JP2002530438A - 持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ - Google Patents
持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズInfo
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- A01N25/18—Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、複数のエマルション液滴を含むポリマー性マトリクスを含む持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズであって；前記液滴は、少なくとも１つの界面活性分子、少なくとも１つの揮発性の疎水性成分、および水から形成され、前記揮発性の成分が、前記水不溶性ビーズから大気中に放出されるビーズを提供する。
Description
【０００１】 本発明は、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズに、およびその製造方
法に関する。より詳しくは、本発明は、そこから大気中へ放出するための少なく
とも１つの揮発性疎水性成分を含む、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビー
ズに関する。
法に関する。より詳しくは、本発明は、そこから大気中へ放出するための少なく
とも１つの揮発性疎水性成分を含む、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビー
ズに関する。
【０００２】 米国特許第４，４００，３９１号および第４，４０１，４５８号は、その中に
分散された生物活性材料を含むアルギネートゲルのビーズを記述し、権利を主張
している。これらのビーズは、水性環境において浮遊し、または沈めるようにす
ることができ、陸上または水性環境に適用されるとき、それらの生物活性材料の
制御された放出を与えることができる。
分散された生物活性材料を含むアルギネートゲルのビーズを記述し、権利を主張
している。これらのビーズは、水性環境において浮遊し、または沈めるようにす
ることができ、陸上または水性環境に適用されるとき、それらの生物活性材料の
制御された放出を与えることができる。
【０００３】 その先行技術は、水性または湿潤の環境へのアルギネートゲルのビーズから等
の、多糖ビーズからの種々の材料の制御および／又は持続性放出を扱っている。
しかしながら、このようなビーズからの大気への疎水性揮発性材料の放出は、先
行技術において教示も、示唆もされていない。
の、多糖ビーズからの種々の材料の制御および／又は持続性放出を扱っている。
しかしながら、このようなビーズからの大気への疎水性揮発性材料の放出は、先
行技術において教示も、示唆もされていない。
【０００４】 当該技術のこの状態を考慮に入れて、本発明によれば、複数のエマルション液
滴を含むポリマー性マトリクスを含む持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビー
ズであって；前記液滴は、少なくとも１つの界面活性分子、少なくとも１つの揮
発性の疎水性成分、および水から形成され、前記揮発性の成分が、前記水不溶性
ビーズから大気中に放出されるビーズが提供される。
滴を含むポリマー性マトリクスを含む持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビー
ズであって；前記液滴は、少なくとも１つの界面活性分子、少なくとも１つの揮
発性の疎水性成分、および水から形成され、前記揮発性の成分が、前記水不溶性
ビーズから大気中に放出されるビーズが提供される。
【０００５】 本発明の好ましい態様において、前記ポリマー性マトリクスは、タンパク質、
多糖および合成のポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを
含む。
多糖および合成のポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを
含む。
【０００６】 本発明の特に好ましい態様において、前記多糖は、アルギン酸ナトリウム、カ
ラギーナン、グアーガム、キチン、ローカスビーンガム、キトサン、ペクチン、
カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる。
ラギーナン、グアーガム、キチン、ローカスビーンガム、キトサン、ペクチン、
カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる。
【０００７】 本発明の他の好ましい態様において、前記タンパク質は、ゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、およびラクトグロブリンからなる群から選ばれる。
ン、カゼイン、およびラクトグロブリンからなる群から選ばれる。
【０００８】 本発明の好ましい態様において、前記界面活性分子は、タンパク質、モノマー
性の界面活性剤、およびポリマー性の界面活性剤からなる群から選ばれる。
性の界面活性剤、およびポリマー性の界面活性剤からなる群から選ばれる。
【０００９】 本発明の特に好ましい態様において、前記界面活性分子は、エトキシル化ソル
ビタンエステル、アルキルエーテル、ブロックコポリマー、およびゲレチンから
なる群から選ばれる。
ビタンエステル、アルキルエーテル、ブロックコポリマー、およびゲレチンから
なる群から選ばれる。
【００１０】 好ましい界面活性分子は、トゥイーン（Tween）８０（登録商標）、トゥイー
ン２０（登録商標）、スパン（Span）８０（登録商標）、プルロニック（Pluron
ic）Ｆ６８、およびドデシル硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる。
ン２０（登録商標）、スパン（Span）８０（登録商標）、プルロニック（Pluron
ic）Ｆ６８、およびドデシル硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる。
【００１１】 好ましくは、前記ビーズが０．５ミクロン（μｍ）〜１ｍｍの間のサイズであ
り、５〜８０ミクロン（μｍ）の間のサイズのビーズが特に好ましい。
り、５〜８０ミクロン（μｍ）の間のサイズのビーズが特に好ましい。
【００１２】 前記ビーズは、農業において用いられる通常の噴霧器によってスプレーするこ
とができる。
とができる。
【００１３】 ミクロン（μｍ）サイズにおける前記ビーズは、好ましくは、水溶液中でディ
スパージョンとして維持され、そのディスパージョンは、所望により固着剤、湿
潤剤、ＵＶ安定剤、粘度調整剤、およびヒュメクタント等の処方助剤を含むこと
ができる。
スパージョンとして維持され、そのディスパージョンは、所望により固着剤、湿
潤剤、ＵＶ安定剤、粘度調整剤、およびヒュメクタント等の処方助剤を含むこと
ができる。
【００１４】 本発明の好ましい態様において、前記揮発性成分は、好ましくはオイゲノール
、ベンジルアルコール、リーフアルコール、アルデヒド、およびアセテートから
なる群から選ばれる誘引剤である。
、ベンジルアルコール、リーフアルコール、アルデヒド、およびアセテートから
なる群から選ばれる誘引剤である。
【００１５】 本発明の他の好ましい態様において、前記揮発性成分は、好ましくは、（Ｚ）
−９−テトラデセニルホルメート、および（Ｅ，Ｅ）−１０，１２−ヘキサデカ
ジエノールからなる群から選ばれる誘因阻害剤である。
−９−テトラデセニルホルメート、および（Ｅ，Ｅ）−１０，１２−ヘキサデカ
ジエノールからなる群から選ばれる誘因阻害剤である。
【００１６】 本発明の他の面において、それから大気中に揮発性の疎水性成分を放出するた
めの、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズを製造するための方法であっ
て：
めの、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズを製造するための方法であっ
て：
【００１７】 ａ）少なくとも１つの界面活性分子を用いて、揮発性の疎水性成分を水中に均
質化することによって、油／水エマルションを製造し；
質化することによって、油／水エマルションを製造し；
【００１８】 ｂ）前記エマルションと少なくとも１つの水溶性ポリマーを混合し、および所
望によりその混合物をレオメナイジング（rehomenizing）させ；および
望によりその混合物をレオメナイジング（rehomenizing）させ；および
【００１９】 ｃ）ステップ（ｂ）で製造されたエマルションを、ゲル化剤溶液に滴状で加え
て、前記水不溶性ビーズを形成する、 ことを含む方法が提供される。
て、前記水不溶性ビーズを形成する、 ことを含む方法が提供される。
【００２０】 本発明の好ましい態様において、前記方法は、前記組成物中に存在するポリマ
ーを化学的に架橋するステップを更に含み、およびそれらのビーズを乾燥するス
テップを更に含む。
ーを化学的に架橋するステップを更に含み、およびそれらのビーズを乾燥するス
テップを更に含む。
【００２１】 本発明の方法によって製造されるビーズは、大気に晒された際に、その中に含
まれる揮発性材料の持続放出性を与えるのに有用である。ビーズが水中に保持さ
れる限り、揮発性の材料は放出されない。
まれる揮発性材料の持続放出性を与えるのに有用である。ビーズが水中に保持さ
れる限り、揮発性の材料は放出されない。
【００２２】 前記水中油型のエマルションは、好ましくは、ゼラチン溶液中の揮発性の疎水
性成分を均質化することによって製造される。アルギン酸の水溶性の塩は、水と
混合され、その溶液に添加される。その混合物は、次いで再び均質化されて、ア
ルギネートにゲルを形成させるであろう二価、三価または四価の金属塩の溶液（
ゲル化剤溶液と称される）に滴下で加えられる。各滴が金属塩溶液と接触する際
に、ゲル化が開始され、およびビーズが形成される。揮発性の材料の放出の長期
の遅延が望まれるならば、タンニン酸溶液により水不溶性のビーズを一晩中更に
処理してもよい。
性成分を均質化することによって製造される。アルギン酸の水溶性の塩は、水と
混合され、その溶液に添加される。その混合物は、次いで再び均質化されて、ア
ルギネートにゲルを形成させるであろう二価、三価または四価の金属塩の溶液（
ゲル化剤溶液と称される）に滴下で加えられる。各滴が金属塩溶液と接触する際
に、ゲル化が開始され、およびビーズが形成される。揮発性の材料の放出の長期
の遅延が望まれるならば、タンニン酸溶液により水不溶性のビーズを一晩中更に
処理してもよい。
【００２３】 より詳しくは、本発明はフェロモンの遅い放出のための処方である生成物およ
び方法を記述する。発明の詳細な説明
び方法を記述する。発明の詳細な説明
【００２４】 米国特許第４，４０１，４５６号と実質的に同様に、本発明の方法を実施する
ために必要とされる 必要条件の単純さは、装置の設計における多くの許容範囲
を可能とする。以下に述べるような適当な装置は、例証のみの目的で記述され、
本発明を制限するものとは解釈されるべきでない。その装置は、オリフィスを通
