JPS59204101A - 農薬成型物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な形態の農薬製剤を提供することに関する
。ざらムこ詳しくは、本発明は、農薬有効成分をプルラ
ン系樹脂に含浸させて一定の形状に成型化したことを特
徴とする農薬成型物に関するものである。

農薬は全般的に人蓄に対して何らかの毒性を持っていて
、なかには、急性毒性の強いもの、皮膚や眼に対する刺
激のあるもの、臭の強いものなどがあり、それらの取り
扱いおよび使用には、十分の注意を払わないと思いがけ
ない＄　／、＜（が発生することが予想される。

従来、農薬を製剤化する場合、農薬有効成分の高濃度化
などの面での有利性から、水和剤や乳剤が幅広く採用さ
分を吸入するか、または皮膚カブレや眼に対する障害な
どの安全衛生上好ましくない問題点がある。また、乳剤
では、保管中に過誤によるかまたは故意によって飲みこ
むことも−１−分にあリラる。現在これらの安全衛生上
の諸問題に対してその安全な使用方法および保管方法な
どをラベルに記載するだけの消極的な対応しかなされて
いない。

そこで、不発明名ら、は上記の問題点を解決すべく鋭意
研究を進めた結果、農薬有効成分を水和剤、乳剤以外の
新しい剤型にすることを検討し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、農薬有効成分をプルラン系樹脂に
含浸させて成型物にすることによって、それらの農薬と
しての効能を損なうことなく、それらの農薬有効成分の
施用時の粉だちの発生が解消でき、また、保管中の過誤
あるいは故、ａ、による飲みこみをも防止でき、その結
果、急性毒性の強い農薬有効成分の吸入やそれへの接触
、皮膚カブレや眼に対する障害などの危険性から農薬の
使用病を守ることができた。さらに実際に薬剤を処理す
るに際し、本発明の成型物を所定量の水に希釈する場合
、τ定の重置に成型したー・定の形状のものを使用する
と薬剤量と水量をいちいち・計量しなくても希釈倍数に
応じて水で容易に所望の希釈液を調製することができる
。このように本願の成型物は取り扱いか簡便であり、か
つ、能率的である。また、水溶性高分子化合物の１種で
あるプルラン系樹脂を含有しているために、噴霧粒子の
ドリフトも防止でき、なおかつ植物表面に対する農薬有
効成分の付着性も向上するなどの利点も見出された。

本発明に用いるプルラン系樹脂はグルコースの３量体で
あるマルトトリオースを単位として、この３量体と異な
った結合であるα−１，６結合により反覆結合した高分
子線状正合体である。また、プルラン系樹脂の分子量は
製造条件により飲方乃至２００万位のものを任意に製造
することはできるが、特に限定はないが、１万〜１００
万のものが好ましい。

プルラン系樹脂とは、このようなプルランをエーテル化
、エステル化、リン酸化、酸化、グラフト重合などで変
性したものも包含する。

未発明の成型物とは、フィルム状物、シート状物、プレ
ート状物が主体であるが、フレーク状物、棒状物、円筒
物などにも加工成型できる。

本発明を実施する場合、該農薬活性成分を含浸したプル
ラン系樹脂成型物は、上記に述べたように種々の形状物
があるが、農薬有効成分の効能を最大限に発揮させるた
めに使用目的によって、それらの形状物を選択する必要
がある。例えばその使用方法として、（１）所定量を水
に希釈する方法、（２）苗床に貼付する方法または（３
）畑地土壌にすきこむ方法など、があげられる。

本発明で使用する農薬有効成分には特に限定はなく、水
溶性でも疎水性でもよく、また固体でも液体でも使用す
ることができる。本発明で用いられる代表的な農薬有効
成分を挙げる。しかし、本発明はこれらの例示に限定さ
れるものではない。

なお、農薬有効成分基は農薬ハンドブック（１９８１年
版）（日本植物防疫協会）の−穀温を用いた。

段史遺り週 ＭＰＰ、ＭＥＰ、インキサチオン、ダイアジノン、ピリ
ダフェンチオン、クロルピリホスメチル、バミドチオン
、マラソン、ＰＡＰ、ジメトエート、ホルモチオン、チ
オメトン、エチルチオメトン、ホサロン、ＤＭＴＰ、Ｄ
ＤＶＰ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、プロパホス、アセフェート
、ＤＥＰ、　ＮＡＣ，ＭＩＰＣ，ＢＰＭＣ，ＭＰＭＣ，
ＸＭＣ、ピレスロイド、ケルセン、クロルベンジレート
、アミトラズ、ビナパクリル、水酸化トリシクロヘキシ
ルスズ、カルタップ、メソミル、アスレリン、フェンバ
レレート、Ｄ−Ｄなど。

