JPS614527A - 複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法 - Google Patents
複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法Info
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- JPS614527A JPS614527A JP12324284A JP12324284A JPS614527A JP S614527 A JPS614527 A JP S614527A JP 12324284 A JP12324284 A JP 12324284A JP 12324284 A JP12324284 A JP 12324284A JP S614527 A JPS614527 A JP S614527A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/10—Complex coacervation, i.e. interaction of oppositely charged particles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はマイクロカプセルの製造方法に関し、詳しくは
親油性の芯物質乃至はマイクロカプセル壁に部分的に可
溶性である芯物質をマイクロカプセル化する方法に関す
る。
親油性の芯物質乃至はマイクロカプセル壁に部分的に可
溶性である芯物質をマイクロカプセル化する方法に関す
る。
？ｌコアセルベーション法によって親油性物質を芯物質
としてマイクロカプセル化する方法は、米国特許第２，
８００，４５７号明細書に記載されているように、基本
的には次の工程からなる。
としてマイクロカプセル化する方法は、米国特許第２，
８００，４５７号明細書に記載されているように、基本
的には次の工程からなる。
（ａｌ 芯物質としてマイクロカプセル化すべき油性
物質を親水性の第１のコロイド水溶液に乳化分散させて
、エマルジョンヲ得ル。
物質を親水性の第１のコロイド水溶液に乳化分散させて
、エマルジョンヲ得ル。
ｆｂｌ このエマルジョンを上記第１のコロイドとは
反対電荷をもつ親水性の第２のコロイド水溶液と混合す
る。
反対電荷をもつ親水性の第２のコロイド水溶液と混合す
る。
（Ｃ） 上記コロイド水溶液混合物を水にて希釈し、
又はｐＨを調整することにより、油性物質の小滴の周囲
に濃厚なコロイド液、即ち、コアセルベートを生成させ
る。
又はｐＨを調整することにより、油性物質の小滴の周囲
に濃厚なコロイド液、即ち、コアセルベートを生成させ
る。
（ｄｌ 上記コロイド水溶液混合物をＯ〜１０℃程度
の温度に冷却し、上記コアセルベートをゲル化させる。
の温度に冷却し、上記コアセルベートをゲル化させる。
ｔｅ＋ このようにゲル化させたコアセルベートをア
ルデヒド類の添加や、ｐＨ又は温度調整等により硬化さ
せる。
ルデヒド類の添加や、ｐＨ又は温度調整等により硬化さ
せる。
更に、このような複合コアセルベーション法によるマイ
クロカプセルの製造方法を改善するために、例えば、米
国特許第３，３４Ｌ４６６号明細書には、Ｃコアセルベ
ートを生成させるに際して、段階的に温度を降下させる
ことにより、カプセル壁を厚くする方法が開示されてい
る。また、米国特許第３．９５６，１７２号明細書には
、低分子ジアルデヒドとホルムアミドを併用することに
より、コアセルベートを硬化させる際に、着色、粘度上
昇、凝集等を防止し得ることが開示されている。
クロカプセルの製造方法を改善するために、例えば、米
国特許第３，３４Ｌ４６６号明細書には、Ｃコアセルベ
ートを生成させるに際して、段階的に温度を降下させる
ことにより、カプセル壁を厚くする方法が開示されてい
る。また、米国特許第３．９５６，１７２号明細書には
、低分子ジアルデヒドとホルムアミドを併用することに
より、コアセルベートを硬化させる際に、着色、粘度上
昇、凝集等を防止し得ることが開示されている。
しかし、上記したいずれの方法による場合も、攪拌条件
、粘度、ｐＨ１温度等に細心の注意を払って調整しても
、尚生成したマイクロカプセルが凝集することが再々あ
る。
、粘度、ｐＨ１温度等に細心の注意を払って調整しても
、尚生成したマイクロカプセルが凝集することが再々あ
る。
更に、例えば、芯物質が蚊忌避剤として有用であるＮ、
Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルアミドのように、カプセル壁に
部分的に可溶性である場合は、上記した従来のいずれの
方法によっても、得られるマイクロカプセルは十分な強
度をもたず、しかも、芯物質の乾燥重量による含有率は
５０％以下であり、また、芯物質がマイクロカプセル化
