JPH10230158A - マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 多価アルコール類等のゲル形成物質と親
油性界面活性剤とからゲルを形成し、このゲルと親水性
芯物質を含有する水相と油分とからＷ／Ｏ型エマルショ
ンを形成した後、このＷ／Ｏ型エマルションを親水性膜
形成物質を含有する外水相に分散・乳化させて、Ｗ／Ｏ
／Ｗ型複合エマルションを形成し、次いで上記Ｗ／Ｏ／
Ｗ型複合エマルション粒子の外水相を固化させることに
より、上記Ｗ／Ｏ型エマルション粒子を覆って上記親水
性膜形成物質のマイクロカプセル膜を形成して親水性芯
物質含有多核型マイクロカプセルを製造する。 【効果】 親水性芯物質を安定的に内包する親水性芯物
質含有多核型マイクロカプセルを調製することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性芯物質がマ
イクロカプセル中に安定性よく内包された親水性芯物質
含有多核型マイクロカプセルを調製することができるマ
イクロカプセルの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、マイクロカプセルは、医薬品、農薬、食品、接着
剤、液晶などの多岐にわたる分野で検討され、種々の製
品が実用化又は実用化試験に至っているが、親水性芯物
質をマイクロカプセル中に安定性よく内包する技術につ
いては改良の余地があった。

【０００３】即ち、従来のマイクロカプセルの製法を、
大きく分けると、界面重合法，ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等
の化学的な方法、コアセルベーション法，界面沈殿法，
液中乾燥法，オリフィス法等の物理化学的方法、噴霧乾
燥法，乾式混合法等の機械的な方法の３つに分類され
る。これらの中でも、親水性物質をマイクロカプセル化
する方法としては、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合
法、液中乾燥法、オリフィス法、コアセルベーション法
等を採用することが提案されている。

【０００４】例えば、特開昭６０−４８９２３号及び特
開昭６３−３６２９０号公報には、液中乾燥法を利用し
た例が挙げられており、水溶性物質又は固体を芯物質と
すると共に、高分子重合体を含む有機溶剤液を油相と
し、これらを撹拌機により混合して、油相に水相を撹拌
機の剪断力を与えて分散、乳化させる機械乳化によりＷ
／Ｏ型エマルションを調製し、次いで、このＷ／Ｏ型エ
マルションを界面活性剤を含む水溶液で２次乳化させて
Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを調製し、得られたＷ／
Ｏ／Ｗ型複合エマルションから有機溶剤を蒸発させた
後、分離、洗浄、乾燥して、水溶性物質又は固体を芯物
質としたマイクロカプセルを得る方法が記載されてい
る。しかしながら、この方法により製造されるマイクロ
カプセルは、徐放性マイクロカプセルとして利用されて
いるが、芯物質が膜外に散逸しやすいなどの問題があ
る。

【０００５】また、親水性芯物質を含有する水相と油相
とを上記のような機械乳化することによって調製したＷ
／Ｏ型エマルションを相分離法によりマイクロカプセル
化する提案が特公昭３７−３８７４号及び特公昭３７−
１２３７７号公報等に記載されているが、このＷ／Ｏ型
エマルションをカプセル化したものは、ＳＤＳのような
界面活性剤の水溶液に保存すると親水性の芯物質が容易
に溶出してしまうなどの欠点がある。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、親水性芯物質を安定性よくカプセル中に内包した親
水性芯物質含有多核型マイクロカプセルを調製すること
ができるマイクロカプセルの製造方法を提供することを
目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、多価アルコール類、糖類及びアミノ酸類の少なくと
も一種と親油性界面活性剤とから一旦ゲルを形成した
後、このゲルに親水性芯物質を含有する水相及び油分を
添加、混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを調製するゲル
乳化法によって得られるＷ／Ｏ型エマルションをマイク
ロカプセル化することにより、上記親水性芯物質を安定
性よくマイクロカプセルに内包することができることを
知見し、本発明をなすに至った。

【０００８】即ち、本発明は、多価アルコール類、糖類
及びアミノ酸類から選ばれる少なくとも一種のゲル形成
物質と親油性界面活性剤とからゲルを形成し、このゲル
に親水性芯物質を含有する水相及び油分を添加して、上
記ゲル形成物質及び上記親水性芯物質を含有する内水相
を分散質とするＷ／Ｏ型エマルションを形成した後、こ
のＷ／Ｏ型エマルションを親水性膜形成物質を含有する
外水相に分散・乳化させて、上記Ｗ／Ｏ型エマルション
粒子を分散質とするＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを形
成し、次いで上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション粒子の
外水相を固化させることにより、上記Ｗ／Ｏ型エマルシ
ョン粒子を覆って上記親水性膜形成物質のマイクロカプ
セル膜を形成して、親水性芯物質含有多核型マイクロカ
プセルを製造することを特徴とするマイクロカプセルの
製造方法を提供する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のマイクロカプセルの製造方法は、ゲル形成
物質である多価アルコール類、糖類及びアミノ酸類と、
親油性界面活性剤と、親水性芯物質と、油分と、親水性
膜形成物質とを用いるものである。

【００１０】ここで、本発明のマイクロカプセルの製造
方法は、ゲル乳化法を採用するものであって、多価アル
コール類、糖類及びアミノ酸類の１種単独又は２種以上
と親油性界面活性剤とからゲルを調製する。多価アルコ
ール類としては、親油性界面活性剤とによりゲルを形成
することができるものであれば、その種類は特に制限さ
れないが、分子内に水酸基の多い方がゲルの形成が容易
であることを考慮すれば、通常水酸基が３〜１２、特に
６〜１２である多価アルコールが好適であり、具体的に
は、ソルビトール，タリット，アリット，マンニット，
テトリット，エリトリット，グルコース，フルクトー
ス，イジット，ガラクチット，ペンチット，キシリッ
ト，ヘキシットなどの糖アルコール、グリセリン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリット等が挙げられ、これらは
１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用するこ
とができる。

