade está compreendida entre 1 e 10 cP.

7a. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pela mistura de coacervação compreender de ^x/6 a V10 em peso de kappa carragenano em relação à gelatina.

8a. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pela mistura de coacervação compreender de V90 a ^x/14 em peso de lambda carragenano em relação à gelatina.

9a. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pela mistura de coacervação compreender de i/10 a V16 em peso de iota carragenano em relação ao peso da gelatina

10 a. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polissacarídeo ser uma pectina, cuja viscosidade está compreendida entre 1 e 20 cP.

llâ. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela mistura de coacervação compreender de V4 a V7 em peso de pectinas em relação à gelatina.

12a. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polissacarídeo ser um pectato cuja viscosidade está compreendida entre 1 e 5 cP.

13â. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polissacarídeo ser uma carboximetilcelulose, cuja viscosidade está compreendida entre 1 e 15 cP.

14ã. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pela mistura de coacervação compreender de ¥3 a ¥4 em peso de carboximetilcelulose em relação ao peso de gelatina.

15a. _ Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelas microcápsulas formadas por coacervação serem, em seguida, reticuladas por acção de um agente que endurece a gelatina.

16a. _ Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelas microcápsulas serem secas na presença de um aditivo escolhido entre a sílica, o amido e o alumínio, e depois serem separadas do aditivo por tamisação.

17ê. _ Microcápsulas de acordo com uma das reivindicações 1 a 16, caracterizadas por serem constituí das por gelatina e polissacarídeo da massa molecular baixa.

-2218â. - Microcápsula de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por se apresentar sob a forma seca.