される割合、即ち、マイクロカプセル化率も低く、通常
、１０〜４０％にすぎない。
Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルアミドのように、カプセル壁に
部分的に可溶性である場合は、上記した従来のいずれの
方法によっても、得られるマイクロカプセルは十分な強
度をもたず、しかも、芯物質の乾燥重量による含有率は
５０％以下であり、また、芯物質がマイクロカプセル化
される割合、即ち、マイクロカプセル化率も低く、通常
、１０〜４０％にすぎない。
本発明は、複合コアセルベーション法による親
マ油性芯物質のマイクロカプセルの製造方法にお
ける上記したような種々の問題を解決するためになされ
たものであって、凝集を伴うことなく、安定で且つ芯物
質含有率の高いマイクロカプセルを容易且つ速やかに製
造する方法を提供することを目的とし、特に、カプセル
壁に部分的に可溶性である親油性物質を芯物質とするマ
イクロカプセルを簡便に且つ高いマイクロカプセル化率
にて得ることができるマイクロカプセルの製造方法を提
供することを目的とする。
マ油性芯物質のマイクロカプセルの製造方法にお
ける上記したような種々の問題を解決するためになされ
たものであって、凝集を伴うことなく、安定で且つ芯物
質含有率の高いマイクロカプセルを容易且つ速やかに製
造する方法を提供することを目的とし、特に、カプセル
壁に部分的に可溶性である親油性物質を芯物質とするマ
イクロカプセルを簡便に且つ高いマイクロカプセル化率
にて得ることができるマイクロカプセルの製造方法を提
供することを目的とする。
本発明は、第１には、複合′コアセルベーション法によ
るマイクロカプセルの製造方法において、芯物質を親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる前に、イオン化性コ
ロイド、イオン性界面活性剤及びイオン化性長鎖脂肪酸
又はその誘導体から選ばれるコアセルヘーション助剤を
添加することを特徴とする。この方法によって、コロイ
ド水溶液のｐＨ調整や希釈を要せずして、速やかに且つ
効率的にコアセルベーションを生起させることができる
と共に、従来の方法におけるよりも温和な温度条件下で
コアセルベートをゲル化させることができる。
るマイクロカプセルの製造方法において、芯物質を親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる前に、イオン化性コ
ロイド、イオン性界面活性剤及びイオン化性長鎖脂肪酸
又はその誘導体から選ばれるコアセルヘーション助剤を
添加することを特徴とする。この方法によって、コロイ
ド水溶液のｐＨ調整や希釈を要せずして、速やかに且つ
効率的にコアセルベーションを生起させることができる
と共に、従来の方法におけるよりも温和な温度条件下で
コアセルベートをゲル化させることができる。
また、本発明は、第２には、複合コアセルベーション法
によるマイクロカプセルの製造方法において、マイクロ
カプセル壁のゲル化後であって、その硬化前に水溶性ワ
ックス誘導体を添加することを特徴とする。この方法に
よってマイクロカプセルの凝集を有効に防止することが
できる。このようなマイクロカプセルの凝集は、親油性
芯物質がマイクロカプセル壁をなす材料に相当量の溶解
度を有する場合に多く発生するが、本発明によれば、こ
れを有効に防止し得るので、乾燥重量にて６０％以上の
芯物質を含有する安定なマイクロカプセルを６０％以上
の高収率にて得ることができる。
によるマイクロカプセルの製造方法において、マイクロ
カプセル壁のゲル化後であって、その硬化前に水溶性ワ
ックス誘導体を添加することを特徴とする。この方法に
よってマイクロカプセルの凝集を有効に防止することが
できる。このようなマイクロカプセルの凝集は、親油性
芯物質がマイクロカプセル壁をなす材料に相当量の溶解
度を有する場合に多く発生するが、本発明によれば、こ
れを有効に防止し得るので、乾燥重量にて６０％以上の
芯物質を含有する安定なマイクロカプセルを６０％以上
の高収率にて得ることができる。
以下に本発明による改善されたコアセルベーション法に
よるマイクロカプセルの製造方法、かかる方法によって
製造されるマイクロカプセル、及びかかるマイクロカプ
セルを含有して、効力が長期間にわたって持続される蚊
忌避剤について詳細に説明する。
よるマイクロカプセルの製造方法、かかる方法によって
製造されるマイクロカプセル、及びかかるマイクロカプ
セルを含有して、効力が長期間にわたって持続される蚊
忌避剤について詳細に説明する。
本発明によるマイクロカプセルの製造方法は、次の工程
からなる。
からなる。
第１工程 芯物質とする親油性物質をイオン化性コロイ
ド、イオン性界面活性剤及びイオン化性長鎖脂肪酸又は
その誘導体から選ばれるコアセルヘーション助剤と混合