【００１１】糖類としては、親油性界面活性剤とにより
ゲルを形成することができるものであれば、その種類は
特に制限されず、例えばショ糖、果糖、グルコース等が
挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み
合わせて使用することができる。

【００１２】アミノ酸類は、親油性界面活性剤とにより
ゲルを形成することができるアミノ酸又はアミノ酸塩で
あれば、その種類は特に制限されないが、アミノ酸を使
用する場合は、水によく溶解するものが望ましく、アミ
ノ酸としては、例えばモノアミノモノカルボン酸、アミ
ノ酸塩としては、モノアミノモノカルボン酸のモノナト
リウム塩及びモノアミノモノカルボン酸のモノ塩酸塩が
好適であり、具体的には、グリシン、Ｌ−（β）アラニ
ン、Ｌ−ハイドロオキシプロリン、Ｌ−セリン、Ｌ−グ
ルタミン酸モノナトリウム１水和物、Ｌ−グルタミン酸
モノカリウム１水和物、Ｌ−リジンモノ塩酸塩、Ｌ−ア
スパラギン酸モノナトリウム１水和物、Ｌ−アスパラギ
ン酸モノカリウム２水和物、Ｌ−ヒスチジンモノ塩酸
塩、Ｌ−アルギニンモノ塩酸塩及びこれらのＤ体、ＤＬ
体等が挙げられる。なお、これらのアミノ酸及びその塩
は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用する
ことができる。

【００１３】本発明の場合、後述する親油性界面活性剤
の好適に使用できる範囲を考慮すれば、多価アルコール
類、糖類、アミノ酸類の中でも多価アルコール類又は糖
類を使用することが好ましく、これらの中でも特にソル
ビトール、ショ糖、グルコースを用いることが望まし
い。なお、本発明の場合、上記ゲル形成物質と親油性界
面活性剤とからなるゲルを形成するに当たり、上記ゲル
形成物質は水溶液として用いることが望ましく、この場
合、ゲル形成物質の濃度は高濃度とすることが好まし
く、上記ゲル形成物質の飽和水溶液付近の濃度が好適で
ある。

【００１４】これらゲル形成物質の配合量は、ゲル形成
物質の種類、活性剤の種類等により適宜選定されるが、
通常マイクロカプセル全量に対して、０．５〜１０％
（重量％、以下同様）、特に１〜８％程度が望ましい。
配合量が少なすぎると安定なＷ／Ｏ型エマルションが調
製できない場合があり、多すぎるとＷ／Ｏ型エマルショ
ンの粘度が高くなり、マイクロカプセルの調製が困難に
なる場合がある。また、ゲル全量に対して、１０〜７０
％、特に１５〜６５％程度が望ましい。配合量が多すぎ
ても少なすぎてもゲル形成が困難となる場合がある。

【００１５】上記ゲル形成物質と共にゲル形成に使用さ
れる親油性界面活性剤としては、ゲルを形成した後、Ｗ
／Ｏ型エマルションを形成することができるものであれ
ば、その種類は特に制限されないが、アミノ酸類と組み
合わせてゲルを形成する場合、親油性界面活性剤は、１
分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有する多価アル
コールの脂肪酸部分エステルであること、脂肪酸の炭素
数が１６〜１８であること、室温で液体であること、Ｈ
ＬＢ値が約２〜４であること、それ自体がラメラ構造を
有していること、という条件を満たすものが好適に使用
され、具体的には、例えばモノグリセリルオレエート、
グリセリルモノイソステアレート、ジグリセリルジオレ
エート、ジグリセリルジイソステアレート、ペンタエリ
スリトールジイソステアレート、ソルビタンセスキオレ
エート、ポリオキシソルビトールテトラオレエート等が
挙げられる。一方、多価アルコール類又は糖類と組み合
わせてゲルを形成する場合、特に親油性界面活性剤とし
て、グリセリン高級脂肪酸エステル、ポリグリセリン高
級脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸
エステル及び蔗糖脂肪酸ポリエステルが好適に使用され
る。グリセリン高級脂肪酸エステルとしては、グリセリ
ンと炭素数６〜２０、特に８〜１８の脂肪酸とのエステ
ル、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルとしては、グリ
セリンの重合度が２〜１２、特に４〜１０のポリグリセ
リンと炭素数６〜２０、特に８〜１８の脂肪酸とのエス
テル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとし
ては、グリセリンの重合度が２〜１２、特に４〜１０の
ポリグリセリンと縮合リシノレイン酸とのエステル、蔗
糖脂肪酸ポリエステルとしては、蔗糖と炭素数６〜２
０、特に８〜１８の脂肪酸とのエステル組成が、モノエ
ステルが４０％以下で、且つジ−、トリ−以上のものが
６０％以上であるものが挙げられる。

【００１６】これらの化合物としては、より具体的に
は、グリセリン高級脂肪酸エステルとして、モノグリセ
リルステアレート，モノグリセリルオレエート，モノグ
リセリルパルミテート等、ポリグリセリン高級脂肪酸エ
ステルとして、デカグリセリンデカステアリン酸エステ
ル，ヘキサグリセリントリステアリン酸エステル，ヘキ
サグリセリンペンタステアリン酸エステル，テトラグリ
セリンモノステアリン酸エステル，テトラグリセリント
リステアリン酸エステル，テトラグリセリンペンタステ
アリン酸エステル，デカグリセリンデカオレイン酸エス
テル，デカグリセリンモノカプリル酸エステル，ヘキサ
グリセリンペンタオレイン酸エステル，テトラグリセリ
ンモノオレイン酸エステル，テトラグリセリンペンタオ
レイン酸エステル等、ポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルとして、ヘキサグリセリン縮合リシノレイン
酸エステル，テトラグリセリン縮合リシノレイン酸エス
テル等、蔗糖脂肪酸ポリエステルとして、蔗糖ステアリ
ン酸ポリエステル，蔗糖パルミチン酸ポリエステル，蔗
糖オレイン酸ポリエステル，蔗糖ラウリン酸ポリエステ
ル，蔗糖ベヘニン酸ポリエステル，蔗糖エルカ酸ポリエ
ステル等が挙げられ、これらの中でも、特にヘキサグリ
セリン縮合リシノレイン酸エステル，テトラグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル等のポリグリセリン縮合リ
シノレイン酸エステルがより好適に使用される。上記界
面活性剤は、その１種を単独で又は２種以上を適宜組み
合わせて使用することができる。なお、本発明の場合、
上記界面活性剤以外の界面活性剤を適宜選定して併用す
ることもできる。

