JPS63225301A - 農薬製剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、農薬の薬効成分を担持した農薬製剤の製造方
法に関するものである。

〔従来の技術〕

農薬は土壌や植物等に施されるが、施した農薬が安定で
かつ効果の持続性に優れるものが好ましい。しかしなが
ら、現実には効果の持続性を達成することがむずかしく
、一度に必要以上の農薬を散布するか又は散布回数を増
やして対応しているのが現状である。ところが、多量に
散布する場合には対象物以外への影響、たとえば薬害や
残留などの問題が大きい上に、非常に不経済であり、一
方散布団数を増す場合には散布の手間がかかり、省力化
が望まれている現状を考えると好ましくない。さらに、
これらの方法によると農薬が雨により流出して河川に侵
入し魚貝類に被害がでたり、又除草剤の場合には、雨で
農薬が土中深くまで拡散し、作物の根に達し、作物への
薬害がでる等の問題がある。

これに対して、農薬自体が安定で寿命の長いものを用い
ることが考えられるが、このような農薬は逆に分解も遅
く、長期間残留し、食物連鎖にとり込まれる可能性があ
り、近年その使用が著しく制限されている。

そこで寿命が短く残効性の低い農薬の効力を種々の手段
により長期間持続させる方法が開発されている。例えば
、高分子によるマイクロカプセルを用いて農薬をマイク
ロカプセル化する方法があるが、この方法は、高分子の
生分解性が悪く、環境に悪影響をおよぼしやすいという
問題があり、又、タルク、クレー、シリカなどの無機物
に農薬を吸着させるという方法があるが、この方法では
耐水性がなく、雨等や多量の水で農薬が一度に放出され
てしまうという問題がある。

さらに、農薬用担体として細孔径分布のうち１５０Å以
下の細孔が占める容積が０．５〜２ＣＣ／ｇである粉状
水和ケイ酸を用いこれに農薬を混合して用いる方法（特
開昭５５−８５５０２号）、該担体として、特定の２種
類の細孔半径を有するものが特定の割合にあるものを用
いる方法（特開昭５６−８６１０２号）及び水に対する
浸漬熱が１Ｑｃａβ／ｇ以下である微粉水和ケイ酸を用
いる方法（特開昭５９−１４８７０２号）などが提案さ
れている。しかしながら、これらの方法では担体を調製
した後、これに農薬成分を添加して担体に吸着させてお
り、農薬の持続性については未だ不十分であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、土壌や植物等に施したときに農薬の
持続性が高く、耐水性があり、かつ薬害を生じない農薬
製剤の製造方法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、特定のアルキルシリケートを加水分解、重縮
合反応させてゲルを形成させる際に少くとも１種の農薬
成分を存在させるか又はゲル形成後に農薬成分を添加し
てゲルに含浸させた後に、ゲルを乾燥すると、農薬成分
が粉体の内部にまで十分含まれた形態のものが得られ、
これによれば農薬成分が粉体内部から徐放されるので上
記問題点が極めて有効に解決できるとの知見に基づいて
なされたのである。

すなわち、本発明は、 一般式〔■〕　： （式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素又は ＣＸＨ２Ｘ−＋　（ＯＣＪ４）ｙ（但し、Ｘは１〜５、
ｙは０〜１０の整数を示す。）で示される基であるが、
Ｒ１−Ｒ４のすべてが水素であることはない。ｎは０〜
２０の整数である。）で表わされる少なくとも１種のア
ルキルシリケートの加水分解、重縮合反応を農薬成分の
存在で行ってゲルを形成させた後、又は該反応によりゲ
ルを形成した後に農薬成分を該ゲルに含浸させた後、乾
燥することを特徴とする農薬製剤の製造方法を提供する
。

本発明では、上記一般式ＣＩ〕で表わさるアルキルシリ
ケートを原料として用いる。このうち、式中、Ｒ１−Ｒ
４としてはＣＨ３、Ｃ２Ｈ８、ｎ−Ｃ３Ｈ７，”ｌ　　
１５０−Ｃ３Ｈｔ　、ｎ−Ｃ４ｔｌｓ　　、−Ｃ２ＨＪ
ＣＬが好ましく、特に好ましくはＲ１−Ｒ４が同一の基
である。又、Ｘとしては１〜３が、ｙとしては０〜２が
好ましく、ｎは０〜１０が好ましい。このうち、本発明
ではｎ＝ｏのものが特に好ましいが、ｎが１〜１０の縮
合体も好ましい。一般式〔Ｉ〕で表わされるケイ酸エス
テルを具体的に示すと、ケイ酸メチル、ケイ酸エチル、
ケイ酸ｎ−プロピル、ケイ酸イソプロピノペケイ酸ｎ−
プチノペケイ酸２−メトキシエチノペこれらの２〜１０
量体等があげられる。これらのうち、ケイ酸エチルＳｔ
　（ＯＣ２Ｈ５）　ｓはエチルシリケート２８、ケイ酸
エチルの平均５モル縮合物： は、エチルシリケート４０としてコルコート社より容易
に入手し得る。