する。
ド、イオン性界面活性剤及びイオン化性長鎖脂肪酸又は
その誘導体から選ばれるコアセルヘーション助剤と混合
する。
第２工程 この混合物をイオン化性コロイドの水溶液に
乳化分散させて、第１の親水性コロイド水溶液を得る。
乳化分散させて、第１の親水性コロイド水溶液を得る。
第３工程 第１のコロイド水溶液と、このコロイ゛ドと
反対電荷を有する第２のイオン化性親水性コロイド水溶
液とを攪拌下に混合して、コアセルベーションを生起さ
せる。
反対電荷を有する第２のイオン化性親水性コロイド水溶
液とを攪拌下に混合して、コアセルベーションを生起さ
せる。
第４工程 このコロイド水溶液混合物を冷却して、コア
セルベートをゲル化させ、カプセル壁を形成させる。
セルベートをゲル化させ、カプセル壁を形成させる。
第５工程 水溶性ワックス誘導体を添加して、ゲル化し
たカプセルを安定化し、凝集を防止する。
たカプセルを安定化し、凝集を防止する。
Ｉ 第６エ程 カプセル壁を硬化させる
。
。
先ず、第１工程において、コアセルヘーション助剤はイ
オン化性コロイド、イオン性界面活性剤及びイオン化性
長鎖脂肪酸又はその誘導体から選ばれる。イオン化性コ
ロイドとしては、例えば、ゼラチン、アラビヤゴム、カ
ゼイン、カラゲニン、カルボキシメチルセルロース等が
用いられる。イオン性界面活性剤は粗水性親油性バラン
ス（ＨＬＢ）の低いものが好ましく、例えば、高級脂肪
族アミン、ポリアミン、第４級アンモニウム塩、スルホ
ン酸塩、カルボン酸塩等が用いられる。また、イオン化
性長鎖脂肪酸又はその誘導体としては、高級脂肪酸、高
級アルコール、高級脂肪酸エステル等が用いられる。
オン化性コロイド、イオン性界面活性剤及びイオン化性
長鎖脂肪酸又はその誘導体から選ばれる。イオン化性コ
ロイドとしては、例えば、ゼラチン、アラビヤゴム、カ
ゼイン、カラゲニン、カルボキシメチルセルロース等が
用いられる。イオン性界面活性剤は粗水性親油性バラン
ス（ＨＬＢ）の低いものが好ましく、例えば、高級脂肪
族アミン、ポリアミン、第４級アンモニウム塩、スルホ
ン酸塩、カルボン酸塩等が用いられる。また、イオン化
性長鎖脂肪酸又はその誘導体としては、高級脂肪酸、高
級アルコール、高級脂肪酸エステル等が用いられる。
本発明の方法においては、芯物質には親油性の液状物が
用いられる。この液状物は親油性であれば特に制限され
ず、例えば、純液体、混和し得る液体の混合物、１種又
は２種以上の固体物質を液体に溶解してなる液状物、親
水性液状物若しくは親水性水溶液を親油性液体に乳化さ
せた親油性エマルジ貯等を含む・従９て・かかる液状物
の具 グ体例として、例えば、蚊忌避剤
であるＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを含む昆虫忌
避剤、昆虫フェロモン、殺虫剤、除草剤、肥料、医薬品
、芳香剤、香味剤、甘味剤、化粧剤、その他の物理的、
化学的若しくは生理学的活性を有する天然及び合成薬剤
等を挙げることができる。本発明の方法は、特に、上記
したＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドやその他のアミ
ド、アミン、カルボン酸、芳香族化合物等、従来の方法
によればそのマイクロカプセル化が困難である芯物質を
マイクロカプセル化するのに好適である。一般的には極
性有機化合物のマイクロカプセル化に好適である。
用いられる。この液状物は親油性であれば特に制限され
ず、例えば、純液体、混和し得る液体の混合物、１種又
は２種以上の固体物質を液体に溶解してなる液状物、親
水性液状物若しくは親水性水溶液を親油性液体に乳化さ
せた親油性エマルジ貯等を含む・従９て・かかる液状物
の具 グ体例として、例えば、蚊忌避剤
であるＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを含む昆虫忌
避剤、昆虫フェロモン、殺虫剤、除草剤、肥料、医薬品
、芳香剤、香味剤、甘味剤、化粧剤、その他の物理的、
化学的若しくは生理学的活性を有する天然及び合成薬剤
等を挙げることができる。本発明の方法は、特に、上記
したＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドやその他のアミ
ド、アミン、カルボン酸、芳香族化合物等、従来の方法
によればそのマイクロカプセル化が困難である芯物質を
マイクロカプセル化するのに好適である。一般的には極
性有機化合物のマイクロカプセル化に好適である。
次に、第１工程、第２工程及び第３工程で用いるイオン
化性コロイドとしては、従来より知られているコロイド
を用いることができ、具体例として、例えば、ゼラチン
、カゼイン、カラゲニン、アラビヤゴム、カルボキシル
メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができる。
化性コロイドとしては、従来より知られているコロイド
を用いることができ、具体例として、例えば、ゼラチン
、カゼイン、カラゲニン、アラビヤゴム、カルボキシル
メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができる。
第２工程における第１のコロイドと第３工程における第
２のコロイドとは相互に反対符号の電荷を有するように
選ばれる。特に、本発明の方法においては、一方にゼラ
チン、他方にアラビヤゴムが好ましく用いられる。
２のコロイドとは相互に反対符号の電荷を有するように
選ばれる。特に、本発明の方法においては、一方にゼラ
チン、他方にアラビヤゴムが好ましく用いられる。
第１及び第２工程は、常温又はそれより高い温度で行な
われ、例えば、３５〜５０°Ｃの範囲の温度が好適であ
る。第３工程は、コロイドのゲル化より高い温度、３５
〜５０℃の範囲の温度で行なわれる。また、第３工程に
おけるコロイド水溶液を混合するための時間は何ら制限
されず、広い範囲にわたって変化させることができる。
われ、例えば、３５〜５０°Ｃの範囲の温度が好適であ
る。第３工程は、コロイドのゲル化より高い温度、３５
〜５０℃の範囲の温度で行なわれる。また、第３工程に
おけるコロイド水溶液を混合するための時間は何ら制限
されず、広い範囲にわたって変化させることができる。
尚、第１工程において、芯物質とコアセルヘーション助
剤を混合してエマルジョンを得た後、このエマルジョン
を減圧し、溶解している空気を除去しておくことによっ
て、一層強靭なカプセル壁を有するマイクロカプセルを
得ることができる。
剤を混合してエマルジョンを得た後、このエマルジョン
を減圧し、溶解している空気を除去しておくことによっ
て、一層強靭なカプセル壁を有するマイクロカプセルを
得ることができる。
第４工程において、このコロイド水溶液混合物を冷却し
て、コアセルベートをゲル化させて、カプセル壁を形成
させる。この場合、冷却速度は何ら制限されないが、冷
却温度は２０°Ｃ以下とする必要があり１、好ましくは
１５〜２０°Ｃの範囲であって、従来の方法に比較して
、より温和な条件にてコアセルへ一トをゲル化させるこ
とができる。
て、コアセルベートをゲル化させて、カプセル壁を形成
させる。この場合、冷却速度は何ら制限されないが、冷
却温度は２０°Ｃ以下とする必要があり１、好ましくは
１５〜２０°Ｃの範囲であって、従来の方法に比較して
、より温和な条件にてコアセルへ一トをゲル化させるこ
とができる。
本発明の方法によれば、第５工程において水溶性ワック
ス誘導体を添加して、ゲル化したカプセルを安定化し、
凝集を防止する。水溶性ワックス誘導体としては天然ワ
ックス及び合成ワックスの誘導体、例えば、ラノリン、
カルナバ、蜜蝋、パラフィン、ポリエーテルエステル、
塩化ナフタレン等の誘導体から選択されるが、ラノリン
をエトキシ化したエトキシ化ラノリンが特に好ましく用
いられる。この工程は上記の冷却温度で行なわれる。
ス誘導体を添加して、ゲル化したカプセルを安定化し、
凝集を防止する。水溶性ワックス誘導体としては天然ワ
ックス及び合成ワックスの誘導体、例えば、ラノリン、
カルナバ、蜜蝋、パラフィン、ポリエーテルエステル、
塩化ナフタレン等の誘導体から選択されるが、ラノリン
をエトキシ化したエトキシ化ラノリンが特に好ましく用
いられる。この工程は上記の冷却温度で行なわれる。
ゲル化したカプセル壁は、次いで第６エ程において硬化
され、不溶化されて安定化する。カプセルの硬化は、前
記した文献ほかに既に知られているように、ホルムアル
デヒド、グルタルアルデヒド、グリオキサール又はこれ
らの混合物を添加し、次いで、好ましくは温度を２０〜
４０℃に昇温し、硬化を促進することによって行なうこ
とができる。
され、不溶化されて安定化する。カプセルの硬化は、前
記した文献ほかに既に知られているように、ホルムアル
デヒド、グルタルアルデヒド、グリオキサール又はこれ
らの混合物を添加し、次いで、好ましくは温度を２０〜
４０℃に昇温し、硬化を促進することによって行なうこ
とができる。
また、カプセル壁の硬化は１５〜２５℃の温度でタンニ
ン酸を添加し、次いで、混合物を数時間放置することに
よっても行なうことができる。タンニン酸は、水溶性ワ
ックス誘導体の添加の前後のいずれの時期に添加しても
よい。アルデヒドを用いることなく、タンニン酸にてカ
プセル壁を硬化させた場合は、得られるマイクロカプセ
ルが３０℃以上の温度で融解するため、生物、化学、医
学等の分野において、３０℃以上の温度で活性物質を放
出し、３０℃よりも低い温度では放出しない用途に好適
に利用することができる。
ン酸を添加し、次いで、混合物を数時間放置することに
よっても行なうことができる。タンニン酸は、水溶性ワ