【００１７】上記界面活性剤の配合量は、その種類等に
より適宜選定することができるが、上記ゲル形成物質と
の配合割合が、ゲル形成物質／界面活性剤＝１／１〜３
０／１、特に３／２〜２５／１（重量比）程度が望まし
い。界面活性剤の配合割合が大きすぎても小さすぎて
も、ゲル形成が困難になる場合がある。また、Ｗ／Ｏ型
エマルション全量に対して、０．５〜１０％、特に１〜
８％程度が望ましい。界面活性剤の配合量が少なすぎる
とエマルション形成が困難となる場合があり、配合量が
多すぎると例えば親水性芯物質の含有量が低下したり、
原料費が高くなる場合がある。なお、本発明の場合、Ｗ
／Ｏ型エマルションを形成するに当たり、形成されたゲ
ルに上記親油性界面活性剤を追加配合することもでき
る。

【００１８】本発明のマイクロカプセルの製造方法にお
いて、芯物質となる親水性芯物質としては、化粧品、医
薬品、食品等の有効成分又は生理活性物質として使用さ
れる物質が好適に使用され、具体的には、例えばアスコ
ルビン酸，アスコルビン酸ナトリウム，ビタミンＢ類等
の水溶性ビタミン類、リパーゼ，プロテアーゼ，デキス
トラナーゼ等の水溶性酵素類、アニオン性界面活性剤，
カチオン性界面活性剤，ノニオン性界面活性剤等の界面
活性剤、フッ化ナトリウム、乳酸、水溶性色素、植物抽
出液などを挙げることができ、これらは１種単独で又は
２種以上を適宜組み合わせ使用することができる。な
お、本発明の場合、上記親水性芯物質を水に溶解して内
水相とするに当たり、本発明の目的を妨げない範囲で上
記親水性芯物質に加えて他の物質を通常量で配合するこ
ともでき、例えば安定化剤としてキサンタンガム、ゼラ
チン、ペクチン、メチルセルロース等の水溶性高分子を
１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合するこ
ともでき、また、上記ゲルとは別に、蔗糖、グルコース
等の糖類を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて
配合することもできる。

【００１９】上記親水性芯物質の配合量は、その種類、
用途により適宜選定することができるが、マイクロカプ
セル全量に対して、０．０１〜１０％、特に０．１〜８
％程度が望ましい。親水性芯物質の配合量が少なすぎる
と十分な有効性、生理活性等が得られない場合があり、
親水性芯物質の配合量が多すぎるとマイクロカプセル化
が困難となる場合がある。また、Ｗ／Ｏ型エマルション
形成時における上記親水性芯物質からなる水相と上記ゲ
ル形成物質及び親油性界面活性剤からなるゲルとの重量
割合は、水相／ゲル＝１／３〜１０／１、特に１／２〜
６／１程度が望ましい。上記範囲以外では、エマルショ
ン形成が困難となる場合がある。

【００２０】本発明に用いる油分としては、その種類は
特に制限されるものではなく、種々の油性成分を使用す
ることができるが、これらの中でも親水性芯物質が上記
のような有効成分又は生理活性物質である場合は、食
用、飲用、皮膚塗布用などとして利用することができ、
且つ親水性芯物質の安定性などを阻害することなく包含
することができるものが好適に使用され、このような油
分として、例えばコーン油，大豆油，落花生油，綿実油
等の植物油、牛脂，豚脂，イカ油，鯨油等の動物油、中
鎖トリグリセリド等の合成油などを挙げることができ、
これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使
用することができる。

【００２１】上記油分の配合量は、その種類等により適
宜選定することができるが、マイクロカプセル全量に対
して、２〜４０％、特に４〜３５％程度が望ましい。上
記範囲以外では、上記親水性芯物質を安定性よく内包す
るマイクロカプセルを形成することが困難となる場合が
ある。また、同様の理由により、Ｗ／Ｏ型エマルション
形成時における上記油分と上記ゲル形成物質及び親油性
界面活性剤からなるゲルとの重量割合は、油分／ゲル＝
１／１５〜１０／１、特に１／１３〜９／１程度が望ま
しく、上記水相との割合は、油分／水相が６／１〜１／
３、特に５／１〜１／２であることが望ましい。なお、
本発明の場合、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成するに当た
り、上記油分に上記親油性界面活性剤を追加配合するこ
ともでき、また、本発明の目的を損なわない範囲で他の
界面活性剤を配合することができる。

【００２２】本発明における親水性膜形成物質として
は、マイクロカプセル膜を形成することができるもので
あれば、その種類は特に制限されるものではなく、親水
性芯物質が上記のような有効成分又は生理活性物質であ
る場合は、食用、飲用、皮膚塗布用などとして利用する
ことができ、且つマイクロカプセル膜を容易に形成する
ことができるものが好適であり、このような物質として
は、例えば低温から高温又は高温から低温の温度変化に
よってゲル化する水溶性高分子化合物等が挙げられ、具
体的には、ゼラチン、寒天、カラギーナン、ジェランガ
ム、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、グルコ
マンナン、カードラン及びファーセラン等を挙げること
ができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合
わせて使用することができる。なお、上記水溶性高分子
化合物の場合、ゼラチン、寒天、カラギーナン、ジェラ
ンガム、グルコマンナン及びファーセランは、高温から
低温への温度変化によってゲル化するものであり、更に
カラギーナン（カッパカラギーナン）はカリウムイオ
ン、ファーセランはアルカリの存在下でそれぞれゲル化
する。また、ポリビニルアルコール、メチルセルロース
及びカードランは、低温から高温への温度変化によって
ゲル化する。