して混合物の滴状の添加を可能とするストップコックまたは同様の器具を備えて
いる、アルギネート／タンパク質／揮発性材料／水エマルションを含むためのリ
ザーバから成る（consists of）。ゲル化剤溶液は、任意の好都合な容器に含ま
れてもよい。
ために必要とされる 必要条件の単純さは、装置の設計における多くの許容範囲
を可能とする。以下に述べるような適当な装置は、例証のみの目的で記述され、
本発明を制限するものとは解釈されるべきでない。その装置は、オリフィスを通
して混合物の滴状の添加を可能とするストップコックまたは同様の器具を備えて
いる、アルギネート／タンパク質／揮発性材料／水エマルションを含むためのリ
ザーバから成る（consists of）。ゲル化剤溶液は、任意の好都合な容器に含ま
れてもよい。
【００２５】 ゲル化剤溶液内の時間の適当な量の時間の後、結果として生じるゲル・ビーズ
は、濾過、スクリーニングまたは濾し（straining）等の手段で除去される。必
要に応じて、それらは淡水内で濯いでもよい。
は、濾過、スクリーニングまたは濾し（straining）等の手段で除去される。必
要に応じて、それらは淡水内で濯いでもよい。
【００２６】 揮発性の材料のより長い放出時間が望まれるならば、ビーズをタンニン酸溶液
で更に攪拌し、次いで再び濯いでもよい。
で更に攪拌し、次いで再び濯いでもよい。
【００２７】 ビーズは、それらの有効性を失うことなく、この充分に水和した状態または任
意の所望の含水量に乾燥した状態で用いることができる。ビーズが乾燥されると
き、小さい硬い粒剤（granules）が生じる。ビーズ内で存在する疎水性油、例え
ばフェロモンは、大気に対して、ゆっくり放出することができる。放出の速度は
、アルギネート、タンパク、タンニン酸、および追加の成分（例えばポリエチレ
ングリコール、尿素、および電解質）の濃度の適当な選択によって持続させるこ
とができる。
意の所望の含水量に乾燥した状態で用いることができる。ビーズが乾燥されると
き、小さい硬い粒剤（granules）が生じる。ビーズ内で存在する疎水性油、例え
ばフェロモンは、大気に対して、ゆっくり放出することができる。放出の速度は
、アルギネート、タンパク、タンニン酸、および追加の成分（例えばポリエチレ
ングリコール、尿素、および電解質）の濃度の適当な選択によって持続させるこ
とができる。
【００２８】 リザーバからの混合物の添加速度は、用いられるオリフィスのサイズおよびオ
リフィスの数の関数である。上記の速度は、空気またはピストン圧力を印加する
ことによって増大させることができる。
リフィスの数の関数である。上記の速度は、空気またはピストン圧力を印加する
ことによって増大させることができる。
【００２９】 オリフィスとゲル化剤溶液の表面間の距離は、液滴がゲル化剤溶液の表面を貫
通するのを可能とするために遙かに充分であるべきである。
通するのを可能とするために遙かに充分であるべきである。
【００３０】 結果として生じるアルギネートゲルのビーズのサイズは、アルギネート／揮発
性材料／水混合物の粘度、ビーズ内に保持される水の量、およびオリフィスのサ
イズに依存する。直径０．１〜５ｍｍのオリフィスが適当であるが、好ましい範
囲は０．８〜２ｍｍである。ビーズは、一般に０．１〜６ｍｍの平均直径を有す
る球形または楕円体である。ミクロン（μｍ）までのサイズまで、より小さいビ
ーズは、アルギネート／揮発性材料／水混合物をゲル化剤浴にスプレーすること
によって製造することができる。
性材料／水混合物の粘度、ビーズ内に保持される水の量、およびオリフィスのサ
イズに依存する。直径０．１〜５ｍｍのオリフィスが適当であるが、好ましい範
囲は０．８〜２ｍｍである。ビーズは、一般に０．１〜６ｍｍの平均直径を有す
る球形または楕円体である。ミクロン（μｍ）までのサイズまで、より小さいビ
ーズは、アルギネート／揮発性材料／水混合物をゲル化剤浴にスプレーすること
によって製造することができる。
【００３１】 ビーズを製造する連続的な方法は可能であり、ゲル・ビーズの連続的な除去、
およびゲル化剤濃度の維持を必要とする。アルギネート／揮発性材料／水混合物
をゲル化剤中に押し出して、紐状のゲルを形成することは可能であり、それは種
々の長さにカットし、または乾燥し、および粒剤に摩砕することができる。
およびゲル化剤濃度の維持を必要とする。アルギネート／揮発性材料／水混合物
をゲル化剤中に押し出して、紐状のゲルを形成することは可能であり、それは種
々の長さにカットし、または乾燥し、および粒剤に摩砕することができる。
【００３２】 水和された（未乾燥の）ビーズは、通常は水中に貯蔵される。離液（syneresi
s）の周知の現象は、多くの他の多糖ゲルのみならずアルギネートゲルでも起こ
る可能性がある。特に、それは、収縮に起因するゲルからの、流体（本発明にお
いて多くは水）の減少である。大部分の流体減少は製造の後２４時間の間で起こ
るが、それは平衡に至る前に２、３（a few）週間続く可能性がある。離液の量
に影響するいくつかの要素は、アルギネート組成、タンニン酸によるゼラチンの
架橋、温度、ゲル化剤、および揮発性の材料の化学的性質である。通常、最初の
３６の時間の間に発散される（exuded）流体は、主に水であり、および揮発性材
料の比較的少ない量のみが消失する。
s）の周知の現象は、多くの他の多糖ゲルのみならずアルギネートゲルでも起こ
る可能性がある。特に、それは、収縮に起因するゲルからの、流体（本発明にお
いて多くは水）の減少である。大部分の流体減少は製造の後２４時間の間で起こ
るが、それは平衡に至る前に２、３（a few）週間続く可能性がある。離液の量
に影響するいくつかの要素は、アルギネート組成、タンニン酸によるゼラチンの
架橋、温度、ゲル化剤、および揮発性の材料の化学的性質である。通常、最初の
３６の時間の間に発散される（exuded）流体は、主に水であり、および揮発性材
料の比較的少ない量のみが消失する。
【００３３】 本発明のエマルション製造で用いられるタンパク質はＢタイプゼラチンである
が、他のタンパクも同様に使用することができる。タンパク質の濃度は、広く変
化することができ、１以上の揮発性成分の放出速度に影響する。
が、他のタンパクも同様に使用することができる。タンパク質の濃度は、広く変
化することができ、１以上の揮発性成分の放出速度に影響する。
【００３４】 本発明において用いられるアルギネートは、アルギン酸の任意の水溶性の塩で
である。これらは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびアンモニウム
アルギネート、およびアミン等の有機塩基のアルギネートを含む。アルギン酸ナ
トリウムは、好ましい。アルギネートの粘度は変えることができ、ある程度ゲル
強度に影響する可能性がある。高度に精製されたアルギネートは、本発明の実施
のために必須ではない。
である。これらは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびアンモニウム
アルギネート、およびアミン等の有機塩基のアルギネートを含む。アルギン酸ナ
トリウムは、好ましい。アルギネートの粘度は変えることができ、ある程度ゲル
強度に影響する可能性がある。高度に精製されたアルギネートは、本発明の実施
のために必須ではない。
【００３５】 特に好ましいアルギネートは、アルギン酸、ナトリウム塩、および４３ ｌｂ
ｓ／立方フィート（ｃｕ ｆｔ）のバルク密度、１％の水溶液で７．２のｐＨ、
１％で４００、２％で３５００の粘度（６０ＲＰＭでブルックフィールドＬＶＦ
により行う）を有するＭＣＳ製造化学社（MCS Manufacturing Chemists Inc.、
シンシナティ、オハイオ州）から入手可能なＬＸ０４５０である。
ｓ／立方フィート（ｃｕ ｆｔ）のバルク密度、１％の水溶液で７．２のｐＨ、
１％で４００、２％で３５００の粘度（６０ＲＰＭでブルックフィールドＬＶＦ
により行う）を有するＭＣＳ製造化学社（MCS Manufacturing Chemists Inc.、
シンシナティ、オハイオ州）から入手可能なＬＸ０４５０である。
【００３６】 当初のアルギネート／揮発性材料／水混合物において処方化されたアルギネー
トの濃度は０．１〜３重量％（質量％）であるが、通常１〜１．５％が好ましい
。本発明において言及される揮発性の材料は、フェロモン、精油、農薬（pestic
ides）、芳香剤、その他等の任意の揮発性の生物活性材料である。
トの濃度は０．１〜３重量％（質量％）であるが、通常１〜１．５％が好ましい
。本発明において言及される揮発性の材料は、フェロモン、精油、農薬（pestic
ides）、芳香剤、その他等の任意の揮発性の生物活性材料である。
【００３７】 アルギネートの優れた化学的適合性（compatibility）は、本発明の混合材に
対して、上記したもの等の揮発性材料の非常に広い選択を可能とする。それらは
、それらの全部をリストするにはあまりに多数である。以下は、例証の目的で与
えられた、ほんの少しの使用可能なフェロモンであり、本発明の範囲を制限しな
いと解釈されるべきである。慣用名が第一に与えられ、化学名が続く。
対して、上記したもの等の揮発性材料の非常に広い選択を可能とする。それらは
、それらの全部をリストするにはあまりに多数である。以下は、例証の目的で与
えられた、ほんの少しの使用可能なフェロモンであり、本発明の範囲を制限しな
いと解釈されるべきである。慣用名が第一に与えられ、化学名が続く。
【００３８】 慣用名 化学名
【００３９】 ムスカモン（Muscamone） （Ｚ）−９−トリコセン
【００４０】 ゴシップルーレ（Gossyplure） （ＺＺ）−７，１１−ヘキサデカジエン−
１−オールアセテート、および （Ｚ，Ｅ）−７，１１−ヘキサデカジエン−１−オールアセテート
１−オールアセテート、および （Ｚ，Ｅ）−７，１１−ヘキサデカジエン−１−オールアセテート
【００４１】 マイマイガ誘引物質（Disparlure） シス−７，８−エポキシ−２−メチル
オクタデカン
オクタデカン
【００４２】 グランドルーレ（Grandlure） （１Ｒ−シス）−１−メチル−２−（ｌ−
メチルエテニル シクロブタンエタノール；
メチルエテニル シクロブタンエタノール；
【００４３】 （Ｚ）−２−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）エタノール
【００４４】 （Ｚ）−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）アセトアルデヒド；お
よび
よび
【００４５】 （Ｅ）−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）アセトアルデヒド。
【００４６】 揮発性材料のこれらのタイプの放出速度に対する追加的なコントロールが達成
できることが、本発明の重要な部分である。これは、処方の成分と、活性物質と
の間の相互作用によって達成することができる。
できることが、本発明の重要な部分である。これは、処方の成分と、活性物質と
の間の相互作用によって達成することができる。
【００４７】 アルギネート／タンパク質／揮発性材料／水混合物において処方化される揮発
性の材料の濃度は、５０重量％（質量％）程度に高くすることができるが、好ま