ックス誘導体の添加の前後のいずれの時期に添加しても
よい。アルデヒドを用いることなく、タンニン酸にてカ
プセル壁を硬化させた場合は、得られるマイクロカプセ
ルが３０℃以上の温度で融解するため、生物、化学、医
学等の分野において、３０℃以上の温度で活性物質を放
出し、３０℃よりも低い温度では放出しない用途に好適
に利用することができる。
以上のように、本発明の方法によれば、コアセルベート
の形成時にコロイド水溶液混合物のｐ＋＋調整や希釈を
行なう必要がなく、また、従来の方法よりも温和な条件
にてコアセルベートをゲル化させることができる。更に
、本発明の方法によれば、マイクロカプセルの凝集が起
こらないので、従来はマイクロカプセル化が困難であっ
たカプセル壁に可溶性の親油性物質も芯物質として効率
的４、ｊ（−５ｔ：ｌ”７°ゞＪＬ＝（Ｉｓ”ＦＳ４・
を以下に実施例を挙げて本発明を説
明するが、本 ′１発明はこれら実施例によ
り何ら限定されるものではない。
の形成時にコロイド水溶液混合物のｐ＋＋調整や希釈を
行なう必要がなく、また、従来の方法よりも温和な条件
にてコアセルベートをゲル化させることができる。更に
、本発明の方法によれば、マイクロカプセルの凝集が起
こらないので、従来はマイクロカプセル化が困難であっ
たカプセル壁に可溶性の親油性物質も芯物質として効率
的４、ｊ（−５ｔ：ｌ”７°ゞＪＬ＝（Ｉｓ”ＦＳ４・
を以下に実施例を挙げて本発明を説
明するが、本 ′１発明はこれら実施例によ
り何ら限定されるものではない。
実施例１
ゼラチン１４ｇを４０℃の温度で水１７５ｍ１に溶解し
た。別に、ステアリン酸４．２ｇをＮ、Ｎ−ジエチル＝
ｍ−）ルアミド１００ｍ１に溶解し、この溶液を上記ゼ
ラチンコロイドに攪拌下に４０℃の温度で加えて、乳化
分散させた。アラビヤゴム９゜３ｇを水１３５ｍ１に溶
解させた溶液を上で得たエマルジョンに加えた後、絶え
ず攪拌しつつ３時間攪拌して１８℃に冷却した。
た。別に、ステアリン酸４．２ｇをＮ、Ｎ−ジエチル＝
ｍ−）ルアミド１００ｍ１に溶解し、この溶液を上記ゼ
ラチンコロイドに攪拌下に４０℃の温度で加えて、乳化
分散させた。アラビヤゴム９゜３ｇを水１３５ｍ１に溶
解させた溶液を上で得たエマルジョンに加えた後、絶え
ず攪拌しつつ３時間攪拌して１８℃に冷却した。
この後、３０重量％エトキシ化ラノリン水溶液（エメリ
ー社製エトキシラン１０１００）１４０を加え、１０分
後に更に５０容量％グルタルアルデヒド水溶？ｆｆｕ３
５μｌを添加した。生成した混合溶液を穏やかに１．５
時間攪拌した後、室温にて一晩放置した。
ー社製エトキシラン１０１００）１４０を加え、１０分
後に更に５０容量％グルタルアルデヒド水溶？ｆｆｕ３
５μｌを添加した。生成した混合溶液を穏やかに１．５
時間攪拌した後、室温にて一晩放置した。
沈殿したマイクロカプセルを２８００ｒｐｍで１５分間
遠心分離して、湿潤重量で４２〜４４重量％のＮ、Ｎ−
ジエチル−ｍ−トルアミドを含有するマイクロカプセル
を凝集なしに約２２０ｍ１得た。
遠心分離して、湿潤重量で４２〜４４重量％のＮ、Ｎ−
ジエチル−ｍ−トルアミドを含有するマイクロカプセル
を凝集なしに約２２０ｍ１得た。
この湿潤マイクロカプセルを室温にて４時間乾燥させた
ところ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの含量は乾
燥重量にて７５〜８０％であった。また、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｍ−トルアミドのマイクロカプセル化率は約９４
％であった。
ところ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの含量は乾
燥重量にて７５〜８０％であった。また、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｍ−トルアミドのマイクロカプセル化率は約９４
％であった。
本実施例において、ゼラチンは負電荷をもつ第１のイオ
ン化性コロイド、ステアリン酸は負電荷をもつコアセル
ベーション助剤、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルアミドは
親油性芯物質、アラビヤゴムは正電荷をもつ第２のイオ
ン化性コロイド、エトキシ化ラノリンは水溶性ワックス
誘導体である。
ン化性コロイド、ステアリン酸は負電荷をもつコアセル
ベーション助剤、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルアミドは
親油性芯物質、アラビヤゴムは正電荷をもつ第２のイオ
ン化性コロイド、エトキシ化ラノリンは水溶性ワックス
誘導体である。
比較例１
上記実施例１において、エトキシ化ラノリンを添加しな
かった以外は、全く同様にしてマイクロカプセルを調製
