JP2875888B2 - 殺虫・殺菌剤 - Google Patents
殺虫・殺菌剤Info
- Publication number
- JP2875888B2 JP2875888B2 JP5507282A JP50728293A JP2875888B2 JP 2875888 B2 JP2875888 B2 JP 2875888B2 JP 5507282 A JP5507282 A JP 5507282A JP 50728293 A JP50728293 A JP 50728293A JP 2875888 B2 JP2875888 B2 JP 2875888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicate
- copper
- range
- sodium
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 15
- ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N copper;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Cu+2].[O-][Si]([O-])=O ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 15
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical group [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical group O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 3
- 239000007974 sodium acetate buffer Substances 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 copper sulfate Chemical class 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 229910021594 Copper(II) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L copper(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Cu+2] GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、殺虫・殺菌剤に関し、より詳細には、殺虫
・殺菌剤として、また、殺藻・殺虫剤として使用するこ
とができる徐放性のケイ酸銅生成物に関する。
・殺菌剤として、また、殺藻・殺虫剤として使用するこ
とができる徐放性のケイ酸銅生成物に関する。
銅化合物はこれまで、殺(昆)虫剤、殺藻剤および殺
菌剤として種々の液体および固体の形態で使用されてき
た。殺菌剤としての銅化合物の使用は特に一般的であ
る。しかし、公知の銅殺菌剤および殺虫剤はいずれも一
般的に植物毒性であり、よって、若い植物にとって致命
的であるため、使用方法が制限を受けているか、あるい
は、比較的急速に毒性を失うこともあり、場合によって
は適用しにくく(吸収されないため)、天候条件(風
雨)によって無分別に分散されることのない局部的な適
用にしか適当でない、おおむね不溶性の粉末としてしか
提供することができない。
菌剤として種々の液体および固体の形態で使用されてき
た。殺菌剤としての銅化合物の使用は特に一般的であ
る。しかし、公知の銅殺菌剤および殺虫剤はいずれも一
般的に植物毒性であり、よって、若い植物にとって致命
的であるため、使用方法が制限を受けているか、あるい
は、比較的急速に毒性を失うこともあり、場合によって
は適用しにくく(吸収されないため)、天候条件(風
雨)によって無分別に分散されることのない局部的な適
用にしか適当でない、おおむね不溶性の粉末としてしか
提供することができない。
ケイ酸銅は、殺菌・殺藻剤としての使用が知られてい
る。しかし、ケイ酸銅は、従来から、溶液から沈殿させ
たときの固形でしか使用されていない。これが、ケイ酸
銅生成物をその商業的活動において厳しく制限してき
た。