しくは０．１〜２０％の範囲にある。この混合物の成分は、エマルション化プロ
セスの前に、所望の任意の順で取り入れることができる。混合物の好ましいｐＨ
範囲は、４〜１２である。混合物の通常の、および好ましい温度は、２０〜３０
℃であるが、粘度を低減するために、より高くしてもよい。
性の材料の濃度は、５０重量％（質量％）程度に高くすることができるが、好ま
しくは０．１〜２０％の範囲にある。この混合物の成分は、エマルション化プロ
セスの前に、所望の任意の順で取り入れることができる。混合物の好ましいｐＨ
範囲は、４〜１２である。混合物の通常の、および好ましい温度は、２０〜３０
℃であるが、粘度を低減するために、より高くしてもよい。
【００４８】 アルギネート溶液をゲル化するカチオンは、バリウム、鉛、銅、鉄、ストロン
チウム、カドミウム、カルシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、スズ、酸（
Ｈ+）のカチオン、およびこれらの混合物である。本発明のゲル化剤溶液は、上
記でリストした金属の可溶性のイオン化された塩、酸またはこれらの混合物の溶
液から成る。ゲル化剤の選択は、ゲル物性に、およびおそらくアルギネートゲル
のビーズ内に分散された揮発性の材料の放出速度の影響する。好ましいゲル化剤
は、カルシウム、バリウム、および銅のクロライドおよびアセテートであり；好
ましい酸は塩酸および酢酸である。ゲル化剤中の金属塩または酸の濃度は５０重
量％（質量％）までとすることができるが、１〜１５％が好ましい。濃度が増大
するにつれて、ゲル化はより速く進行する。アルギン酸ナトリウムとある揮発性
の材料との反応は、ゲル化剤なカチオンの有効濃度を低減するであろう、したが
って、所望の性質を与えるために充分な濃度が維持されなければならない。
チウム、カドミウム、カルシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、スズ、酸（
Ｈ+）のカチオン、およびこれらの混合物である。本発明のゲル化剤溶液は、上
記でリストした金属の可溶性のイオン化された塩、酸またはこれらの混合物の溶
液から成る。ゲル化剤の選択は、ゲル物性に、およびおそらくアルギネートゲル
のビーズ内に分散された揮発性の材料の放出速度の影響する。好ましいゲル化剤
は、カルシウム、バリウム、および銅のクロライドおよびアセテートであり；好
ましい酸は塩酸および酢酸である。ゲル化剤中の金属塩または酸の濃度は５０重
量％（質量％）までとすることができるが、１〜１５％が好ましい。濃度が増大
するにつれて、ゲル化はより速く進行する。アルギン酸ナトリウムとある揮発性
の材料との反応は、ゲル化剤なカチオンの有効濃度を低減するであろう、したが
って、所望の性質を与えるために充分な濃度が維持されなければならない。
【００４９】 ゲル化剤溶液の温度は、ゲル物性に影響を及ぼす可能性がある。加熱の使用が
必須ではなく、大部分の生成物が１〜３０℃で作製できることは、揮発性物質を
含む本発明の利点である。好ましい範囲は、２０〜３０℃である。しかしながら
、ゲル化剤溶液の沸点まで（該温度自体を含む）の任意の温度を用いることがで
きる。アルギネート／揮発性材料／水混合物と、ゲル化剤溶液との反応は、非常
に速く、直ちに明瞭なゲル・ビーズを与える。ゲル化は、外部表面からビーズの
中心まで進行する。硬度、細孔サイズ、表面積、強度、弾性、サイズ、耐久性等
の最終的なゲル物性、および揮発性の材料の放出速度は、ゲル化剤溶液内の時間
によって影響され、各生成物に対して最適化されるべきである。通常、０．１〜
２５分の滞留時間を使用することができるが、通常は１〜１０分で充分である。
必須ではなく、大部分の生成物が１〜３０℃で作製できることは、揮発性物質を
含む本発明の利点である。好ましい範囲は、２０〜３０℃である。しかしながら
、ゲル化剤溶液の沸点まで（該温度自体を含む）の任意の温度を用いることがで
きる。アルギネート／揮発性材料／水混合物と、ゲル化剤溶液との反応は、非常
に速く、直ちに明瞭なゲル・ビーズを与える。ゲル化は、外部表面からビーズの
中心まで進行する。硬度、細孔サイズ、表面積、強度、弾性、サイズ、耐久性等
の最終的なゲル物性、および揮発性の材料の放出速度は、ゲル化剤溶液内の時間
によって影響され、各生成物に対して最適化されるべきである。通常、０．１〜
２５分の滞留時間を使用することができるが、通常は１〜１０分で充分である。
【００５０】 特定の適用において、他の成分をアルギネート／揮発性材料／水混合物に、ま
たはゲル化剤溶液に、または最終的なゲルビーズに加えることは、好ましい可能
性がある。これらの添加剤は、揮発性の材料の放出の速度を変え、ゲル・ビーズ
を微生物の攻撃または酸化から保護し、製造過程を容易にし、離液を低減するた
めに役立つことができる。それらは、可溶化剤、ホルムアルデヒド等の殺生物剤
（biocide）、酵素、有機溶媒、界面活性剤、粘度調整剤、フィルム形成剤、天
然および合成ガム、金属イオン封鎖剤（sequestering agent）、デンプン、タル
ク、繊維、光スクリーニング化学剤、および酸化防止剤を含む。
たはゲル化剤溶液に、または最終的なゲルビーズに加えることは、好ましい可能
性がある。これらの添加剤は、揮発性の材料の放出の速度を変え、ゲル・ビーズ
を微生物の攻撃または酸化から保護し、製造過程を容易にし、離液を低減するた
めに役立つことができる。それらは、可溶化剤、ホルムアルデヒド等の殺生物剤
（biocide）、酵素、有機溶媒、界面活性剤、粘度調整剤、フィルム形成剤、天
然および合成ガム、金属イオン封鎖剤（sequestering agent）、デンプン、タル
ク、繊維、光スクリーニング化学剤、および酸化防止剤を含む。
【００５１】 持続放出性とは、定常的な速度で、ある期間にわたって環境内にそれらの活性
成分を分配する（dispense）処方または材料を言う。本発明の目的のために、こ
の時間の期間は、分または時間（hours）で計ることができ、またはより長く、
日または月で計ることもできる。本発明においては、アルギネート・ビーズから
の揮発性の材料の放出は、大気中での浸出（leaching）、拡散、溶解および分解
等の方法を通して起こる。
成分を分配する（dispense）処方または材料を言う。本発明の目的のために、こ
の時間の期間は、分または時間（hours）で計ることができ、またはより長く、
日または月で計ることもできる。本発明においては、アルギネート・ビーズから
の揮発性の材料の放出は、大気中での浸出（leaching）、拡散、溶解および分解
等の方法を通して起こる。
【００５２】 特定の作業を行うために必要な適用の数を低減するために、任意の一時におけ
る環境において効果的な（あまりに高過ぎない）濃度を可能とし、ターゲット種
に対する有効性を強化するために、持続放出性材料を使用することができる。
る環境において効果的な（あまりに高過ぎない）濃度を可能とし、ターゲット種
に対する有効性を強化するために、持続放出性材料を使用することができる。
【００５３】 本発明は、揮発性材料を含むアルギネートゲルのビーズを製造するために適し
ており、前記ビーズは、農業、工業、家庭、および健康に関連した目的のために
有用である。
ており、前記ビーズは、農業、工業、家庭、および健康に関連した目的のために
有用である。
【００５４】 本発明の面がより充分に理解および認識できるように、以下の例において特定
の好ましい態様と関連して本発明を記述するが、本発明をこれらの特定の態様に
制限することは意図さない。それとは逆に、添付の請求項によって定義される本
発明の範囲内にそれらを含むことができるように、全ての代替、変形および均等
をカバーすることが意図される。したがって、好ましい態様を含む以下の例は本
発明の実施を説明するために役立ち、示される詳細は例として、および本発明の
好ましい態様の実例となる議論の目的のためのみであって、それらは、本発明の
原理と概念上の面、並びに同様に処方手順の最も有用で容易に理解されると思わ
れる記述を提供するために提示されると理解される。
の好ましい態様と関連して本発明を記述するが、本発明をこれらの特定の態様に
制限することは意図さない。それとは逆に、添付の請求項によって定義される本
発明の範囲内にそれらを含むことができるように、全ての代替、変形および均等
をカバーすることが意図される。したがって、好ましい態様を含む以下の例は本
発明の実施を説明するために役立ち、示される詳細は例として、および本発明の
好ましい態様の実例となる議論の目的のためのみであって、それらは、本発明の
原理と概念上の面、並びに同様に処方手順の最も有用で容易に理解されると思わ
れる記述を提供するために提示されると理解される。
【００５５】 例１
【００５６】 ３グラムのゼラチン−タイプＢを９７グラムの水に溶解した。その溶液の１６
．６グラムに、５グラムの酢酸ドデシルと３．４グラムの水を加え、およびその
混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。２グラムのアルギン酸ナト
リウムを９８グラムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、ゼラチンと酢酸ド
デシルの溶液に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化
した。
．６グラムに、５グラムの酢酸ドデシルと３．４グラムの水を加え、およびその
混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。２グラムのアルギン酸ナト
リウムを９８グラムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、ゼラチンと酢酸ド
デシルの溶液に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化
した。
【００５７】 その溶液を２２Ｇ×１ １／２ニードルを装着したシリンジを通して、６０ｍ
ｍの距離で、１５０ｍｌの１％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。それらの次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄
して、水中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤にな
った。放出速度を測定した（表１中のサンプルＡを参照）。
ｍの距離で、１５０ｍｌの１％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。それらの次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄
して、水中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤にな
った。放出速度を測定した（表１中のサンプルＡを参照）。
【００５８】 例２
【００５９】 ゲル化剤溶液として０．２５％ＣａＣｌ2を用いて、例１と同様にビーズを作
製した。
製した。
【００６０】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＢを参照）。