上記ケイ酸エステル又はその縮合物は、水又は水／アル
コール溶媒、酸又はアルカリ触媒下で加水分解し、この
均一溶液を放置、又はｐＨｌ製後に放置してゲル化させ
る。この際強いゲルを得るには酸触媒下で加水分解する
のがよい。尚、上記反応において、加水分解と同時にケ
イ酸エステル間に重縮合反応が生じ、５ｉ−０−３ｉ結
合が３次元で生じ安定なゲルが生成する。

本発明では上記ゲルを形成させるための加水分解、重縮
合反応を農薬成分の存在下に行わせるか、又はゲル形成
後に農薬成分をゲルに含浸させることを特徴とする。こ
こで使用できる農薬成分としては、農薬に配合される成
分であって、水又はアルコールに可溶若しくは界面活性
剤により乳化又は分散可能なものであればいかなる成分
であってもよい。尚、農薬で水和剤、乳剤、液剤、水溶
剤等製剤化されているものをも使用可能である。具体的
には、トリアジン系（シマジン、アトラジンなど）、ジ
ニトロアニリン系（トリフルアリンなど）、フェノキシ
酢酸系（２，４−Ｄ、２．４−ＰＡなど）、アミド系（
ブタクロールなど）、ジフェニルエーテル系（ビフェノ
ックス、クロメトキシニルなど）、ウレア系（ジウロン
、メチルダイムロン、ＤＣＭＵなど）、アリールオキシ
プロピオン酸系（フルアジフォブなど）、カーバメート
系（ＩＰＣなど）の除草剤、 有機リン系（ＥＣＰ剤、ＥＰＮ剤、ＥＳＰ剤、Ｍ　Ｅ　
Ｐ　剤など）、ピレスロイド系、塩素系（クロルデン、
ケルセン剤など）の殺虫剤の１種又は２種以上の混合物
が例示される。

これらの農薬成分は任意の量で用いることができるが、
通常ケイ酸エステルに対して０．１〜３０重量％（以下
、％と略称する）、好ましくは１〜２０％添加するのが
よく、農薬成分が水又はアルコール可溶の場合にはその
まま又は１〜５０％濃度となるように水やアルコールに
溶解して加えるのがよく、溶解しない場合には、界面活
性剤等で水に乳化又は分散して添加するのがよい。尚、
農薬は酸性下で変質するものが多いので中性付近にｐＨ
調整後添加するのが好ましい。

本発明においてアルキルシリケートの重縮合時に農薬成
分を存在させると、３次元化したＳｌ−〇−３ｉ結合に
農薬成分がからみあった状態でゲル化する。また、ゲル
化直後はＳｉ　−０−３ｉ結合がゆるく、この状態のゲ
ルに農薬成分を含浸させても、ゲル奥深くまで農薬成分
が浸透し、反応中に農薬成分を添加した場合と同様の状
態となるのである。

上記ゲルの調整において、加水分解は低ｐＨＯ方がはや
く、加水分解した液をゲル化させるのには、ｐＨが高い
方がはやい。従って、効率的なゲル化は、低ｐＨ１例え
ばｐＨ０，５〜３．０で加水分解後、中性付近、つまり
ｐＨ４，０〜８．０にｐＨ調整するのがよい。

この際、液のｐＨを酸性にするには、塩酸、硝酸、硫酸
等の鉱酸及び酢酸、クエン酸、乳酸等の有機酸を用いる
のがよく、その後ｐＨを中性付近に上昇させるには、ア
ンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、などを用いるのがよい。

又、反応系の水の量は、加水分解に必要な最低量あれば
よく、希釈されてゲル化しなくなるまで添加可能である
が、通常反応溶液中に０．５〜９５％、好ましくは１〜
７０％含有されるように用いるのがよい。尚、農薬成分
が親水性ならば水の量を多くするのが好ましい。

本発明では、上記ケイ酸エステルの加水分解によりアル
コールが生成するので、別にアルコールを添加する必要
はないが、アルコールはアノＣ中の農薬成分の分布を均
一にし、かつ農薬成分を可溶化するので、反応溶液中に
０．１〜９５％含まれるようにするのがよい。尚、農薬
成分がアルコール可溶の場合は、アルコール量が多い方
が好ましい。

この際、別に添加するアルコールとしては、ケイ酸エス
テルの加水分解により生ずるアルコールと同種のものが
好ましいが、別の種類のものでもよい。

本発明では上記ゲル化反応を０〜８０℃で行った後、農
薬成分を含有したゲルを常法により乾燥して乾燥ゲルを
製造し、これを粉砕して農薬を含有する粉体を得る。

この際ゲルの乾燥方法としては、ゲルを常圧又は減圧下
、０〜１００℃、好ましくは１５〜６０℃でゲル重量が
変化しなくなるまで乾燥する。この乾燥工程で重縮合反
応はさらにすすみ、農薬成分をとじこめただままゲルは
しだいに堅くなる。