る。しかし、ケイ酸銅は、従来から、溶液から沈殿させ
たときの固形でしか使用されていない。これが、ケイ酸
銅生成物をその商業的活動において厳しく制限してき
た。
本発明の目的は、上述の問題点を解消するか、少なく
とも部分的に軽減するケイ酸銅生成物を提供することに
ある。
とも部分的に軽減するケイ酸銅生成物を提供することに
ある。
本発明は、主に殺虫・殺菌剤として使用することがで
きる酸化したケイ酸銅の水溶液を特徴とする。本発明
は、この生成物と、そのような生成物を製造する方法の
両方を特徴とする。この製造方法は、銅塩を酸性溶剤中
でアルカリケイ酸塩と反応させて、酸性化したケイ酸銅
の水溶液を製造することからなる。本発明の好ましい形
態においては、銅塩とアルカリケイ酸塩との混合物を約
2〜6のpH範囲のpHに緩衝する。これは、ケイ酸および
/またはケイ酸銅のような不溶性化合物を沈殿させる、
成分同士の反応を防ぐためである。これに関して、ケイ
酸銅の可溶性を維持するためだけでなく、活性の高いケ
イ酸銅を製造するためにも、この溶液を上記のpH範囲に
維持することが好ましい。不必要なほど過度に酸性では
ない生成物を製造している間にケイ酸銅の沈殿を防ぐこ
とが困難であるため、pH範囲を注意深く監視することが
好ましい。実際に、溶液にとって好ましいpH範囲は3〜
5であり、この範囲のpHが、活性が高く、かつ可溶性の
高い水性のケイ酸銅生成物を製造するということがわか
った。
きる酸化したケイ酸銅の水溶液を特徴とする。本発明
は、この生成物と、そのような生成物を製造する方法の
両方を特徴とする。この製造方法は、銅塩を酸性溶剤中
でアルカリケイ酸塩と反応させて、酸性化したケイ酸銅
の水溶液を製造することからなる。本発明の好ましい形
態においては、銅塩とアルカリケイ酸塩との混合物を約
2〜6のpH範囲のpHに緩衝する。これは、ケイ酸および
/またはケイ酸銅のような不溶性化合物を沈殿させる、
成分同士の反応を防ぐためである。これに関して、ケイ
酸銅の可溶性を維持するためだけでなく、活性の高いケ
イ酸銅を製造するためにも、この溶液を上記のpH範囲に
維持することが好ましい。不必要なほど過度に酸性では
ない生成物を製造している間にケイ酸銅の沈殿を防ぐこ
とが困難であるため、pH範囲を注意深く監視することが
好ましい。実際に、溶液にとって好ましいpH範囲は3〜
5であり、この範囲のpHが、活性が高く、かつ可溶性の
高い水性のケイ酸銅生成物を製造するということがわか
った。
本発明の銅塩は、硫酸銅などの水溶性の銅塩であるこ
とが好ましく、一方、アルカリケイ酸塩は、ケイ酸ナト
リウムであることが好ましい。しかし、より高価であ
り、市販品としてそれほど容易には入手できないが、酢
酸銅を利用してもよく、銅塩は、他に、臭化銅、塩化
銅、フッ化銅または硝酸銅であってもよいことが記され
よう。さらに、アルカリケイ酸塩はケイ酸カリウムであ
ってもよい。これに関して、アルカリケイ酸塩の組成
は、アルカリ酸化物と酸化ケイ素との比率を参照するこ
とによって記すことができる。ここで、SiO2:(Naまた
はK)2Oの比率は、3.75:1〜1:2などの広い範囲に及ぶ
ことが好ましい。
とが好ましく、一方、アルカリケイ酸塩は、ケイ酸ナト
リウムであることが好ましい。しかし、より高価であ
り、市販品としてそれほど容易には入手できないが、酢
酸銅を利用してもよく、銅塩は、他に、臭化銅、塩化
銅、フッ化銅または硝酸銅であってもよいことが記され
よう。さらに、アルカリケイ酸塩はケイ酸カリウムであ
ってもよい。これに関して、アルカリケイ酸塩の組成
は、アルカリ酸化物と酸化ケイ素との比率を参照するこ
とによって記すことができる。ここで、SiO2:(Naまた
はK)2Oの比率は、3.75:1〜1:2などの広い範囲に及ぶ
ことが好ましい。
このように、本発明のケイ酸銅は、水溶液を植生また
はいかなるタイプの構造もしくは物質に対しても噴霧と
して塗被して、適用範囲および浸透を高めることを可能
にする。これに関して、水性溶剤を蒸発させると、銅の
非晶質含水ケイ酸塩のおおむね不溶性の酸性残渣が残
る。この残渣が接触面に付着し、実質的に非植物毒性で
ありながらも、種々の害虫および菌類に対して界面活性
を発揮する。これに関して、「非植物毒性」とは、生成
物が菌類以外の植物に対して非毒性であることをいうと
理解されよう。さらに、ケイ酸銅は、樹木および他のタ
イプの多孔質物質に適用されると、その物質の中に吸収