したところ、マイクロカプセルが著しい凝集を起こし、
高速での攪拌にもかかわらず、溶液全体がゲル化した。
かった以外は、全く同様にしてマイクロカプセルを調製
したところ、マイクロカプセルが著しい凝集を起こし、
高速での攪拌にもかかわらず、溶液全体がゲル化した。
実施例２
ゼラチン２０ｇを４０℃の温度で水２００ｍ１に溶解し
た。別に、アラビヤゴム８ｇをＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−
１−ルアミド８０ｍ１に分散させ、これを上記ゼラチン
水溶液に加え、４５℃で激しく攪拌してエマルジョンと
した。アラビヤゴム２０ｇを水２００ｍ１に溶解させた
溶液を上で得たエマルジョンに加え、次いで、この混合
物を絶えず攪拌しながら２５℃に冷却した。この後、タ
ンニン酸８ｇを水８０ｍ１に溶解した水溶液を加え、更
に、前記と同じ３０重量％エトキシ化ラノリン水溶液２
００ｍ１を加えた。この混合物を３時間攪拌した後、室
温にて一晩放置した。
た。別に、アラビヤゴム８ｇをＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−
１−ルアミド８０ｍ１に分散させ、これを上記ゼラチン
水溶液に加え、４５℃で激しく攪拌してエマルジョンと
した。アラビヤゴム２０ｇを水２００ｍ１に溶解させた
溶液を上で得たエマルジョンに加え、次いで、この混合
物を絶えず攪拌しながら２５℃に冷却した。この後、タ
ンニン酸８ｇを水８０ｍ１に溶解した水溶液を加え、更
に、前記と同じ３０重量％エトキシ化ラノリン水溶液２
００ｍ１を加えた。この混合物を３時間攪拌した後、室
温にて一晩放置した。
沈殿したマイクロカプセルを２７０Ｏｒｐｍで１０分間
遠心分離して、約３５０ｍ１のマイクロカプセルを凝集
なしに得た。このマイクロカプセルは、湿潤重量で１６
〜２０重量％、乾燥重量で約６０重量％のＮ、Ｎ−ジエ
チル−ｍ−）ルアミドを含有していた。また、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｍ−１−ルアミドのマイクロカプセル化率は
約８０％であった。
遠心分離して、約３５０ｍ１のマイクロカプセルを凝集
なしに得た。このマイクロカプセルは、湿潤重量で１６
〜２０重量％、乾燥重量で約６０重量％のＮ、Ｎ−ジエ
チル−ｍ−）ルアミドを含有していた。また、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｍ−１−ルアミドのマイクロカプセル化率は
約８０％であった。
本実施例において、最初に添加したアラビャゴ／Ｊ、、
よヨアヤ７９、−ウヨ７ゆ□ｊよ、７、ケッ、アヤは硬
化剤として作用する。
よヨアヤ７９、−ウヨ７ゆ□ｊよ、７、ケッ、アヤは硬
化剤として作用する。
実施例３
ゼラチン３０ｇを室温で水４４０ｍ１に溶解した。
別に、ステアリン酸５．４ｇをＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−
トルアミド１５７．５ｍｌに熔解し、この溶液をブレン
ダーを用いて室温で上記ゼラチン水溶液中に乳化分散さ
せた。このエマルジョンを攪拌下に２０分間減圧して脱
気させ、この後、これをアシビヤゴム２０ｇを水３６０
ｍ１に溶解させた水溶液に４５℃の温度で加えた。３時
間にわたって攪拌しなから、混合物を１９℃に冷却した
。
トルアミド１５７．５ｍｌに熔解し、この溶液をブレン
ダーを用いて室温で上記ゼラチン水溶液中に乳化分散さ
せた。このエマルジョンを攪拌下に２０分間減圧して脱
気させ、この後、これをアシビヤゴム２０ｇを水３６０
ｍ１に溶解させた水溶液に４５℃の温度で加えた。３時
間にわたって攪拌しなから、混合物を１９℃に冷却した
。
次いで、前記と同じ３０重量％エトキシ化ラノリン水溶
液５４０ｍ１を２０分間にわたって加えた。
液５４０ｍ１を２０分間にわたって加えた。
この後、５０容量％グルタルアルデヒド水溶液４．５ｍ
ｌと３６容量％ホルムアルデヒド水溶液０．３ｍ１とを
加え、攪拌しながら１時間にわたって温度を３５℃に昇
温した。次いで、この溶液を室温にて一晩放置した。
ｌと３６容量％ホルムアルデヒド水溶液０．３ｍ１とを
加え、攪拌しながら１時間にわたって温度を３５℃に昇
温した。次いで、この溶液を室温にて一晩放置した。
沈殿したマイクロカプセルを３００Ｏｒｐｍで３５分間
よ７８、分離１−１．７ｍｌ！＝ｆｔ Ｌ ｃ＝ ？イ
、。カッ、ヤ ゛トル約３９０ｇを得
た。このマイクロカプセルは、湿潤重量で約３０重量％
、乾燥重量で約７０重量％のＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−ト
ルアミドを含有していた。また、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ
−）ルアミドのマイクロカプセル化率は約７５％であっ
た。
よ７８、分離１−１．７ｍｌ！＝ｆｔ Ｌ ｃ＝ ？イ
、。カッ、ヤ ゛トル約３９０ｇを得
た。このマイクロカプセルは、湿潤重量で約３０重量％
、乾燥重量で約７０重量％のＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−ト
ルアミドを含有していた。また、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ
−）ルアミドのマイクロカプセル化率は約７５％であっ
た。
実施例４
実施例３で得られた含有マイクロカプセル９１重量部に
対し、賦形剤としてのメチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体溶液が９重量部になるように、この共重
合体の、４７．５％溶液と混合した。得られたクリーム
をヒト皮膚に塗布し、１２時間にわたって皮膚に残存す
るＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの量を測定した。
対し、賦形剤としてのメチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体溶液が９重量部になるように、この共重
合体の、４７．５％溶液と混合した。得られたクリーム
をヒト皮膚に塗布し、１２時間にわたって皮膚に残存す
るＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの量を測定した。
２時間後には塗布量の４０％が、６時間後には２０％が
、そして１０時間後には１５％がそれぞれ残存していた
。ここに、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの皮膚へ
の残存量は、アルコールにてＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−）
ルアミドを皮膚から濯ぎ落として回収し、秤量した。
、そして１０時間後には１５％がそれぞれ残存していた
。ここに、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの皮膚へ
の残存量は、アルコールにてＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−）
ルアミドを皮膚から濯ぎ落として回収し、秤量した。
また、本実施例により得られたＮ、Ｎ〜ジエチル−ｍ−
トルアミドのマイクロカプセルは、ウサギを使った実験
にて蚊忌避効果を調べた結果、８時間以上にわたり持続
することが確かめられた。
トルアミドのマイクロカプセルは、ウサギを使った実験
にて蚊忌避効果を調べた結果、８時間以上にわたり持続
することが確かめられた。
Claims (5)
- （１）複合コアセルベーション法によるマイクロカプセ
ルの製造方法において、芯物質を親水性コロイド水溶液
に乳化分散させる前に、イオン化性コロイド、イオン性
界面活性剤及びイオン化性長鎖脂肪酸又はその誘導体か
ら選ばれるコアセルベーション助剤を添加することを特
徴とするマイクロカプセルの製造方法。 - （２）芯物質が極性有機物質であり、第１及び第２のイ
オン化性コロイドがゼラチン、アラビヤゴム、カゼイン
、カラゲニン及びカルボキシルメチルセルロースから選
ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマ
イクロカプセルの製造方法。 - （３）複合コアセルベーション法によるマイクロカプセ
ルの製造方法において、カプセル壁のゲル化後であつて
、その硬化前に水溶性ワックス誘導体を添加することを
特徴とするマイクロカプセルの製造方法。 - （４）水溶性ワックス誘導体がラノリン、カルナバ、蜜
蝋、パラフィン、ポリエーテルエステル及び塩素化ナフ
タレンの誘導体から選ばれることを特徴とする特許請求
の範囲第３項記載のマイクロカプセルの製造方法。 - （５）水溶性ワックス誘導体がエトキシ化ラノリンであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のマイク
ロカプセルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12324284A JPS614527A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | 複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12324284A JPS614527A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | 複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS614527A true JPS614527A (ja) | 1986-01-10 |