【００６１】 例３
【００６２】 ゲル化剤溶液として０．１％ＣａＣｌ2を用いて、例１と同様にビーズを作製
した。
した。
【００６３】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＣを参照）。
【００６４】 例４
【００６５】 タンパク質として１％のゼラチンを用いて、例１と同様にビーズを作製した。
【００６６】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＤを参照）。
【００６７】 例５
【００６８】 タンパク質として０．５％のゼラチンを用いて、例１と同様にビーズを作製し
た。
た。
【００６９】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＥを参照）。
【００７０】 例６
【００７１】 タンパク質として０．６％のアルギネートを用いて、例１と同様にビーズを作
製した。
製した。
【００７２】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＦを参照）。
【００７３】 例７
【００７４】 ゲル化剤溶液としてＦｅＣｌ3を用いた以外は、例１のように酢酸ドデシルを
含むアルギネートビーズを製造した。
含むアルギネートビーズを製造した。
【００７５】 例８
【００７６】 ゲル化剤溶液としてＳｎＣｌ4を用いた以外は、例１のように酢酸ドデシルを
含むアルギネートビーズを製造した。
含むアルギネートビーズを製造した。
【００７７】 例９
【００７８】 例１のように酢酸ドデシルを含むアルギネートビーズを製造したが、形成され
たビーズを１％タンニン酸の溶液中で、一晩中放置した。ビーズを、次いで水中
で洗浄して、水中に貯蔵した。
たビーズを１％タンニン酸の溶液中で、一晩中放置した。ビーズを、次いで水中
で洗浄して、水中に貯蔵した。
【００７９】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＧを参照）。
【００８０】 例１０
【００８１】 ３グラムのゼラチンを９７グラムの水に溶解した。その溶液の１ｌ．６グラム
に、５グラムのゴシプルーレ（ピンクのボウルワームのフェロモン）と、３．４
グラムの水を加え、その混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。２
グラムのアルギン酸ナトリウムを、９８グラムの水に溶解し、その溶液の１２．
５グラムを、ゼラチンとゴシプルーレの溶液に加えた。全部の混合物を、５分間
（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。生じたエマルションを、例１の場合のよう
に処理して、ゴシプルーレを含むアルギネートゲルのビーズを製造した。
に、５グラムのゴシプルーレ（ピンクのボウルワームのフェロモン）と、３．４
グラムの水を加え、その混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。２
グラムのアルギン酸ナトリウムを、９８グラムの水に溶解し、その溶液の１２．
５グラムを、ゼラチンとゴシプルーレの溶液に加えた。全部の混合物を、５分間
（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。生じたエマルションを、例１の場合のよう
に処理して、ゴシプルーレを含むアルギネートゲルのビーズを製造した。
【００８２】 放出速度を測定した（表１および図１におけるサンプルＨを参照）。
【００８３】 例１１
【００８４】 ３グラムのゼラチンを９７グラムの水に溶解した。その溶液の１６．６グラム
に、５グラムのオイゲノールと３．３グラムの水を加え、およびその混合物を５
分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。３グラムのアルギン酸ナトリウムを９
７グラムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、ゼラチンとオイゲノールの溶
液に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
に、５グラムのオイゲノールと３．３グラムの水を加え、およびその混合物を５
分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。３グラムのアルギン酸ナトリウムを９
７グラムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、ゼラチンとオイゲノールの溶
液に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
【００８５】 その溶液を１８Ｇ×１ １／２ニードルを装着したシリンジを通して、５００
ｍｍの距離で、１５０ｍｌの０．２５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣ
ａＣｌ2溶液を１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁
気撹拌機で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要と
なるようなものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その
溶液中に放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄
して、１％タンニン酸の溶液中に一晩中放置した。ビーズを、次いで水中に貯蔵
した。風乾した際に、ビーズは直径が約０．５ｍｍの硬い粒剤になった。
ｍｍの距離で、１５０ｍｌの０．２５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣ
ａＣｌ2溶液を１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁
気撹拌機で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要と
なるようなものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その
溶液中に放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄
して、１％タンニン酸の溶液中に一晩中放置した。ビーズを、次いで水中に貯蔵
した。風乾した際に、ビーズは直径が約０．５ｍｍの硬い粒剤になった。
【００８６】 放出速度を測定した（表１中のサンプルＩを参照）。
【００８７】 例１２
【００８８】 上記と同様の方法で、１０％のオイゲノール、１％のゼラチン、および１．５
％のアルギネートのエマルションからビーズを作製した。ピーナッツ畑に置かれ
たトラップ中に、それらのビーズを配置した。これらのトラップと共に、甲虫Ma
ladera Matrida Argamanの生きている処女雌を入れた参照トラップを畑に置いた
。１０日の後、オイゲノール・ビーズを含むトラップは、生きている雌を有する
トラップと同じくらい多くの甲虫を捕らえた。
％のアルギネートのエマルションからビーズを作製した。ピーナッツ畑に置かれ
たトラップ中に、それらのビーズを配置した。これらのトラップと共に、甲虫Ma
ladera Matrida Argamanの生きている処女雌を入れた参照トラップを畑に置いた
。１０日の後、オイゲノール・ビーズを含むトラップは、生きている雌を有する
トラップと同じくらい多くの甲虫を捕らえた。
【００８９】 例１３
【００９０】 上記と同様の方法で、ピンク・ボウルワーム蛾の１０％のフェロモン、１％の
ゼラチン、および１％のアルギネートのエマルションから、ビーズを作製した。
ビーズを、バッグの個々が２００ｍｇの乾燥ビーズを含むようにバッグ中に置い
た。２５個のバッグを５０×５０メートルの正方形を形成する綿畑に配置した。
厚紙（cardboard）中に含浸したフェロモンを含む参照トラップを、正方形の中
央、および実験から離れた畑に配置した。後述する表２で記述したように、４３
日の期間で、実験の周囲の畑における参照トラップが、正方形の中央のトラップ
より遙かに多くの蛾を捕らえた。
ゼラチン、および１％のアルギネートのエマルションから、ビーズを作製した。
ビーズを、バッグの個々が２００ｍｇの乾燥ビーズを含むようにバッグ中に置い
た。２５個のバッグを５０×５０メートルの正方形を形成する綿畑に配置した。
厚紙（cardboard）中に含浸したフェロモンを含む参照トラップを、正方形の中
央、および実験から離れた畑に配置した。後述する表２で記述したように、４３
日の期間で、実験の周囲の畑における参照トラップが、正方形の中央のトラップ
より遙かに多くの蛾を捕らえた。
【００９１】 例１４
【００９２】 ３グラムのゼラチン−タイプＢ７５ ブルームを９７グラムの水に溶解した。
その溶液の１６．６グラムに、５グラムのピンク・ボウルワームのフェロモンと
３．４グラムの水を加え、およびその混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均
質化した。２グラムのアルギン酸ナトリウムを９８グラムの水に溶解し、その溶
液の２５グラムを、ゼラチンと酢酸ドデシルの溶液に加えた。全部の混合物を、
５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
その溶液の１６．６グラムに、５グラムのピンク・ボウルワームのフェロモンと
３．４グラムの水を加え、およびその混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均
質化した。２グラムのアルギン酸ナトリウムを９８グラムの水に溶解し、その溶
液の２５グラムを、ゼラチンと酢酸ドデシルの溶液に加えた。全部の混合物を、
５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
【００９３】 その溶液を、アトマイザー（ＢＥＴＥフォッグ・ノズルＦＣ７、１／４ＸＡ、
キャップＡＣ１２０１）を通して、１５０ｍｌの１％ＣａＣｌ2溶液にスプレー
した。そのＣａＣｌ2溶液を１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍ
の速度で、磁気撹拌機で攪拌した。スプレー速度は、５０ｇの添加が生ずるため
に数秒（few seconds）が必要となるようなものであった。形成された（直径０
．０１〜０．３ｍｍ）ビーズを、更に５分間その溶液中に放置した。次いで、篩
を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水中に貯蔵した。室温で
乾燥した際に、ビーズは直径が約０．００５〜０．１５ｍｍの硬い粒剤になった
。
キャップＡＣ１２０１）を通して、１５０ｍｌの１％ＣａＣｌ2溶液にスプレー
した。そのＣａＣｌ2溶液を１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍ
の速度で、磁気撹拌機で攪拌した。スプレー速度は、５０ｇの添加が生ずるため
に数秒（few seconds）が必要となるようなものであった。形成された（直径０