され、乾燥したのちにも、実質的に不溶性の形態でその
物質中に含浸したまま残る。ケイ酸銅は、周囲を取り巻
く天候状態にかかわりなく、何か月間も活性を維持する
ことができる。
はいかなるタイプの構造もしくは物質に対しても噴霧と
して塗被して、適用範囲および浸透を高めることを可能
にする。これに関して、水性溶剤を蒸発させると、銅の
非晶質含水ケイ酸塩のおおむね不溶性の酸性残渣が残
る。この残渣が接触面に付着し、実質的に非植物毒性で
ありながらも、種々の害虫および菌類に対して界面活性
を発揮する。これに関して、「非植物毒性」とは、生成
物が菌類以外の植物に対して非毒性であることをいうと
理解されよう。さらに、ケイ酸銅は、樹木および他のタ
イプの多孔質物質に適用されると、その物質の中に吸収
され、乾燥したのちにも、実質的に不溶性の形態でその
物質中に含浸したまま残る。ケイ酸銅は、周囲を取り巻
く天候状態にかかわりなく、何か月間も活性を維持する
ことができる。
緩衝剤系は、弱酸およびその塩、例えば酢酸および酢
酸ナトリウムまたはクエン酸およびクエン酸ナトリウム
を含むものが好ましい。好ましい緩衝剤系は、酢酸と酢
酸ナトリウムとを、1:5〜5:1の比率で、0.01〜10重量%
の濃度で使用するものである。この好ましい形態におい
て、緩衝剤は、反応の副産物として産出され、理想的に
は3〜5の範囲である正しいpHを維持する際の余裕の幅
を提供する。しかし、酸の使用により、他のやり方でpH
範囲を注意深く制御することができるならば、このよう
な緩衝系を使用する必要のないことが理解されよう。
酸ナトリウムまたはクエン酸およびクエン酸ナトリウム
を含むものが好ましい。好ましい緩衝剤系は、酢酸と酢
酸ナトリウムとを、1:5〜5:1の比率で、0.01〜10重量%
の濃度で使用するものである。この好ましい形態におい
て、緩衝剤は、反応の副産物として産出され、理想的に
は3〜5の範囲である正しいpHを維持する際の余裕の幅
を提供する。しかし、酸の使用により、他のやり方でpH
範囲を注意深く制御することができるならば、このよう
な緩衝系を使用する必要のないことが理解されよう。
このように、本発明は、殺虫剤または除草剤として使
用するためのケイ酸銅生成物であって、3〜5の範囲の
pHを有する酸性化したケイ酸銅の安定でケイ酸塩を多く
含む水溶液である生成物を提供する。したがって、本発
明はまた、殺菌剤または殺虫剤として使用するためのケ
イ酸銅生成物を製造する方法であって、希釈した硫酸
銅、希釈したケイ酸ナトリウムおよび酢酸緩衝剤のバッ
チを別々に用意し、酢酸を硫酸銅に加えたのち、続いて
ケイ酸ナトリウムをそこに加えて、3〜5の範囲のpHを
有する酸性化したケイ酸銅の安定でケイ酸塩を多く含む
水溶液を製造することからなる方法を提供する。
用するためのケイ酸銅生成物であって、3〜5の範囲の
pHを有する酸性化したケイ酸銅の安定でケイ酸塩を多く
含む水溶液である生成物を提供する。したがって、本発
明はまた、殺菌剤または殺虫剤として使用するためのケ
イ酸銅生成物を製造する方法であって、希釈した硫酸
銅、希釈したケイ酸ナトリウムおよび酢酸緩衝剤のバッ
チを別々に用意し、酢酸を硫酸銅に加えたのち、続いて
ケイ酸ナトリウムをそこに加えて、3〜5の範囲のpHを
有する酸性化したケイ酸銅の安定でケイ酸塩を多く含む
水溶液を製造することからなる方法を提供する。
また、必要ならば、本発明のケイ酸銅を固形で使用し
て、水溶液が固形担持媒体によって吸収あるいは吸着さ
れる能力を利用し、後で水性溶剤を蒸発あるいは乾燥さ
せて、非晶質の含水ケイ酸銅のおおむね不溶性の酸性残
渣を、担体中に散在したまま、あるいは担体に局部的に
塗被されたままに残すようにしてもよいことが理解され
よう。
て、水溶液が固形担持媒体によって吸収あるいは吸着さ
れる能力を利用し、後で水性溶剤を蒸発あるいは乾燥さ
せて、非晶質の含水ケイ酸銅のおおむね不溶性の酸性残
渣を、担体中に散在したまま、あるいは担体に局部的に
塗被されたままに残すようにしてもよいことが理解され
よう。
本発明の生成物は、複雑な有機化学薬品を含まず、使
いやすい水性形態で提供することができる。この水性形
態の生成物を、微噴霧として、木や他の植物など、また
は他のいかなるタイプの表面、例えば岩石、コンクリー
ト路、木材、レンガもしくは必要ならばいかなる表面に
も安全に吹付けを行うことに使用することができる。こ