| JPS6357103B2 JPS6357103B2 (ja) | 1988-11-10 |
Family
ID=14855718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12324284A Granted JPS614527A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | 複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS614527A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63192702A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-10 | Toppan Moore Co Ltd | 徐放性マイクロカプセル化防虫製剤 |
| JPS63197540A (ja) * | 1986-12-18 | 1988-08-16 | メロ・ルセロ・サチア | ゼラチン・多糖類マイクロカプセルとその製法 |
| JP2002530438A (ja) * | 1998-12-03 | 2002-09-17 | ベン グリオン ユニバーシティ オブ ザ ネゲブ リサーチ アンド ディベロップメント オーソリティ | 持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ |
| JP2009525291A (ja) * | 2006-02-01 | 2009-07-09 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | Ｉｐｂｃ含有コアセルベート |
| JP2011170389A (ja) * | 2004-01-20 | 2011-09-01 | E Ink Corp | カプセルの調製 |
| WO2014092151A1 (ja) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | ライオン株式会社 | カプセル、毛髪用液体洗浄剤組成物およびそれらの製造方法 |
| JP2016086705A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | ユーハ味覚糖株式会社 | 天然物由来成分を基材とするナノ粒子 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537396A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-23 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Determination of sphingomyelin |
| JPS5844079A (ja) * | 1981-09-09 | 1983-03-14 | 高橋 均 | 歩行ロボツト |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP12324284A patent/JPS614527A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537396A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-23 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Determination of sphingomyelin |
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| JP2014118375A (ja) * | 2012-12-14 | 2014-06-30 | Lion Corp | カプセル、毛髪用液体洗浄剤組成物およびそれらの製造方法 |
| JP2016086705A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | ユーハ味覚糖株式会社 | 天然物由来成分を基材とするナノ粒子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357103B2 (ja) | 1988-11-10 |
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