殺菌剤の例 ｊｎｎ外性硫酸銅塩基性塩化銅、水酸化第二銅、オキシ
ン銅、ジネブ、マンゼブ、アンバム、チウラム、ミルネ
ブ、ＭＡＦ、ＴＰＮ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、
プラストサイジンＳ、ホ７ダイフェン、カスカ゛マイシ
ン、ボロオキシン、パリタマイシンＡ、ストレプトマイ
シン、ヒドロキシインキサゾール、キャブタン、ダイフ
ォルタン、フォルベア　Ｆ、ジクロフルアニド、アニシ
ジン、チオファネートメチル、ヘノミル、プロベナゾー
ル、インブロチオラン、イプロジオン、フルオルイミド
、ビンクロゾリン、プロシミドンなど。

陰ｎヶ例 ２．４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール、ナ
ブロアニリド、ＧＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノッ
クス、ヘンチオカーブ、モリネー１ＤＣＰＡ、ブタクロ
ール、アンユラム、ＤＣＭＵ、リニュロン、シマジン、
アメトリン、プロメトリン、レナシル、オキサジアソン
、ピラ〕ル−）・、ダジメット、トリフルラリン、ＤＢ
Ｎ、ピクロラム、アロキシジム、塩素酸ナトリウム、グ
リホサートなど。

碓吻威夫１１１辺カ ４−クロロフェノキシ酢酸、マレイン酸ヒドラジド、２
−クロロエチルホスホン酸、２、・３．５−トリヨード
安息ＡＭ、５−’Ｎ：１Ｏ−ＬＨ−３−インダゾリル酢
酸、ジベレリン、６−（Ｎ−ペンシルアミノ）フリンな
ど。

また、各農薬有効成分の混合物を使用できる。

ざらに展着剤、忌避剤、誘引剤、殺そ剤なども使用でき
る。

本発明において、プルラン系樹脂に、アルギン酸ソーダ
、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロ−ス ンプロピルセルロース、ポリビニールピロリドン、ポリ
アクリル酸ソーダなども併用することができる。

本発明の成型物の水に対する溶解性を向上させるために
界面活性剤も添加できる．界面活性剤として、例えば、
ドデシル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、ブチルナフタリンスルホン酸塩、ナ
フタリンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、アルキルスル
ホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチ
レン化フェニル硫酸塩、アルキルベタイン、アルキルア
ミン塩、４級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、ポリオキシエチレン大豆油アミン、ポリオ
キシエチレンオレイルアミンなどかあげられ、それらの
混合物も使用できる。ここでアルキル基とは、炭素数８
〜２０までの飽和および不飽和かまたは高級脂肪酸の残
基を示す。また塩としてはナトリウム、カルシウム、ア
ンモニウム、ジェタノールアミンなどが好ましい。

また必要に応じて、可塑剤を加えることもできる。可塑
剤として、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールな
どがあげられる。

また、本発明の成型物に、催吐剤、腐食防止剤、付臭剤
１分解防止剤１色素なども配合できる。例えば、催吐剤
としては、トリポリリン酸ソーダ、ビロリン酸ソータな
どが、腐食防止剤としては、メタホウ酸ソーダ、亜硝酸
ソーダ、安息香酸ソーダなどが、また付臭剤としては、
アルキルピリジン、ｎ−吉草酸、テトラヒドロチオフェ
ンなどがあげられる。

未発明では、該農薬有効成分１重量部に対して、プルラ
ン系樹脂０．１玉量部〜２０重量部の割合で配合される
。

また、有効成分の含有量は防除効果あるいは経済性の面
を考慮すれば、５％以上が好ましい９ 本発明の成型物は、プルラン系樹脂の水溶液を調製し、
その溶液に、（１）該農薬有効成分が水溶性の場合には
、単に溶解させるだけで、また（２）該農薬有効成分が
疎水性で固体の場合には、少量の微粉状坦体、例えば、
ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、硅そう土、または
クレーなどと界］ｎ１活性剤、例えば、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、リグニンスルポン酸ソーダなどを
加え、衝撃式粉砕機、ジェット−〇−マイザーなどによ
り、微粉砕化した高濃度水利剤を調製し、分散させる。

また（３）該農薬有効成分が常温で液体の場合は、有効
成分をホワイトカーボン、タル先　クレー、硅そう上、
炭酸カルシウムなどに付着させ、（２）の場合と同様の
高濃度水利剤を調製し分散させるかまたは有効成分に少
量の溶剤と乳化剤を加え、溶解混合し高濃度乳剤を調製
し、乳化分散させて、それら流延溶液を平滑な流延面に
戴置させることにより製造できる。ドクターブレード、
その他の手段を使って所望のフィルム厚が得られる。

以下に、本発明を具体的に説明するために実施例をあげ
るが、本発明はこれらの例示のみに限定されるものでは
ない。なお、実施例中で部とあるのはすべて重量部を意
味する。