の生成物は、実質的に非植物毒性であり、良好な付着性
を有しており、その一方で、多孔質面に吸収されて、含
浸処理された層を提供することができる。これは、殺菌
剤としての用途に特に有用である。
いやすい水性形態で提供することができる。この水性形
態の生成物を、微噴霧として、木や他の植物など、また
は他のいかなるタイプの表面、例えば岩石、コンクリー
ト路、木材、レンガもしくは必要ならばいかなる表面に
も安全に吹付けを行うことに使用することができる。こ
の生成物は、実質的に非植物毒性であり、良好な付着性
を有しており、その一方で、多孔質面に吸収されて、含
浸処理された層を提供することができる。これは、殺菌
剤としての用途に特に有用である。
このように、本発明をその水性状態で使用することに
より、固形の殺虫剤および殺菌剤にしばしば見られる問
題を解消することができる。固形の殺虫剤は、散布しよ
うとしてもその場にとどまるためそれが困難であるだけ
でなく、常に害虫が集まる区域である近づきがたい区域
に適用する能力に限りがある。さらに、固体殺虫剤は一
般に、作物、苗木、木、低木、液果または果実などに対
してじかに使用することはできず、普通は、広い面積に
わたって空間的に散布しなければならない。そのうえ、
鳥、犬もしくは猫のような動物、さらには子供までも
が、固形の殺虫剤および殺菌剤に引き寄せられることも
珍しくはない。このような固形剤は、そのような化合物
がもつ普通は高い毒性により、動物および人間のいずれ
に対しても重大な健康上の危険をしばしば呈するもので
ある。
より、固形の殺虫剤および殺菌剤にしばしば見られる問
題を解消することができる。固形の殺虫剤は、散布しよ
うとしてもその場にとどまるためそれが困難であるだけ
でなく、常に害虫が集まる区域である近づきがたい区域
に適用する能力に限りがある。さらに、固体殺虫剤は一
般に、作物、苗木、木、低木、液果または果実などに対
してじかに使用することはできず、普通は、広い面積に
わたって空間的に散布しなければならない。そのうえ、
鳥、犬もしくは猫のような動物、さらには子供までも
が、固形の殺虫剤および殺菌剤に引き寄せられることも
珍しくはない。このような固形剤は、そのような化合物
がもつ普通は高い毒性により、動物および人間のいずれ
に対しても重大な健康上の危険をしばしば呈するもので
ある。
本発明をその水性状態で使用するとき、水溶性を蒸発
させたのちに残る残渣はおおむね不溶性であり、接触面
に非常に良好に付着する。これは、何か月間も活性形態
で存続し、動物や子供がいるところで使用するのにも安
全である。
させたのちに残る残渣はおおむね不溶性であり、接触面
に非常に良好に付着する。これは、何か月間も活性形態
で存続し、動物や子供がいるところで使用するのにも安
全である。
かたつむりなどの害虫の体内で起こる正確な機構を決
定する試験はまだ完了していないが、この残渣と接触す
ると、そのような害虫との反応が事実上即座に起こり、
その後しばらくして害虫が死ぬことは明白である。特に
かたつむりは多量の粘液を分泌すると思われ、かたつむ
りの体がこの殺虫剤の残渣と接触すると、かたつむりは
明らかに、系全体の障害を引き起こす脱水症から死に至
る。
定する試験はまだ完了していないが、この残渣と接触す
ると、そのような害虫との反応が事実上即座に起こり、
その後しばらくして害虫が死ぬことは明白である。特に
かたつむりは多量の粘液を分泌すると思われ、かたつむ
りの体がこの殺虫剤の残渣と接触すると、かたつむりは
明らかに、系全体の障害を引き起こす脱水症から死に至
る。
本発明をさらに説明するため、次に、好ましい実施態
様の例を記載する。しかし、上述した本発明の概説は以
下の好ましい実施態様の説明によって限定されないこと
を理解しなければならない。
様の例を記載する。しかし、上述した本発明の概説は以
下の好ましい実施態様の説明によって限定されないこと
を理解しなければならない。
本発明の酸性化したケイ酸銅の水溶液を製造する方法
は、バッチ法として実施することが好ましい。まず、3.
2〜2の範囲の、Na2Oに対するSiO2の好ましい比率を有
し、8〜14(より好ましくは11.6〜12.7)のpH範囲を有
するケイ酸ナトリウムを水で希釈した。ケイ酸ナトリウ
ムの濃度は、0.05〜20重量%の範囲であることができ、
より好ましくは0.2〜5.0重量%の範囲であることができ
る。
は、バッチ法として実施することが好ましい。まず、3.