【００２３】上記親水性膜形成物質の配合量は、その種
類等により適宜選定することができるが、マイクロカプ
セル全量に対して、０．５〜２０％、特に１〜１５％程
度が望ましい。親水性膜形成物質の配合量が少なすぎる
と、上記親水性芯物質を安定性よく内包するマイクロカ
プセルを形成することが困難となる場合があり、親水性
膜形成物質の配合量が多すぎると、相対的に芯物質の含
有量が低下してしまうので好ましくない。また、同様の
理由により、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションにおける上
記親水性膜形成物質からなる外水相とＷ／Ｏ型エマルシ
ョンとの重量割合は、外水相／（Ｗ／Ｏ型エマルショ
ン）が１〜１００、特に２〜１０であることが望まし
い。

【００２４】なお、本発明の場合、上記親水性膜形成物
質を水等の水性溶媒に溶解して外水相を調製するに当た
り、その濃度は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションの形
成、その後のマイクロカプセル膜の形成等の操作性など
を考慮して適宜選定されるものであり、また、本発明の
目的を損なわない範囲で他の水溶性成分を配合すること
もできる。

【００２５】本発明のマイクロカプセルの製造方法は、
まず、上記ゲル形成物質と親油性界面活性剤とからゲル
を形成した後、このゲルに親水性芯物質を含有する水相
及び油分を添加して、親油性界面活性剤と油分とからな
る油相中に上記ゲル形成物質と親水性芯物質とを含有す
る内水相が分散・乳化したＷ／Ｏ型エマルションを形成
する。次いで、このＷ／Ｏ型エマルションを親水性膜形
成物質を含有する外水相に分散・乳化させて、上記Ｗ／
Ｏ型エマルション粒子を分散質とするＷ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルションを形成した後、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマ
ルション粒子の外水相を固化させることにより、上記Ｗ
／Ｏ型エマルション粒子を覆って上記親水性膜形成物質
のマイクロカプセル膜を形成して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型構造の
多核型マイクロカプセルを製造する。

【００２６】ここで、ゲルの形成温度は、ゲルの凝固点
以上であって、親油性界面活性剤の曇点以下であること
が望ましく、具体的には２０〜６０℃程度が好適であ
る。

【００２７】また、ゲル形成物質と親油性界面活性剤と
を混合してゲルを形成する際の撹拌装置は、その機種は
特に制限されないが、系の粘度がゲル形成に伴って高粘
度となることを考慮すれば、高粘度物を全体混合できる
ものが望ましく、例えばパドル、ニーダー、ナウターミ
キサー等が好適に使用される。

【００２８】ここで、本発明のマイクロカプセルの製造
方法の場合、上記ゲル形成物質と界面活性剤とからなる
ゲルの粘度は、２００〜２５００Ｐａ・ｓ、特に３００
〜２０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。粘度が高す
ぎるとＷ／Ｏ型エマルションにゲルの粒子が残存する場
合があり、粘度が低すぎると安定なＷ／Ｏ型エマルショ
ンの調製が困難になる場合がある。なお、ゲル粘度の調
整は、ゲル形成物質の濃度、これらの配合量や界面活性
剤とゲル形成物質との比によって行うことができる。

【００２９】次に、上記ゲルに親水性芯物質を含有する
水相及び油分を添加して、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成
する場合、その形成温度は、水相、油分が固化しない程
度の温度であればよく、形成温度が高すぎると、水が蒸
発して組成が変わってしまい、安定な乳化物が調製でき
ない。

【００３０】また、これら各成分を混合する場合、容器
内にこれらを添加する順序は特に制限されず、全部を同
時に添加してもよい。なお、上記水相は、例えば適宜成
分を添加した水に上記親水性芯物質を常法により溶解し
て調製することができる。

【００３１】上記各成分を混合する際に使用される撹拌
装置は、その機種は特に制限されないが、系の粘度がＷ
／Ｏ型エマルションのＷ／Ｏ比により高粘度になる場合
もあることを考慮すれば、高粘度物を全体混合できる剪
断力の高い羽根を有するものが望ましく、更に本発明の
場合、マイクロカプセルにおける親水性芯物質の内包安
定性を考慮すれば、Ｗ／Ｏ型エマルションの内水相粒子
径を０．２５〜１５μｍ、特に０．５〜１０μｍとする
ことが好ましいため、Ｗ／Ｏ型エマルションの内水相粒
子を細かくすることができるタイプのものが望ましい。
ここで、撹拌装置のタイプとしては、１組の羽根によっ
て剪断力を確保する装置と複数組の羽根によって剪断力
を確保する装置との２種類に大別できる。以下、Ｗ／Ｏ
型エマルション形成時の撹拌装置、撹拌条件について図
面を用いて説明する。

【００３２】本発明の製造方法においてＷ／Ｏ型エマル
ションを形成させるためには、ある程度強い剪断力をか
けることができ、全体混合ができるタイプのものが好ま
しい。

【００３３】従って、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成させ
る撹拌装置としては、複数組の羽根を備えた装置が好適
に使用され、例えば図１に示すように、撹拌槽１内にあ
る程度強い剪断力をかけることができる羽根２とその周
囲を囲う内径Ｄ´のステーター３、全体混合を行うこと
ができる掻き取り型の羽根４とを備えた装置が使用され
る。このような装置の場合、撹拌特性を考えると、剪断
力は撹拌槽１内での羽根２先端の周速が支配的であるの
で、ある程度強い剪断力を付加するには羽根２先端の周
速に着目する必要があり、この場合、ある程度強い剪断
力を付加するには、羽根２先端の周速Ｕｔ［ｍ／ｓ］の
レベルを０．５ｍ／ｓ以上、好ましくは０．７ｍ／ｓ以
上１０ｍ／ｓ以下、より好ましくは１ｍ／ｓ以上８ｍ／
ｓ以下とすることが好ましい。なお、羽根２先端の周速
Ｕｔは、下記式により算出することができる。