欠胤例−」 プルランア（分子Ｂｔｏ万）の１０重量％水溶液　３部
にアセフェート　１部を溶解させた流延溶液をガラス板
に流し、乾燥して、本発明のアセフェート７５％含有フ
ィルム状成型物を得る。

Ｘ施倒−ヱ ＭＥＰ　　８０部、キシレン　５部、ツルポール３ｏｏ
５Ｘ（東邦化学Ｔ業株式会社の乳化剤の商品名）　　１
５部を加え、溶解混合し、高濃度乳剤を調製する。これ
の１部をプルラン（分子線ｌＯ万）の１０重量％水溶液
　１部部に乳化分散させた流延溶液をガラス板に流し、
乾燥して、本発明のＭＥＰ４０％含有フィルム状成型物
を得る。

逅施舊−ｊ ＮＡＣ８０部、クレー　５部、リグニンスルポン酸ソー
ダ　１５部を加え、衝撃式粉砕機で粉砕混合し、高濃度
水利剤を調製する。これの１部をプルラン（分子量２゜
万）の１０玉量％水溶液　１０部に分散させた流延溶液
をガラス板に流し、乾燥して、本発明のＮＡＣ４０％含
有フィルム状成型物を得る。

文及璽−」 プルラン（分子ｉ１０万）のｌｏ重社務水溶液　１０部
に、メソミル　０．５部、ジエチレングリコール　０．
０５部を溶解させた流延溶液をガラス板に流し、乾燥し
て、本発明のメソミル３２％含有フィルム状成型物を得
る。

丈施誇−Ｊ アセチル化プラン（分子量ｌＯ万）の１０部量％水溶液
ｌＯ部にアセフェー）１部を溶解させた流延溶液をガラ
ス板に流し、乾燥して１本発明の７セフ工−ト５０％含
有フィルム状成型物を得る。

実速１１−ｊ プルラン（分子量２０万）の１０重量％水溶液　１５部
に、カス力マイシン　０，１部を溶解させた流延溶液を
ガラス板に流し、乾燥して、本発明のカスガフ４９フ６
有フィルム状成型物を得る。

芙旅廻−１ ダイフォルタン　８０部、クレー　８部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ　１２部を加え、衝撃式粉砕機で
粉砕混合し高濃度水和剤を調製する。これの１部をプル
ラン（分子量ｌＯ万）の１０重量％水溶液　１２部に分
散させた流延溶液をガラス板に流し、乾燥して、本発明
のグイフォルタン４０％含有フィルム状成型物を得る。

γ施倒−１ ベノミル　８０部、クレー　５部、ラウリル酸ソーダ５
部、ナツタレノスルホン酸ホルマリン縮合物ソーダ　１
０部を加え、衝撃式粉砕機で粉砕混合し高濃度水和剤を
調製する。これの１部をプルラン（分子量２０万）のｌ
Ｏｉ量％水溶液　１０部に分散させた流延溶液を゛ガラ
ス板に流し、乾燥して，本発明のベノミル４０％含有フ
ィルム状成型物を得る。

実ｔ９ プルラン（分子量３０万）の１０重量％水溶液　１０部
に、２．４−ＦＡアミン塩１部を溶解させた流延溶液を
ガラス板に流し，乾燥して、本発明の２　、４−ＦＡア
ミン塩５０％含有フィルム状成型物を得る。

犬厳桝ーユ辺 ＤＣＭＵ　　８０部、クレー　５部、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ　１５部を加え、＃撃式粉砕機で粉
砕混合し高濃度水和剤を調製する。これの１部を１重量
％のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含有
したプルラン（分子量ｌＯ万）の１０重量％水溶液　１
０部に分散させた流延溶液をガラス板に流し、乾燥して
、本発明のＤＣＭＵ４０％含有フィルム状成型物を得る
。

Ｌ施倒−ユ」 プルラン（分子量１０万）の１０重量％水溶液　ｉｏ部
にマレイン酸ヒドラジドジェタノールアミン塩　１．４
部を溶解させた流延溶液をガラス板に施し、乾燥して、
本発明のマレイン酸ヒドラジドジェタノールアミン塩５
８％含有フィルム状成型物を得る。

裏ム撚−ユヱ プルラン（分子４２０万）の１０重量％水溶液　１０部
に２−クロロエチルホスホン＃　０．７部を溶解させた
流延溶液をガラス板に流し、乾燥して、本発明の２−グ
ロロエチルホスホン酪４１％含有フィルム状成型物を得
る。

Ｘ施桝−」Ａ エーテル化プルラン（分子量１０万）の１０重量％水溶
液　１０部に、塩基性塩化銅　３部を分散させた流延溶
液をガラス板に流し、乾燥して、本発明の塩基性塩化銅
含有（銅として４４％含有）シート状成型物を得る。