2〜2の範囲の、Na2Oに対するSiO2の好ましい比率を有
し、8〜14(より好ましくは11.6〜12.7)のpH範囲を有
するケイ酸ナトリウムを水で希釈した。ケイ酸ナトリウ
ムの濃度は、0.05〜20重量%の範囲であることができ、
より好ましくは0.2〜5.0重量%の範囲であることができ
る。
同時に、硫酸銅五水和物を水に溶解し、8〜24時間、
好ましくは一夜そのまま放置した。硫酸銅五水和物の濃
度は、0.1〜25重量%の範囲であることができるが、よ
り好ましくは、0.5〜10重量%の範囲である。
好ましくは一夜そのまま放置した。硫酸銅五水和物の濃
度は、0.1〜25重量%の範囲であることができるが、よ
り好ましくは、0.5〜10重量%の範囲である。
最後に、酢酸をも水で希釈した。酢酸の濃度は、0.01
〜10重量%の範囲であることができるが、より好ましく
は、0.05〜2.0重量%の範囲である。
〜10重量%の範囲であることができるが、より好ましく
は、0.05〜2.0重量%の範囲である。
当業者であれば、各成分のおよその比率が同じままな
らば、上記の濃度を変更してもよいことが理解されよ
う。さらに、過剰量の酢酸を使用することが好ましい
が、酸性過ぎる溶液は、それが塗被される植物や表面に
対して毒性または腐食性を示すことが非常に多く、よっ
て避けるべきである。
らば、上記の濃度を変更してもよいことが理解されよ
う。さらに、過剰量の酢酸を使用することが好ましい
が、酸性過ぎる溶液は、それが塗被される植物や表面に
対して毒性または腐食性を示すことが非常に多く、よっ
て避けるべきである。
上述した各成分を調製したのち、酢酸を、攪拌しなが
ら、硫酸銅溶液に加えた。次に、続いて得られた混合物
を、再び攪拌しながら、ケイ酸ナトリウム溶液に加え
た。次に、この混合物全体を水で希釈した。必要なら
ば、この段階で染料および/または湿潤剤を加え、その
混合物全体を最終的なろ過に付してもよく、それを必要
に応じて包装する。
ら、硫酸銅溶液に加えた。次に、続いて得られた混合物
を、再び攪拌しながら、ケイ酸ナトリウム溶液に加え
た。次に、この混合物全体を水で希釈した。必要なら
ば、この段階で染料および/または湿潤剤を加え、その
混合物全体を最終的なろ過に付してもよく、それを必要
に応じて包装する。
また、この生成物製造方法は、いくらか変更を加える
と、連続法としても実施しうることが理解されよう。こ
れに関して、硫酸銅、酢酸およびケイ酸ナトリウムの割
合が維持されるならば、それぞれの溶液を大量に用意し
て、場合によっては必要な混合、攪拌、監視および流量
制御の装置を使用しながら、上記のように処理し、混合
することもできる。これに関して、原料中の不純物の存
在は、不安定な生成物の製造を招くおそれのある、後の
段階での沈殿または結晶化の原因を提供する。本発明の
方法は、特にケイ酸銅の沈殿を避けることを狙いとする
ため、必要に応じてろ過を利用してもよい。
と、連続法としても実施しうることが理解されよう。こ
れに関して、硫酸銅、酢酸およびケイ酸ナトリウムの割
合が維持されるならば、それぞれの溶液を大量に用意し
て、場合によっては必要な混合、攪拌、監視および流量
制御の装置を使用しながら、上記のように処理し、混合
することもできる。これに関して、原料中の不純物の存
在は、不安定な生成物の製造を招くおそれのある、後の
段階での沈殿または結晶化の原因を提供する。本発明の
方法は、特にケイ酸銅の沈殿を避けることを狙いとする
ため、必要に応じてろ過を利用してもよい。
本発明の方法においては、ケイ酸ナトリウムのナトリ
ウムが過剰の酢酸によって中和され、前記の緩衝剤系を
産出すると考えられる。また、銅が過剰のケイ酸塩と反
応してケイ酸銅を形成し、このケイ酸銅が緩衝剤によっ
て溶解状態に維持されると考えられる。存在する他の化
学種は、硫酸ナトリウムおよび硫酸である。さらに、後
に得られる残渣の中の活性成分は酸性のケイ酸銅であ
り、他の成分、例えば硫酸銅、酢酸銅、ケイ酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸、ケイ酸、ケイ酸ナトリウム
および硫酸またはそれらを組み合わせたものが共存する
ことができる。
ウムが過剰の酢酸によって中和され、前記の緩衝剤系を
産出すると考えられる。また、銅が過剰のケイ酸塩と反
応してケイ酸銅を形成し、このケイ酸銅が緩衝剤によっ
て溶解状態に維持されると考えられる。存在する他の化