【００３４】Ｕｔ＝π×ｎ×ｄ ｎ：羽根回転数［ｒｐｓ］，ｄ：羽根径［ｍ］

【００３５】また、この装置の場合、上記周速Ｕｔに着
目すると共に、羽根２の周囲を囲うステーター３の内径
Ｄ´に関するファクターを考慮する必要があり、そのた
めには下記式で定義される見掛けの剪断速度を０．５〜
１０００［ｓ^-1］程度とすることが好ましい。

【００３６】見掛けの剪断速度＝Ｕｔ／（Ｄ´−ｄ） Ｕｔ：周速［ｍ／ｓ］，ｄ：羽根径［ｍ］，ステーター
内径：Ｄ´［ｍ］

【００３７】また、複数組の羽根を備えた装置の場合、
上記装置とは別に図２に示すように、ある程度強い剪断
力をかけることができる羽根２と全体混合を行うことが
できる掻き取り型の羽根４とを備えた装置も使用され
る。このような装置の場合、ある程度強い剪断力を付加
するには、上記のように羽根２先端の周速に着目する必
要があり、その程度は、Ｕｔ［ｍ／ｓ］のレベルを２ｍ
／ｓ以上、好ましくは４ｍ／ｓ以上３０ｍ／ｓ以下、よ
り好ましくは６ｍ／ｓ以上２５ｍ／ｓ以下とすることが
好ましい。

【００３８】上記のような複数組の羽根を備えた装置に
おいて、上記撹拌特性を付与できる羽根２としては、ホ
モミキサー、ディスパーミキサー等が例示されるが、通
常これらの羽根径と撹拌層径との比Ｄ／ｄは、０．１〜
０．５程度であり、系の粘度がＷ／Ｏ型エマルションの
Ｗ／Ｏ比により高くなることを考慮すれば、このような
羽根２のみでは撹拌槽全体を混合するには力不足であ
る。そこで、高粘度物の混合に適した掻き取り型の羽根
４が好適に使用されるが、この場合、強い剪断力を付加
する羽根２に効率的に液を供給するためには、掻き取り
型の羽根４の先端の周速として０．５ｍ／ｓ以上の流動
を付加することが好ましい。

【００３９】上記のような撹拌特性を有する装置として
は、例えばアジホモミキサー、ハイブリードミキサー、
逆流ミキサー等が好適に使用される。

【００４０】上記のような撹拌装置を用いて、上記剪断
力を加えて撹拌することによって、Ｗ／Ｏ型エマルショ
ンを形成することができるが、この場合、撹拌時間は１
〜１２０分間、特に５〜９０分間程度が好適である。

【００４１】上記Ｗ／Ｏ型エマルションと親水性膜形成
物質を含有する外水相とを混合してＷ／Ｏ／Ｗ型複合エ
マルションを形成する場合、その形成温度は、３０〜７
０℃程度が好適であり、温度が高すぎるとＷ／Ｏ型エマ
ルションが不安定になる場合があり、低すぎると膜材が
ゲル化してカプセルが調製できなくなる場合がある。

【００４２】また、これら各成分を混合する場合、容器
内にこれらを添加する順序は特に制限されず、全部を同
時に添加してもよい。なお、上記外水相は、例えば適宜
成分を添加した水に上記親水性膜形成物質を常法により
溶解し、更に親水性膜形成物質の種類により必要に応じ
て上記親油性界面活性剤やその他適宜乳化剤等を加えて
調製することができる。

【００４３】上記各成分を混合する際に使用される撹拌
装置は、その機種は特に制限されないが、本発明におい
てＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを形成させるに当た
り、剪断力が強すぎるとＷ／Ｏ型エマルションが破壊さ
れてしまい、一方、剪断力が弱すぎるとＷ／Ｏ／Ｗ型複
合エマルションが形成し難くなり、カプセル化率が低下
してしまう。従って、本発明においてＷ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルションを形成する場合、本発明の効果をより有効
ならしめるためには、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション形
成時の剪断力についても注目することが望ましい。従っ
て、ここで使用される撹拌装置は、Ｗ／Ｏ型エマルショ
ンを破壊することなく、且つＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルシ
ョンを形成し易い程度の撹拌力をかけることができるタ
イプのものが好適に使用される。以下、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複
合エマルション形成時の撹拌装置及び撹拌条件について
図面を用いて説明する。

【００４４】即ち、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション
を調製する際に使用される撹拌装置は、１組の羽根で全
体混合と上記剪断力を確保できるものが好ましく、この
ような装置として、例えば図３に示すような装置が使用
され、この装置の場合、上記と同様に剪断力は撹拌槽１
内での羽根２先端の周速が支配的であり、全体混合につ
いては、撹拌槽１全体における単位液体積当たりの羽根
２の回転による動力や撹拌槽１全体における単位液体積
当たりの羽根２の吐出量が支配的である。従って、この
ような装置において、Ｗ／Ｏ型エマルションを破壊せ
ず、且つＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを形成し易い剪
断力を付加するには、羽根２先端の周速Ｕｔ［ｍ／ｓ］
のレベルが、装置の大きさにはかかわらず０．１〜５ｍ
／ｓ、好ましくは０．２〜４．５ｍ／ｓ、より好ましく
は０．３〜４ｍ／ｓとすることが好ましい。