次に本発明の有用性を試験例により示す。

試　　　　１　ドリフト試 ０、８ｍの高さに扇風機を設け、そこからの風速が２ｍ
７７秒になるような地点を求め、その地点の１．５ｍの
高さに１頭口ノズルを設置し、また、その地ｔ」より散
布液量を捕集するバット（３２ｃｍＸ２５ｃｍＸ２ｃｍ
）を２．５ｍの位置に設置した。

実施例により調製した本発明成型物を所定の濃度に水で
希釈した散布液に青色色素０．０５％を添加した。散布
量は１回６００ｍ文とし、噴霧圧力は４ｋｇ／ｃｒｎ’
とした。

本試験は２回の反覆で実施し、その平均値を用いた。結
果を第１表に示す。

第１表 本発明成型物は、比較薬剤に比して著しくドリフトをＭ
ルだ。

１゛２　　　・ １ｍ’の木枠中に稲（品種　朝日の５〜６葉期）を植え
た３つのポットを置き、本発明の実施例２に準じて調製
した成型物のｉ　ｏｏｏ倍希釈液を１０アール当り１０
０又ずつオートスプレー（大木製、空気圧２ｋｇ／ｃｒ
ｎ’）で均一に散布した。その後、株元より約８ｃｍの
ところから切りとってポリ袋に入れ、アセトン２００ｍ
ＪＬで補体上のＭＥＰを抽出し、ガスクロマトグラフィ
ーで補体生体重当りのＭＥＰを定量分析した。結果を第
２表に示す。

本発明の成型物は、従来の製剤より２倍以上付着性を向
上させることができた。

３　ワ　アブラムシ　　− ６ｃｍ角の大きさのポットにナス（品種二千両２号）を
１本植えとじ、育成した５葉期のナスに１ポット当りワ
タアブラムシ１５頭を接種した。−昼夜温室内に放置し
た後、すべての寄生虫数を調査し、実施例の薬剤の所定
濃度（５００ｐｐｍ）希釈液を１ポット当り１５ｍ１ず
つスプレーガンにて散布した。散布処理５日後にすべて
の寄生虫数を調査し１次式により防除価（％）を求めた
。

なお、本試験は５ポット反覆で実施した。その結果を第
３表にポす。

ｂ Ｔａ：処理区の処理後の総寄生虫数 Ｔｂ：　　／／　　　／／　　前の　　〃Ｕａ：無処理
区の処理後の総寄生虫数 Ｕｂ：　ｌｌ　　ｌｌ　前の　　／／ ス］灸勿Ｌ−Ａ−トマＩ−一方　　　−直径９ｃｍのポ
ットで育苗したトマト（品種：世界一）の５葉期苗に実
施例７に準じて調製した薬剤の所定濃度液を小型故４１
機を用い１葉の表裏面に十分量散布した。散布ト １１」後に１・７１・疫病菌（フィトフモ≠２ラ　イン
フエスタンス；　夛ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅ
ｓｔａｎｃｅ）の遊走子のう懸濁液を噴霧接種した。病
菌接種後は２０℃の温室（相対湿度１００％）に格納し
た。

発病調査は、病菌接種３日後に第１−第４葉の病斑面積
歩合（％）を測定し、次式により防除価（％）を算出し
た。

なお、本試験は１区３ポツト制で実施した。結果を第４
表に示す。

無処理区の平均病斑面積歩合 第４表 希釈液調製時に粉だちを防１トした本発明成型物は、比
較例に用いた水利剤と比較して、防除効果も向上し、薬
害も認められなかった。また、取り扱いが非常に簡便で
あり、かつ能率的であった。

・　　　　　　５　　　。

縦２０ｃｍ、横１２ｃｍ、深さ８ｃｍのプラスチックポ
ットに畑土ｊＪ（沖積壌土）をつめ、メヒシｌく、／＼
コベ、スベリヒュ、イヌビニ、タデの各種子をポット当
り約２０粒宛播種し、土壌表層的１ｃｍに均一に混和し
た。作物ｔま大豆（品種：エンレイ）の種子をポット当
り３粒条播した。播種後は十分に潅水し、ガラス温室内
で管理した。播種３１１後に実施例１０に準じて調製し
た薬剤の所定量をｌＯアール当り１００文の水に希釈し
、土壌全面に処理した。薬剤処理３０日後に、生き残り
雑草を草種別に抜きとり、その生芋取量（ｇ）を測定し
、次式により殺草率（％）を求めた。

本試験は、１区３ポ帰制で行い、その平均殺草率（％）
を算出した。その結果は第５表に示すとおりである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 農薬有効成分をプルラン系樹脂に含浸させて成型化した
   ことを特徴とする農薬成型物。