学種は、硫酸ナトリウムおよび硫酸である。さらに、後
に得られる残渣の中の活性成分は酸性のケイ酸銅であ
り、他の成分、例えば硫酸銅、酢酸銅、ケイ酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸、ケイ酸、ケイ酸ナトリウム
および硫酸またはそれらを組み合わせたものが共存する
ことができる。
最後に、上述したように、本発明の生成物は、所望に
より、特定の用途に合わせて固形で使用するために転換
することもできる。例えば、本生成物を吸収性の顆粒、
例えばアタパルジャイトまたはモンモリロナイト粘土に
対して噴霧してもよく、他の種々の担体、例えば膨張さ
せたパーライト、表層剥離させたバーミキュライトおよ
び炭酸カルシウムの顆粒を使用することもできる。これ
に関して、使用される担体のタイプは、実質的に、生成
物が使用される環境および求められる特定の使用形態に
依存する。
より、特定の用途に合わせて固形で使用するために転換
することもできる。例えば、本生成物を吸収性の顆粒、
例えばアタパルジャイトまたはモンモリロナイト粘土に
対して噴霧してもよく、他の種々の担体、例えば膨張さ
せたパーライト、表層剥離させたバーミキュライトおよ
び炭酸カルシウムの顆粒を使用することもできる。これ
に関して、使用される担体のタイプは、実質的に、生成
物が使用される環境および求められる特定の使用形態に
依存する。
本生成物を選択した担体に噴霧したのち、その担体の
顆粒を乾燥させて、ケイ酸銅残渣を顆粒の表面および内
部に残すことができる。顆粒の大きさは、0.1〜5mmの範
囲が好ましいが、他の範囲の大きさが適当なこともあ
り、必要に応じて使用してもよい。これに関して、ま
た、本生成物を、吸着性または吸収性を問わない粉末、
例えばタルク粉末(吸着性)またはカオリン粘土および
ケイ藻土岩(吸収性)とともに使用することも考えられ
る。当然ながら、吸着剤を使用するときは、乾燥後に残
る残渣は粒子の外側にしか残らない。
顆粒を乾燥させて、ケイ酸銅残渣を顆粒の表面および内
部に残すことができる。顆粒の大きさは、0.1〜5mmの範
囲が好ましいが、他の範囲の大きさが適当なこともあ
り、必要に応じて使用してもよい。これに関して、ま
た、本生成物を、吸着性または吸収性を問わない粉末、
例えばタルク粉末(吸着性)またはカオリン粘土および
ケイ藻土岩(吸収性)とともに使用することも考えられ
る。当然ながら、吸着剤を使用するときは、乾燥後に残
る残渣は粒子の外側にしか残らない。
また、当業者であれば、本明細書に記載した方法およ
び生成物に変更および変形を加えうることが理解されよ
う。そのような変更および変形を加えたものもまた、本
発明の範囲内である。
び生成物に変更および変形を加えうることが理解されよ
う。そのような変更および変形を加えたものもまた、本
発明の範囲内である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A01N 59/20
Claims (15)
- 【請求項1】ケイ酸銅生成物を製造する方法であって、
銅塩を酸性溶剤中でアルカリケイ酸塩と反応させて、殺
菌剤または殺虫剤として使用することができる酸性化し
たケイ酸銅の水溶液を製造することを特徴とする方法。 - 【請求項2】酸性溶剤が、銅塩とアルカリケイ酸塩との
混合物を、酸性化したケイ酸銅のpHが2〜6のpH範囲に
なるように緩衝する働きをする請求項1記載の方法。 - 【請求項3】pH範囲が3〜5である請求項2記載の方
法。 - 【請求項4】酸性溶剤が酢酸および酢酸ナトリウムを含
むものである請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。 - 【請求項5】酢酸と酢酸ナトリウムとが、1:5〜5:1の比
率にあり、0.01〜10重量%の濃度にある請求項4記載の
方法。 - 【請求項6】銅塩が硫酸銅である請求項1〜5のいずれ
か1項記載の方法。 - 【請求項7】硫酸銅が0.1〜25重量%の濃度の硫酸銅五
水和物である請求項6記載の方法。 - 【請求項8】アルカリケイ酸塩がケイ酸ナトリウムであ
る請求項1〜7のいずれか1項記載の方法。 - 【請求項9】ケイ酸ナトリウムが、3.75:1〜1:2のSi
O2:Na2Oの比率を有し、0.05〜20重量%の濃度にある請
求項8記載の方法。 - 【請求項10】銅塩が0.5〜10重量%の濃度の硫酸銅五
水和物であり、アルカリケイ酸塩が、2.5:1.5〜3.5〜2.