【００４５】また、この装置の場合、全体混合力を確保
するには、装置の大きさに関するファクターを考慮する
必要があり、そのためには、上記Ｄ´に代えて撹拌槽の
内径Ｄを用いて算出された見掛けの剪断速度によって規
定することが望ましい。上記のような装置の場合、羽根
２先端の周速Ｕｔを一定にすると、装置が大きくなるに
つれて、羽根２と撹拌槽１との間の距離が大きくなり、
見掛けの剪断速度の値は小さくなるものである。このよ
うな見掛けの剪断速度を用いて上記剪断力を規定する場
合、見掛けの剪断速度が０．５〜１０００［ｓ^-1］程度
とすることが好ましい。

【００４６】また、剪断力と全体混合の同時確保をする
には、羽根径ｄと撹拌槽径Ｄとの比ｄ／Ｄを０．２以上
にすることが好ましい。なお、その上限は０．９である
ことが望ましい。このような撹拌特性を有する具体的な
装置としては、例えばパドル、プロペラ、タービン等を
使用した撹拌機が好適である。

【００４７】上記のような撹拌装置を用いて、上記剪断
力を加えて撹拌することによって、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型複
合エマルションを形成することができるが、このＷ／Ｏ
／Ｗ型複合エマルションを形成する場合、撹拌時間は１
〜１２０分間、特に５〜９０分間程度が好適である。な
お、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ膜型マイクロカプセルを形成するに
当たり、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション中のＷ／Ｏ型エ
マルション粒子径は、５〜３００μｍ、特に１０〜２０
０μｍ程度であることが好ましい。

【００４８】本発明の製造方法において、このＷ／Ｏ／
Ｗ型複合エマルションの粒子の親水性膜形成物質を含有
した外水相を固化して、マイクロカプセル化する方法と
しては、エマルションの組成等により公知の方法を適宜
選定することができ、例えば相分離法、液中硬化法、ス
プレークーリング法、滴下法等によりマイクロカプセル
化することができるが、本発明の場合、これらの中でも
スプレークーリング法、滴下法が好適である。

【００４９】具体的には、例えば親水性膜形成物質とし
て、上述したように例えば温度変化によりゲル化する水
溶性高分子化合物を使用したＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルシ
ョンを滴下法によって、マイクロカプセル化する場合、
上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションに対し、更に適宜油
分、例えばコーン油，大豆油，落花生油，綿実油等の植
物油、牛脂，豚脂，イカ油，鯨油等の動物油、中鎖トリ
グリセリド等の合成油などに必要に応じて適宜界面活性
剤、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル等を油分／界面活
性剤＝０．１〜５、特に０．５〜３（重量比）程度で混
合した外油相成分をＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション全量
に対して１〜４０％、特に１０〜２０％程度配合する。
そして、例えば図３に示したように１組の羽根で全体混
合と剪断力を確保する装置を使用する場合、剪断力とし
て羽根先端の周速０．５〜６［ｍ／ｓ］、見掛けの剪断
速度０．５〜６０［ｓ^-1］を付加してＷ／Ｏ／Ｗ／Ｏ型
複合エマルションを形成した後、このＷ／Ｏ／Ｗ／Ｏ型
複合エマルションを親水性膜形成物質が固化するように
親水性膜形成物質のゲル化温度以下、例えばゲル化温度
より１〜２０℃、特に５〜１５℃以下に冷却、又は親水
性膜形成物質のゲル化温度以上、例えばゲル化温度より
１〜２０℃、特に５〜１５℃以上に加温することによっ
て外水相を固化させて、マイクロカプセル膜を形成した
後、外油相を例えば減圧濾過により、油分を除去し、次
いで、石油エーテル、ヘキサン等の溶剤を用いてマイク
ロカプセル膜の膜壁の油分を洗浄して、油分を除去する
方法が好適に採用される。

【００５０】また、スプレークーリング法を採用する場
合、例えば図４に示すように、タワー１１内の上部にフ
ィード１２を備えたアトマイザー１３が配設されたマイ
クロカプセル化装置を使用して、フィード１２を経て供
給されたＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションをアトマイザー
１３より、線速０．１〜２ｍ／ｓ、特に０．２〜１ｍ／
ｓ程度で上記のゲル化点温度以下（又は以上）に調節さ
れたタワー１１内に噴霧することによって、外水相を固
化させて、マイクロカプセル膜を形成する方法が好適に
採用される。

【００５１】

【発明の効果】本発明のマイクロカプセルの製造方法に
よれば、ゲル形成を経てエマルションを形成する乳化法
により調製されたＷ／Ｏ型エマルションをマイクロカプ
セル化することによって、同じ組成のものでもアジホモ
ミキサー等の高剪断力型の乳化機の機械力のみによって
得られるＷ／Ｏ型エマルションよりも親水性芯物質を安
定的に内包する親水性芯物質含有多核型マイクロカプセ
ルを調製することができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００５３】［実施例１］７０％ソルビトール水溶液１
４．０重量部とポリグリセリン縮合リシノレイン酸エス
テル（ヘキサグリセリン縮合リシノレイン酸エステル）
６．０重量部を室温にてパドル撹拌により混合して粘稠
ゲルを形成した。次いで、この粘稠ゲル２０．０重量部
に２０％アスコルビン酸水溶液１９．３重量部及びＭＣ
Ｔ（中鎖トリグリセライド、商品名：ＯＤＤ、日清製油
（株）製、以下同様）６０．７重量部をホモミキサー
（特殊機化（株）製）を使用して、羽根先端の周速５ｍ
／ｓ、６０℃で芯（Ｗ）の粒子径が０．５μｍになるま
で３０分間撹拌してＷ／Ｏ型エマルションを調製した
後、予め溶解しておいた２０％ゼラチン水溶液７５．０
重量部にこのＷ／Ｏ型エマルション２５．０重量部を添
加して、パドル撹拌により羽根先端の周速１ｍ／ｓ、６
０℃で１０分間撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション
を調製した。更に、このＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション
１０．０重量部をコーン油５０．０重量部中に添加し、
上記パドル撹拌を用いて羽根先端の周速０．２ｍ／ｓ、
６０℃で５分間撹拌して、所定粒径のＷ／Ｏ／Ｗ／Ｏ型
複合エマルションを調製した後、このＷ／Ｏ／Ｗ／Ｏ型
複合エマルションを撹拌しながら２０℃まで冷却してゼ
ラチンを固化させた。冷却後、Ｗ／Ｏ／Ｗ複合エマルシ
ョンの分散媒として利用したコーン油を吸引濾過により
分離し、次いで、石油エーテルにて洗浄して、アスコル
ビン酸水溶液のマイクロカプセルを調製した。

【００５４】この時のマイクロカプセルの平均カプセル
径は５００μｍでカプセル化率は９０％であった。

【００５５】［実施例２］２０％グルタミン酸ナトリウ
ム水溶液２３．０重量部とオレイン酸モノグリセリド
１．０重量部を室温にてパドル撹拌により混合して粘稠
ゲルを形成した。次いで、この粘稠ゲル２４．０重量部
に５％デキストラナーゼ水溶液１０．３重量部及びコー
ン油６５．７重量部を添加して、ホモミキサー（特殊機
化（株））を使用して羽根先端の周速７ｍ／ｓ、６０℃
で芯（Ｗ）の粒子径が０．５μｍになるまで２０分間撹
拌してＷ／Ｏ型エマルションを調製した後、予め溶解し
ておいた２０％ゼラチン水溶液７５．０重量部にこのＷ
／Ｏ型エマルション２５．０重量部を添加して、上記パ
ドル撹拌を用いて羽根先端の周速１．５ｍ／ｓ、６０℃
で１０分間撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを調
製した。更に、このＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション１
０．０重量部をコーン油５０．０重量部中に添加して、
上記パドル撹拌を用いて羽根先端の周速０．２ｍ／ｓ、
６０℃で１０分間撹拌して、所定粒径のＷ／Ｏ／Ｗ／Ｏ
型複合エマルションを調製した後、このＷ／Ｏ／Ｗ／Ｏ
型複合エマルションを撹拌しながら２０℃まで冷却し
て、ゼラチンを固化させた。冷却後、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルションの分散媒として利用したコーン油を吸引濾
過により分離し、次いで石油エーテルにて洗浄して、デ
キストラナーゼ水溶液のマイクロカプセルを調製した。

【００５６】この時のマイクロカプセル平均粒子径は４
００μｍでカプセル化率は９０％であった。

【００５７】［実施例３］７０％ソルビトール水溶液１
４．０重量部とポリグリセリン縮合リシノレイン酸エス
テル（ヘキサグリセリン縮合リシノレイン酸エステル）
６．０重量部を室温にてパドル撹拌により混合して粘稠
ゲルを形成した。次いで、この粘稠ゲル２０．０重量部
に１０％フッ化ナトリウム水溶液３６．０重量部及びＭ
ＣＴ４４．０重量部を添加して、ホモミキサー（特殊機
化（株））を使用して羽根先端の周速５ｍ／ｓ、６０℃
で芯（Ｗ）の粒子径が０．５μｍになるまで３０分間撹
拌してＷ／Ｏ型エマルションを調製した後、予め溶解し
ておいた２％寒天水溶液７５．０重量部にこのＷ／Ｏ型
エマルション２５．０重量部を添加して、上記パドル撹
拌を用いて羽根先端の周速３ｍ／ｓ、６０℃で１０分間
撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを調製した。更
に、このＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションをスプレークー
リング法により、線速０．５ｍ／ｓで設定温度１０℃の
タワー内に噴霧して、カプセル化した。

【００５８】この時のマイクロカプセルの平均粒子径は
７００μｍでカプセル化率は、９５％であった。

【００５９】［実施例４］２０％グリシン水溶液２０．
０重量部とオレイン酸モノグリセリド１．０重量部を室
温にてパドル撹拌により混合して粘稠ゲルを形成した。
次いで、この粘稠ゲル２１．０重量部に２０％アスコル
ビン酸ナトリウム水溶液１３．３重量部及びコーン油６
５．７重量部を添加して、ホモミキサー（特殊機化
（株））を使用して羽根先端の周速６ｍ／ｓ、６０℃で
芯（Ｗ）の粒子径が０．５μｍになるまで１０分間撹拌
してＷ／Ｏ型エマルションを調製した後、予め溶解して
おいた３％ジェランガム水溶液７５．０重量部にこのＷ
／Ｏ型エマルション２５．０重量部を添加して、上記パ
ドル撹拌を用いて羽根先端の周速２ｍ／ｓ、６０℃で２
０分間撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを調製し
た。このＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションをスプレークー
リング法により、線速１ｍ／ｓで設定温度１０℃のタワ
ー内に噴霧して、カプセル化した。

【００６０】この時のマイクロカプセルの平均粒子径は
８００μｍでカプセル化率は９５％であった。

【００６１】［比較例１］アスコルビン酸１．０重量部
とソルビトール２．４重量部を精製水４．９重量部に溶
解した水相とポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ル（ヘキサグリセリン縮合リシノレイン酸エステル）
１．５重量部をＭＣＴ１５．２重量部に溶解した油相と
をホモミキサー（特殊機化（株）製）を使用して、羽根
先端の周速８ｍ／ｓ、室温で芯（Ｗ）の粒子径が０．５
μｍになるまで３０分間撹拌してＷ／Ｏ型エマルション
を調製した後、予め溶解しておいた２０％ゼラチン水溶
液７５．０重量部にこのＷ／Ｏ型エマルション２５．０
重量部を添加して、パドル撹拌により羽根先端の周速１
ｍ／ｓ、６０℃で１０分間撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型複合エ
マルションを調製した。更に、このＷ／Ｏ／Ｗ型複合エ
マルション１０．０重量部をコーン油５０．０重量部中
に添加し、上記パドル撹拌を用いて羽根先端の周速０．
２ｍ／ｓ、６０℃で５分間撹拌して、所定粒径のＷ／Ｏ
／Ｗ／Ｏ型複合エマルションを調製した後、このＷ／Ｏ
／Ｗ／Ｏ型複合エマルションを撹拌しながら２０℃まで
冷却してゼラチンを固化させた。冷却後、Ｗ／Ｏ／Ｗ複
合エマルションの分散媒として利用したコーン油を吸引
濾過により分離し、次いで石油エーテルにて洗浄して、
アスコルビン酸水溶液のマイクロカプセルを調製した。

【００６２】この時のマイクロカプセルの平均カプセル
径は５００μｍでカプセル化率は４５％であった。

【００６３】［比較例２］デキストラナーゼ０．１重量
部とグルタミン酸ナトリウム１．２重量部を精製水７．
０重量部に溶解した水相とオレイン酸モノグリセリド
０．３重量部をコーン油１６．４重量部に溶解した油相
とをホモミキサー（特殊機化（株））を使用して羽根先
端の周速８ｍ／ｓ、室温で芯（Ｗ）の粒子径が０．５μ
ｍになるまで１０分間撹拌してＷ／Ｏ型エマルションを
調製した後、予め溶解しておいた２０％ゼラチン水溶液
７５．０重量部にこのＷ／Ｏ型エマルション２５．０重
量部を添加して、上記パドル撹拌を用いて羽根先端の周
速１．５ｍ／ｓ、６０℃で１０分間撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ
型複合エマルションを調製した。更に、このＷ／Ｏ／Ｗ
型複合エマルションをスプレークーリング法により、線
速１ｍ／ｓで設定温度１０℃のタワー内に噴霧して、カ
プセル化した。

【００６４】この時のマイクロカプセルの平均粒子径は
４００μｍでカプセル化率は５０％であった。

【００６５】［比較例３］アスコルビン酸ナトリウム水
溶液０．７重量部とグリシン１．０重量部とを精製水
６．６重量部に溶解した水相とオレイン酸モノグリセリ
ド０．３重量部をＭＣＴ１６．４重量部に溶解した油相
とをホモミキサー（特殊機化（株））を使用して羽根先
端の周速８ｍ／ｓ、室温で芯（Ｗ）の粒子径が０．５μ
ｍになるまで３０分間撹拌してＷ／Ｏ型エマルションを
調製した後、予め溶解しておいた３％ジェランガム水溶
液７５．０重量部にこのＷ／Ｏ型エマルション２５．０
重量部を添加して、パドル撹拌を用いて羽根先端の周速
８ｍ／ｓ、６０℃で１０分間撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルションを調製した。このＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ション１０．０重量部をコーン油５０．０重量部中に添
加して、上記パドルを用いて羽根先端の周速０．１ｍ／
ｓ、６０℃で５分間撹拌して、所定粒径のＷ／Ｏ／Ｗ／
Ｏ型複合エマルションを調製した後、撹拌しながら２０
℃まで冷却して、ジェランガムを固化させた。冷却後、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションの分散媒として利用した
コーン油を吸引濾過により分離し、次いで石油エーテル
にて洗浄して、アスコルビン酸水溶液のマイクロカプセ
ルを調製した。

【００６６】この時のマイクロカプセルの平均粒子径は
８００μｍでカプセル化率は５５％であった。

【００６７】上記実施例及び比較例のマイクロカプセル
につき、以下の漏れ試験を行った。結果を表１に示す。
なお、表中の％は重量％を意味する。 ＜漏れ試験＞実施例及び比較例で調製したマイクロカプ
セルを５ｇとり、ドデシル硫酸ナトリウム１．４％水溶
液５０ｇ中に浸漬し、２５℃で１日間放置する。

【００６８】１日間放置後、ドデシル硫酸ナトリウム水
溶液中に溶出した芯物質（アスコルビン酸、デキストラ
ナーゼ、フッ化ナトリウム又はアスコルビン酸ナトリウ
ム）を定量し、漏れ率を測定した。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１の結果から、本発明の製造方法によれ
ば、親水性芯物質を高いカプセル化率でカプセル化する
ことができるのみならず、親水性芯物質の漏れが少ない
ことが認められる。

【００７１】なお、上記実施例１〜４の場合、ゲルから
Ｗ／Ｏ型エマルションを形成する際に、ホモミキサーの
羽根先端の周速５〜７ｍ／ｓによる剪断力の付加によっ
て安定なエマルションが形成されたのに対して、ゲル形
成を経ないでＷ／Ｏ型エマルションを形成する比較例１
〜３の場合、羽根先端の周速を８ｍ／ｓにしないと安定
なエマルションが形成されず、上記実施例と同じ剪断力
ではエマルション形成直後であっても不安定なエマルシ
ョンしか得られなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明においてエマルションを調製する装置の
一例の概略断面図である。

【図２】本発明においてエマルションを調製する装置の
他の例の概略断面図である。

【図３】本発明においてエマルションを調製する装置の
さらに他の例の概略断面図である。

【図４】本発明においてマイクロカプセルを調製する装
置の一例の概略断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永合 一雄 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多価アルコール類、糖類及びアミノ酸類
   から選ばれる少なくとも一種のゲル形成物質と親油性界
   面活性剤とからゲルを形成し、このゲルに親水性芯物質
   を含有する水相及び油分を添加して、上記ゲル形成物質
   及び上記親水性芯物質を含有する内水相を分散質とする
   Ｗ／Ｏ型エマルションを形成した後、このＷ／Ｏ型エマ
   ルションを親水性膜形成物質を含有する外水相に分散・
   乳化させて、上記Ｗ／Ｏ型エマルション粒子を分散質と
   するＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションを形成し、次いで上
   記Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルション粒子の外水相を固化さ
   せることにより、上記Ｗ／Ｏ型エマルション粒子を覆っ
   て上記親水性膜形成物質のマイクロカプセル膜を形成し
   て、親水性芯物質含有多核型マイクロカプセルを製造す
   ることを特徴とするマイクロカプセルの製造方法。