次に、乾燥ゲルを粉砕するが、ゲルを粉砕したのち乾燥
してもよい。

本発明においては、上記製造工程において、所望により
種々の成分を添加することができる。例えば得られる農
薬製剤の表面特性を変えるためにアルキルシリケート溶
液に＾ｌ　ＳＴ　ｉｓ　Ｚ　ｒ等の金属アルコキシド、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステノペポリ酢酸ビニル、グアー
ガム、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどの高分子や農薬担体用
無機粉体を添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、雨に強く持続性のある農薬製剤が得ら
れる。従って、これによれば農薬の過剰な拡散を防止し
、薬害を防止することができる。

又、農薬成分として除草剤を選ぶと、本発明の除草剤は
非選択性であっても選択性を与える製剤となり、土表面
のみの雑草に作用し、土中への拡散が小さいため、作物
に害を与えないというすぐれた効果が発揮される。

従って農薬成分として、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺そ
剤及び植物生長促進剤などを選択することにより広範囲
の農薬として使用できる。

次に実施例により本発明を説明するが本発明はこれらに
限定されるものではない。

実施例１ ｓｉ（ＯＣ２８ｓ）、　５２．１　ｇ　（０，２５モル
）に２８ｍｍｏ　１　／　１２の塩酸水２２．５　ｇを
加え撹拌して１時間後に均一溶液を得た。この液にメチ
ルダイムロン１．２５ｇ。

ＤｃＭＵｌ、５ｇ、２．４−ＰＡ、０．７５ｇを添加し
て撹拌したところ１５分後にゲル化した。このゲルを４
５℃で１週間乾燥後、粉砕して除草剤を含むシリカ粉体
を得た。

この除草製剤の耐水性及び徐放性を調べるために、本発
明製剤１．５ｇを２Ｑｍｊ！の水で水洗し、その濾液を
とり、再度水洗をくり返した。各濾液を脱脂綿にしみこ
ませ、その上にメヒシバの種子２０コをうえ、１週間後
の発芽率を調べた。

比較として同量の除草剤を湿式法シリカに吸着させたも
のを用いた。

水洗回数とその濾液中のメヒシバの発芽率を表−１に示
す。

表−１ 」 ［ 表−１より水洗１回目の濾液中では本発明品、比較品と
もにメヒシバの発芽はみられず、ともに水中に除草剤が
放出されていることがわかる。しかし、水洗２回目の濾
液中では本発明品では発芽はみられないのに対し、比較
例では５０％のメヒシバが発芽し、除草効果が失なわれ
ていることがわかる。これは１回目の水洗で比較例のシ
リカに吸着していた多量の除草剤が水中に放出されてし
まったためと考えられる。これに対して、本発明品では
５回の水洗においても２０％の発芽率で除草効果を示し
ており、このような過酷な条件下においても徐放性、持
続性ともに優れていた。

実施例２ エチルシリケート４０　３７．５ｇに２８ｍｍｏ　１　
／　１の塩酸水２２．５　ｇを加え撹拌して１時間後に
均一溶液を得た。この液を１７２規定のアンモニア水で
ｐＨ５に調整したのち、ラッソー乳剤５ｇを添加して撹
拌した。この液を４５℃で１夜間放匿してゲル化させた
。このゲルを減圧乾燥後粉砕して除草剤を含むシリカ粉
体を得た。トウモロコシの種子を地表面下３ｃｍのとこ
ろに植え、種子を植えた地点から５　ｃｍ離れた円周上
にこの粉体を散布した。

その後、その粉体上に３日間にわたり各日１回づつジヨ
ウ口で水をまいたのち、メヒシバの種子を粉体上にまい
た。又、比較として湿式法で合成したシリカに同量のラ
ッソー乳剤を吸着させたものを用いて上記操作を行った
。

本発明品の場合、メヒシバは発芽しなかったのに対して
、トウモロコシは正常に発芽した。一方、比較例の場合
、メヒシバは３０％の発芽率を示したのに対し、トウモ
ロコシは発芽せず薬害があられれた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
   〕 （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、水素又は Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｋ＿＋＿１（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｙ−（
   但し、ｘは１〜５、ｙは０〜１０の整数を示す。）で示
   される基であるが、Ｒ＿１〜Ｒ＿４のすべてが水素であ
   ることはない。ｎは０〜２０の整数である。） で表わされる少なくとも１種のアルキルシリケートの加
   水分解、重縮合反応を農薬成分の存在で行ってゲルを形
   成させた後、又は該反応によりゲルを形成した後に農薬
   成分を該ゲルに含浸させた後、乾燥することを特徴とす
   る農薬製剤の製造方法。
2. （２）農薬成分が除草剤である特許請求の範囲第（１）
   項記載の方法。