5のSiO2:Na2Oの比率および10〜14のpH範囲を有し、0.2
〜5.0重量%の濃度にあるケイ酸ナトリウムであり、酸
性溶剤が、0.05〜2.0重量%の濃度の酢酸を含有する酢
酸/酢酸ナトリウム緩衝剤系である請求項1〜9のいず
れか1項記載の方法。 - 【請求項11】銅塩、アルカリケイ酸塩および酸性溶剤
をそれぞれ別々に水で希釈し、少なくとも銅塩を8〜24
時間そのまま放置し、次いで、酸性溶剤を、攪拌しなが
ら希釈した銅塩に加え、その後、アルカリケイ酸塩溶液
を、再び攪拌しながらそこに加え、続いてその混合物を
水で希釈する請求項1〜10のいずれか1項記載の方法。 - 【請求項12】殺菌剤または殺虫剤として使用するため
のケイ酸銅生成物を製造する方法であって、希釈した硫
酸銅、希釈したケイ酸ナトリウムおよび酢酸緩衝剤のバ
ッチを別々に用意し、酢酸を硫酸銅に加えたのち、続い
てケイ酸ナトリウムをそこに加えて、3〜5の範囲のpH
を有する酸性化したケイ酸銅の安定でケイ酸塩を多く含
む水溶液を製造することを特徴とする方法。 - 【請求項13】請求項1〜11のいずれか1項記載の方法
によって製造されることを特徴とするケイ酸銅生成物。 - 【請求項14】請求項12記載の方法によって製造される
ことを特徴とするケイ酸銅生成物。 - 【請求項15】殺虫剤または除草剤として使用するため
のケイ酸銅生成物であって、3〜5の範囲のpHを有する
酸性化したケイ酸銅の安定でケイ酸塩を多く含む水溶液
であることを特徴とする生成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AU8968 | 1991-10-17 | ||
AUPK896891 | 1991-10-17 | ||
PCT/AU1992/000550 WO1993007754A1 (en) | 1991-10-17 | 1992-10-14 | Pesticide and fungicide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07500326A JPH07500326A (ja) | 1995-01-12 |
JP2875888B2 true JP2875888B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=3775755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5507282A Expired - Fee Related JP2875888B2 (ja) | 1991-10-17 | 1992-10-14 | 殺虫・殺菌剤 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5474972A (ja) |
EP (1) | EP0609285B1 (ja) |
JP (1) | JP2875888B2 (ja) |
KR (1) | KR0145276B1 (ja) |
AT (1) | ATE162683T1 (ja) |
AU (1) | AU664389B2 (ja) |
CA (1) | CA2121327C (ja) |
DE (1) | DE69224295T2 (ja) |
DK (1) | DK0609285T3 (ja) |
ES (1) | ES2111651T3 (ja) |
GR (1) | GR3026676T3 (ja) |
SG (1) | SG47493A1 (ja) |
WO (1) | WO1993007754A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT403235B (de) * | 1996-06-24 | 1997-12-29 | Guido Dipl Htl Ing Schumy | Imprägniermittel gegen schimmel, pilzbefall und algen |
AUPP068497A0 (en) * | 1997-12-02 | 1998-01-08 | Sheen Biotechnology Pty Ltd | Use of copper for the control of legionella |
AUPS099202A0 (en) * | 2002-03-08 | 2002-04-11 | Conve Ltd | Use of copper silicate and zinc silicate for controlling microbes |
AUPS179302A0 (en) * | 2002-04-17 | 2002-05-30 | Conve Ltd | Use of topical compositions for the control of microbial diseases of the nail |
US20050100561A1 (en) * | 2002-04-17 | 2005-05-12 | Sheen Ronald J. | Use of topical compositions for the control of microbial diseases of the nail |
AP2077A (en) * | 2003-05-15 | 2009-12-23 | Raju Kanumuru Rahul | Functional transition metal silicates |
US20070116745A1 (en) * | 2004-02-16 | 2007-05-24 | Conve Ltd. | Spermicidal preparations and uses thereof |
EP1858531A1 (en) * | 2005-03-16 | 2007-11-28 | Conve Ltd | Use of copper silicate for the control of herpes infections |
US20100247480A1 (en) * | 2006-12-04 | 2010-09-30 | Km Investors, Llc | Dry powder formulations for low-toxicity insect bait |
WO2014016640A1 (en) * | 2012-07-23 | 2014-01-30 | Bionutria Holding Aps | Liquid snail combating agent and method and uses of same |
US20140221209A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-08-07 | Kemin Industries, Inc. | Compositions for the Control of Algae in Commercial Hoticulture |
CN104970044B (zh) * | 2015-07-06 | 2018-02-16 | 河北省农林科学院昌黎果树研究所 | 一种无机铜素杀菌剂及其制备方法和应用 |
US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
WO2019159200A1 (en) * | 2018-02-17 | 2019-08-22 | Kanumuru Rahul Raju | Plant micronutrient composition for the management of productivity and disease resistance |
FR3092727B1 (fr) | 2019-02-19 | 2023-05-12 | Upl Ltd | Procédé de préparation de composés de cuivre |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB442664A (en) * | 1934-04-28 | 1936-01-29 | Howard Spence | Improvements in or relating to preparations for agricultural or horticultural pest control and the manufacture thereof |
US3846545A (en) * | 1966-09-15 | 1974-11-05 | Int Copper Res Ass Inc | Stable copper base fungicides |