．０１〜０．３ｍｍ）ビーズを、更に５分間その溶液中に放置した。次いで、篩
を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水中に貯蔵した。室温で
乾燥した際に、ビーズは直径が約０．００５〜０．１５ｍｍの硬い粒剤になった
。
【００９４】 放出速度を長期間屋外で測定し、その処方が揮発性の疎水性成分の遅い放出を
与えることが判明した。放出された量は、表３および表１におけるサンプルＪで
示す通りであった。
与えることが判明した。放出された量は、表３および表１におけるサンプルＪで
示す通りであった。
【００９５】 例１５
【００９６】 タンパク質としてゼラチンタイプ Ｂ２２５ ブルームを用いた以外は、例１
４におけると同様にミクロン（μｍ）サイズの粒子を製造した。
４におけると同様にミクロン（μｍ）サイズの粒子を製造した。
【００９７】 そのスプレー可能な処方（５０ｍｌの水中のミクロン（μｍ）サイズ粒子）を
、１５Ｌの水に加え、バックパック噴霧器を用いて綿畑にスプレーした。
、１５Ｌの水に加え、バックパック噴霧器を用いて綿畑にスプレーした。
【００９８】 放出速度を長期間屋外で測定し、その処方が揮発性の疎水性成分の遅い放出を
与えることが判明した。放出された量は、表３および表１におけるサンプルＫで
示す通りであった。
与えることが判明した。放出された量は、表３および表１におけるサンプルＫで
示す通りであった。
【００９９】 厚紙中に含浸したフェロモンを含む参照トラップを、正方形の中央、および実
験から離れた畑に配置した。表４で記述したように、２１日の期間で、実験の周
囲の畑における参照トラップが、正方形の中央のトラップより遙かに多くの蛾を
捕らえた。
験から離れた畑に配置した。表４で記述したように、２１日の期間で、実験の周
囲の畑における参照トラップが、正方形の中央のトラップより遙かに多くの蛾を
捕らえた。
【０１００】 例１６
【０１０１】 ３グラムのゼラチン−タイプＢ ７５ブルームを９７グラムの水に溶解した。
その溶液の１６．６グラムに、５グラムのコドリング（Codling）蛾フェロモン
と３．４グラムの水を加え、およびその混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）
均質化した。２４グラムのアクリレート溶液（ジョンクリル（Joncryl）ＳＣＸ
８０８９）を６グラムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、ゼラチンとフェ
ロモンの溶液に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化
した。
その溶液の１６．６グラムに、５グラムのコドリング（Codling）蛾フェロモン
と３．４グラムの水を加え、およびその混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）
均質化した。２４グラムのアクリレート溶液（ジョンクリル（Joncryl）ＳＣＸ
８０８９）を６グラムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、ゼラチンとフェ
ロモンの溶液に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化
した。
【０１０２】 その溶液を２２Ｇ×１ １／２ニードルを装着したシリンジを通して、６０ｍ
ｍの距離で、１５０ｍｌの５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水
中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤になった。
ｍの距離で、１５０ｍｌの５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水
中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤になった。
【０１０３】 例１７
【０１０４】 コドリング蛾フェロモンを用いて、例１と同様の方法でビーズを作製した。
【０１０５】 例１８
【０１０６】 例１６と同様の方法で、エマルションを作製した。例１４におけると同様のス
プレー器具を用いて、そのエマルションを５％ＣａＣｌ2のゲル化剤溶液に加え
、ミクロン（μｍ）サイズの粒子を形成した。
プレー器具を用いて、そのエマルションを５％ＣａＣｌ2のゲル化剤溶液に加え
、ミクロン（μｍ）サイズの粒子を形成した。
【０１０７】 例１９
【０１０８】 例１６と同様の方法でエマルションを作製し、１５０ｍｌの氷酢酸に滴状で加
えて、直径約２ｍｍのビーズを形成した。それらのビーズを、その酸中に約５分
間放置し、次いで濾過して、水で充分に洗浄して酸を除去した。
えて、直径約２ｍｍのビーズを形成した。それらのビーズを、その酸中に約５分
間放置し、次いで濾過して、水で充分に洗浄して酸を除去した。
【０１０９】 例２０
【０１１０】 例１６と同様の方法でエマルションを作製した。スプレー器具を用いて、例１
４と同様にエマルションを氷酢酸に加えて、ミクロン（μｍ）サイズの粒子を形
成した。それらの粒子をその酸中に数分間放置し、次いで濾過し、水で洗浄して
、水中に保持した。
４と同様にエマルションを氷酢酸に加えて、ミクロン（μｍ）サイズの粒子を形
成した。それらの粒子をその酸中に数分間放置し、次いで濾過し、水で洗浄して
、水中に保持した。
【０１１１】 例２１
【０１１２】 ０．５ｇのトゥイーン ８０を、５グラムの５グラムのコドリング蛾フェロモ
ン、および１９．５グラムの水に加え、その混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．
Ｍ）均質化した。２グラムのアルギン酸ナトリウムを９８グラムの水に溶解し、
その溶液の２５グラムを、フェロモンとトゥイーン８０のエマルションに加えた
。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
ン、および１９．５グラムの水に加え、その混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．
Ｍ）均質化した。２グラムのアルギン酸ナトリウムを９８グラムの水に溶解し、
その溶液の２５グラムを、フェロモンとトゥイーン８０のエマルションに加えた
。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
【０１１３】 その溶液を２２Ｇ×１ １／２ニードルを装着したシリンジを通して、６０ｍ
ｍの距離で、１５０ｍｌの５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水
中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤になった。
ｍの距離で、１５０ｍｌの５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水
中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤になった。
【０１１４】 例２２
【０１１５】 例２１と同様の方法で、エマルションを作製した。例１４におけると同様にス
プレー器具を用いてエマルションをＣａＣｌ2 １％のゲル化剤溶液に加え、ミ
クロン（μｍ）サイズ粒子を形成した。
プレー器具を用いてエマルションをＣａＣｌ2 １％のゲル化剤溶液に加え、ミ
クロン（μｍ）サイズ粒子を形成した。
【０１１６】 例２３
【０１１７】 ０．５ｇのトゥイーン ８０を、５グラムのコドリング蛾フェロモン、および
１９．５グラムの水に加え、その混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化
した。２４グラムのアクリレート溶液（ジョンクリルＳＣＸ８０８９）を６グラ
ムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、フェロモンとトゥイーン８０の溶液
に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
１９．５グラムの水に加え、その混合物を５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化
した。２４グラムのアクリレート溶液（ジョンクリルＳＣＸ８０８９）を６グラ
ムの水に溶解し、その溶液の２５グラムを、フェロモンとトゥイーン８０の溶液
に加えた。全部の混合物を、５分間（９５００Ｒ．Ｐ．Ｍ）均質化した。
【０１１８】 その溶液を２２Ｇ×１ １／２ニードルを装着したシリンジを通して、６０ｍ
ｍの距離で、１５０ｍｌの５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水
中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤になった。
ｍの距離で、１５０ｍｌの５％ＣａＣｌ2溶液に滴下で加えた。そのＣａＣｌ2溶
液を、１５０ｍｍ直径の容器に入れ、約１２０Ｒ．Ｐ．Ｍの速度で、磁気撹拌機
で攪拌した。添加速度は、５０ｇの添加が生ずるために５分間が必要となるよう
なものであった。形成されたビーズ（直径２ｍｍ）を、更に５分間その溶液中に
放置した。次いで、篩を通す濾過によってビーズを分離し、水中で洗浄して、水
中に貯蔵した。風乾した際に、ビーズは直径が約１ｍｍの硬い粒剤になった。
【０１１９】 例２４
【０１２０】 例２３と同様の方法で、エマルションを作製した。例１４におけると同様にス
プレー器具を用いてエマルションをＣａＣｌ2 ５％のゲル化剤溶液に加え、ミ
クロン（μｍ）サイズ粒子を形成した。
プレー器具を用いてエマルションをＣａＣｌ2 ５％のゲル化剤溶液に加え、ミ
クロン（μｍ）サイズ粒子を形成した。
【０１２１】 例２５
【０１２２】 例２３と同様の方法でエマルションを作製し、１５０ｍｌの氷酢酸に滴状で加
えて、直径約２ｍｍのビーズを形成した。それらのビーズを、その酸中に約５分
間放置し、次いで濾過して、水で充分に洗浄して酸を除去した。
えて、直径約２ｍｍのビーズを形成した。それらのビーズを、その酸中に約５分
間放置し、次いで濾過して、水で充分に洗浄して酸を除去した。
【０１２３】 例２６
【０１２４】 例２３と同様の方法でエマルションを作製した。そのエマルションを例１４に
おけると同様にスプレー器具を用いて氷酢酸に加えて、ミクロン（μｍ）サイズ
の粒子を形成した。それらの粒子を、その酸中に数分間放置し、次いで濾過して
、水で洗浄し、水中に保持した。
おけると同様にスプレー器具を用いて氷酢酸に加えて、ミクロン（μｍ）サイズ
の粒子を形成した。それらの粒子を、その酸中に数分間放置し、次いで濾過して
、水で洗浄し、水中に保持した。
【０１２５】 上記した例によって作製されたビーズおよびミクロン（μｍ）サイズ粒子を用
いて、大気に放出された揮発性材料の量を測定し、表１に概略を示す量を得た。
いて、大気に放出された揮発性材料の量を測定し、表１に概略を示す量を得た。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
【表２】
【０１２８】 ＊カウントの１日後、ＰＢＷに対して畑をスプレーした。
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
【表４】
【０１３１】 本発明が前述した実例となる例の詳細に限定されないこと、および本発明がそ
の本質的な属性から逸脱することなく、他の形で具体化することができることは
当業者に明らかであり、したがって、本発明の態様および例は全ての点で制限的
でなく実例とみなされ、前述の記述によるよりも、むしろ添付の請求項を参照す
ることが望まれ、および請求項の意味、および均等の範囲内に至る全ての変化は
、したがって、その中に包含されることが意図される。
の本質的な属性から逸脱することなく、他の形で具体化することができることは
当業者に明らかであり、したがって、本発明の態様および例は全ての点で制限的
でなく実例とみなされ、前述の記述によるよりも、むしろ添付の請求項を参照す
ることが望まれ、および請求項の意味、および均等の範囲内に至る全ての変化は
、したがって、その中に包含されることが意図される。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年６月２７日（２０００．６．２７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項５２】 前記アルギネートが、約１〜１．５重量／重量％（質量／
質量％）の間の量で存在する請求項４７に従う方法。
質量％）の間の量で存在する請求項４７に従う方法。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年１１月１４日（２０００．１１．１４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】 本発明は、水不溶性ビーズの持続放出性ディスパージョンに、およびその製造
方法に関する。より詳しくは、本発明は、個々のビーズが、タンパク質および多 糖から構成されるポリマー性マトリクスを含み、且つ そこから大気中へ放出する
ための少なくとも１つの揮発性疎水性成分を含む、水不溶性ビーズの持続放出性 ディスパージョン に関する。
方法に関する。より詳しくは、本発明は、個々のビーズが、タンパク質および多 糖から構成されるポリマー性マトリクスを含み、且つ そこから大気中へ放出する
ための少なくとも１つの揮発性疎水性成分を含む、水不溶性ビーズの持続放出性 ディスパージョン に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】 米国特許第４，４００，３９１号および第４，４０１，４５８号は、その中に
分散された生物活性材料を含むアルギネートゲルのビーズを記述し、権利を主張
している。これらのビーズは、水性環境において浮遊し、または沈めるようにす
ることができ、陸上または水性環境に適用されるとき、それらの生物活性材料の
制御された放出を与えることができる。
分散された生物活性材料を含むアルギネートゲルのビーズを記述し、権利を主張
している。これらのビーズは、水性環境において浮遊し、または沈めるようにす
ることができ、陸上または水性環境に適用されるとき、それらの生物活性材料の
制御された放出を与えることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】 その先行技術は、水性または湿潤の環境へのアルギネートゲルのビーズから等
の、多糖ビーズからの種々の材料の制御および／又は持続性放出を扱っている。
しかしながら、このようなビーズからの大気への疎水性揮発性材料の放出は、先
行技術において教示も、示唆もされていない。
の、多糖ビーズからの種々の材料の制御および／又は持続性放出を扱っている。
しかしながら、このようなビーズからの大気への疎水性揮発性材料の放出は、先
行技術において教示も、示唆もされていない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 当該技術のこの状態を考慮に入れて、本発明によれば、個々のビーズが、タン パク質および多糖から構成され、且つ 複数のエマルション液滴を含むポリマー性
マトリクスを含む水不溶性ビーズの持続放出性ディスパージョンであって；前記
液滴は、少なくとも１つの界面活性分子、少なくとも１つの揮発性の疎水性成分
、および水から形成され、前記揮発性の成分が、前記水不溶性ビーズから大気中
に放出されるビーズが提供される。
マトリクスを含む水不溶性ビーズの持続放出性ディスパージョンであって；前記
液滴は、少なくとも１つの界面活性分子、少なくとも１つの揮発性の疎水性成分
、および水から形成され、前記揮発性の成分が、前記水不溶性ビーズから大気中
に放出されるビーズが提供される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】削除
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 本発明の特に好ましい態様において、前記多糖は、アルギン酸ナトリウム、カ
ラギーナン、グアーガム、キチン、ローカスビーンガム、キトサン、ペクチン、
カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる。
ラギーナン、グアーガム、キチン、ローカスビーンガム、キトサン、ペクチン、
カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】 本発明の他の好ましい態様において、前記タンパク質は、ゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、およびラクトグロブリンからなる群から選ばれる。
ン、カゼイン、およびラクトグロブリンからなる群から選ばれる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】 本発明の好ましい態様において、前記界面活性分子は、タンパク質、モノマー
性の界面活性剤、およびポリマー性の界面活性剤からなる群から選ばれる。
性の界面活性剤、およびポリマー性の界面活性剤からなる群から選ばれる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】 本発明の特に好ましい態様において、前記界面活性分子は、エトキシル化ソル
ビタンエステル、アルキルエーテル、ブロックコポリマー、およびゲレチンから
なる群から選ばれる。
ビタンエステル、アルキルエーテル、ブロックコポリマー、およびゲレチンから
なる群から選ばれる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】 好ましくは、前記ビーズが０．５ミクロン（μｍ）〜１ｍｍの間のサイズであ
り、５〜８０ミクロン（μｍ）の間のサイズのビーズが特に好ましい。
り、５〜８０ミクロン（μｍ）の間のサイズのビーズが特に好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】 本発明の好ましい態様において、前記揮発性成分は、好ましくはオイゲノール
、ベンジルアルコール、リーフアルコール、アルデヒド、およびアセテートから
なる群から選ばれる誘引剤である。
、ベンジルアルコール、リーフアルコール、アルデヒド、およびアセテートから
なる群から選ばれる誘引剤である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】 本発明の他の好ましい態様において、前記揮発性成分は、好ましくは、（Ｚ）
−９−テトラデセニルホルメート、および（Ｅ，Ｅ）−１０，１２−ヘキサデカ
ジエノールからなる群から選ばれる誘因阻害剤である。
−９−テトラデセニルホルメート、および（Ｅ，Ｅ）−１０，１２−ヘキサデカ
ジエノールからなる群から選ばれる誘因阻害剤である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】 本発明の他の面において、それから大気中に揮発性の疎水性成分を放出するた
めの、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズを製造するための方法であっ
て：
めの、持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズを製造するための方法であっ
て：
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】 ａ）少なくとも１つの界面活性分子を用いて、揮発性の疎水性成分を水中に均
質化することによって、油／水エマルションを製造し；
質化することによって、油／水エマルションを製造し；
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 ｂ）前記エマルションと少なくとも１つの水溶性ポリマーを混合し、および所
望によりその混合物をレオメナイジング（rehomenizing）させ；および
望によりその混合物をレオメナイジング（rehomenizing）させ；および
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 ｃ）ステップ（ｂ）で製造されたエマルションを、ゲル化剤溶液に滴状で加え
て、前記水不溶性ビーズを形成する、 ことを含む方法が提供される。
て、前記水不溶性ビーズを形成する、 ことを含む方法が提供される。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】 本発明の好ましい態様において、前記方法は、前記組成物中に存在するポリマ
ーを化学的に架橋するステップを更に含み、およびそれらのビーズを乾燥するス
テップを更に含む。
ーを化学的に架橋するステップを更に含み、およびそれらのビーズを乾燥するス
テップを更に含む。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】 本発明の方法によって製造されるビーズは、大気に晒された際に、その中に含
まれる揮発性材料の持続放出性を与えるのに有用である。ビーズが水中に保持さ
れる限り、揮発性の材料は放出されない。
まれる揮発性材料の持続放出性を与えるのに有用である。ビーズが水中に保持さ
れる限り、揮発性の材料は放出されない。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】 前記水中油型のエマルションは、好ましくは、ゼラチン溶液中の揮発性の疎水
性成分を均質化することによって製造される。アルギン酸の水溶性の塩は、水と
混合され、その溶液に添加される。その混合物は、次いで再び均質化されて、ア
ルギネートにゲルを形成させるであろう二価、三価または四価の金属塩の溶液（
ゲル化剤溶液と称される）に滴下で加えられる。各滴が金属塩溶液と接触する際
に、ゲル化が開始され、およびビーズが形成される。揮発性の材料の放出の長期
の遅延が望まれるならば、タンニン酸溶液により水不溶性のビーズを一晩中更に
処理してもよい。
性成分を均質化することによって製造される。アルギン酸の水溶性の塩は、水と
混合され、その溶液に添加される。その混合物は、次いで再び均質化されて、ア
ルギネートにゲルを形成させるであろう二価、三価または四価の金属塩の溶液（
ゲル化剤溶液と称される）に滴下で加えられる。各滴が金属塩溶液と接触する際
に、ゲル化が開始され、およびビーズが形成される。揮発性の材料の放出の長期
の遅延が望まれるならば、タンニン酸溶液により水不溶性のビーズを一晩中更に
処理してもよい。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】 より詳しくは、本発明はフェロモンの遅い放出のための処方である生成物およ
び方法を記述する。 ＪＰ５８１２１２１２（Ｄｌ）のアブストラクトは、揮発性物質の持続放出性 のためのゲル状体を開示している。そのポリマーは、一分子当たり少なくとも１ つのエポキシ基を有するポリアクリル酸ナトリウムと、カチオン性界面活性剤と から構成される。結果として生じる合成的ポリマーから構成されるゲル状体は、 バイオポリマー、タンパク質と多糖に基づく本発明のポリマー性ビーズと異なる 。バイオポリマーの使用は、環境性の点から重要な利点を有する。 ＧＢ２，１２９，３０２（Ｄ２）は、ポリマー性物質内に分散された物質で、 グランドエリアを処理する方法を記述している。その中に記述された生成物の製 造法は、本発明のそれと完全に異なっており、ポリマー性物質の大きい物体を形 成する合成モノマーの重合に基づき、それはスライスする、さいの目に切る、等 により小さい粒子に分割する必要がある。これとは対照的に、本発明は、小さい 粒子を与える多価の電解質によってすでに形成されたポリマーの架橋と、バイオ ポリマーのみを扱う。加えて、この方法が化学反応に基づくため、モノマーは活 性物質とともに反応することができる。 米国特許第４，４０１，４５６（Ｄ３）は、主に浸出（leaching）によって放 出される生物活性材料を含むアルギネート・ビーズを製造する方法を記述してい る。それらのビーズは、本発明におけるように、アルギネートに加えてタンパク 質を含まず、且つ前記特許は、アルギネートの使用のみを示唆し、および他の多 糖の使用を示唆しない。 ＧＢ ２，１４１，９３２（Ｄ４）は、フェロモンを放出させる液状または半 液状のポリマー性耐水性マトリクス中のフェロモンに基づく有害動物（pest）防 除用組成物を開示している。本発明と異なり、その組成物がビーズに基づかず、 水および界面活性剤を含まず、且つ合成的ポリマーに基づく。 ＥＰ ０ ６１７ ０５１は、含浸またはコーティング物品のために使用され るエマルションの形の、物質の制御放出のためのポリマー性組成物を記述してい る。前記特許においては、本発明と異なり、ポリマーは合成的であり、活性物質 がモノマーと直接接触し、したがって、モノマーと反応して、その活性を失う可 能性がある。 Journal of Economic Entomology、 ８２(６）、１９８９年１２月１日、頁１ ８３０〜１８３５において、マインケ（Meinke)L Jらは、デンプン・ボレートマ トリックスでカプセル化されたフェロモン・デリバリー系を記述している。その 処方は、本発明において記述された組成物と完全に異なる。 発明の詳細な説明
び方法を記述する。 ＪＰ５８１２１２１２（Ｄｌ）のアブストラクトは、揮発性物質の持続放出性 のためのゲル状体を開示している。そのポリマーは、一分子当たり少なくとも１ つのエポキシ基を有するポリアクリル酸ナトリウムと、カチオン性界面活性剤と から構成される。結果として生じる合成的ポリマーから構成されるゲル状体は、 バイオポリマー、タンパク質と多糖に基づく本発明のポリマー性ビーズと異なる 。バイオポリマーの使用は、環境性の点から重要な利点を有する。 ＧＢ２，１２９，３０２（Ｄ２）は、ポリマー性物質内に分散された物質で、 グランドエリアを処理する方法を記述している。その中に記述された生成物の製 造法は、本発明のそれと完全に異なっており、ポリマー性物質の大きい物体を形 成する合成モノマーの重合に基づき、それはスライスする、さいの目に切る、等 により小さい粒子に分割する必要がある。これとは対照的に、本発明は、小さい 粒子を与える多価の電解質によってすでに形成されたポリマーの架橋と、バイオ ポリマーのみを扱う。加えて、この方法が化学反応に基づくため、モノマーは活 性物質とともに反応することができる。 米国特許第４，４０１，４５６（Ｄ３）は、主に浸出（leaching）によって放 出される生物活性材料を含むアルギネート・ビーズを製造する方法を記述してい る。それらのビーズは、本発明におけるように、アルギネートに加えてタンパク 質を含まず、且つ前記特許は、アルギネートの使用のみを示唆し、および他の多 糖の使用を示唆しない。 ＧＢ ２，１４１，９３２（Ｄ４）は、フェロモンを放出させる液状または半 液状のポリマー性耐水性マトリクス中のフェロモンに基づく有害動物（pest）防 除用組成物を開示している。本発明と異なり、その組成物がビーズに基づかず、 水および界面活性剤を含まず、且つ合成的ポリマーに基づく。 ＥＰ ０ ６１７ ０５１は、含浸またはコーティング物品のために使用され るエマルションの形の、物質の制御放出のためのポリマー性組成物を記述してい る。前記特許においては、本発明と異なり、ポリマーは合成的であり、活性物質 がモノマーと直接接触し、したがって、モノマーと反応して、その活性を失う可 能性がある。 Journal of Economic Entomology、 ８２(６）、１９８９年１２月１日、頁１ ８３０〜１８３５において、マインケ（Meinke)L Jらは、デンプン・ボレートマ トリックスでカプセル化されたフェロモン・デリバリー系を記述している。その 処方は、本発明において記述された組成物と完全に異なる。 発明の詳細な説明
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】 米国特許第４，４０１，４５６号と実質的に同様に、本発明の方法を実施する
ために必要とされる 必要条件の単純さは、装置の設計における多くの許容範囲
を可能とする。以下に述べるような適当な装置は、例証のみの目的で記述され、
本発明を制限するものとは解釈されるべきでない。その装置は、オリフィスを通
して混合物の滴状の添加を可能とするストップコックまたは同様の器具を備えて
いる、アルギネート／タンパク質／揮発性材料／水エマルションを含むためのリ
ザーバから成る（consists of）。ゲル化剤溶液は、任意の好都合な容器に含ま
れてもよい。
ために必要とされる 必要条件の単純さは、装置の設計における多くの許容範囲
を可能とする。以下に述べるような適当な装置は、例証のみの目的で記述され、
本発明を制限するものとは解釈されるべきでない。その装置は、オリフィスを通
して混合物の滴状の添加を可能とするストップコックまたは同様の器具を備えて
いる、アルギネート／タンパク質／揮発性材料／水エマルションを含むためのリ
ザーバから成る（consists of）。ゲル化剤溶液は、任意の好都合な容器に含ま
れてもよい。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】 ゲル化剤溶液内の時間の適当な量の時間の後、結果として生じるゲル・ビーズ
は、濾過、スクリーニングまたは濾し（straining）等の手段で除去される。必
要に応じて、それらは淡水内で濯いでもよい。
は、濾過、スクリーニングまたは濾し（straining）等の手段で除去される。必
要に応じて、それらは淡水内で濯いでもよい。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】 揮発性の材料のより長い放出時間が望まれるならば、ビーズをタンニン酸溶液
で更に攪拌し、次いで再び濯いでもよい。
で更に攪拌し、次いで再び濯いでもよい。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】 ビーズは、それらの有効性を失うことなく、この充分に水和した状態または任
意の所望の含水量に乾燥した状態で用いることができる。ビーズが乾燥されると
き、小さい硬い粒剤（granules）が生じる。ビーズ内で存在する疎水性油、例え
ばフェロモンは、大気に対して、ゆっくり放出することができる。放出の速度は
、アルギネート、タンパク、タンニン酸、および追加の成分（例えばポリエチレ
ングリコール、尿素、および電解質）の濃度の適当な選択によって持続させるこ
とができる。
意の所望の含水量に乾燥した状態で用いることができる。ビーズが乾燥されると
き、小さい硬い粒剤（granules）が生じる。ビーズ内で存在する疎水性油、例え
ばフェロモンは、大気に対して、ゆっくり放出することができる。放出の速度は
、アルギネート、タンパク、タンニン酸、および追加の成分（例えばポリエチレ
ングリコール、尿素、および電解質）の濃度の適当な選択によって持続させるこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 63/00 Ａ０１Ｎ 63/00 Ｂ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 シャニ，アルノン イスラエル国，84965 オメール，ハオレ ン ストリート 18 (72)発明者 マグダッシ，シュロモ イスラエル国，96626 エルサレム，ハネ ルド ストリート 36 (72)発明者 ヨシャ，イド イスラエル国，85142 モービル ポスト ハネゲブ，キッブツ クファー−アザ Ｆターム(参考） 4H011 AC07 BA01 BB03 BB06 BB23 BC03 BC06 BC19 DA02 DC05 DC06 DD04 DE15 DH10 DH11
Claims (52)
- 【請求項１】 複数のエマルション液滴を含むポリマー性マトリクスを含む
持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズであって；前記液滴は、少なくとも
１つの界面活性分子、少なくとも１つの揮発性の疎水性成分、および水から形成
され、前記揮発性の成分が、前記水不溶性ビーズから大気中に放出されるビーズ
。 - 【請求項２】 前記ポリマー性マトリクスが、タンパク質、多糖および合成
のポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含む請求項１に
従う持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項３】 前記タンパク質が、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、およ
びラクトグロブリンからなる群から選ばれる請求項２に従う持続放出性ポリマー
ベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項４】 前記多糖が、アルギン酸ナトリウム、キチン、カラギーナン
、グアーガム、ローカスビーンガム、キトサン、ペクチン、カルボキシメチルセ
ルロースからなる群から選ばれる請求項２に従う持続放出性ポリマーベースの水
不溶性ビーズ。 - 【請求項５】 前記界面活性分子が、タンパク質、モノマー性の界面活性剤
、およびポリマー性の界面活性剤からなる群から選ばれる請求項１に従う持続放
出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項６】 前記界面活性分子が、エトキシル化ソルビタンエステル、ア
ルキルエーテル、ブロックコポリマー、およびゲレチンからなる群から選ばれる
請求項１に従う持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項７】 前記ビーズが０．５ミクロン（μｍ）〜１ｍｍの間のサイズ
である請求項１に従う持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項８】 前記ビーズが５〜８０ミクロン（μｍ）の間のサイズである
請求項１に従う持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項９】 少なくとも１つのタンパク質のエマルションと、その中に含
まれた少なくとも１つの揮発性の疎水性成分を含み、前記揮発性成分が前記水不
溶性ビーズから大気中に放出される請求項１に従う持続放出性の、多糖−タンパ
ク質の水不溶性ビーズ。 - 【請求項１０】 前記揮発性成分が生物活性材料である請求項１に従う持続
放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズ。 - 【請求項１１】 前記揮発性成分がフェロモンである請求項１に従う持続放
出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項１２】 前記フェロモンがグランドルーレ（grandlure）、ムスカ
ルーレ、ゴシプルーレ、およびディスパルーレ（disparlure）からなる群から選
ばれる請求項１１に従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項１３】 前記揮発性成分が精油である請求項１に従う持続放出性ポ
リマーベースのビーズ。 - 【請求項１４】 前記揮発性成分が農薬である請求項１に従う持続放出性ポ
リマーベースのビーズ。 - 【請求項１５】 前記揮発性成分が誘因剤である請求項１に従う持続放出性
ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項１６】 前記誘引剤が、オイゲノール、ベンジルアルコール、リー
フアルコール、アルデヒド、およびアセテートからなる群から選ばれる請求項１
５に従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項１７】 前記揮発性成分が誘因阻害剤である請求項１に従う持続放
出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項１８】 前記誘因阻害剤が、（Ｚ）−９−テトラデセニル ホルメ
ート、および（Ｅ，Ｅ）−１０，１２−ヘキサデカジエノールからなる群から選
ばれる請求項１７に従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項１９】 前記揮発性成分が、５０重量／重量％（質量／質量％）ま
での量で存在する請求項１に従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項２０】 前記揮発性成分が、２０重量／重量％（質量／質量％）ま
での量で存在する請求項１に従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項２１】 前記タンパク質がゼラチンである請求項１に従う持続放出
性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項２２】 前記タンパク質が、タイプＢゼラチンである請求項２１に
従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項２３】 前記揮発性成分がオイゲノールである請求項１に従う持続
放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項２４】 より遅い放出速度を与えるためにタンニン酸を更に含む請
求項１に従う持続放出性ポリマーベースのビーズ。 - 【請求項２５】 それから大気中に揮発性の疎水性成分を放出するための、
持続放出性ポリマーベースの水不溶性ビーズを製造するための方法であって： ａ）少なくとも１つの界面活性分子を用いて、揮発性の疎水性成分を水中に均
質化することによって、油／水エマルションを製造し； ｂ）前記エマルションと少なくとも１つの水溶性ポリマーを混合し、および所
望によりその混合物をレオメナイジングさせ；および ｃ）ステップ（ｂ）で製造されたエマルションを、ゲル化剤溶液に滴状で加え
て、前記水不溶性ビーズを形成する、 ことを含む方法。 - 【請求項２６】 前記組成物中に存在するポリマーを化学的に架橋するステ
ップを更に含む請求項２５に従う方法。 - 【請求項２７】 前記ビーズを乾燥するステップを更に含む請求項２５に従
う方法。 - 【請求項２８】 前記ゲル化剤溶液が、電解質溶液、多価イオン溶液、低ｐ
Ｈ溶液、および高ｐＨ溶液からなる群から選ばれる請求項２５に従う方法。 - 【請求項２９】 前記揮発性成分が生物活性材料である請求項２５に従う方
法。 - 【請求項３０】 前記揮発性成分がフェロモンである請求項２５に従う方法
。 - 【請求項３１】 前記フェロモンがグランドルーレ、ムスカルーレ、ゴシプ
ルーレ、およびディスパルーレからなる群から選ばれる請求項３０に従う方法。 - 【請求項３２】 前記揮発性成分が精油である請求項２５に従う方法。
- 【請求項３３】 前記揮発性成分が農薬である請求項２５に従う方法。
- 【請求項３４】 前記揮発性成分が誘因剤である請求項２５に従う方法。
- 【請求項３５】 前記誘引剤が、オイゲノール、ベンジルアルコール、リー
フアルコール、アルデヒド、およびアセテートからなる群から選ばれる請求項３
４に従う方法。 - 【請求項３６】 前記揮発性成分が誘因阻害剤である請求項２５に従う方法
。 - 【請求項３７】 前記誘因阻害剤が、（Ｚ）−９−テトラデセニル ホルメ
ート、および（Ｅ，Ｅ）−１０，１２−ヘキサデカジエノールからなる群から選
ばれる請求項３６に従う方法。 - 【請求項３８】 前記揮発性成分が、５０重量／重量％（質量／質量％）ま
での量で存在する請求項２５に従う方法。 - 【請求項３９】 前記揮発性成分が、２０重量／重量％（質量／質量％）ま
での量で存在する請求項２５に従う方法。 - 【請求項４０】 前記界面活性分子がゼラチンである請求項２５に従う方法
。 - 【請求項４１】 前記タンパク質がタイプＢゼラチンである請求項４０に従
う方法。 - 【請求項４２】 前記ゲル化剤が金属塩水溶液である請求項２５に従う方法
。 - 【請求項４３】 前記金属塩水溶液が、二価、三価または四価の金属塩を含
む請求項４２に従う方法。 - 【請求項４４】 前記金属塩溶液が、カルシウム、バリウム、銅およびスズ
のクロライドおよびアセテートを含む請求項４２に従う方法。 - 【請求項４５】 前記ステップ（ｂ）のエマルションが、前記ゲル化剤にス
プレーされてミクロン（μｍ）サイズのビーズを形成する請求項２５に従う方法
。 - 【請求項４６】 前記ポリマーが多糖である請求項２５に従う方法。
- 【請求項４７】 前記多糖がアルギネートである請求項４６に従う方法。
- 【請求項４８】 前記アルギネートがアルギン酸の水溶性塩である請求項４
７に従う方法。 - 【請求項４９】 前記アルギネートが有機塩基の水溶性塩である請求項４７
に従う方法。 - 【請求項５０】 前記アルギネートが、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、アンモニウム アルギネート、およびアミンからなる群から選ばれる請求項
４７に従う方法。 - 【請求項５１】 前記アルギネートが、約０．１〜５重量／重量％（質量／
質量％）の間の量で存在する請求項４７に従う方法。 - 【請求項５２】 前記アルギネートが、約１〜１．５重量／重量％（質量／
質量％）の間の量で存在する請求項４７に従う方法。
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| CN101869115A (zh) * | 2009-04-23 | 2010-10-27 | 迟德富 | 纳米除虫脲微胶囊制备方法 |
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| CN102380352B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-07-10 | 郑州大学 | 壳聚糖交联树脂制备中使用的滴加装置及壳聚糖交联树脂的制备方法 |
| CN104094930A (zh) * | 2014-07-23 | 2014-10-15 | 山东农业大学 | 蚜虫行为调控缓释剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5097585A (ja) * | 1973-12-28 | 1975-08-02 | ||
| JPS614527A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-10 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法 |
| JPH0356403A (ja) * | 1989-03-27 | 1991-03-12 | Bend Res Inc | 有効成分の制御放出ディバイス |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS58121212A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 徐放体 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5097585A (ja) * | 1973-12-28 | 1975-08-02 | ||
| JPS614527A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-10 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 複合コアセルベーション法によるマイクロカプセルの製造方法 |
| JPH0356403A (ja) * | 1989-03-27 | 1991-03-12 | Bend Res Inc | 有効成分の制御放出ディバイス |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006273826A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Kobayashi Pharmaceut Co Ltd | アルギン酸ナトリウム含有錠剤の製造方法及び該製造方法により得られる錠剤 |
| WO2006106889A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. | アルギン酸ナトリウム含有錠剤の製造方法及び該製造方法により得られる錠剤 |
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