NL173260B (nl) * | 1970-07-23 | 1983-08-01 | Degussa | Werkwijze voor het bereiden van kopersilicaten. |
DE2146029B1 (de) * | 1971-09-15 | 1973-05-17 | Dachkonstruktion fuer hallen, stadien od. dgl | |
JPS5312572B2 (ja) * | 1973-12-22 | 1978-05-02 | ||
JPS6354937A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 消臭性銅含有組成物 |
US4791274A (en) * | 1987-03-04 | 1988-12-13 | Horst Paul V | Electric finned-tube baseboard space heater employing a vaporized working fluid |
JPH03210269A (ja) * | 1990-01-16 | 1991-09-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱臭防菌組成物 |
JPH0633220A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-08 | Hitachi Koki Co Ltd | ほう化物硬化表面処理法 |
-
1992
- 1992-10-14 AT AT92921365T patent/ATE162683T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-10-14 ES ES92921365T patent/ES2111651T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-14 CA CA002121327A patent/CA2121327C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-14 DK DK92921365T patent/DK0609285T3/da active
- 1992-10-14 JP JP5507282A patent/JP2875888B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-14 EP EP92921365A patent/EP0609285B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-14 DE DE69224295T patent/DE69224295T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-14 AU AU27621/92A patent/AU664389B2/en not_active Ceased
- 1992-10-14 SG SG1996002273A patent/SG47493A1/en unknown
- 1992-10-14 WO PCT/AU1992/000550 patent/WO1993007754A1/en active IP Right Grant
- 1992-10-14 US US08/211,621 patent/US5474972A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-01 KR KR94701262A patent/KR0145276B1/ko active
-
1998
- 1998-04-16 GR GR980400873T patent/GR3026676T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3026676T3 (en) | 1998-07-31 |
US5474972A (en) | 1995-12-12 |
EP0609285A1 (en) | 1994-08-10 |
DK0609285T3 (da) | 1998-09-21 |
ATE162683T1 (de) | 1998-02-15 |
SG47493A1 (en) | 1998-04-17 |
WO1993007754A1 (en) | 1993-04-29 |
DE69224295T2 (de) | 1998-06-25 |
AU2762192A (en) | 1993-05-21 |
CA2121327A1 (en) | 1993-04-29 |
EP0609285A4 (en) | 1995-03-29 |
EP0609285B1 (en) | 1998-01-28 |
AU664389B2 (en) | 1995-11-16 |
CA2121327C (en) | 2000-05-30 |
ES2111651T3 (es) | 1998-03-16 |
KR0145276B1 (en) | 1998-07-15 |
DE69224295D1 (de) | 1998-03-05 |
JPH07500326A (ja) | 1995-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2875888B2 (ja) | 殺虫・殺菌剤 | |
US5415877A (en) | Bicarbonate fungicide product with a combination of surfactant ingredients | |
US5583089A (en) | Bicarbonate salt pesticide composition containing a clathrate spreader-sticker ingredient | |
US5496568A (en) | Fungal disease control in cultivated plants | |
US5432148A (en) | Slow-release ammonium bicarbonate fungicide compositions | |
US5432146A (en) | Free-flowing bicarbonate fungicide compositions | |
WO1990011756A1 (en) | Slow release vitreous systems | |
US5698208A (en) | Use of borax toxicants to control tephritidae fruit flies | |
JP2003261401A (ja) | 水田用農薬固形剤 | |
JPS59212498A (ja) | N−ホスホノメチルグリシンの混合アルキルスルホニウム塩 | |
JPH0733608A (ja) | 界面活性剤を利用した殺虫剤及び殺虫方法 | |
JPH11236301A (ja) | 被覆農薬粒剤とそれを用いた農作物の栽培方法、及び植物根の誘引方法 | |
NZ270252A (en) | Production of slow release copper silicate, for use as a pesticide or herbicide | |
US1496436A (en) | Insecticide | |
JP3626866B2 (ja) | 銅含有固型農薬製剤 | |
WO1994024860A1 (en) | Free-flowing bicarbonate fungicide compositions | |
JP3560636B2 (ja) | 軟体動物駆除剤 | |
US3490932A (en) | Hydrophilic adhesive composition for use as an adjuvant in liquid coating materials | |
JPS58902A (ja) | 農薬組成物 | |
JPS63225301A (ja) | 農薬製剤の製造方法 | |
JPH10117662A (ja) | 土壌有害生物防除のための土壌処理方法 | |
JPH0355444B2 (ja) | ||
JPS60152401A (ja) | Ν−フエニルスルホニルベンズアミド系農園芸用病害防除剤 | |
JPH0524881B2 (ja) | ||
Melnikov et al. | Inorganic pesticides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D03 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |