PT86132B

PT86132B - Processo para a preparacao de composicoes detergentes contendo complexos par- - iao de um composto anionico de amina, como agentes condicionadores

Info

Publication number: PT86132B
Application number: PT86132A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1986-11-14
Filing date: 1987-11-13
Publication date: 1990-11-20
Also published as: DE3783726D1; JP2585316B2; GR3007492T3; CA1335530C; AU8120987A; DK598587A; DE3783726T2; CN1027078C; IE873065L; MX170356B; NZ222540A; PT86132A; DK169685B1; DK598587D0; EP0268324A2; FI89937B; JPS63191900A; AU623072B2; US4915854A; FI875018A

Description

1 53.786 Case 3588 R

Descrição do objeeto do invento que 5 10 THE PROCTER & GAMBLE CGMFANY, norte-americana, (Estado de Ohi} industrial, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinna ti, Estado de Ohio, Estados Uni-· dos da América, pretende obter em Portugal para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DETERGENTES CONTENDO COMPLEXOS PAR-IÃO DE UM COMPOSTO ANlONICO DS AMINA, COMO AGENTES CONDICIO NADORE3" 15 20 A presente invenção refere-se a agentes condiciona dores de tecidos bem como a composiçtSes detergentes que contêm estes agentes condicionadores. 25 30 Têm-se realizado várias tentativas para formular composições detergentes para a lavagem de tecidos que proporcionem a boa capacidade de limpeza que deles se espera e que tenham também propriedades antie st áticas e amaciadoras de tecidos. Têm-se tentado incorporar agentes amaciadores catióni-cos de tecidos em composiçães detergentes preparadas à base de agentes tensioactivos anionicos empregando vários meios pa ra ultrapassar o antagonismo natural entre os agentes tensioactivos aniônicos e catiônicos. Por exemplo, a Patente Americana 3.936.537, 3askerville et al., publicada a 3 de Fevereiro de 1976, apresenta composiçães detergentes que compreendem agentes tensioactivos orgânicos, formadores, e, em forma de partículas (10 a 500 microns), um agente amaciador de amónio quaternário combinado com um inibidor de dispersão de fraca 35 1 5 10 15 20

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58.786 Case 3588 R 13 NOV. 1987 solubilidade em água que inibe a dispersão prematura do agente catiônico no licor de lavagem. Mesmo nestas composições teu de se aceitar um compromisso entre a eficácia da limpeza e do amaciamento. Outra tentativa para proporcionar composições de tergentes com capacidade de amaciamentos tem sido a utilização de agentes tensioactivos não-iônicos (em vez de agentes tensic activos aniônicos) com amaciadores catiònicos. Composições deste tipo têm sido descritas, por exemplo, na Patente Alemã 1.220.956 atribuída a Henkel, publicada em 4 de Abril de 1964; e na Patente Americana 3.607.763, Salmen et al., publicada em 21 de Setembro de 1971. Contudo, os benefícios de lumpeza dos agentes tensioactivos não-iônicos são inferiores aos dos agen tes tensioactivos aniônicos. Outras composições detergentes para lavagem de tecidos têm utilizado aminas terciárias juntamente com agentes tensioactivos aniônicos para actuarem como amaciadores de tecidos. A Patente Britânica 1.514.276, Kengon, publicada em 14 de Junho de 1978, utiliza certas aminas terciárias com dois grupos alquilo ou alquenilo de cadeias longas e um grupo alquilo de cadeia curta. Estas aminas são Uteis como amaciadores de tecidos em composições detergentes quando o seu ponto isoeléctrico é tal que elas estão presentes como uma dispersão de goticulas carregadas negativamente no liquido de lavagem normalmente alcalino, e numa forma mais catiônica para um valor de pH mais baixo de um licor de enxaguamento, e tornarem-se assim essenciais aos tecidos. A utilização de tais ami nas, entre outras, em composições detergentes também foi préviamente apresentada na Patente Britânica 1.286.054, Cedida à Colgate-Palmolive, publicada em 16 de Agosto de 1972, Patente Britânica 1.514.276 concedida à Unilever, publicada a 14 de Junho de 1978 e na Patente Americana 4.375.416, Crisp et al., editada em 1 de Março de 1983. Outra tentativa para proporcionar composições detergentes com capacidade de amaciamento de tecidos tem sido a utilização de argilas do tipo esméticas, como descrito na Pa- λ 35 1 5 10

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58.786 Case 3588 R 13 »87 tente Americana 4.062.647, Storm et al.f publicada em 13 de Dezembro de 1977. Estas composições, embora limpem bem, reque rem grandes quantidades de argila para um amaciamento eficaz. Na Patente Britânica 1.483.627 concedida a Procter & Gamble, publicada a 24 de Agosto de 1977, descreve-se a utilização de argila juntamente com um composto catiônico insolúvel na água num sal metálico electricamente condutor como composição ama-ciadora adaptada à utilização com agentes tensioactivos aniò-nicos, nêlo-iònicos, dipolares e anfotêricos. Os pedidos de Patente Britânica 1.077.103 e 1.077 .104, requeridos pela Bayer, publicados em 26 de Julho de 1967, descrevem complexos par-iâo de agentes tensioactivos aniônicos de aminas úteis como agentes anti-estáticos. Estes complexos sâo aplicados directamente ao tecido a partir de um suporte aquoso. Nâo ê sugerido, em nenhuma destas referência^ que tais complexos pudessem ser adicionados a composições detergentes para proporcionar benefícios no tratamento de tecidos durante a lavagem. De facto, tais complexos sâo libertados na forma solubilizada e por consequência nâo podiam ser libertos durante a lavagem. No pedido da Patente Europeia 133,804, Burckett-St. Laurent et al., publicada em 3 de Junho de 1985 descrevem-se complexos par-íâo de aminas de ácidos gordos em detergentes granulados. Enquanto este complexo proporciona vantagens condicionadoras aos tecidos, os complexos par-iâo de agentes tensioactivos aniônicos de alquil ami-na da presente invenção proporcionam acçâo anti-estâtica superior . É, pois, um objecto da presente invenção proporcionar um agente condicionador que possa ser utilizado durante a lavagem (i. é, possa ser adicionado à lavagem antes do inicio do ciclo de enxaguamento) e proporcionar excelentes vante gens condicionadoras aos tecidos sem prejudicar de modo signi ficativo a acçâo de limpeza do detergente ou de outras composições de limpeza. Ê também objecto desta invenção proporcionar composições para tratamento de tecidos tanto na forma lí-

D 35 1 5 10 f 15 20 25 30

58.786 Case 3588 R quida como granulada, que possam ser utilizadas durante a lava gem e proporcionarem excelentes vantagens condicionadoras dos tecidos sem prejudicar de modo significativo a acção de limpe za do detergente, ou de outras composições de limpeza, que tarr bém sejam adicionados antes do ciclo de enxaguamento. ( A expressão "composição para tratamento de tecidos" utilizada an-teriormente refere-se a composições que contenham pelo menos um agente condicionador útil ao tratamento de tecidos, mas que não contenham uma quantidade significativa de ingredientes para limpeza de tecidos. Outro objecto da presente invenção ê o de proporcio nar uma composição detergente líquida que contenha um agente condicionador que proporciona um excelente condicionamento dos tecidos durante a lavagem sem prejudicar de modo significativo a acção de limpeza. ( A expressão "composição detergente" utilizada anteriormente refere-se a composições que contenham, pelo menos, um agente condicionador útil para o tratamento de tecidos bem como um ou mais ingredientes de limpeza de tecido^ fi ainda também objecto desta invenção proporcionar composições detergentes granuladas que contenham um agente cor dicionador de tecidos que proporcione excelente condicionamento dos tecidos durante a lavagem sem prejudicar de modo significativo a acção de limpeza. A presente invenção refere-se a agentes condiciona dores compreendendo: (i) de cerca de 0,1 % a cerca de 20 % de partículas inso lúveis em água que possuam um diâmetro médio de cerca de 10 a cerca de 300 microns compreendendo um com plexo par-ião de um composto aniônico de amina de fórmula*.

H

A 35 1 MOlf -"n f 5 10 15 20 25

58.786 Case 3588 R

em que cada e R^ P°de ser independentemente alquilo C12 a C2Q ou alquenilo, ê H ou CH^, e A“ é um composto aniônico seleccionado de entre o grupo que consiste em sulfonatos de alquilo, sulfonatos de sul-· fatos de alquilo, sulfo-succionatos de dialquilo,oxi benzeno-sulfonatos de alquilo, isotianatos de acilo, tauratos de acilalquilo, sulfatos de alquilo etoxila dos, sulfonatos de olefina, e misturas de tais compor tos aniónicos. Estes agentes condicionadores podem ser incorporados a composições detergentes e condicionadoras de tecidos líquidas ou granuladas. Tais composições detergentes podem adicionalmente conter formadores detergentes, agentes de quebação, enzimas, agentes de remoçSo de nódoas é outros componentes de tergentes úteis para aplicações condicionadoras ou de limpeza de tecidos. A seguir descreve-se, em detalhe, o agente condicionador, as composições de tratamento de tecidos e as composições detergentes da presente invenção . A expressão "composição de tratamento de tecidos" aqui utilizada significará composições que contenham o agente condicionador da presente invenção e, opcionalmente, contendo outros componentes condicio nadores de tecidos mas que não contenham quantidades significa tivas de ingredientes de limpeza de tecidos. A expressão "com posição detergente, referir-se-â a composições que contenham o agente condicionador da presente invenção, contendo opcionalmente outros agentes condicionadores de tecidos, e contendo também um ou mais ingredientes de limpeza de tecidos. AGENTE CONDICIONADOR O agente condicionador da presente invenção compreen de partículas insolúveis na âgua que possuam ún diâmetro médic inferior a cerca de 300 microns, de preferência menos do que cerca de 250 microns, mais preferentemente menos do que cerca de 200 microns e de maior preferencia menos do que 150 microns e mais do que cerca de 10 microns, de preferência mais do que 35 1 58.786

Case 3588 R 5 10 cerca de 20 microns, de mais preferência mais do que cerca de 40 microns e de mais preferência ainda inais do que cerca de 50 microns. As partículas mencionadas consistem essencialmen te em certos complexos par-i2to de compostos aniônicos de al-quilamina. Estas partículas podem ser utilizadas directamente ou incorporadas a composições de tratamento de tecidos úteis, para o condicionamento de tecidos durante a lavagem, e podem também proporcionar o condicionamento às composições detergen' tes de lavagem sem prejudicar de modo significativo a acçSlo de limpeza. As partículas do agente condicionador a que se re fere a presente invençSo também podem ser utilizadas para o condicionamento de tecidos adicionáveis ao enxaguamento ou a seco. 15

Os complexos par-iáo podem ser representados pela seguinte fórmula: 1

R 20

I 25 30 em que cada R^ e R2 podem independentemente ser alquilo C-12“ -C20 ou alquenilo, e R3 ê H ou CH3. A” representa um composto aniónico e inclui uma variedade de agentes tensioactivos aniô nicos bem como compostos de cadeias de alquilo mais curtas que nSo necessitam apresentar actividade superficial. A- é seleccionado do grupo que consiste em sulfonatos de alquilo, sulfonatos de arilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfo-succinatos de dialquilo, oxibenzeno-sulfonatos de alquilo, isotionatos de acilo, tauratos de acilalquilo, sulfatos de alquilo etoxilados, e sulfonatos de olefina, e misturas destes agentes tensioactivos aniônicos. 0 termo sulfonato de alquilo aqui utilizado deverá incluir os compostos de alquilo que possuam porções de sulfonato em locais fixos ou pré-determinados , ao longo da cadeia de carbono, bem como compostos que possuam porções de sulfona 35 1 5 10 15 20 25 30

58.736 Case 3588 E

to distribuídas aleatóriamente ao longo da cadeia de carbobo. Verificou-se que, para que estas partículas de com plexos par-iSo proporcionem vantagens no tratamento dos tecidos durante a lavagem, devem ter um diâmetro médio de partícu lo de cerca de 10 a cerca de 300 microns. De preferência as partículas possuem um diâmetro médio de menos do que cerca de 250 microns, mais preferentemente menos do que cerca de 200 microns, e de maior preferência menos do que cerca de 150 microns. Também de preferência, as partículas têm um diâmetro médio maior do que cerca de 20 microns, com mais preferência maior do que cerca de 40 microns, e mais preferentemente maior do que cerca de 50 microns. A expressão "diâmetro médio de partícula" representa o diâmetro da partícula de tamanho médio das partículas reais de um dado material . A média é calculada na base percentual do peso. Determina-se a média por técni cas de análise convencionais tais como , por exemplo, difrac-çao de raios laser ou determinação microcópica utilizando um microscópio de pesquisa de electróes. De preferência, mais do que 50% em peso, mais preferentemente mais do que 60% em peso e de maior preferência mais do que 70% em peso das partículas possuem diâmetros areais que sao menores do que cerca de 300 microns, de preferência menos do que cerca de 250 microns, ma is preferentemente menos do que cerca de 200 microns e de mai or preferência menos do que 150 microns também de preferência mais do que 50% em peso, mais preferentemente mais do que 60% em peso e ainda de maior preferência mais do que 70% em peso das partículas possuem diâmetros reais que sâo maiores dc que cerca de 10 microns, de preferência maiores do que cerca de 20 microns, mais preferente maiores do que cerca de 40 microns e com maior preferência maiores do que cerca de 50 microns. As alquilaminas de partida sâo da fórmula:

N

n 35 10 15 20 25 30

58.786 Case 3588 R em que cada e R2 sSo independentemente alquilo C12 - C2Q ou alquenilo, de preferência alquilo - C^g ou alquilo, e mais preferentemente alquilo Cl6 - C.^, e Rg ê H ou CHg, de preferência H. Exemplos adequados, nSo-1 imitadores, de aminas de partida incluem amina di-sebácea hidrogenada, metil amina di-sebãcea hidrogenada, amina di-sebácea náo hidrogenada, metil amona di-sebácea n&o hidrogenada, dipalmitil amina, di-pâ mitil metil amina, di-estearil amina, di-estearil metil amin^ di-araquidil amina, di-araquidil metil amina, palmitil estea-ril amina, palmitil estearil metil amina, palmitil araquidil amina, palmitil araquidil metil amina, estaaril araquidil ami na, e estearil araquidil metil amina. A di-estearil amina e a amina di-sebâeea hidrogenada sHo as mais recomendadas. Os compostos aniônicos (a“) úteis no complexo par--iSo da presente invenção sáo os sulfonatos de alquilo, sulfo natos de arilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfatos de alquilo etoxilados, sulfo-súccinatos de dial-quilo, sulfonatos de alquilo etoxilados, oxibenzeno-sulfona-tos de alquilo, isotianatos de acilo, taurátos de acilalquilç e sulfonatos de parafina. Os compostos aniônicos preferidos sâo os sulfonatos de alquilo “c2o* sul·^0 latos àe alquilarilo C^- C2Q, sulfatos de alquilo sul^atos alquilo etoxilados C1~C20' sulf°natos arilo, e sulfo-succinatos de dialquilo. Mais preferidos são os sulfatos de alquilo etóxila dos sulfonatos de alquilarilo C\-C20, sulfonatos de arilo, e sulfo-succinator de dialquilo. Ainda mais preferidos sSo os sulfonatos de alquilarilo C^-C20 e os sulfonatos de arilo e especialmente preferidos são os sulfonatos de benzeno (os sulfonatos de benzeno aqui utilizados não possuem a cadeia de hidrocarboneto ligada ao anel de benzeno) e os sulfonatos de alquilarilo C-^-C^g, incluindo os banzeno-sulfonatos de alquilo linear (LAS). A porção de benzeno-sulfonato de LAS pode estar localizado em qualquer átomo de carbono da cadeia de alquilo, e 35 1 6 10 15 20 25 30

58.786 Case 3588 R está geralmente no segundo átomo de carbono para cadeias de alquilo que possuam três ou mais átomos de carbono. Os compostos aniônicos mais preferidos são benzeno -sulfonatos e benzeno-sulfonatos de alquilo C^-Cg linear (LAS) e benzeno-sulfonatos, especialmente LAS c^-c^. As aminas e os compostos aniônicos anteriormente mencionados podem usualmente ser obtidos de fontes químicas comerciais como a Aldrich Chemical Co., Inc. em Milwauícee, Wisconsin, a Vista Chemical Co. em Ponca, Qklahoma, e a Reutgers-Nease Chemical Co. em State College, Pennsylvania. Exemplos não limitativos de complexos par-ião adequados para utilização na presente invenção incluem: complexo de amina di-sebácea (hidrogenada ou não-hidrogenada) com um grupo benzeno-sulfonato de alquilo linear (LAS^ complexo de metil amina di-sebâcea (hidrogenada ou não-hidro-genada) com um grupo LAS complexo de dipalmitil amina com um grupo LAS complexo de dipalmitil metil aminacxn um grupo LAS 0Ί-0 , complexo de di-estearil amina com um grupo LAS complexo de di-estearil metil amina com um grupo LAS complexo de di-araquidil amina com um grupo LAS ^2“C20' complexo de di-araquidil metil amina com um grupo LAS 0Ί-0οη, complexo de palmitil estearil amina com um grupo LAS complexo de parmitil estearil metil amina com um grupo LAS P —p “1 ^20' complexo de palmitil araquidil amina com um grupo LAS π -C X 2o complexo de palmitil araquidil metil amina com um grupo LAS Γ —Γ 1 20' complexo de estearil araquidil amina com um grupo LAS C^-C90, complexo de estearil araquidil metil amina com um grupo LASc -c 1 20' complexo de amina di-sebâcea (hidrogenada ou não-hidrogenada) com um grupo sulfonato de arilo, complexo de metil amina di-sebácea (hidrogenada ou não-hidrogenada) com um grupo sulfonato de arilo, r\ 35 10 15 20 25 30

53.786 Case 3588 R complexo de dipalmitii amina com um grupo suifonato de arilo, omplexo de dipalmitii metil amina com um grupo suifonato de arilo, omplexo de di-estearii amina com um grupo suifonato de arilo, complexo de di-estearil metil amina com um grupo suifonato de arilo, omplexo de di-araquidil amina com um grupo suifonato de arilq complexo de di-araquidil metil amina com um grupo suifonato de arilo, complexo de palmitil estearil amina com um grupo suifonato de arilo, omplexo de palmitil estearil metil amina com um grupo sulfona to de arilo, complexo de palmitil araquidil amina com um grupo suifonato de arilo, e complexo de palmitil araquidil metil amina com um grupo suifonato de arilo, complexo de estearil araquidil amina com um grupo suifonato de arilo, e complexo de estearil araquidil metil amina com um grupo suifonato de arilo, e misturas destes complexos par-iSo. De maior preferência s%o os complexos formados pe la combinação do complexo de amina si-sebâcea (hidrogenada ou nSo-hidrogenada) com um grupo suifonato de arilo ou um grupo suifonato de alquilarilo complexo de metil amina di- -sebâcea (hidrogenada ou não-hidrogenada) com um grupo sulfona to de arilo ou um grupo suifonato de alquilarilo C^-C^, e com plexo de di-estearil amina com um grupo suifonato de arilo ou suifonato de alquilarilo C1-C2Q. Ainda de maior preferência sêlo os complexos formados do complexo de amina di-sebâcea hidrc genada ou di-estearil amina com um grupo benzeno-sulfonato ou benzeno suifonato de alquilo linear (las) . Ainda de mai or preferência sSo os complexos formados do complexo de amina di-cebâcea hidrogenada ou di-estearil amina com um grupo benze 35 1 5 10 15 20

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58.786 Case 3588 R no sulfonato de alquilo C^-Cg linear. Mas os complexos de pre ferência superior são os formados do complexo de amina di-se-bácea hidrogenada ou estearil amina com um grupo LAS C^-Cg. A amina e o composto aniônico são combinados numa proporção molar de amina para composto aniônico que varia entre cerca de 10:1 a cerca de 1:2, de preferência entre cerca de 5:1 a cerca de 1:2, de mais preferência entre cerca de 2:1 a 1:2 e de maior preferência 1:1. Isto consegue-se por um mex qualquer de entre a variedade de meios, incluindo mas não limitando, a preparação de uma mistura do composto aniônico (na forma de ácido) e da amina e depois o processamento da variação desejada do tamanho da partícula. Outros métodos específicos para formar o complexo par-ião incluem: dissolução dos componentes num solvente orgânico ou aquecimento da amina até ao estado líquido e depois a adição deste componente de amina fundido a uma solução aquo sa acidificada aquecida do composto aniônico, e então a extia: ção do complexo par-ião por utilização de um solvente, como o clorofórmio. 0 complexo da amina com o composto aniônico resulta numa entidade per-ião que ê quimicamente distinta de ambos os materiais de partida. Factores como o do tipo de amina e 0 ti po de composto aniônico utilizados e a proporção da amina para o composto aniônico podem afectar as propriedades fisícas do complexo resultante, incluindo os pontos de transição da fase térmica que afecta quando o complexo tem uma caracterís-tica gelatinosa (macia) ou cristalina (dura) a determinada temperatura. Os pontos de transição da fase térmica são discu tidos detalhadamente mais adiante. Os tamanhos de partículas desejados podem ser alcan çados por , por exemplo, trituração mecânica do complexo par--ião resultante em misturadores (por exemplo um misturador OsterR) ou , em larga escala em moinhos (por exenplo um moinho Wiley ) para a variação desejada do tamanho da partícula. As partículas são, de preferência, formadas por aglç _ n _ 35 1 5 10 15 20 > 25 30

58.786 Case 3588 R

meração de modo convencional como o de forçar uma quantidade fundida conjuntamente da amina e composto aniónico (na forma de ácido) através de um bocal, a quantidade fundida deve estar muito bem misturada, por exemplo, por circulação contínua da quantidade fundida através de uma agitação a velocidade su ficiente para impedir a deposição. Como uma alternativa a for çar hidraulicamente a quantidade fundida através do bocal, po de utilizar-se injecção de ar para a fazer passar através do bocal. As partículas que resultam da aglomeração são de prefe rência esféricas e podem obter-se partículas de diâmetros den tro das gamas de variação aplicáveis e preferidas na presente invenção. Os complexos que são gelatinosos (i. e. macios) à temperatura ambiente podem ser mecanicamente triturados para alcançar o tamanho de partícula desejada depois de rápida congelação por utilização de, por exemplo, azoto líquido. As partículas podem ser incorporadas num sistema de distribuição de líquidos, ccmo umabase detergente ou uma base aquosa útil à formação de uma dispersão aquosa das partículas. Alternadamente para aplicaçães líquidas, a quantidade fundisa pode ser adicionada ao sistema de distribuição de líquidos, como uma boa base detergente e depois ser formada em partículas por mistura de cisalhamento elevado. Os complexos podem ser caracteriz ados para os objectivos da presente invenção pelos seus pontós de transição da fase térmica. A transição da fase térmica aqui utiliza da (aqui referida alternadamente como "ponto de transição") deverá significar a temperatura a que o complexo atinge o ama ciamento (transição da fase de cristais líquidos a sólidos) ou a fusão (transição da fase isotrópica à sólida) seja qual for a que ocorra primeiro a seguir ao aquecimento. As tempera turas do ponto de transição podem ser determinadas por colori rnetria de exploração diferencial (DSC) e microscópio óptico. 0 ponto de transição dos complexos da presente invenção residirá geralmente na variante entre cerca de 10sc e cerca de 1002C. Geralmente os compostos aniónicos de cadeias mais cur- 35 1 5 10 15 20 25 30 58.786 ::ase 3588 κ 13 N0V.1987

tas formarão complexos com pontos de transição mais elevados do que os complexos idênticos excepto se possuírem um composto aniônico de cadeias longas. Os complexos par-ião altamente pre feríveis são feitos com LAS e benzeno-sulfonato e pos suem, geralmente pontos de transição entre os 15^0 - ÍOOSC. Os complexos par-ião feitos com LAS C^-C.^ têm pontos de transição entre os cerca de 159C e cerca de 302C e tendem a ser gelatinosos (macios). Os complexos par-ião feitos com LAS C^-G^. e benzeno-sulfcnato (i. e., sem cadeia de alquilo) têm geralmente pontos de transição entre cerca de 302C e cerca de 1002C e tendem a ser mais cristalinos (duros) e são por isso mais susceptíveis à aglomeração. As gamas de variação de temperaturas listadas anteriormente são de natureza aproximada e não significam a exclusão de complexos fora das gamas de variação listadas.

Além disso deve entender-se que a amina especifico do complexo par-ião pode afectar o ponto de transição. Por eser pio, para o mesmo composto aniônico, as di-estearil aminas foi marão complexos par-ião mais duros do que as aminas di-cebá-ceas formarão complexos par-ião mais duros do que as metil ami nas di-sebáceas. A partícula ideal feita de um complexo par-ião é suficientemente grande para que possa ser apanhada pelos tecidos durante a lavagem, e possui um ponto de transição qúe ê suficientemente baixo de forma que pelo menos uma parte substancial da partícula, de preferência a partícula inteira, se ja amaciada ou fundida a temperaturas dos secadores de roupa automáticos convencionais, mas não tão baixa que se possa fun dir durante a lavagem ou enxaguamentos dos tecidos. Adicional-· mente é desejável que o composto aniônico forme uma quantidade fundida que seja suficientemente dura para que possa formar partículas por aglomeração. Os complexos par-ião selecionados que são susceptíveis de aglomeração são feitos com compostos aniônicos que incluem os benzeno-sulfonatos e LAS C^-Cg e têm pontos de transição entre cerca de 402C e cerca de 1002C. - 13 - 35 1 1 5

Os complexos par-ião seleccionados incluem os compre endidos no complexo de amina di-sebàcea hidrogenada ou di-este aril amina com um grupo LAS C-j-Cg ou benzeno sulfonato numa proporção molar de 1:1. Estes complexos têm pontos de transição geralmente entre cerca de 20SC e cerca de 1G09C. Os comple xos altamente preferidos incluem o complexo amina di-sebãcea hidrogenada ou di-estearil amina com o grupo LAS C^-C^ que ten pontos de transição entre cerca de 4020 e cerca de 10020. 10 15

Concluiu-se que estes agentes condicionadores, ao contrário dos da técnica anterior, podem ser incorporados a composições detergentes ou utilizados na presença de composições detergentes com pouco, ou nenhum, efeito prejudicial na acção de limpeza. Estes agentes condicionadores proporcionam vantagens condicionadoras a uma variedade de condições de lavagem de tecidos, incluindo a lavagem à máquina ou à mão seguida de secagem por máquina e também lavagem à máquina ou à mão seguida de secagem em arame. Adicionalmente, estes mesmos agentes condicionadores podem ser utilizados com uma variedacfe de sistemas de agentes tensioactivos. 20 25 30

Os agentes condicionadores da presente invenção são úteis para proporcionar vantagens condicionadoras âe uma varie dade de sistemas de distribuição. Os sistemas de distribuição adequados para utilização incluem composições detergentes (in cluindo composições detergentes liquidas ou granuladas), composições condicionadoras de tecidos (incluindo composições cai dicionadoras de tecidos liquidas ou granuladas) que compreendem o agente de tratamento de tecidos da presente invenção ou artigos detergentes e/ou de tratamento de tecidos adaptados a libertar particulas dos complexos par-ião da presente inven ção em contacto com e/ou agitação do artigo na âgua. 0 termo "composição granulada" aqui utilizado deve referir-se a qualquer composição seca que contenha particulas de agentes condi cionadores da presente invenção. Incluir-se-ão as particulas do agente condicionador dos tamanhos apresentados em forma aglomerada (descrita mais adiante) para utilização em detsr- 35 1 58.786 Case 3588 κ T31W87 **· gentes granulados (secos) bem como as partículas em forma não aglomerada, especialmente úteis para composições condicionado ras de tecidos em granulado (secas). A última forma pode, por alternativa,ser referida como uma composição em pô . 5 10 15

Enquanto, como descrito anteriormente, o agente de tratamento de tecidos da presente invenção pode ser utilizado em contextos de adicção a seco, de adição de lavagem e de adição de enxaguamento ê especialmente vantajosa a possibilidade de utilizar o agente de tratamento de tecidos da presente invenção em presença dos componentes detergentes sem prejudicar de modo significativo a acção de limpeza.

Os complexos par-ião de compostos aniúnicos de ami-na são tipicamente utilizados aqui em níveis de cerca de 0,1% a cerca de 20,0 %, de preferência 0,1% a cerca de 10%, de uma composição detergente com a qual o complexo par-ião é utiliza do em presença de ou incorporado em. A seguir descrevem-se os componentes da composição detergente.

Agente tensioactivo detergente A quantidade do agente tensioactivo detergente incluída nas composições detergentes da presente invenção pode variar entre cerca de 1% a cerca de 98% em peso da composiçãq dependendo do(s) agente(s) tensioactivo(s) especifico(s) uti-lizado(s) e dos efeitos desejados. De preferência o(s) agen-| oc te(s) tensioactivo(s) detergente(s) compreende(m) entre cerca de 10% a cerca de 60% em peso da composição«Podem utilizar-se combinações de agentes tensioactivo aniônicos, catiônicos e não-iônicos. As combinações de agentes tensioactivos aniônicos e não-iònicos são preferíveis para composições detergentes líquidas. Os agentes tensioactivos aniônicos selecciona-dos para composições detergentes líquidas incluem benzeno-sul fonatos de alquilo linear, sulfatos de alquilo e sulfatos de alquilo etoxilados. Os agentes tensioactivos não-iônicos selsc cionados incluem álcoois poli-etoxilados de alquilo. 0s agentes tensioactivos aniônicos são seleeciona-dos para utilização como agentes tensioactivos detergentes em 35 1

58.786 Case 3588 E 5 composiçães detergentes granuladas. Os agentes tensioactivos aniônicos seleccionados incluem benzeno-sulfonatos de alquilo linear e sulfatos de alquilo. Podem utilizar-se outras classes de agentes tensioactivos, tais como os agentes tensioactivos semi-polares, anfolíticos, dipolares ou catiónicos. Também se podem utilizar misturas destes agentes tensioactivos. A. Agentes tensioactivos detergentes não-jónicos 10

Os agentes tensioactivos detergentes nãG-iónicos adequados são apresentados, na generalidade, na Patente Americana 3.929.678, Lauglin et ai., publicada a 30 de Dezembro de 1975, na coluna 13, linha 14 até coluna lo, linha 6 e aqui men cionada como referência. As classes de agentes tensioactivos aniônicos úteis incluem. 15 20 25 1. Condensados de óxido de polietileno de alqui fenôis. Estes compostos incluem a condensação de produtos de alquil fenôis que possuam um grupo alquilo contendo cer ca de 12 átomos de carbono tanto na configuração de cadeia con tinua como de cadeia ramificada com óxido de etileno, estando o óxido de etileno presente numa quantidade igual a cerca de 25 moles de óxido de etileno por mole de alquil fenol. Sxemplct de compostos deste tipo incluem novil fenol condensado com cer ca de 9,5 moles de óxido de etileno por mole de fenol; dodecil fenol condensado com cerca de 12 moles de óxido de etileno por mole de fenol; dinonil fenol condensado com cerca de 15 moles de óxido de etileno por mole de fenol; e di-iso-octil fenol condensado com cerca de 15 moles de óxido de etileno por mole de fenol. Os agentes tensioactivos não-iônicos disponíveis co- τ'Μ 30 mercialmente incluem Igepal J C0-630, comercializado pela GAF Corporation; e Triton^ X-45, X-114, X-1Q0, e X-102, todos comercializados pela Pohm & Haas Company. 2. Produtos da condensação de álcoois ali-fáticos com cerca de 1 a cerca de 25 moles de óxido de etileno A cadeia de alquilo de álcool alifático pode ser contínua ou ramificada, primária ou secundária, e geralmente contém de entre cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. Híspecialmente 35 10 15 20 25 30

58.786 Case 3588 K 13 Ν0Υ.Ϊ987

preferidos são os produtos da condensação de álcoois que contêm um grupo alquilo com cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono com cerca de 4 a cerca de 10 moles de óxido de etilenc por mole de álcool. Exemplos de tais álcoois etoxilados incluem o produto de condensação de álcool de miristilo com cerca de 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool; e o produto da condensação de álcool de côco (uma mistura de álcoois gordos com cadeias de alquilo variando em tamanho de 10 a 14 átomod de carbono) com cerca de 9 moles de óxido de etileno. Exemplos de agentes tensioactivos não-iónicos deste tipo dis-poníveis comercialmente incluem TergitolJi 15-S-9 (produto da condensação de álcool C-q-C·^ linear com 9 moles de óxido de etileno), TergitolT^ 24-L-6 NMW (produto da condensação de álcool C^2-C^4 primário com 6 moles de óxido de etileno com uma distribuição restrita de peso molecular), ambos comercializa-dos pela Union Carbide Corporation; Neodol 45-9 (produto da condensação de álcool C-.-C' R linear com 9 moles de óxido de TM tD etileno), Neodol 23-6.5 (produto da condensaçSo de álcool TM C15-C13 -^near com 6-5 moles de óxido de etileno), Neodol" 45-7 (produto da condensação de álcool C]_4“c;j^ 1:*-near com 7 md les de óxido de etileno), Neodol^ 45-4 (produto da condensação de álcool C, «-C, R linear com 4 moles de óxido de etileno) comercializado pela Shell Chemical Company, e Kyro"1'1 E03 (pro duto da condensação de C., Q-C, _ com 9 moles de óxido de etile- 1 s3 no) comercializado pela The Procter & Gamble Company. 3. Produto da condensação de óxido de etileno com uma base hidrófoba formada pela condensação de óxido de propileno com propileno-glicol. A porção hidrófoba destas compostos tem um peso molecular de entre cerca de 1500 a cerca de 1800 e a apresenta insolubilidade na água. A adição de por-çães de poli-oxi-etileno a estas porçães hidrófobas tende a aumentar a solubilidade na água da miiêcula como um todo, e o carácter liquido do produto é conseguido no ponto em que a quantidade de poli-oxi-etileno ê cerca 50% do peso total do produto da condensação, o que corresponde a condensação com ί n 35

53.786 Case 3588 R

1 até cerca de 40 moles de óxido de etileno. Exemplos de compostos deste tipo incluem alguns dos agentes tensioactivos Pluro-. TM mc disponíveis comercialmente, e comercializados pela Wyandotte Chemical Corporation. 5 4. Produto da condensação de óxido de etile-' no com o produto resultante da reacção do óxido de propileno e etilenodiamina, A porção hidrôfoba destes produtos consiste no produto da reacção de etilenodiamina e excesso de óxido de propileno, e geralmente possui um peso molecular de entre cer-10 ca de 2500 a cerca de 300. Esta porção hidrôfoba é condensada com óxido de etileno até ao volume que o produto da condensação tem de cerca de40% a cerca de 80% em peso de poli-oxi- -etileno, e tem um peso molecular de cerca de 5.000 a cerca de 11.000. Exemplos deste tipo de agentes tensioactivos inelu- 15 20 25 30

TM sm certos compostos Tetronic comercialmente disponíveis, comercializados pela Wuandotte Chemical Corporation. 5. Agentes tensioactivos não-iónicos semi-po lares que incluem óxidos de aminas solúveis na égua que contem uma porção de alquilo de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e 2 porçães seieccionadas do grupo que consiste em cru pos alquilo e grupos hidroxi-alquilo contendo cerca de 1 a cer ca de 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solúveis na água que contêm uma porção de alquilo de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e 2 porçães seieccionadas de entre o grupo que consiste nos grupos alquilo e grupos hidroxi-alquilo contendo cerca de 1 a 3 átomos de carbono; sulfóxidos que contêm uma porção de alquilo de entre cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e uma porção seleccionada de entre o grupo que consiste em porçães de alquilo e hidroxi-alquilo de entre cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono.

Os agentes tensioactivos detergentes nâo-iônicos semi-polares preferíveis são agentes tensioactivos de óxidos de aminas que possuem a fórmula 35

0 r3(or4)xÍ(R 2 1 5 10 15 20 25 30

58.786 Case 3588 R 13.tJ0V.1987 em que It é um grupo alquilo, hidroxi-alquilo ou alquil fenil ou misturas respectivas contendo de entre cerca de 8 a cerca . 4 . ae 22 átomos de carbono; R e um grupo alquileno ou hidroxi-aL quileno contendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono s ou misturas respectivas; X ê de 0 a cerca de 3 ; e cada R é um grupo alquilo ou hidroxi-alquilo contendo de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono ou um grupo de óxido de polieti- leno contendo de cerca de 1 a cerca de 3 grunos de óxido de e-5 tileno. Os grupos E podem ser ligados um ao outro, p. ex., através de um átomo de oxigénio ou azoto, para formar uma estrutura de anel. Os agentes tensioactivos de óxidos de aminas preferidos selo óxidos de alquil dimetil aminas c1o“ci8 e óxidos de alcoxi-etil-di-hidroxi-etil-aminas C0-C, o 12 6. Polissacáridos de alquilo descritos na Pa tente Americana 4.565,647, Llenado emitida em 21 de Janeiro de 1986, que possuem um grupo hidrófobo contendo cerca de 6 a cerca de 30 átomos de carbono preferivelmente cerca de 10 a cerca de 16 átomos de carbono e um polissacárido p. ex., um poliglicósido, um grupo hidrófilico contendo cerca de 1,5 a cerca de 10, preferivelmente de cerca de 1.5 a cerca de 3, mas mais preferivelmente de cerca de 1.6 a cerca de 2.7 unidades de sacárido. Pode utilizar-se qualquer sacârideo redutor que contenha 5 ou 6 átomos de carbono, p. ex., glicose, galactose e as porçóes de galactosilo podem ser substituídas por porçóes de glicosilo. (Opcionalmente liga-se o grupo hidrófobo a posi çt5es 2-, 3-, 4-, etc. o que resulta numa glicose ou, galactose como oposto a um glicôsido ou galactósido). As ligaçóes inter-sacáridos podem ser, p. ex, entre a única posiçSo das unidades de sacárido adicionais e as posiçóes 2-, 3-, 4-, e/ou 6- nas unidades de sacárido precedentes. Opcionalmente, e de um modo menos desejável, pode haver uma cadeia de óxido de poli-alquileno unindo a porção hi-drófoba e a porçáo de polissacárido. 0 alquilenóxido preferide é o óxido de etileno. Grupos hidrofobos tipicos incluem grupos 35 unuv.w

58.786 Case 3583 R 1 alquilo, quer saturados quer insaturados, ramificados ou nSo que contenham cerca de 8 a cerca de 18, preferivelmente de cerca de 1C a cerca de 16 átomos de carbono. Preferivelmente, o grupo alquilo é um grupo alquilo saturado de cadeia linear. 5 0 grupo alquilo pode conter até cerca de 3 grupos hidroxi e/a a cadeia de paliaiquilenôxidc pode conter até cerca de 10, de preferencia menos de 5 porçtses de alquilenôxido. Os polis-sacáridos de alquilo apropriados são octil, nonildecii, unde-cildodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, he-10 ptadecil, e octadecil, di-, tri-, tetra-, penta-, e hexagli-côsidos, galactosidos, lactosidos, glicoses, frutôsidos, fru-tóses, e/ou galactoses. Misturas apropriadas incluem di-, tri-, tetra-, e pentaglicôsidos de alquilo de cõco e tetra-, penta-, e hexaglicôsidos de alquilo sebâceo. 15 Os alquipoliglicôsidos seleccionados têm a fórmu la R2Q (CnH2nC)t(glicosil)x 20 25 30 35 p em que R ê seleceionado do grupo que consiste em alquilo, al quilfenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquilfenilo, e misturas respectivas em que os grupos alquilo contenham cerca de 10 a cerca de 18, de preferência de cerca de 12 a cerca de 14, â-tomos de carbono; n ê 2 ou 3, de preferência 2; t varia entre 0 a cerca de 10, de preferência é 0; e X ê cerca de 1.3 a cet ca de 10, de preferência cerca de 1.3 a cerca de 3, de maior preferência cerca de 1.3 a cerca de 2.7. 0 glicosilo é, de preferência, derivado de glicose. Para preparar estes compostos o álcool, ou o alquipolietoxi álcool é produzido e reagido com glicose, ou uma fonte de glicose, para formar o glicô-sido (ligaçSo na posição l). As unidades de glicosido adicionais podem ser ligadas entre as suas posições 1 e unidades precedentes 2-, 3-, 4-, e/ou posiç£o 6-, de preferência e pre dominantemente a posição 2. 7 . Agentes tensioactivos de amidas λ r\

58 .786 case 3538 R 1 áe ácidos gordos da fórmula: 5 10 15 20 25 30

R 0

2

a. am que R" ê um grupo alquilo possuindo cerca de 7 a cerca de 21 ( de preferência cerca de 9 a cerca de 17 ) átomos de carbo — ío e cada R é seleccionado do grupo que consiste em hidrogé-íio, alquilo C^-C^, hidroxialquilo C^-C^, e -(ο,,Η^Ο^η em que K varia de 1 a cerca de 3. As amidas preferíveis são amidas de amoníaco C o 2L nonoetanolamidas, di-etanolamidas, e isopropanolamidas . 3. Agentes tensioactivos detergentes aniônicos Sm consistência com a técnica pertinente referente aos agentes tensioactivos detergentes, os detergentes granulados incorporam formas salinas dos agentes tensioactivos a seguir descritos, enquanto que os detergentes líquidos incorporam formas ácidas estáveis dos agentes tensioactivos . Cs agentes tensioactivos detergentes aniônicos ade quados à utilização na presente invenção comoagentes tensioacti /os detergentes incluem sulfatos e sulfonatos como os descritos na generalidade na Patente Americana 3.929.673, Laughlin st al., emitida em 30 de Dezembro de 1975, coluna 23, linha 58 até coluna 29, linha 23 e na Patente Americana 4.294.710, iardy et al., emitida em 13 de Outubro de 1981, em que ambas são aqui incluídas por referência. Classes de agentes tensioactivos aniônicos úteis incluem: 1. Sabões de metal alcalino, tais como sais de sódio, potássio, amónio e alquilolamônio de ácidos gor los superiores contendo cerca de 3 a cerca de 24 átomos de car Dono, de preferência cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbo io. Os sabões de metais alcalinos são laurato de sódio, estea- 35 10 15 20 25 30 53.786 Case 3538 P. rato de sódio, oleato de sódio e palmitato de potássio. 2. Sais solúveis em água, de preferência sa is de metais alcalinos, de amónio e de alquilolamónio, de pro dutos orgânicos de reacçáo sulfúrica contendo na sua estrutura molecular um grupo alquilo contendo cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e um ácido sulfónico ou um grupo éster de ácido sulfúrico. (Incluído no termo alquilo encontra-se a porção alquilo dos grupos acilo). Exemplos deste grupo de agentes tensioactivos aniô-nicos sHo sulfonatos de aiquilbanzeno de potássio e sódio em que o grupo alquilo contém cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configuração de cadeia linear ou cadeia ramificada, p. ex., as do tipo descrito na Patente Americana 2.220.099 Guenther et al . emitida em 5 de Novembro de 1940, e Patente Americana 2.477 .383, Lewis, emitida em 2o de Dezembro de 1946, Especialmente úteis sâo os sulfonatos de alquibsnzeno de cadeia contínua linear em que o número de variação dos átomos de carbono no grupo alsuilo ê cerca de 11 a cerca de 13, abre viado para LAS Ç2l“C13' Outros agentes tensioactivos aniónicos incluem al-quil - glieeril - éter sulfonatos de sódio, especialmente os éteres de alcóois superiores derivados de gordura e óleo de côcc; sulfatos e sulfonatos de mcnoglicêrido de ácido gordo de óleo de côco e de sódio; sulfatos de óxido de etileno-êter alqui fenólico contendo cerca de 1 a cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula e em que os grupos alquilo contêm cerca de 3 a cerca de 12 átomos de carbono. Também estão incluídos os sais solúveis em água de ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados contendo cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono no grupo ácido gordo e cerca de 1 a cerca de 10 á-tomos de carbono no geupo éster; sais solúveis em água ce âci dos de 2-aciloxi-alcano-l-sulfónico contendo cerca de 2 a cer ca de 9 átomos de carbono no grupo acilo e cerca de 9 a cerca de 23 átomos de carbono na porção de aleano; os sulfatos de alquilo (AS) que contêm cerca de 10 a cerca da 20 átomos de 35 10 15 20 25 30

58.786 Case 3588 R 13^.88/ carbono no grupo alquilo; sulfatos como os de fõrmula RO(0'£C)mSΟ, em qUe K £ um grupo alquilo C^-C^g (de prefe rência) ou um grupo hidroxialquilo, m é cerca de 0,5 a cerca de 4, M ê um sal solúvel na água de catião compatível de sul-fonatos de olefina contendo cerca de 12 a cerca de 24 átomos de carbono; sulfonatos de beta-alquiloxi alcanos contendo cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono no grupo alquilo e cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono na porção de alcano. Sulfatos de alquil-éteres úteis estão descritos em detalhe na ^atente Americana 4.807.219, de Hughes, emitida em 26 de Março 1985, que é aqui incluído por referência . 0 agentes tensioacti vo mencionado representa de preferência cerca de8% a cerca de 18%, em peso da composição (numa base ácida), de maior preferência cerca de 9% a cerca de 14%. Agentes tensioactivos preferidos de sulfatos de al quilo etoxilados da fórmula anteriormente mencionada são aque les em que o suostituinte de R é um grupo alquilo C]_2”C15 e m ê cerca de 1,5 a cerca de 3. Exemplos de tais materiais são os sulfatos polietoxilaaos (2,25) de alquilo C^-C.^ ^12^152s); c ’l2-13B1.53 e misturas 2.25“" “'14-15^2.25° respectivas. Agentes tensioactivos particularmente preferidos ^ara utilização em composiçães detergentes liquidas são os sulfonatos de alquilbenzeno de a 0^ lineares sulfatos de alquilo, e sulfatos alquiletoxilados (aniònicos) alcóois de alquilo C12 a polietoxilado (não-iônicos) e misturas respectivas. ComposiçOes detergentes líquidas que contêm alquilo e/ou sulfatos de alquiletoxilado como agentes tensioactivos detergentes compreendem, de preferência, não mais do que 5% de tais agentes tensioactivos detergentes e o composto aniônico do complexo par-ião é de maior preferência um LAS C^-Cg ou sul fonato de benzeno. Cs agentes tensioactivos particularmente preferido para utilização em detergentes granulados são os sul fonatos de alquilbenzeno C^-C^g lineares e os sulfatos de al*? quilo Cg-C^g e misturas respectivas. Os mais preferidos são Ί4-15 3k o o 35

58.786 Case 3588 R & η ί'πν 1PP.7 misturas destes dois agentes tensioactivos aniônicos numa razão em peso do sulfonato de alsuilbenzeno linear para o sulfa to de alquilo de cerca de 0.5:1 a cerca de 0.5:1 a cerca de 2:1. 3. Agentes tensioactivos aniônicos de fos fatos. 4. Succinamatos substituídos por N-alqui- lo C, Agentes tensioactivos anfoliticos

Os agentes tensioactivos anfoliticos podem ser descritos na generalidade como derivados alifâticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciários em que o radical ali fâtico pode ser de cadeia linear ou ramificada e em que um dos substituéntes alifâticos contém cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e pelo menos um dos substituentes alifâti-cos contém um grupo aniônico solúvel em água, p. ex., carbo-xif sulfonato, sulfato. 7eja-se a Patente Americana 3.929.678, Laughlin et al., emitida era 30 de Dezembro de 1975 coluna 19, linha 38 até coluna 22, linha 48, aqui incluída por referência, como exemplos de agentes tensioactivos anfôli ticos úteis aqui. D. Agentes tensioactivos dipolares

Os agentes tensioactivos dipolares podem ser descritos na generalidade, como derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heteróciclicas secundárias e terciárias, ou derivados de compostos de amónio quaternáriq fosfinio quaternário ou sulfônio terciário. Como exemplos de agentes tensioactivos dipolares úteis aqui, veja-se a Patente Americana 3.929.678, Laughlin et al., emitida a 30 de Dezembro de 1975 coluna 19, linha 38 até coluna 22, linha 48, aqui incluída cómo referência. S. Agentes tensioactivos catiônicos J-V Λ 1

58.786 Case 3588 E 5 10

Cs agentes tensioactivos catiônicos sSo os agentes tensioactivos detergentes menos preferidos, úteis em composi çt5es detergentes da presente invençSo. Os agentes tensioacti vos catiônicos compreendem uma ampla variedade de compostos caracterizados por um ou mais grupos hidrôfobos orgânicos no catiSo e, geralmente por um azoto quaternário associado com um radical ácido. Composto do anel de azoto polivalente sSo também considerados compostos de azoto quaternário. Aniôes apropriados sSo haletos, sulfato de metilo e hidróxido. As aminas terciárias podem ter características similares a agentes tensioactivos catiônicos em soluções de lavagem de valores de pH inferiores a cerca de 3.5. 15

Os agentes tensioactivos catiônicos adequados inclu em agentes tensioactivos de amónio quaternário que possuem a fórmula:

(CR%J

ΓΚ4 (0RJ)YJ Y-/ 2

iP H+X“ 20 25 CHgC-Hg-í cada E ê independentemente seleccionado do grupo que consiste em alquilo hidroxialquilo benzilo, 30 em que κ é um grupo alquilo ou alquilbenzeno contendo cerca de 8 a cerca de 13 átomos de carbono nacadeia de alquilo, ca-da R ê independentemente seleccionado de entre o grupo que consiste em -CHgGH,,-, -CHgCHÍCH^)-, -CH2CH(CHgOH)-, e -CH2 - r> i ê J ... .3 ... -3 _ j ^ ^ >3 λ J Λ ^ estruturas de anel formadas pela união de dois grupos E^, -CK2CH0HCH0HC0E6CH0HCH20H em que EC uma hexose ou polímero de hexose possuindo um peso molecular menor que cerca de 1000 e hidrogénio quando Y náo ê 0; E é o mesmo que E ou ê uma cadeia de alquilo em que o número tótal de átomos de carbono de E mais E^ náo é mais do que cerca de 18; cada Y ê 0 a cerca de 10 e a soma dos valores de Y ê de 0 a cerca de 15; e X é um aniáo compatível.

Os exemplos preferidos dos compostos mencionados sáo os agentes tensioactivos de alquilo de amónio quaternâriq especialmente os agentes de alquilo de mono-cadeia longa des- 35 )

I

58.736 Case 3588 R 13.T01987

5 1 critos na fórmula anteriormente mencionada em que P. ê selec- 4 cionado de entre os mesmos grupos que P. . Os agentes tensio-activos de amónio quaternário mais preferidos s£o o cloreto , o brometo e sais de metilsulfato de alquil tri-metil- 5 -amónio, sais de alquil Cg-C^g di(hidroxietil) metil amónio, sais de alquil Cg-O^g hidroxi-etil-metil-amónio, e sais alqui-loxi-propil-tri-metil-amónio Cg-C^g. Dos mencionados são particularmente preferidos o metil-sulfato de decil tri-metil-amí nio, cloreto de lauril tri-metil-amônio, brometo de miristil 10 tri-metil-amônio e cloreto e metil-sulfato de tri-metil-ainónic 15 20 25 30 de côco. Uma descrição mais completa destes e de outros agentes tensioactivos catiónicos úteis aqui podem ser encontre dos na Patente Americana 4.223.044, Cambre, emitida em 14 de Outubro de 1980, aqui incluída por referência.

Formadores de detergência Composições detergentes da presente invenção podem conter formadores de detergência inorgânica e/ou orgânicos para ajudar no controi da dureza mineral. Estes formadores compreendem de 0% a cerca de 80% em peso das composições. As formulações liquidas compreendem, de preferência, cerca de 5% a cerca de 50%, de maior preferência cerca de 5% a cerca de 30%, em peso do formador de detergência. As formulações granuladas compreendem, de preferência, cerca de 10% a cerca de 30%, de maior preferência cerca de 24% a cerca de 80% em peso do formador de detergência. Os formadores orgânicos solúveis em água úteis para composições granuladas ou líquidas incluem variados metais alcalinos, e poliacetatos de amónio e de amónio substituídos, carboxilatos, policarboxilatos e poli-hidroxi—sulfónátos . Exemplos de formadores de poliacetatos e policarboxilatos são os sais de sódio, potássio, lítio, amónio e amónio substituído do ácido etilenodiamina tetra-acético, ácido nitrilo-tri--acético, ácido oxi-di-succínico, ácido melítico, ácido de ber 35 1 5 10 15 20 ) 25

58.786 Case 3583 E r

13 tmmJ

zeno policarboxilico, .e citrato. 0 citrato (de preferência em forma de um sal de metal alcalino ou sal alcanolamónio) ê geralmente adicionado à composição como ácido cítrico, mas pode ser adicionado na forma de um sal completamente neutralizado. Formadores de policarboxilato muito preferidos estão descritos na Patente Americana 3.303.067, Diehl, emitida a 7 de Março de 1967, aqui incluída por referência. Tais materiais incluem sais solúveis na água de homo- e copolímeros de ácidos carboxilicos alifáticos tais como o ácido maleico, ácido itacônico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aco-nitico, ácido citracónico, e ácido metilenomalónico. Outros formadores incluem os carbo-iiidratos car-boxilados descritos na Patente Americana 3.723,322, Diehl, emitida em 28 de Março de 1973 aqui incluída por referência. Verificou-se que os policarboxilat os de éter eran uma classe de materiais formadores de detergência úteis livre de fósforo. Tem-se descrito um número de polioarboxilatos de éter para utilização como formadores de detregência. Exemplos de polioarboxilatos de éter úteis incluem oxi-di-succinato, como descrito em Berg, Patente Americana 3.128.287 emitida em 7 de Abril de 1964, e Lamberti et al., Patente Americana 3.635.830, emitida em 13 de Janeiro de 1972, ambas aqui incluídas por referência. Um tipo específico de policarboxilatos de éter úteis como formadores na presente invenção são os que têm a fórmula geral: A-CH-CH - 0 -I Iccox coox em que A é K ou OH; B é H ou

X é H ou um catião formador de sal. Por exemplo, se na fórmula geral mencionada A e 3 são ambas H, então o composto é ácido oxi-di--succínico e os seus sais solúveis na água. Se A é OH e B é K, então o composto é ácido mono-succínico de tartarato (TMS) 30

58.786 Case 3588 R 1 e os seus sais solúveis em água. 3e A ê H e B é

O-CH

COOX

9 5 10 15 20 então o composto é ácido di-succênico de tartarato (TDSj e seus sais solúveis na água. As misturas destes compostos são especialmente preferidos para utilização aqui. Particularmente preferidas são as misturas de TM3 e TDS num peso proporcio nal de TMS para 20:80. Estes formadores são descritos n,a Patente Americana 4.663.071, emitida a Bush et al., a 5 de Maio de 1987. Policarboxilatos de éter adequados também inclu em compostos cíclicos, particularmente compostos alicíclicos, tais como os descritos nas Patentes Americanas3 .923.679; 3.835.163; 4.158.635; 4.120.874 e 4.102.903, todas aqui in cluídas por referência.

Outros formadores de detergência úteis incluem hi-droxipolicarboxilatos de éter representados pela estrutura:

r-K R

C00M

r C00M 0

H n 25 30 em que M ê hudrogênio ou um catião em que o sal resultante é solúvel na água de preferência um catião de metal alcalino, de amónio ou de amónio substituído, n ê cerca de 2 a cerca de 15 (de preferência n é cerca de 2 a cerca de 10, de maior preferência n varia entre cerca de 2 a cerca de 4) e cada R ê o mesmo ou diferente e ê seleccionado de entre hidrogénio , alquilo C.j-4 ou alquilo substituído (de preferência I? é hidrogénio) .

Também adequados em composições detergentes da presente invenção estão os 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexanodi-oatos e compostos derivados descritos na Patente Americana 35 1 5 10 15 20 25 30

58.786 Case 3588 R 13 mmi 4.566.984, Bush, emitida em 28 de Janeiro de lo986, aqui mencionada por referência. Outros formadores úteis incluem ácidos succínicos de alquilo Cc-C r e sais respectivos. Um com- J c\> posto deste tipo particularmente preferido ê o ácido dodece-nil-succínico. Formadores úteis também incluem carboximetil--cxi-malonato de sódio e potássio, carboxi-metiloxi-succinatq cis-ciclo-hexanchexa-carcoxilato, trissulfonato floroglucinol cis-ciclo-pentano-tetra-carboxilato, poliacrilatos solúveis em água (que têm pesos moleculares de cerca de 2.000 a cerca de 200,000 por exemplo), e os copolímeros de anidridc inalei-co com éter metil vinílico ou etileno. Outros policarboxilatos adequados são os carbo xilatos de poliacetal descritos na Patente Americana 4.144.226, Crutchfield et al., emitida em 13 de Março de 197¾ aqui incluídas como referência. Estes carboxilatos de poliacetal podem ser preparados juntando, sob condiçóes de polime-rizaçSo, um éster de ácido glioxilico e um iniciador de pcli-merizaçSo. 0 éster de carboxilato de poliacetal resultante ê entáo ligado a grupos terminais quimicamente estáveis para es tabilizar o carboxilato de poliacetal contra a rápida despoli, merizaçclo em soluçáo alcalina, convertido no sal respectivo, e adicionado a um agente tensioactivo. Formadores especialmente úteis incluem os suc-cínatos de alquilo de fórmula geral R-CH(COOH) CH2(CG0H) i. q derivados de ácido succínico, em que R é hidrocarbonato, p. ex., alquilo ου· alquenilo, de preferência Ç^-C^g ou em que R pode ser substituído com substituentes de hidroxi, sulfo, sulfoxi ou sulfono, todos descritos nas patentes ante-teriormente mencionadas. Os formadores de succinatos são de preferúeia utilizados na forma dos seus sais solúveis na água incluindo sais de sódio, potássio, amónio e alcanolamónio. Exemplos específicos de formadores de succinato incluem: súccinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, suc- /-> 35 53.786 Case 3588 13 N0V.1987

R 1 cinato 2-dodecenilo (preferido) succ inato de 2-pentadecenilo, e semelhantes. 5 10 15 20

Outros formadores de detergência úteis incluem ácidos (gordos) monocarboxílicos de alquilo c^-c^p e sais res pectivos. Estes ácidos gordos podem ser derivados de gorduras ou óleos animais ou vegetais, tais como o sebo, óleo de còco e óleo de palma. Os ácidos gordos saturados adequados também podem ser sinteticamente preparados (por exemplo, via a oxidação do petróleo ou pela hidrogenação de monôxido de carbono via processo de Fisher-Tropsch). Os ácidos monocarboxílicos de alquilo C-^Q-C^g particularmente preferidos são os ácidos gordos de coco saturados, ácidos gordos de sementes de palmeira, e mi, turas respectivas. Outros materiais formadores de detergência úteis são as composições "formador de semente" descritas na Patente Belga 798.856, publicada a 29 de Outubro de 1973 aqui incluída como referência. Exemplos específicos de tais misturas de formadores de sementes são misturas em peso 3:1 de carbonato de sódio e carbonato de cálcio que tenham 5 microns de diâmetro de partícula; misturas em pexo peso 2.7:1 de sesquio-carbonato de sódio e carbonato de cálcio que tenham um diâmetro de partícula de 0.5 microns; misturas em peso 20:1 de ses quiocarbonato de sódio e hidróxido de cálcio que tenha um diâ 25 metro de partícula de 0.01 microns; e uma mistura em peso 3;3:1 de carbonato de sôdic,aluminato de sódio e óxido de cálcio que tenha um diâmetro de partícula de 5 microns. Outros formadores de detergência úteis na pre sente invenção, principalmente para composições detergentes granuladas, incluem sílicatos de metais alcalinos, carbonatos 30 de metais alcalinos, foafatos, polifosfatos, fosfonatos, ácidos polifisfónicos ácidos monocarboxílicos de alquilo Chg^g, ácidos policarboxílicos, metal alcalino, amónio ou respecti-vos sais de amónio substituído ou misturas respectivas. Os £οϊ madores deste tipo mais preferidos para utilização em composi-35 ções detergentes granuladas da presente invenção são o metal -3Γ. 1 1 13 N0V.1987

58.736 "ase 3538 R alcalino, especialmente o sódio, e sais destes compostos.

Ainda outros pormenores de detergência preferidos para composições detergentes granuladas incluem materiais da permuta de ião de aluminio-silicato cristalino, de fórmula : 5 10 15 20 25 30

Na,/" ÍAIj2Wsí09)vJ.xH 2 'y

Ή U em que z e y scio pelo menos cerca de 6, a proporção de moles de z para y ê cerca de 1.0 para cerca de 0.5; e x ê cerca de 10 a cerca de 264. Materiais de aluminio-silicato hidratado amorfo úteis nesta invenção tem a fórmula empírica:

Mz(zAI02‘y3i02) em que M é sódio, potássio, amónio ou amónio substituído, z ê cerca de 0.5 a cerca de 2; e y ê 1; tendo este material uma capacidade de permuta do ião de magnésio d.e pelo menos cerca de 50 equivalentes miligramas de dureza de CaCO^ por grama de aluminio-silicato anidro. 0s materiais formadores de permuta de ião de alumi nio-silicato estão na forma hidratada e contêm cerca de 10% a cerca de 2%% de água em peso, se cristalino, e potencialmente mesmo valores mais elevados de água, se amorfo. Materiais de permuta de ião de aluminio-silicato cristalino muito preferidos contêm cerca de 18/', a cerca de 22% de água na sua matriz de cristal. Os materiais de permuta de ião de aluminio-silicato cristalino preferidos são posteriormente caraxterizados por um diâmetro de partícula de cerca de 0.1 mieron a cerca de 10 microns. Os materiais amorfos são muitas vezes mais pequenos, p. ex., inferiores a cerca de 0.1 mieron. Materiais de permuta de ião de maior preferência têm um diâmetro de par ticula de cerca de 0.2 mieron a cerca de 4 microns, 0s materi ais de permuta de ião de aluminio-silicato cristalino são usualmente caracterizados posteriormente pela sua capacidade de permuta de ião de cálcio, que 4, pelo menos, de cerca de 35 58 .786 Case 3588 P. 20C equivalente mg em dureza de água CaCOQ/g de aluminio-sili. cato, calculado numa base anidro e que está geralmente dentre da gama compreendida entre cerca de 352 eq. mg/g. Os materiais de permuta de ião de aluminio-silicato são ainda posteri-ormente caracterizados pelo seu índice de permuta de ião de cálcio que é, pelo menos, cerca de 2 grãos de Ca++/3^13-0 aluminio-silicato (base anidro), e geralmente reside na gama de variação de cerca de 2 grãos/galão/minuto/grama/galão a cer ca de 6 grãos/galão/minuto/grams/galão, baseado na dureza do ião de cálcio. Aluminio-silicatos óptimos para fins formadores apresentam um índice de permuta de ião de cálcio de pelo menos, cerca de 4 grãos/galão/minuto/grame/galão.

Os materiais de permuta de ião de aluminio-silicate amorfo têm vulgarmente uma capacidade de permuta de Mg++ de, pelo menos, 50 eq. mg em CaCO^/g. (12 mg. Mg++/s) e um índice de permuta de Mg++ der pelo menos, cerca de 1 grão/galão/ minuto/grams/galão. Os materiais amorfos não apresentam um padrão de difraeção observável quando examinados pela radiação Cu (1.54 Unidades Amgstram).

Os materiais de permuta de ião de aluminio-silicato úteis estão disponíveis comercialmente. Estes aluminio-silicatos podem ser de estrututa cristalina ou amorfa e podem ser aluminio-silicato ocorrência natural ou derivados sintêti camente. Um método para a produção de materiais de permuta de ião de aluminio-silicato é descrito na patente americana 3.935.669, Krummel, et al., publicada em 12 de Outubro de 1976, aqui incluída como referência. Os materiais de permuta de ião de aluminio-silicato cristalino sintético úteis na pre sente invenção estão disponíveis sob as designaçães de Zeoli-te A, Zeolite P (3), e Zeolite X. Sm condiçães de especial preferência, o material de permuta de ião de aluminio-silicat cristalino tem a fórmula .xH_0 é. 2

Nai2^ÂI°2^12^Í02 em que x ê cerca de 20 a cerca de 30, especialmente cerca de Λ r\ 1 1 13 N0V.1987

58.786 Case 3588 R 27. 5 10 15 20

Exemplos específicos de formadores de fosfato inorgânico sâo metafosfato polimérico, pirofosfato tri-polifosfate de sódio e potássio que contêm um grau de polimerizaçâo de cei ca de 6 a cerca de 21, e ortofosfato. Exemplos de formadores de polifosfanatos sâo os sais de sódio e de potássio de ácido de etileno-1, 1-di-fosf'ônico, os sais de sódio e potássio de á-cido de etano-l-hidroxi-1,1-di-fosfônico. Outros compostos for madores de fósforo adequado estão descritos na Patente Americana 3 .159 .581, Diehl, emitida em l de Dezembro de 1964, Paten te Americana 3.213,030, Diehl publicada em 19 de Outubro de 1965, Patente Americana 3.400.148, Quimby, publicada em 3 de Setembro de 1968; Patente Americana 3.400.176, Quimby publicada em 3 de Setembro de 1968; Patente Americana 3.422.021, Poy, publicada em 14 de Janeiro de 1969; e Patente Americana 3.422.137, Quimby, publicada em 3 de Setembro de 1963; todas aqui incluídas em referência.

Exemplos de formadores inorgânicos sem fósforo sâo os carbonatos, bicarbonatos, sesquiocarbonatos, tetraboratos deca-hidratos de sódio e potássio, e silicato possuindo uma proporção molar de SiC2 para óxido metálico alcalino de cerca 0.5 para cerca de 4.0, de preferência de cerca de 1,0 para cei ca de 2.4. 25 Agentes guelantes

As composições detergentes aqúi incluídas podam opcionalmente conter um ou mais agentes quelantes de ferro e manganês. Tais agentes quelantes podem ser seleccionados do grupo que consiste em amino carboxilatos, amino fosfonatos, 30 agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substiuídos e misturas respectivas, todos como a seguir se definem. Sem se pretender estar ligado à teoria, acredita-se que a vantagem destes materiais é devido, em parte, à sua excepcional capaci· dade para retirar os iões de ferro e manganês das soluções de lavagem por formação de quelatos solúveis. 35

58.786

Case 3588 R

Amino carboxilatos fiteis como agentes quelantes opcionais em composições desta invenção têm uma ou mais, de preferência pelo menos cúas, unidades de subestrutura. 5 10 15 20 —C- -CH, (cn2)x - COOM, em que M ê hidrpgênio, metal alcalino, amónio Ou amónio substi^ tuido (p.ex., etanolamina) e x é de 1 a cerca de 2, de prefe-· rência 1. Estes amino carboxilatos não contêm, de preferência, grupos alquilo ou alquenilo com mais do que cerca de 6 átomos de carbono. Os amino carboxilatos eficazes incluem etileno-di-> -amino-tetra-acetatos, íl-hidroxi-etil-etileno-di-aminc-tri--acetatos, nitrilo-tri-acetatos, etileno-di-amina, tetra-pro-prionatos, tri-etileno-tetra-amino-hexa-acetatos, di-etileno--tri-amino-penta-acetatos, e etanol-di-glicinas sais de metal alcalino, amónio, e amónio substituídos e misturas respecti-vas. > 25

Os amino fosfatos são também adequados para utilização como agentes quelantes em composições da presente invenção quando são permitidos baixos níveis totais de fósforo em composições detergentes. Os compostos com uma ou mais (de preferência duas pelo menos) unidades da sub-estrutura: ch2 —(CH 2 /£— P03M2, 30 em que M é hidrogénio, metal alcalino, amónio ou amónio subs-tiutído e x ê de 1 a cerca de 3, de preferência 1, são compos. tos úteis e incluem tetra-cis-etileno-di-amina (metileno-fos-fonatos), nitrilo-tris (metileno-fosfonatos) e penta-cis-eti-35 leno-tri-amina (metileno-fosfonatos). De preferência estes _ "5Λ _ 1 1 13 mmi

58 .786 Case 3588 R amino-fosfonatos não contêrfi grupos alquilo ou alquenilo com mais do que cerca de 6 átomos de carbono. Os grupos alquenilo podem ser partilhado pelas sub-estruturas . 5 10

Agentes que1antes aromáticos polifuncionalmente subs tituidos são também úteis nas composiçães da presente invenção Estes materiais compreendem compostos de fórmula geral:

OH

OH R RTo

R

E em que , pelo menos, um E é — SC^H pi -C00K pu respectivos sais solúveis e misturas respectivas. A Patente Americana 15 3.812,044 publicada em 21 de Maio de 1974, a Connor et al., e aqui incluída como referência, descrevo agentes que1antes e de remoção aromáticos poli-funcionalmente substituídos. Os compqs tos preferidos deste tipo em forma ácida são di-hidroxi-di-sul fobanzenos e l,2-di-hidroxi-3,5-di-sulfobenzeno ou outros cate 20 cóis di-sulfonados, em particular. As cornposiçães detergentes alcalinas podem conter estes materiais em forma de sais de metais alcalinos amónio ou amónio substituído (p. ex., mono- ot tri-etanol-amina). 3e utilizados, estes agentes que1antes compreenderãc 25 30 na generalidade, cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso das com :>osiçães detergentes da presente invenção. Os agentes que 1 antes mais preferidos compreenderão cerca de 0,1% a cerca de 3,0% em peso de tais composiçães.

Agentes de libertação de sujidade

Agentes de libertação de sujidade polimêricos úteis na presente invenção derivados celulósicos, tais como políme ros celulósicos de hidroxi-êter, blocos de copolimsros da tere tal ato de etileno e óxido de polietileno, tereftalato de óxido de polipropileno, e gomas guar catiônicas, e semelhantes. 35 13 NO'/. 188/

58.786 Case 3588 R

Os derivados celulósicos que são funcionais com· agentes de libertação de sujidade estão comercialmente dispo· níveis e incluem hidroxi-êteres de celulose como Methccel'' (Dow) e derivados de éter de celulose catiónicos tais como Polymer 11:-124^, JR-400'', e JP.-3Ci4“ (Union Carbide) . Veja-se também a Patente Americana 3.928.213, Temple et al., publicada em 23 de Dezembro de 1975, que é aqui incluída como referência.

Outros agentes efectivos de libertação de sujid§ ^ Ti de são gomas guar catiónicos cornos as Jaguar Plau1* (Stein Hal e Gendrive 453ιν (General Mills) .

Os agentes de libertação de sujidade celulósicos preferidos para utilização na presente invenção são seleccáx) nado do grupo que consiste em celulose de metilo; hidroxi--propilo metilcelulose; hidroxibutilo metiicelulose, ou mistu ras respectivas, i. e. polímero celulósico tendo uma viscosidade em solução aquosa a 203C de 15 a 75.000 centipoise.

Um agente de libertação de sujidade de maior pre ferência ê um copolímero contendo blocos aleatórios de tere-ftalato de etileno e tereftalato de óxido de polietileno (PE0). Mais específicamente, estes copolí?eros estão compreen didos em unidades de repetição de tereftalato de etileno e tereftalato PE0 numa razão molar de unidades de tereftalato d3 etileno para unidades de terefcalato PE0 de cerca de 25:75 a cerca de 35:65, i. é unidades de tereftalato PEO que contêm óxido de polietileno tendo pesos moleculares de cerca de 300 a cerca de 2C0G. 0 peso molecular deste agentes de libertação de sujidade polimêrico está dentro da gama de variaçães de cerca de 25.000 a cerca de 55.000. Veja-se a Patente Americana 3.959.230, Eays, publicada a 25 de Maio de 1976, que é aqui incluída como referência. Veja-se também a Patente Ameri cana 3.893.929, Basadur, publicada em 8 de Julho de 1975 (incluída como referência) que descreve copolimeros semelhantes.

Surpreendentemente, concluiu-se que estes agentes polimericos de libertação de sujidade equilibram a distri 1 5 10 15 20 25 58.786 Case 3588 Τί

buição do agente detratamento de tecidos da presente invenção contra um vasto leque de tecidos sintéticos tais como os poli-êsteres, nylons, poli algodOes e acrílicos. Esta distribuição mais uniforme do agente de tratamento de tecidos pode resultai· em qualidades melhoradas no tratamento de tecidos . Outro agente de libertação de sujidade polimêrico preferido ê um poliêster cristalizâvel com unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno contendo 10-15% em peso unidades de tereftalato de etileno junto com 90-80% em peso de unidades de tereftalato de poli-oxi-etileno derivadas de um poli-oxi-etileno glicol de peso molecular dentro da gama compreendida entre 300-5.000, e a proporção molar de unidades de tereftalato de etileno para as unidades de tereftalato de poli-oxi-etileno no composto polimêrico cristalizâvel estâ en tre 2:1 e 6:1. Um exemplo deste polímero inclui o material di<: ponível comercialmente Zelcon ' 5126 (da Dupcnt) e Milease1 T (da ICI) . Os polímeros precedentes e os mâtodos para a suê preparação são descritos de um modo mais completo no Pedido de Patente Europeia 185,417, Oosselmk, publicada em 25 de Junho de 1986, que se inclui aqui como referência. Se utilizados, estes agentes de libertação de sujidade compreenderão , na generalidade cerca de 0,01% a cerca de 5,0% em peso de composiçães detergentes da presente invenção de preferância os agentes de libertação de sujidade compreenderão cerca de 0,2% a cerca de 3,0 em peso de tais cornpo siçães.

Agentes de Remoção de manchas de argila e de anti-redeposição 30 As composiçãss da presente invenção podem também conter opcionalmente aminas etoxiladas solúveis em âgua possu indo propriedades de remoção de manchas argilosas e de anti-r-deposição. Composiçães granuladas detergentes contêm, de preferência, cerca de 0f01% a cerca de 10,0% em peso das aminas 35 etoxiladas solúveis em âgua; as composiçOes detergentes líqui rs-i 13 RQV.1987

58.786 Case 3588 F; das contêm, de preferência cerca de 0,01% a cerca de 5%. Estes compostos sSo seleccionados de entre o grupo que consiste em: (1) mono-aminas etoxiladas de fórmula (x-l-)-n-(e2)2 (2) di-aminas etoxiladas de fôrmúla 10 15 20 ou (3) (4)

2 12 R R—R*1' —R ^ L j L | 1 Λ ! X

X (x-l-)2-n-r1-.h-(r2)2 poli-aminas etoxiladas de fórmula H3- /(A1)q-(24)t-N-L-x7p polímeros de aminas etoxilados de fórmula geral„2 /'{eOj-K ItEUil-l b 25 -Z), i 7 30 (5) misturas respectivas, em que 0 1 , . e 0 0 0 0 1 II 11 I —NC0— I , -NCN- 1 1 ,-CN-, 1 -0CN— 1 1 T 1 ! T TTí 1 T 1 T Av A. A1- ix. 0 0 0 0 0 II II II II II co-, -OCO-, ·» 1 0 0 1 -0NC-

O O 2 35 10 15 20 25 30 35

58.786 Case 3588 R ?3 mmi ou -0-; R ê H ou alquilo C^-C^ ou hidroxi-al quilo; E1 ê alqui leno -2~C12* hidroxi-alquileno, alquemileno, arileno ou alca- rileno, ou uma porção de oxi-alquileno C^-c_ contendo 2 a 3 20 unidades de oxi-alquileno desde que não se formem ligaçães 0-N; cada R ê C^-C^ ou hidroxi-aiquilo, a porção -L-X, ou dois R2 juntod formam a porção -(CH0)r, -A2-(CHn)s-, em que A 4 -0- ou -CK„-, r ê 1 ou 2, s 4 1 ou 2, e r+s 4 3 ou 4; X O ê um grupo não-ionico ou misturas respectivas; E ê um alquilo 0substituído, hidroxi-alquilo, alquenilo, alquenilo, arilo, ou grupo alcarilo que tem P locais de substituição; A R 4 alquileno hidroxi-alquileno, alquenileno, arile no ou alcarileno, ou uma porção de oxi-alquileno C„-C„ conten do 2 a cerca de 20 unidades de oxi-alquileno desde que não se formem ligaçães 0-N; L ê uma cadeia hidrofilica que contem a porção de poli-oxi-alquileno-/*(R::>0)iri(CH2CH20 )^7-, em que R-' é alquileno C^-C^ ou hidroxi-alquileno e m e n são números em que a porção -(ΟΗ^Πί^ο) - compreende pelo menos cerca de 50% em peso da fita porção de polioxialquileno; para as mencionadas mono-aminas, m 4 de 0 a cerca de 4, e n 4 pelo menos cerca de 12; para as mencionadas di-aminas, m é de c a cerca de 3, e n 4 pelo menos cerca de 6 quando R~ 4 alquileno c_-c„, e- J hidroxi-alquileno, cu alquenileno, e pelo menos cerca de 3 quando E1 ê diferente de alquileno C3, hidroxi-alquileno ou alquenileno; para as mencionadas poli-aminas e polímeros de aminas, m é 0 a cerca de 10 e, n é pelo menos cerca de 3; p 4 de 3 a 8; 9 4 1 ou 0; t 4 1 ou 0, desde que t seja 1 quan do q 4 1; f é 1 ou 0; X+Y+Z é pelo menos 2; e Y+Z é pelo meno£ 2. 0 agente de libertação de sujidade e anti—redeposiçSo de maior preferência é tetra-etileno-pentamina, etoxilada. Aminas etoxiladas de exemplo são melhor descritas na Patente Americana 4.597.898, Vander Meer, publicada em 1 cie Julho de 1936, aqui incluída por referência. Outro grupo de agentes de remoção de manchas argilosas e anti-redeposição são os compos^ ítiônicos descritos no Pedido de Patente

Europeia 111.965, Oh and OosselinY, publicada em 27 de Junho *3 Q - i3 immi 53.73 β Case 3533 Ρ. de 1934, aqui incluída como referência. Outros agentes de remoção de manchas argilosas que podem ser utilizadas incluem polímeros de aminas etoxilados descritos no Pedido de Patente Europeia 111.934, Gosselink, publicada a 27 de Junho de 1934 os polímeros dipolares descritos no pedido de Patente Europei 112.592, Gosselink, publicado a 4 de Julho de 1384; e os 6xi· dos de aminas descritos na Patente Americana 4,543,744, Can-nor, publicada a 22 de Outubro de 1985, todas aqui incluídas como referências.

Os agentes de libertação de sujidade, como os descri tos na técnica para reduzir as manchas de gordura de tecidos de poliester podem também ser utilizados em composiçães da presente invenção. A patente Americana 3.962.152, publicada a 8 de Junho de 1976, Nicol et al., aqui incluído por raferên cia descreve copolímeros de tereftalato de etileno e terefta-lato de óxido de polietileno. Como agentes de libertação de sujidade. A patente Americana 4.174.305, publicada a 13 de Novembro de 1979,Burns et al., aqui incluída como referência, descreve agentes de libertação de sujidade de éteres celulósicos .

Enzimas

As enzimas são um ingrediente opcional e são incorporadas numa quantidade de cerca de 0,025%· a cerca de 2%, de preferência de cerca de 0,05a a cerca de 1,5¾ da composição total. Os enzimas proteolíticos preferidos devem proporcionar uma actividade proteolítica de pelo menos cerca de 5 unidades Anson ( cerca de 1,000,000 de unidades Deeft) por litro, de preferência de cerca de 15 a cerca de 70 unidades Anson por litro, de maior preferência de cerca de 20, a cerca, de 4C unidades Anson por litro. 3 desejável a actividade proteoli-tica de cerca de 0,01 a cerca de 0,05 unidades Anson por grama de produto. Também incluídas de modo desejável nas presentes composiçães estão outras enzimas incluindo as enzimas ami lolíticas. - Ar,

58.786 Case 3588 E

Enzimas proteolíticas adequadas incluem muitas espécies conhecidas por serem adapatdas a composições detergentes. São apropriadas as preparações comerciais de enzimas como a Savi-nase TM e AI cal ase TM vendidas por Novo Industries e Mexatase TM vendida pela Gist-Brocades, Deeft, the Uetherlands. Outras composições de enzimas preferidas incluem as disponíveis comercialmente sob os nomes comerciais 3P-72 (Bsperase TM) fabricados e vendidos pela Novo Insdustries, k/3, Copenhaga, Dinamarca e A^-Protease TM fabricadas e vendidas pela Gist-Bro-cades, Deeft, The Netherlands.

As amilases apropriadas incluem a Eapidase TM vendido pe-la Gist-3rocades e Termamz TM vendida pela Novo Industries.

Pode encontrar-se uma descrição mais completa e adequada na Patente Americana número 4.101.457, Place et al., publica da a 18 de Julho de 1?7S e a Patente Americana 4.5C7.219, Hughes, publicada a 26 de Março de 1935, as duas aqui mencionadas por referência.

Sistema de Estabilização 20 25

De preferência, as composições liquidas detergentes ou de tratamento de tecidos, da presente invenção contêm um agen te estabilizador para manter o agente de tratamento de tecidos disperso no meio líquido. De outro modo, diferenças de densidade entre as partículas insôluveis e o detergente de base líquida podem causar eventual deposição das partículas ou a sua formação cremosa. A escolha do agente estabilizador para as presente composições depende de factores como o tipo e o nível dos ingredientes solventes na composição. 30 13 N0V.1987

Nos agentes de suspensão adequados incluem-se vários materiais argilosos, como a argila de montmonilonite, argilas de montmorilonite quarernizada.(p. ex. Bentone TM 14) disponível na NL Industries), hectorites (p. ex. Laponite TMs, dis ponivel na La Ponte), gomos poli-sacarídeas (p. ex. goma xan-thano disponível na Kelco Division da Merck & CO., Inc.,), ΑΊ _ 35 1

53 .786 Case 3588 E 5 qualquer dos vários materiais ou misturas de derivados de aci lo de cadeia longa ou misturas respectivas; di-etanolamina de um ácido gordo de cadeia longa (p. ex. lauramida P33), polímeros de blocos de óxido de etileno e óxido de propileno (como o Pluronic TM F88 oferecido pela BASF Myandotte), cloreto de sódio, xileno-sulf snato de amónio, sulfato de sódio e álcool polivinilico. Outros agentes de suspensão considerados úteis são as alcanol-amidas de ácidos gordos, possuindo cerca de 16 a cerca de 22 átomos de carbono, de preferência cerca 10 15 de 16 a cerca de 13 átomos de carbono. As alcanol-amidas preferidas são mono-etanol-amida esteárxa, di-etanol-amida esteâ rica, mono-iso-propanol-amida esteárica e estearato de mono--etanol-amida esteárica. Outros derivados de acilo de cadeia longa incluem ésteres de cadeia longa de alcanolamidas de cadeia longa (p. ex. di-estearato de estearamida DSA, estearato de estearamida ΜΞΑ).

Os agentes de suspensão de maior preferência para uti lização na. presente invenção são argila de mcntmorilonite qua ternizada e argila de hectoniíe. 20

Este agente de suspensão está, de preferência, presen te num nível de cerca de 0,1% a cerca de 10,0%; de preferência de cerca de 0,5% a cerca de 1,5%.

Agentes branqueadores 25 30 13 NOml

As composiçãos da presente invenção, em particular as composiçães detergentes granuladas, podem opcionalmente conter de cerca de 1% a cerca de 20%, de preferência cerca de 1% a cerca de 10% de agentes de branqisamento de ácidos de percar boxilico ou composiçães de branqueamento contendo substâncias branqueadoras de peroxigéneo capazes de produzir peróxido de hidrogénio numa solução aquosa e activadores específicos de branqueamento, aqui definidos, em proporçães específicas mola res de peróxido ce hidrogénio para o activador de hranqimmento Estes agentes de branqueamento são descritos de um modo mais

A "'J 35 '-ase 3583 Ε 10 completo na Patente Americana 4.412.934, thimg et al., publicc da a 1 de Novembro de 1983 e na Patente Americana 4.483.7Sl, Hartman, publicada a 20 de Novembro de 1934, aqui mencionadas como referência. 3 st as composições proporcionam um branqueamer to superficial extremamente efectivo e eficiente dos tecidos removendo assim manchas e/ou sujidades dos tecidos. 5stas composições são particularmente eficazes na remoção de manchas desbotadas dos tecidos. Sstas manchas desbotadas são manchas que aparecem nos tecidos apôs numerosos ciclos de utilização e lavagem e deste modo resultam em tecido esbranquiçado de tem; cinzento. Sstas manchas tendem a misturar-se com materiais gordos em partículas. Á remoção deste tipo de mancha é muitas vezes referida como "limpeza de tecidos desbotados". 15

As composições de branqueamento proporcionem tal branqueamento numa ampla gama de temperaturas da solução bran queadora . 3ste branqueamento! obtido em soluções de branquea mento em que a temperatura da solução é de pelo menos 52ç. 20

Sem o activador de branqueamento tais substâncias de branquea mento de peroxigênio seriam ineficazes e/ou impraticáveis a temperaturas abaixo de cerca de S02Ç. 0 composto de branqueamento de peroxigênio (psrôxidgn 25 30

Os compostos de branqueamento de peroxigênio ftte is na presente invenção incluem os compostos susceptíveis de produzir perôxido de hidrogénio numa solução aquosa . Ostes ompostos são bem conhecidos pela técnica e incluem perôxido de hidrogénio e os perôxidcs de metais alcalinos, compostos de branqueamento de perôxido orgânico tal como o perôxido de ureia, compostos de branqueamento de persal inorgânico, tais como os perboratos, percarbonatos, perfosfatos de metais alea linos, e análogos. Podem utilizar-se misturas de dois ou mais destes compostos, se se desejar.

Cs compostos de branqueamento de peroxigênio pre feridos incluem perborato de sódio, comercialmente disponível na forma de mono- e tetra-hidrato, psroxi-hidrato carbonato 35 53 .7 33 C ase 3533 I; de sódio, peroxi-hidrato pirofosfato de sódio, piroxi-hidrato de ureia, e perôxido cie sódio. Particularmente preferidos s3o o tetra-hidrato perborato de sódio e, especialmente, o mono--hidrato perborato de sódio. 0 mono-ki dr at o perborato de sódi ê especialmente preferido porque ê muito estável durante o a] mazenagem e também se dissolve muito rapidamente na solução de branqueamento. 10

Os agentes de branqueamento fiteis nesta invençã'; contêm cerca de 0,1% a cerca de 33,3/1 e de preferência cerca de 1% a cerca de 60% destas substâncias de branqueamento de peroxigênio. 0 activador de branqueamento js activadores de branqueamento preferidos incqr 15 20 porados nas composições da presente invençãc órmula ceral

E 0II c 25 em que ?. é um grupo alquilo que contêm cerca de 1 a cerca de IS átomos de carbono em que a cadeia de alquilo mais comprida estendendo-se a partir de e incluindo o carbono do grupo car-bonilo contém cerca de 6 a cerca de 10 átomos de carbono e L ê um grupo removível cujo ácido conjugado tem um pka na gama de variação entre cerca de4 s 13. 30 jb p o ?r essencialmente um grupo removível qual quer. Um grupo removível ê qualquer grupo deslocado do activador de branqueamento como consequência do ataque nuciecfíli co ao activador de branqueamento pelo aniãc per-hidróxido, Ij to, a reacção de psr-hidrólise, resulta na formação do áciac per-carboxílico. õeralmente, para que o grupo seja um grupo removível apropriado deve exercer um. efeito de atracção de elecírões. Isto facilita o ataque nucleofílico pelo anião per -hidróxido. Os grupos removíveis que exibem tal comportamento r λ 35 11 1

-ase 3538 R 3¾ aqueles em que o variaçSo de cerca de de maior preferência ácido conji -gado tem um pk d. nurna gama \j 4 a 13, de p re fe rcncia d0 « cerca de 7 de cerca de 3 a 11 . 5

Gs activadores de branqueamento preferidos Sao os da fórmula geral anterior em que E é definido na fórmula geral s L ê seleecionado de entre o grupo que consiste em:

em que R ê corno se definiu acima, ê uma cadeia de alquilo 30 que

)ntêm cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono, I ou R e Y ê H ou um grupo á< lubilizaçãc preferidos sSo —30’ s olnb i 1 i z aç~o

Gs grupos de so- (-N+R„4)X e 0 -NE„ 4 —COO M+, ó τ.ν.ώ. 9r * ‘4 ' e de maior- preferencia -ου "V - ' C00~M em que R~ é uma cadeia de alquilo que contém cerca le 1 a 4 átomos de carbono, M ê um catiHo que proporciona solu- 35

55.786 Case 3588 R bilidade ao activador de branqueamento, e X ê um aniso que proporciona solubilidade ao activador de branqueamento . De preferência, 2-1 ê um catiSo de metal alcalino, de amónio ou de amónio substituído, sendo o sódio s o potássio os rnais pre feridos, e X ê um aniso de nalsco, de hidróxido, de metilsulfato ou de acetato. Hote-se que os activadores de branqueamen to com um grupo removível que nSo contenha um grupo de solubi lizaçSo devem estar bem dispersos na soluçSo de branqueamento para auxiliar a sua dissoluçSo.

Cs activadores de branqueamento preferidos são também os da fórmula geral anterior em que L é como se define na fórmula geral e R ê um grupo alquilo que contém cerca de 1 a 12 átomos de carbono em que a cadeia de alquilo linear mais comprida que se estende a partir de e inclui o carbono de gru po carbonilo contém . cerca de 5 a 10 átomos de carbono.

Igualmente preferidos são os activadores de branqueamento da fórmula geral anterior em que L ê como se define na fórmula geral e R ê uma cadeia de alquilo linear que contêm cerca de 1 a 9 de preferência cerca de 1 a 8 átomos de carbono.

Os activadores de maior preferência s3o os da fôr mula geral anterior em que R ê uma cadeia de alquilo que contém cerca de 5 a 9 e de preferência cerca de 6 a 3 átomos de carbono e L é seleccionado do grupo que consiste em:

A 1 1 5 10 58 .786 13 MOV. 1987

Case 3583 R -

2 2 Ό Ό ^ 0— Ch'9—C—CH —CH2, -0— C =CHR , -N-CH2CH 2N{C OCH 3)2 15 co

I CH3 2 3 em que R, R , R~ e Y são como se definiu atrás. 20 25

Activadores de branqueamento particularmente preferidos sao os de fórmula geral anterior em que R ê um grupo alquilo que contêm cerca de 1 a 12 átomos de carbono em que a porção linear mais comprida da cadeia de alquilo estendendo--se a partir de e incluindo o carbono de grupo carbonilo ê cerca de 1 ' 10 átomos de carbono e L ê seleccionado do grupo que consiste em: 30

-N - CHoCH„(C0CHq) C - 0 CH3 35 58.736 Case 3588 Tc

JU

em oue 2 é como se definiu atrás e Y ê -SC em que M ê como se definiu anteriormente . Um activador de branqueamento particularmente preferido de entre o grupo anterior ê o tetra-aeetil-etilono-diamina que ê descrito no Pedido de Patente Europeia 204,116 Hardy et al ., publicada a 1C de Dezembro de 1986 aqui incluído por referência. 10

Activadores de branqueamento especialmente prefe ridos são os da fórmula geral em que ?. é uma cadeia de alquile linear que contêm cerca de 4 a 9 e de preferência cerca de 6 a 8 átomos de carbono e L ê seleccionado do grupo que consiste em:

V 15 20

— 0

o em que R é como se definiu atrás

em que M com se definiu anterior-mente . 0 _0

ou .rrs

5C H

Os activadores de branqueamento de maior preferêr. ia têm a fórmula: 0 25

so. 30 em que R é uma cadeia de alquilo linear ou ramificada que coj. têm cerca de 5 a 9 e de preferência cerca de 6 a 3 átomos de carbono e K é sódio ou potássio. 0 activador de branqueamento mais preferido ê nonil-oxibenzeno sulfonato de sódio. 0 nonil--oxibenzeno-sulfonato de sódio pode também ser utilizado em combinação com qualquer dos activadores de branqueamento ante-riormente descritos, tetra-acetil-etilsno-diamina .

Estes activadores de branqueamento podem também

A O 35

58 .786 7ase 3538 R ser combinados com até 157' de materiais ligantes (reactivos ao activador) tais como agentes tensioactivos não-iônicos, po lietileno-glicôis, ácidos gordos, agentes tensioactivos ani nicos e misturas respectivas. Tais materiais de ligação sãc apresentados de um msdo completo na Patente Americana 4.486.327, Murphy et al., publicada a 4 de Dezembro de 1934, aqui incluída como referência. 10

Os agentes de branquéamento úteis nesta invenção contém cerca de C,1% a 60% e de preferência cerca de 0,5% a 407Ó destes activadores de branqueamento.

Agentes de branqueamento de ácido percarboxllico

Os aaentes de branaueamento podem também comore

i. A 15 20 ender ácidos percarboxilicos e os sais respectivas. Exemplos apropriados desta classe de agentes incluem mono-peroxiftalatc hexa-hidrato de magnésio, sal de magnésio, do ácido meta-clo-ro-perbenzáico, ácido nonil-amino-6-oxc-peroxi-succínico e á-cido di-peroxi-dodecanc-dióico. Estes agentes de branqueamen to são descritos na Patente Americana 4.483.781. Hartman publicada á 20 de Novembro de 1934, no pedido de patente Ame· ricana 740.446, Burns et al., pedida em 3 de Junho de 1935 e também no Pedido de Patente Europeia, 0133354, Banks et al., publicada a 20 de Fevereiro de 1985. ambas aqui referidas como referência. 25

Minerais de Argilas Ssmêticas 30 13.K0V.1987

I oj

Um componente de formulações opcional altamente preferido , especialmente de composições detergentes granuladas, ê a argila esmetica, que serve para proporcionar acção adicional de amaciamento de tecidos. As argilas de esmectite particúlafmente úteis na presente invenção são os monotonori· lonites, saponites, e hectorites sintéticas. As argilas aqui utilizadas possuem tamanhos de partículas que não podem ser apercebidos pelo tacto. As argilas não tácteis têm tamanhos de partículas abaixo dos 50 mierons. 35

58 .785 Case 3588 E 10 15 13 fíOV.

Os minerais ae argila utilizados para proporcionar propriedades condicionadoras aos tecidos nas composições pre sentes podem ser descritas como expansíveis (dilatáveis), ar gilas em três camadas, em que uma fina camada de átomos de alumínio ou de magnésio permanece entre duas xamadas de átomos de silício, i. e., aluminio-silicatos e magnésio-silica-tos, que possuem uma capacidade de permuta iônica de pelo menos cerca de 50 meq /lOOg. de argila, e de preferência pelo menos cerca de 60 meq /lOOg, de argila. 0 termo "expansível" utilizado para descrever as argilas relaciona-se com a capaci dade da estrutura em camadas da argila se dilatar ou expandir em contacto com a água. As argilas expansíveis de três camadas aqui utilizadas são exemplos de minerais argilosos geoio gicamente classificadas como esmectites. Estas argilas de es· meetite são descritas em Srim, Clay Aineralogy (2nd sd.) p ,p. 77-79 (1963), e em Van Clphen An intro duction to Clay Colloid Chemistry , (2nd Sd.) pp. 54-75 (1977), aqui incluí das corno referência.

Em geral, há duas espécies distintas de argilas de 20 e Dodem osrfeitcrente diferenc; dase no 25 número de disposições octaédricas de metal-oxigênio na camada central para u;n lado número de átomos de oxigénio a silício as camadas exteriores. Os minerais di-octaêdricos são argilas baseadas em ião metálico trivalente e estão incluídos no protótipo pirofilite s nos membros rnontmarilonite nontronite e volclionslcoits em que X tem um valor desde C ilor de 0 a cerca de 2,0. 30 ^ 4 Si 8-7 A Ί f -ΚΛ λ n ri - -X \ „ .q )>j '"A ) · o i /*, ΪΛ w AI.. F e_„) 0 ' L^ d-y \T v J e-x x/ > J4 3i 8-y I_( y A1 . „C A—X r } u x' erca de 4, ly Ot T/ m um 0s minerais tri—octaêdricos são baseados eai ião me tálico di—valente e compreendam o talco protótipo e os membros . hectorite (0Η)Λ5ιί5_ν AI -/ - 'η \ vl‘ o f * f safonite ( ;0E)45í3-y A ,1_„ J x/! U20» sauconits ^ OH ) ^ 3 i T ’ ^ J Ai .} j (zn6_x ÂlJ C2, e 35 10 15 20

30 53.736 Case 3533 13 M87

vermiculite (OH) ΑΊ n_ % r, 4 'JJL8-y ~Ly '“a6-x 1 ex' u20* em que y tem um valor de O a cerca de 2, u e X tem um valor de G a cerca de 6,0. Os minerais de esmeticte que se acredita serem de maior vantagem para o tratamento de tecidos e por isso bisi preferidos quando incorporados em composições detergentes 3¾ as montmorilonites, hectorices e saponites, minerais de estru t«ra (cn)4 Siâ.„ Aly (A14_x 1¾) 0,0, («)4 3ig.y «/{»8^ Lix) 0χ e (<χ) * ~ J J —' ~ — - pectivamente em que os iões contrários são predominantemente sódio, potássio ou lítio, de preferência sódio ou lítio. Espe-cialmente preferidas são as formas beneficiadas destas argUs-1 A beneficiação da argila retira várias impurezas, como o quartzo, proporcionando por isso uma capacidade maior nc traí mento de tecidos. A beneficiação pode alcançar-se por qualqus um dos .métodos conhecidos pela técnica. Estes métodos incluem a conversão da argila numa tira passando depois de uma fina peneira e também provocam a floculação ou precipitação das partículas de argila suspensas pela adição de ácidos ou de entras substâncias carregadas electro-negativamente. Estes e outros métodos de beneficiação de argilas estão descritos em 4^ vJJi%-xAlx°2C ^ e-

Grinshaw, The Chemistry and Physics of Clav , pp. 525-27 (1971), aqui incluído por referência. como ja se fez notar anteriormente os minerais de argila utilizados nas composições da presente invenção contêm ioãs permutáveis incluindo, mas não se limitando a, protões, iões de sódio, iões de potássio, iões de cálcio, iões de magnésio, iões de lítio, e análogos. Ê hábito distinguir-se entre argilas de base de um catião predominantemente ou exclusivamente adsorvido. Por exemplo, uma argila de sódio ê aquela em.que o catião adsorvido é predominantemente sódio. 0 termo argila, aqui utilizado, como uma argila de montmorilonite, inclui todas as diversas variantes de catião permetável da argila, por ex., rner- — 35 58.786 13 ÍI0V.1887

Case 35S8 Ti remorilonite de sódio, montmorilonite de potássio, montmorilo-iite de lítio, montmorilonite, de magnésio, montmorilonite de :âlcio.

Estes catives adsorvidos podem ser envoluídos em 5 beacçães de permuta com catiães presentes nas soluções aquosas. Jma reacção de permuta típica que envolva uma argila de esmec— i:ite preferida (argila de montmorilonite) ê espressa pela seguinte equação: argila de montmoril inite (lia) + NH^OH = montmoril onite argila 10 15

(NH4) + Na CH

Visto que na anterior reacção de equilíbrio, um pe só equivalente de ião de amónio substitui um peso equivalente íe sódio, é habitual medir—se a capacidade de permuta do cati3£ (às vezes mencionado "capacidade de permuta de base”) em termo ie mili-equivalentes por 100 g. de argila (meq /luugj. a capa-idade de permuta do catião das argilas pode ser medido de diversas maneiras incluindo a eleetodiâlise, por permuta com 1¾ :ie amónio seguida por titulação ou por um processo de azul de fletileno, todos eles descritos de um modo complero em jrrimsha·^ 20 25 rm mineral de m rede, e análogos Λ t=> upra a 264- 265, aqui uien. .ade de permuta . de cat ião de com estes fact oras como as , a carga da argila, que, nos em parte p ela estrutura de permuta de ião das ar.gi- de 2 meq /100 3 * para as 30 caulinites a cerca de 150 meq /lOú g. e para valoras maiores para certas argilas esméticas como as montmorilonites. As moa-lorilonites, hectorites e saporites sintéticas têm todas capacidades de permuta maiores do 50 meq /100 g. e são por isso úteis na presente invenção« ^-s argilas de iiite, embora ossuam uma estrutura em três camaaus, sao dam tipo em rede não-expansível e tem uma capacidade ae permuta de ião algumas na parte mais baixa da gema. de variação i. e., cerca de 25meq /lOC g para uma ar cila de ilice média. -~.s atapuigites, outra c; o — 35

Case 3533 classe de minerais argilosos, possuem uma forma cristalina es piculada (i. e. em agulha} com uma baixa capacidade de permuta de catião (25-30 me q/100 g) . A sua estrutura ê composta por cadeias de tetraedrbs de sílica ligados oor oruo.os octaê-dricos de oxigénio e hidrôxilos contendo átomos de AI e Ma. 10 A bentonite ê uma argila do tipo rocha originária da cinza vulcânia e contêm montmorilonite (umas das argilas esméticas preferidas) como seu componente de argila principal. C quadro seguinte mostra que materiais comereialmente dispon: veis sob a denominação bentonite podem ter uma grande gama d? variação de capacidades de permuta de catião. 15 20 25 30

Bentonite Fornecedor Capacidade permuta (meq/lOO g Broek Georgia Kaolin Co. u oA z1* <** O J Soft Clark Ge orgia Kaolin c0. USA 84 Bentolite L Georgia Kaolin Co. USA 68 Clarolite T-60 Georgia kaolin Co. USA 51 Granuiare Na- Sevsn G. Milão Itália GO Cm w" turale Bianco Thixo-Jel #4 Georgia Kaolin Co. ΤΤ η λ U 0 A 55 Granular Na- 3even 0 . Milão Itália 19 turale Normale Clarsol FB 5 Oeca Paris França 12 PPL 17 — Ge orgia K aolin C 0. USA 25 Versuchs Pro- Sud-Chemie Munique 25 duct FFI Alemanha AI guinas argilas bentonite (i. - · 9 as com capaci·' de de permuta de cat ião acima de cerca de r— 'Z* 0 neq/lCO g.) po- dem ser utilizadas n a presente invenção. p- o 35 10 15 20 25 30 5β .7 36 Case 3538 Κ

μη\ι

Concluiu-se que as argilas de ilite, atapulgite e caulinite, com as suas capacidades de permuta de ião relati vamente baixas, não são úteis nas presentes composições. Contu do, as montemorilonites, sapanites, e hectórites de metais al calinos e alcumas variedades de metais alcalino-terrosos destei minerais, tais como a hectorite de sódio, hectorite de lit io, hectorite de potássio, etc., agrupam-se nos padrões de capaci dade de permuta de ião estabelecidos anteriormente e concluiu-se que mostravam vantagens úteis no tratamento de tecidos quando incorporados a composições detergentes de acordo com a presente invenção. dxemplos específicos, não-limitativos, de minerais de argilas esmêticas disponíveis comercialmente que proporcionam vantagens no tratamento de tecidos quando incorporados em composições detergentes da presente invenção incluem:

Hectonite de Sódio feutone 3'.-? Veequm F v_V Laponite sp Montmorilonite de Sódio

Brock

Valeiay 30

Gelvhite BP Ben-A-Gel Saponite de 5ôdio Barasym NA3 100 Oíontmorilonite de Cálci< Soft Clark Gelwhite L Hectorite de Lítio Barasym LIH 200 r* a 35 58 .735 Case 3533 F;

Peconhece-ss que tais minerais de esmêctite obtidos sob os nomes comerciais precedentes podem compreender misturas de várias entidades minerais distintas. Estas misturas de minerais de esmectite são adequadas para utilização na presente invenção. 10

Entre as classes de minerais de argilas de inontm rilonite, hectorite sintética e saponite que têm uma capacide. de de troca de catião de pelo menos cerca de 50 me q/100 g, preferem-se certas argilas para fins de amaciamento de tecidos Por exemplo, a belvhite 1 Cp 4 uma forma extremamente branca de argila de esmectite s ê, por isso, preferida na formulação de composições detergentes granuladas brancas. A Vololay"1 30, que ê um mineral de argila esmectite que contem, pelo menos, 3% de ferro (expresso como Fe^0o) na rede cristalina, e que

Cd 15 tem uma capacidade de permuta da ião muito elevada, ê uma das argilas mais eficientes e eficazes para utilização em composições detergentes amaciaacras . k Invite ll‘l K é também satisíat; na. 20 25

Os minerais de argila apropriados para utilização na presente invenção podem ser seleccionados pelo facto de que as esmectites apresentam um padrão de difracçSo de raxos-X de 14 8. Esta característica combinada com medições de capacidade de permuta efectuadas do modo anteriormente mencionado, propor ciona uma base para seleccionar minerais do tipo esmectite para utilização nas composições descritas na presente invenção. 30

Os materiais de argila de esmectite Ateis na presente invenção são de natureza hidrofílica, i. e., apresentam características de dilatação num meio aquoso . De medo opostq não se dilatam em sistemas não-aquosos ou de predominantement·? não-aquosos .

As composições detergentes que contêm argilas de acordo com a presente invenção contêm até 35%, de preferência cerca de 2% a, 15%, de maior preferência cerca de4% a 12%, em peso de argila.

Outros ingredientes detergentes opcionais 35 ρ3 .7 36 Case 3533 Ρ 10

Outros ingredientes opcionais que podem ser inclui· dos nas composições detergentes da presente invenção nos seus níveis de utilização convencionais estabelecidos na técnica (geralmente de C a cerca de 20% } t incluem solvente biar6 tropos, agentes de solubilizaçã0f supressores de espuma, auxi liares de processamento, agsnt«3 de suspensão de sujidades inibidoras de corrosão, corantas enchimentos, avivadores Òpticos, germicidas, agentes ds ajustamento do pk (mono-eta-holamina, carbonato de sódio, hidróxido de sódio, etc.} agsn tes de estabilização enzimática# branqueadoras, activadoras dj» branqueamento, perfumes, e análonos.

Formulaçõe3 do produto

1. Composições iiquidaQ 15 20 25

As composições liquidas da presente invenção podem conter égua e outros solventes . Fequenas quantidades de álcoois primários ou secundários qq baixo peso molecular, exempli ficados por metanol, etanol, propanol, e isopropanol, são sol ventes apropriados. As composiç.^ iiquidas podem compreender as partículas de complexo par-iSo como único agente de trata mento de tecidos, ou a comoin,aç^0 aas partículas do complexo par-ião com outros agentes de tratamento de tecidos. Os compo nentes activos da composição líquida podem inicialmente ser agentes condicionadores de tecidos, podem incluir ingrediente detergentes como os descritos na presente invenção, q podem incluir outros ingredientes de limpeza, de condicionamento ou outros aqui não especificados. 30 13 ?;om7

Em relação a composições detergentes líquidas, ê pre ferível incluir álcoois mono-hídricos para solubilização do agente tensic-activo, mas podem utilizar-se poliôis que conte miam cerca de 2 a 6 átomos de carbono 3 cerca de 2 a 6 grupos íidroxi e que podem proporcionar melhoria na estabilidade en-zimâtica (se se incluíram snzimas na composição). Exemplos de polióis incluem propileno-glicol, etileno—glicol, glicerina e 35 — 10 15 20 25 30 53.786 Case 3538 13 KOV. 1987 1»2-propanodiol. O propileno-glicol ê um álcool especialmente preferido. As partículas de complexo par-ião desta invenção são bem adaptadas para aplicação directa em fibras ou tecidos e como tal podem ser formuladas, por exemplo, tanto como dis parsães aquosas como agente activo único ou primário de condi cionamento de tecidos sem ingredientes detar>crent«s. A dispersão aquosa em forma de aerosol compreende cerca de 2% a 50% de partículas de complexo par-ião da presen te invenção, cerca de 10%. a 5'5% de água, cerca de 10 a 30% de um solvente orgânico adequado, sendo o resto um propulsor ade quado. Gomo exemplos destes propulsores estão os liidrocarbone tos de mais baixo peso molecular clorados, fluorados, ou cio ro-fluorados. Também se podem utilizar como gases propulsora o óxido de azoto, o diôxido de carbono, o isobutano e o propa no. Estes propulsores são utilizados num nível suficiente pa ra expelir o conteúdo de um recipiente. Os materiais orgânicos adequados úteis como solventes ou parte de um sistema de solventes, são os seguintes: propileno-glicol, polietileno glicol (M.¥. 200-600), polipropileno-glicol (tt.J. 425-2025), glicerina, ésteres de sorbitol, 1,2,5—Lexanotnci, tartarato de di-etilo, butanodiol e misturas respectivas . 0 reste da c posição compreende um veículo líquido, de preferência água ou uma mistura de água e álcoois mono-hídricos. Outros componentes opcionais destas composição^ de condicionamento lícuidas deste tipo são ae natureza ccnven cional, e compreendem, na generalidade, cerca de 0,1% a fedem peso da composição. Tais componentes condicionador® eidos opcionais incluem, mas não se limitam a, corante fumes, inibidores de bactérias, avivadores 6pticos, escurece dores, modificadores de viscosidade, auxiliaras de absorção de tecidos, emulsionantes, estabilizadores, co.ntroxadoras ea encolhimento, agentes de manchas, germicidas, fungicidas, ctgai tes de anti-corrosão e análogos. As partículas de complexo par-ião da presente in de t e i pe 35 10 15 20 25 30 53 .786 ase 353ο 7\ i3 MOV. 1987

venção são úteií disnersões aquosas adrcionaaas à lava- aem ou ao enxaeuamento. Quando se deseja utilizar estas parti cuias de complexo par-ião para.uso durante a lavagem (i. e ,f adicionadas à lavagem) doméstica da roupa, ê indispensável que as partículas tenham um diâmetro de partícula médio como se descreveu anteriormente. As proporções de égua e outros solventes nas com posições serão em parte determinadas pelo estado resultante do agente de tratamento de tecidos. A temperaturas ambiente, o agente de tratamento de tecidos deve ser substancialmente insolúvel no produto, e dentro das especificações do tamanho de partículas antes apresentadas. Isto colocar* restrições ã selecção dos solventes e dos níveis de solventes nas composições . Sm realizações preferidas da invenção o produto deve ser de fluído livre ao longo de uma gama de variação razoável de temperaturas . As composições liquidas de condicionamento de te eidos da presente invenção podem ser preparadas por métodos convencionais. 2. Composições granuladas As composições granuladas da presente invenção podem compreender partículas do complexo par-ião como único agente de condicionamento de tecidos, ou as partículas do com plexo par-ião podem ser combinadas com outros agentes condicionadores de tecidos. Cs componentes activos da composição cranulada podem primariamente ser aaeutes de condicionamento de tecidos, podem incluir ingredientes detergentes tais como os aqui descritos, e podem incluir increclientes de limpesa, condicionamento ou outros não espec-ificaiaente listados aqui. As composições detergentes granuladas abrangidas pela presente invenção podem ser formadas por técnicas conven cionais, i. e., por constituição em pasta fluida dos componen tes individuais (com excepção do complexo par-ião) na água e então pulverizando e borrifando a seco a mistura resultante, 35 f— ο Γ7 Ο /" 5 ο .7οο Case 3 >33 ««·

1 ou por· aglomeração dos ingredientes , em peneira ou em cilindro giratório. As partículas de complexo par-ião podem então ser adicionadas directamente à composição . 5 10 15 20 25 30 3. Artigos de lavandaria libertos de substra-to durante a lavacem Âs cemposiçães desta invenção, tanto as formu laçCes líquidas como as granuladas, podem ser adaptadas a artigos de lavandaria durante a lavagem e compreendem o agente de condicionamento da presente invenção com ou sem outros detergentes , activadores de lavagem ou de agentes de tratamento de tecidos contidos nos artigos que possuem detergentes e ou tratamento de tecidos que libertam partículas de complexos par-ião na ègua . listes artigos incluem substratos laminados tais como os descritos na Pat-nte Americana 4.571.524 de Banrani publicada em 25 de Fevereiro de 1386, e Fatente Ameri cana 4.638 .907 de Behenlt et alpublicada em 25 de Janeiro 1937; aqui incluídas como referência. Sstes artigos da base laminada são particularmente adequadas para eomposiçães granu ladas. Outros artigos incluem produtos de lavandaria solúveis tal como um saco solúvel, que pode ser utilizado para composi çães granuladas ou liquidas. As partículas do complexo par-ião da presente invenção podem também compreender uma cera sem silício em adi ção ao complexo par-ião como se descreveu na U3 . Serial 42. 061063, pedida a 10 de Junho de 1337, aqui incluída como referência. As partículas que compreendem uma combinação do complexo par-ião e a cera sem silício podem ser formados pela mistura dos dois componentes em forma fundida e, formando depois as partículas pelos métodos apresentados anterior-mente . Exemplos de ceras sem silício incluem ceras de iiioro-carbonetos, como cera de parafina, e cera microcristalina. A proporção em peso do complexo par-ião para a cera ê de preferência entre cerca de 1:10 e 19:1. 35 1 5 10 15 58 .786 6' ase 3533

Hum cbjectivo dc método da lavagem da roupa desta invenção, as soluções típicas de Agua de lavagem de roupa com preendem cerca de 0,1% a 2% em peso das composições detergentes da invenção . Os tecidos para serem lavados são agitados nestas soluções para se efectuar a limpeza, a remoção de nódoas e se retirar as vantagens do tratamento dos tecidos. Cs agentes de condicionamento da presente invenção são particularmente adequados à utilização em lavagem de roupa, mas também são adequados corno componentes condicionadores de cabelos em "shampoos" e em composições de condicionamento de cabelos. A descrição anterior descreve de modo completo a natureza da presente invenção. Os exemplos que se seguem são apresentados com o fim de ilustrar a invenção . 0 âmbito da invenção ê determinado pelas reivindicações que seguem os exemplos. Todas as partes, percentagens e proporções aqui apresentadas são em peso, a não ser que se especifique outros 20 3XSMPL03

Os exemplos que se seguem ilustram a presente invenção . 0 âmbito da presente invenção ê definido pelas reivin dicações que se seguem. As abreviaturas utilizadas são: 25 módico ingredientes ÍÍxj í-lír

Acido alquilbenzeno-sulfénico linear 30 .1.4

Acido alquilbenzeno-sulfonico de •11 .4 li·."; ar III 23-5.5 r

Polietoxilato de alquilo C, p_, ^ (5.5 T) disponível como Ueodol 23-5.5 T da Shell 7 = em tiras da tracções etexiladas inferiores e cl coo1 gordo. 35 53 .736 Case 3533 s 13 KOV-i

1 Γ12-13 ^1,3 C12 DHAC TKPF NI 25-3-' Estabilizador 10 15 20 25 30 OB5 DTPA di-e t ileno-t ri-ami no-p ent a- P31 mono-hidrato perborato de - PPT poli (ester de tereftalato extoxilado com cerca de 30 de etileno srpp tri-poli-fosfato de sódio AU jpileno-gl ic 041 .es de óxido 1 ίίιΓΛ“" li DSA AN 3 TAS ARGILA MISTURA.'

Glicôsido de al·: tilo C X dr~L Ó óxido de ai-metilamina C, „ la

Pirofosfato de tetrapotâssio

Polietoxilato de alquilo c, ,.-C, - (3 t) Âraila de montmorilonite qiiaternisada Bentone-14 obtida da IIL Industries nonil-oxibenzeno-sulfonato de sódio C A — ·?' >_S. G-' ratem 4% de 01 rofosf ato) tetra-st ileno penta-imina etoxilado com 15-13 moles (média) de óxido de etileno em cada posição de hidrogénio em cada azoto, amina di-sebâcea (hidrogenada) di-estearil amina sulfato alquiletoxilado .quil— sulfate sebé ceo de s Ou “1 /*> . JL ·»- CJila de rnont moril oni te de s ôdi 0 ;dem i neluir enzim — r« Cio f es t Ck bl liz CS C? cl Ci as ds Síi .mas, outros estab ilizador ^ O cio de P d. ase » per mies, avivadores, corant 03 9 âgu P ou .tros •Ivent 03, age ntes de aju S‘C ament 0 de pH *. ex. , mono- e t ano 1 -y.i · JL CC'U . ina t di -et an ol a :TIX/1 a f “i—et a noi amm ^ yr·-' a, Uj ' T ** Π, i IaG: H# *7 λ i Η Λ e Ct_t /*» 3 cilLS f t e s de ant i-r e de posição. 35 composição detergente líquida que se segue 10 15 20 25 30 35 736 _-asç

preparada pela adição de componentes num tanque de misturai pela ordem listada e em mistura constante.

Componentes de base de detergentes

Percentagem em oeso do produto final '-11.4 NI 23-S.5 T propanodiol mono-etanolamina succinato de alquen .4,49 1,93

IlU 3-15 citrato de sódio DTPA τρΛ —1 ? t. J.JP x íl i*J mm p·* — í^> 15-1 c PPT enzima de protease (2,0 A7/g) enzima de amilase (375 AM v/g estabilizador mistura e âqi Λ Cl 11,21 3,48 ,45

r', rt Q v' f J J 0,72 equilíbrio para 94,5/ C complexo par-ião forma-se pela combinação na proporção molar 1:1 de amina di-sebâcea hidrogenada (dispo nível pela Sherex Chemical Corp., bublin, 0H 240) ácido alquilbenzeno-sulfônico ~Q linear. A tante ê aquecida a 7G2C com agitação numa provet cionar um fluido homogéneo. Arrefece-se, então, ccm agitação, até à temperatura ambiente. A mist xo par-ião resultante ê congelada com azoto líqu moída num misturador modelo "pulsematic1* da Ostei cul as moídas sãc depois peneiradas atravê micro1 is. 0 taman ho das partículas c a ce 10 microns a cerca de 50C rui crons ( ura r-esul íi d -- ·->! *1 Cl JÍÍJL ,3ΐ "! i -ν'- c, , 111' Cl de e depois *vV*·' Λ. « Ã3 parti— exemplo, através de um analisador de tamanho de partículas T> ALVCSlC'· 2600). Quando ainda congeladas, 5,5 partes das parti 1 10 15 20 25 30 58 .78β Tase 3538 7 cuias são então adicionadas a 54,5 partes da base detergente e a composição detergente resultante ê misturada por uma son· da de dispersão mecânica de cisaiíiamento elevado (p. ex., o Modelo PT ic/35 da Polytron obtida na Brinlcman Instruments) para assegurar a eJrectiva distribuição das partículas e para posteriormente reduzir a gana de variação do tamanho do diâme tro das partículas a cerca de 30 microns. A composição detergente resultante apresenta uma acção de limpeza excelente e excelentes vantagens no tratamen to de tecidos como c amaciamentc e controlo estático. Obtêm-se resultados substancialmente análogos quando o complexo par-ião de amina di-sebâcea hiôrogenada -LAS Cjj â substituído na totalidade ou em parte por uma quanti •o da de equivalente de complexo de amina di-sebâcea hidrogenada ou não hiôrogenada e. um grupo bsnzeno-sulfonato de alquilo ri”^2C lanear (bAS), complexo de metilamina di-sebâcea hidrogenada ou não hidroge-nada e um grupo LAS ?η-02ΰ, complexo de dipalmitil amina e um grupo LAS C1-Con, complexo de dipalmitil metil amina e um grupo LA3 ç complexo de di-estearil amina e um grupo LAS complexo de di-estearil metil amina e um grupo LAS complexo de di-araquidil amina e um grupo LAS complexo de di-araquidil metil amina e um grupo LAS Cn-Cpn, complexo de palmitil este ar il amina e um grupo LAS complexo de palmitil estearil metil amina e um grupo LAS r -r. ~1 "20» complexo de palmitil araquidil amina e um grupo LAS c1-r:or,t complexo de palmitil araquidil metil amina e um grupo LAS "Γ-PC* complexo de estearil araquidil arnica e um grupo LAS C,-Cor,f complexo de estearil araquidil metil amina e um grupo LAS •-N ’1~ 20’ complexo de amina di-sebâcea (hidrogenada ou não hidrogenada} e um grupo sulfonato de arilo, '20' 35 1 53.736 Case 3533 7 complexo de me til amina di-sebâcea (hidrogenada ou não hidro-genada) e um sulfonato de arilo, 5 complexo de dipalmitil amina e um grupo sulfonato de arilo, complexo de di-estearil amina e um grupo sulfonato de arilo, complexo de di-estearil metil amina s um grupo sulfonato de an complexo de di-araquidil amina e um grupo sulfonato de arilo, complexo de di-araquidil metil amina e um grupo sulfonato de arilo, 10 complexo de palinitil estearil amina e um grupo sulfonato doar il o, complexo de palmitil estearil metil amina e um grupo sulfonato de arilo, 15 complexo de palmitil araquidil amina e um grupo sulfonato de arilo, complexo de palmitil araquidil metil amina e um grupo sulfona to de arilo, complexo de estearil araquidil amina s um grupo sulfonato de arilo, 20 complexo de estearil araquidil metil amina e um grupo sulfona to de arilo, e misturas destes complexos par-ião.

Os preferidos são os complexos formados pela 25 combinação das complexos de di-estearil amina, amina di-sebâ-eea (hidrogenada), e me til amina di-sebâeea (hidrogenada) com plexada com um grupo LAS ou benzeno-sulfonatos. De uai 30 13 R0V.1987

9 or preferência são os complexos formados pelos complexos de di-estearil amina ou amina di-sebâeea (hidrogenada) e um grupo LA3 0.-C.0 ou benaeno-sulfonato. De maior preferência ain-da são os com plexos formados dos complexos di-estearil amina ou amina di-sebâcea (hidrogenada) e um benzeno sulfonato ou um grupo LAS Ainda de maior preferência são os comple xos formados do complexo de di-estearil amina ou amina di-se-bâcea (hidrogenada) e um grupo I-A3 •?1 -C ^. Sm vez- da congelação rápida, a quantidade fundida pode, alternadamente, ser adi Λ 35 13 0.1887 55 .736 "‘ase 3533 ?: articulai í XO Da2:“] cionada à base detergente e enteio t rars formada em p por mistura de cisalhamento elevado. Quando o compl* § formado a partir· de uma quantidade fundida de amina e um rupo LAS C, -C0 ou um grupo benzeno-sulfonato, a quantidade fundida pode ser aglomerada para tornar as partículas em vez de ser moída e misturada como aqui se descreveu. A partícula 10 ê exemplificada n

Também urada h base detergente. A aglo;i dOi yv .-J Λ V^TT 1 A. O X J. JL J. >têm resultado s substancialí mente sn tensipactivo aniônico Cg 1 τ T 7 "* Ληΐ!'-ιο -r tiO na totalidade ou em parte , por i ima .tros acentos tensioactivos aniônics incluindo mas n%o se limitando a, benzeno-sulfonatos de alquilo Cn-C-,ο e sulfonatos de parafina 1, -cg 0 e misturas raspect: 0 lo X ú. j. o 15 vas

jXEMPLCo II 20 As composições detergentes líquidas que se seguem sSo representativas da presente invençõo e s~o feitas como se descreveu anteriormente no Exemplo 1. 25 II III IV 1 71 VII VIII IX "N τ r T * a- 0hLí-lc x3 1,3 13 _ _ _ _ - r\ 1 . rí L-r% D li .e — — — 1-5 — i 3 - - Sulfonato de 30 parafina C14-16 - - - - - 12 OK £C — Sulfonato de parafina '12-13

9R 35

53.735 °ase 3533 Κ 1 Acido sulfúri co polietoxi-lato (2.25) de alquilo v'.. . 1 X 5 f— mm — Π mm NI 23-6.5 T 9 r— 17 7 22 - - 5 - - - 5 NI 25-3 T - - - - - - - - - - 7 1 r< η τ O '12-13 - Jj - - 5 - - - - 0,„DMÁ0 - - - 2 - n - - - - — TKPP X 0 - - — — - 10 - 10 - - Acido gordo 10 '12-14 - X j- - x c — - - 11 - - - Acido oleico 2 0 - - - - - - - Succinato de alquenilo C8-15 - - - - - 15 15 - - - - 15 Citrato de sódio _ 4 1 r\ £_ — 4 12 10 10 Fropanodiol 5 15 - 15 Λ c*r _ g _ - - E t anol g _í 7 _ n ! n 1 7 4 5 7 - PPT 1 X - 1 1 111 1 X 20 Benzina de protease Enzima de n _ g U 0 r·. £ J . C .5 0.6 0.6 r> r-v r -r ‘~l · O KJ « O O · u 0.6 r\ çz v' · Kj amílase r. o V-1 · w» C .3 0.3 p o r ^ Λ Q Γ-. O o o r Q -W-' » yj! « J) 9 C .3 ;ã O V' * Estabilizador C .75 0.75 0.75 G.75 C.75 '"t tf 0.75 075 0.75 075 - 25 Agua e mistura Equilíbrio até 35e 30 ou me til amina di-sebâcea ) hidrogenada ou não lii- 0 composto par—ião aniónico de amina ê adiciona do numa quantidade até ao total de 5% do peso total da composi ção. C complexo par-ião adicionado ê qualquer um dos complexos is compostos de LAS Cb-C, 0 ou benzeno-sulfonatos e di-estearil amina di-sebâcea (hidrogenada ou não kidrogenada), di-estearil metil amina, drogenada).

Estas camposiçãss proporcionam uma limpeza excelente bem como um controle estático óptimo e vantagens no ama- 35 53 .73β "ase 3533 I?

"· ciamento (sem prejudicar a limpeza) . EXEMPLO XIII 5 10 15 20 25

Este exemplo demonstra a síntese e a formação das partículas do complexo par-ião de amima di-sebácea-alquil-· benzeno sulfonato linear por um método cs injecção em bocal* Forma-se um complexo par-ião pela combinação de uma proporção molar de 1:1 de amina di-sebácea hidrogenada (disponível na Sherex Corporation, Dublin, Chio, como òdogen 24C) e ácido sulfénico de eumeno. 0 ácido é adicionado a 7 C—Ια quantidade da amina fundida a 15C2Ç, com agitação para proporcionar um fluído homogéneo. L mistura ê conservada bem misturada pela re-circulação, e ê hidraulicamente forçada através de um bocal aquecido para formar partículas do complexo que têm diâmetros médios de cerca de 50 a 150 microns como alternativa a mistura pode ser forçada através do bocal por injec-ção de ar. Podem obter-se resultados substancialmente sene lhantes quando se substitui o complexo par-ião, na totalidade cu em parte, por uma quantidade equivalente de complexo de and na di-sebâcea (hidrogenada ou não hidrogenada) e alquilbenzeno -sulfonato ~Ί ou C... linear (LA3) ou benzeno-sulfonato, comple--xo de metil amina (hidrogenada ou não hidrogenada) âi-sabâcea e um grupo LAS c,-C'0 ou benzeno-sulfonato, complexo de dipalmitil amina e um grupo LAS ou benzeno- -sulfonato, complexo de dipalmitil amina e um grupo LAS 0^ f onat o, 3 benz sno-sul- · 30 complexo de di-estearil amina e LAS Ct, -C0 ou bsnzsno-sulíonat. complexo de di-estearil me til amina s um grupo LAS Ο,,-ό^ ou benzeno-sulfonat o , complexo de di-araquidil amina e um grupo LAS ou benzen.· sulfonato, complexo de di-araquidil metil amina e um grupo LAS 0.,-C^ ou benzeno-sulfonato, f-n _ 35 10

o r“t Λ s* OÍ ./ CD 35; I3JI0V.Í987

uiTiplexo de palmitil Lenzeno-sulfonato, f ΛΤΪ1 estearii anima

Ullíl 'JrUpO omplexo de palmitil estearil me til amina e uni grupo LIS ou benzeno-sulf onat o, complexo de palmitil araquidil amina e um grupo IA? r‘ -n benzeno-sulfonat o, complexo de palmitil araquidil metil amina e um grupo C'l~“3 ou ’°snzeno-sul£onat o, complexo de estearil araquidil amina e um grupo LAS C b e n ze n o- s ul £ on at o, complexo de estearil araquidil metil amina e um grupo LAS C.-T, ou benzeno-sul£ onat o, e misturas respectivas . Estas partículas podem ser utilizadas em ve S cj.ci.S com resultados subs- 1 "3 —,r' 1 ‘3 ou

)U partículas descritas nos Exemplos I-XII; 15 t ancialmen te semelban Γ03 na formação das riormente apresentadas e misturando-as de ponentes detergentes líquidos. Estas part 20 25 30 35 rtícuias também podem ser encorporadas numa variedade de outros sistemas de distribuição como as coniposiçães detergentes granuladas (em que as partículas são de preferência aglomeradas na composição), com posiçtJes líquidas ou granuladas de tratamento de tecidos, na ausência de agentes condicionadoras de não tecidos, incluindo dispersães aquosas úteis na aplicação directa a tecidos . Todas estas composiçães podem ser adicionadas à roupa para lavar antes ou durante a fase de lavagem dos tecidos sem prejudicar de modo significativo a acção de limpeza, enquanto ainda proporcionam um excelente condicionamento de tecidos. As partícu durante :ΓΛ taiílbém ser aplicacias aos te lavaaem, f t al como durante a £ a secagem proporcionam por erectivo dOS tecidos. A17 TJma composição detergente de lavagem granulada Λ

53.786 7ase 3538 P_ 1 da presente invenção faz-se do seguinte modo:

Combinam-se os componentes seguintes e depois pulverizam-se a seco de um modo convencional para formar uma p ré-mistur a de t ergen te

Ingrediente Percentagem da peso LAS Cd „ de sódio 1 sj 1 ~p/ -- ·’ f W-' aiquil sulfato de C Ί „—Ct _ de sódio lo 15 10,2% Tri-polifosfato de sódio 47,37- UI 23-6.5 Τ' ^ r;o' f S/o oTPA - , 5; Silicato de sódio ( 1.6r) 7,27 Sulfaro de sódio 15,37 Agua e ingredientes de mistura e secundários Equilíbrio para 10C7 (Base de peso da prê-ffdsturg

30

Adicionadas a 73 partes (base em peso) desta mis tura estão (na base em peso): 11,5 partes de carbonato de sódio; 7,0 partes de partículas par-ião de amina di-sabâcea hi-drogenada- HC^ LA3 preparadas como se descreve no Exemplo XIII; e 5,5 partes de argila de montmorilonite de sódio. A composição detergentes ê inteir amante misturada para assegurar a regular distribuição dos componentes. A composição detergente resultante apresenta um-limpe-za excelente e excelentes vantagens no tratamento de tecidos como 3 amaclamento e o controlo estático.

As partículas par-ião podem também ser aglomera e agentes de ligação, rapi demente no líqidl das utilizando uma variedade de técnicas Os agentes de ligação devem dissolver-se /> 35 33.736 Í3 »87

Case 3535 F: do âe lavagem. Exemplos apropriados de agentes de ligação incluem a água, ou sais solúveis na âgua como os sulfatos, cara natos, aglutinante Dextrin^’" , oufosfatos . A aglomeração das partículas par-ião anterior à sua adição è prê-mistara detergente granulada pode minimizar a segregação das partículas do resíduo da composição detergente . ?odem obter-se resultados substaneialmente seme Ihantes quando as partículas par-ião de amina di-sebâcea M-drogenada - LAS HC„ são substituídas por quaisquer partículas

vJ dos exemplos XIII; ou misturas respectivas.

EXEMPLOS X/ - XX

As composições granuladas detergentes que se se gnem são representativas da presente invenção e são preparadas como se descreve no Exemplo ΧΓ7 , excepto o detergente do Exemplo XX que í preparado por aglomeração em peneira ou cilindro giratório, preferível à pulverização a seco. 77 X7I XVII XVIII IXX 5/ ” J J 0 Γ4 at /^OriO C /» 0 · 6.6 3.4 13.7 0 p - :'45A3 8 .4 5 .6 3 .4 - - - NI 23-6,5 T 0.3 1 .0 a q ·- · — 0.3 0.2 va o. A£3 - - - 6 .0 - 3TP? OO 0 23.3 — 27 .7 0 o p 50 «0 TA 3 - - - •4 « — Oilicato de sô dio (l.6r) ”5.3 10.4 1.7 5.5 10 ,0 Carbonato de sídio 12.4 15.4 4.7 H.4 11.5 1.0 Aluminio-si- licato - o C r, „ - “ n r _

Case 3583

DTFA Λ 4 1 .1 — - — — Sulfato de dio - A 1 C1 - 0 .9 0 0 0 C η JL 11L — FBI - 5 .1 - - - - r*> p*, c - 5 .9 - “ - - r'lay - 4.9 - P. * --o — n O · / r; ^ S · O 5· o DTA-CZLÂS í a n, 4.1 Δ. C-. .1 0 £Λ f“i • C -J Λ Q 1 6 «y 4.9 Ingredientes de *y?/ Ί-- 10 15 20 mistura

milibrio para I ΌΤΟΌ orcioíiam excelentes r za bem como excelente cuíil mento (sem prejudicar a limpeza) , Podem obter-se resultados substancialmente semelhantes quando as partículas DT^-C0LAS •S) s3c substituídas por quaisquer outras partículas do complexo III, cu misturas, derivadas -/»rr-olo estático e vantagens no amac p ar-ia·.

DZ3XPLC XXJ

Uma composição granulada da tratamento da taci 25 30 35 dos ê proporcionada numa base laminada. Uma parte d las par-ião de amina di-sebâcea (nidrogenada) - LA3 com cerca de 7C a 10C microns de diâmetro médio são preparados co mo se descreve no exemplo XIII. par 1-1 c ru as partículas são mistura- das com cerca de uma parte de argila de esmectita. A mistura par-i3o /argila está contida num artigo de base laminada contendo bolsas simples ou múltiplas como descreve a Patente Ame ricana 4.571.524. 0 artigo de base laminada pode ser introduzido no ciclo de lavagem, na presença turados os agentes deter que se descrevem nos com as partículas oe ença de Uill QO T T‘ > li 3 é Ipcio tais -^jíLv^í p mas não i *-u, t 0. t i— pios vrr J+J- tf cí XX podei i ser* mis- par-ião. Também por

Claims

' .78( 10 15 20 25 30 π: ο j :-ase 3588

A’ L ergen r-0 s po ;dem c y*· Q po rcio nado s n uma ou . m .ais .rti co de U eu *~J. I'"» ,"· parti r- ui as p Cipb -L· Άο τ"' j»/ \J ein pr opor- ou m ais OU tras ”U,~t uUi s as do ar tigo de b as ti · 07 /1 4- e avif- "f , Ot.1. — liberta a : iílist UX‘ã apôs a rr C» lt açõo dur "v*/' 4- Cli J. i. 0 O r·! *; JL Cl O./ «4-vÍ d-L terna ti V5, a mistur a ti Q argi la θ as p IV rti cu i, 0.0 par-i£o podem ser adicionadas ao ciclo de lavagem sem utiliz-a ç£o do artigo de base. Hím cada uma destas aplicações obtem-se um excelente condicionamento ecidos sem substanciai afel tos adversos sobre a acçao de limpeza. 0 depósito do primeiro pedido para o invento acima descrito foi efectuadc nos Estados Uria ITovernbro de 1936 sob c n2 . 930.340 ^ ^ 1 sob o n°. 108 .833 . da América em 14 de I 7 r- cm r·- V paraçSo de uma COiíIp iça w ,/iJ. ^4.0. extue cs x*c a 1% entre γ·λ γΐΓ: _./ a O Q-/ 00^ posú um agente tensioactivo solúvel em égua. ~ Processo ae ao ordo eon i a r e i vin dic ag Só *> Í. | caractç se utilizar como agente condie ion ado y» par -1- 4 ft ul as em égua, qu S p-03 suem um A f" ro méd io é_ O Tipr aendi- e 300 micr ΟΪ13 f de um cc niplexo pa r—i rst clój π U0 Uíll com- 1C o de amin a ue fórmula f-Tj-s “3 * Tl n. 35 10 15 20

30

53 .78 em que e são independentemente alquilo C, p-C^ ou ai que nilo, I?3 é hidrogénio ou CHq e A~ ê um composto aniônico sela cionaao de entre o grupo que consiste em sulfonatos de alquilo, sulfonatos de arilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfo-succinatos de dialquilo, oxibenzeno-sulΡοή atos de alquilo, isotionatos de ecilo, tauratos de acilalqui lo, sulfates de alquilo et exilados, sulfonatos de defina e misturas des respectivcs complexos par-ião.
35. - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizadc per se utilizar como agente tsnsioactivo, agentes tensioactivos eatiônicos, agentes íer.sioactivos não iônicos, agentes tensioactivos dipolares, agentes tensioactivos anfo-téricos e agentes tensioactivos aniônicos. 4^ . Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por se ut ili zar um agente condicionador de fórmula geral 1 em que 1:^ ê I . 5& . - Processo de acordo com a reivindicação 1, cara; terizado por se utilizar um agente condicionador em que as partículas têm om diâmetro médio maior do que cerca de 20 mi-crons. 65 . - Processo de acordo com a reivindicação 5, carac terizado por se utilizar um agente condiciona dor em que as partículas têm um diâmetro médio maior do que cerca de 40 mi· crons,
71, - Processo de acordo com a reivindicação 5, carac terizado por se utilizar um agente condicionador em que as partículas têm um diâmetro mlcio maior do que 50 microns.
35. - Processo de acordo com a reivindicação 5, ca-racterizado por se utilizar um agente condicionador em que as partículas têm um diâmetro médio inferior a cerca de 250 microns .
95. - Processo de acordo com a reivindicação 7, ea-racterizado por se utilizar um agente condicionador em que as partículas têm um diâmetro médio inferior a cerca de 150 microns . — 7 3 35

1 10?, - Processo de acordo cor a reivindicação 1, carác ter izada por se utilizar um agente condicionador de fórmula geral I em que a“ ê seleccicnado de entre c grupo que consis- te em sulfonatos de alquilo sulfonatos de alquil arilo sulfonatos de arilo e sulfo-suceion atos de dial quilo. 11?. - Processo de acordo com a reivindicação 5, carae-terizado por se utilizar um agente condicionador de fórmula geral 1 em que d"* ê seleccicnado de entre o grupo que consiste em sulfonatos de alquilo C^-"on, sulfonatos de alquilarilo Ci«C 0f sulfonatos de arilo e sulfo-succinatos de dialquilo. 12? . - Processo de acordo, com a reivindicação 3, csrac-terizado por se utilizar um agente condicionador de fórmula geral I em que A“ 4 seleccicnado de entre o grupo que consiste em sulfonatos de alquile d^-Cp-, sulfonatos de alquillarilo 0 -0 , sulfonatos de arilo s sulfo-succinatos de dialquilo. 13?. - Processo de acordo com a reivindicação 10, carácter izado por se utilizar um agente condicionador de fórmula geral I em que A~ ê seleccicnado de entre o grupo que consiste em sulfonatos de alquil arilo C-,-θρ., e sulfonatos de ari lo. 14?. - Processo de acordo com a reivindicação 11, carac terizado por se utilizar um agente condicionador de fórmula geral I em que A 4 seleccicnado de entre o grupo qtie consis-

25 lo. 15?. - Processo de acordo com a reivindicação 12, carac terizado por se utilizar um agente condicionador de fórmula geral I em que A" ê seleccicnado do grupo que consiste em sulfonatos de alGuilarilo C,-Cnr e sulfonatos de arilo. 16? . - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por se utilizar como agente condicionador um complex par-ião de um composto aniônico de alquilamina em que o grupo alquil amina é seleccionado do grupo que consiste em amina di-sebâcea nidregenada, amina di-sebâcea não hidrogenada, me-til-amina di-sebâcea hidrogenada, metil amina di-sebâcea não 1 10 15 20 25 30 53 .786 ~ase 3538 ?. η nn\ hidrogenada, dipalmitil-amina, dipalmitil metil amina, di-es tearil amina, di-estear-il metil airdna, di-araquidil assina, di--araquidil me til amina, palmit il estearil amina, p almit 11 es-earil me til amina, p almit il araquidil amina, p almit il araqui-dil metil amina, este ardi araquidil. airdna e estearil araquidil me til amina. 17- . - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por se utilizar· um agente condicionador em que a amina ê seleccionada do grupo que consiste sm amina. ái-seb&cea lidrogenada, amina di-sebâcsa tio hidrogenada, metil amina d sebàcea hidrogenada, metil amina di-ssbâce a c hidrogenada, dipalmitil amina, dipalinitil metil amina, di-estearil amina, di-estearil metil amina, di-araquidil amina, dl —araqus.qiI ju-c til amina, paltiitii estearil amina, ρ almit il este ardi metil amina, palmitil araquidil amina, ρalmitil araquidil metil n; na, estearil araquidil amina c estearil araquidil metil amin 18- 3 , — Processo da acordo com a reivindicação 12, caracterizado por· se utilizar um agente condicionador em que a amina ê seleccionadt do grupe que consista em amina di-sebet-tea hidrogenada, amina di-sebâces não hidrogenada, metil amiu di-sebâcea hidr-ogenada, metil amina di-sebácea não hidrogene-na, dipalmitil amina, dipalmitil metil amina, di-estear-il ami na, di-estearil metil amina, di-araqvidil amina, di-araquidil metil amina, p almit il estearil atina, pslmitil estearil metil amina, palmitil araquidil amina, palmit il araquidil metil amina, estearil araquidil amina s estearil araquidil metil amina 193 . - Processo de acordo com a re ivindicação 15, caracterizado por se utilizar um agente condicionador em que : amina ê seleccionada do grupo que consiste em amina di-sebácer hidrogenada, amina di-sebâcsa não hidrogenada, metil amina di· sebácea hidrogenada, metil amina di-sebáeea não hidrogenada, dipalmitil amina, dipalmitil metil amina, di-estearil amina, di-estearil metil amina, di-araquidil amina, di-araquidil metil amina, ρalmitil estearil amina, palmitil estearil metil ainina, p almit il araquidil amina, p almit il araquidil metil ami· 35 1 5 10 15 20 25 30 35 53.735 fase 3583 .ι ο.-~5

na, estearil araquidil amina e estearil araquidil metil mina 27& . - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadó por se utilizar um agente condicionador em que o complexo par-ião ê sele acionado do grupo que consiste em complexo de amina di-sebâcea hidrogeuada com um grupo ben-zeno-sulfonato de alquilo ο--ΓΟΛ linear, X >c. v · complexo de metil amina di-sebáeea hidrogenada com um grupo linear de benzeno-sul £ onat o de alquilo -Cor>, complexo de amina di-sebâcea não liidrogenada com um grupo ben zeno-sul £ onat o de alquilo Cn-bor., complexo de metil amina di-sebâcea não hidrogenacia com um gru po benzeno-sulfonato de alquilo o. -r; ?n, compleco de dipalmitil amina com um grupo benzeno-sulfonato de al qui 1 o ' 1 ine ar, complexo de dipalmit il metil amima com um grupo henzeno-sul-f onat o de alquilo linear, complexo de di-estearil amina c;»m um grupo benzeno-sulfonato de alquile linear, complexo de di-estearil metil amina com um grupo henzenc-sul-f onat o de alquilo ν^-''ρη linear, complexo de di-araquidil amina com um grupo benzeno-sulfonato de alquilo C -C linear, JL complexo de di-araquidil metil amina com um grupo bsnzeno--sulfonato de alquilo Cb-Cor, linear, complexo de palmitil estearil amina com um grupo benseno-sul-f onat o de alquilo linear, complexo de palmitil estearil metil amina com um grupo benzeno-sulfonato de alquilo r'1-0i^r linear, complexo de palmitil araquidil amina com um grupo benseno--sulfonato de alquilo Clinear, complexo de palmitil araquidil metil amina com up grupo ben-zeno-sulfonato de alquilo limar, complexo de estearil araquidil amina com um grupo bensero--sulfonato de alquilo C.-blinear, X χ·«- complexo de estearil araquidil metil amina com um grupo benze _ 1 5 10 15 20 25 30 53.786 -ase 3533 Ρ 13 ÍM87

no-sulfonato de alquilo -C or linear, complexo de amina di-sebâcea (nidrogenada ou não hidrogenada) com um grupo sulfonato de arilo, complexo de me til amina di-sebâcea (hidrogenada ou n%o liidrc- genada) cóm um grupo sulfonato de arilo, complexo de dipalmitil amina com um grupo sulfonato ae arilo, complexo de dipalmitil metil amina com um grupo sulfonato de arilo, complexo de di-estearil amina com um grupo sulfonato de arilq complexo de di-estearil metil amina com um grupo sulfonato de arilo, complexo de di-araquidil amina com um grupo sulfonato de arilo, complexo de di-araquidil metil amina com um grupo sulfonato de arilo, complexo de palmitil estearil arnica com um grupo sulfonato de arilo, complexo de palmitix estearil me til amina com um grupo sulfo· nato de arilo, complexo de palmitil araquidil amina com um grupe sulfonato de arilo, complexo de palmitil araquidil metil amina com um grupo sulfo nato de arilo, complexo de estearil araquidil amina com um grupo sulfonato ae arilo, complexo de estearil metil amina com um grupo sulfonato de arilo, e respectivas misturas. 213 , - processo de acordo com a raiuindicaptlo IS, caracterizadô por se utilizar nu agente condicionador em que o complexo par-iâo ê selsccicnedc do grupo que consiste em complexo de amina di-sebâcea liidroger.ada com um grupo bsn zeno-sulfonato ou benzeno-sulfor.ato de alquilo C-,-l’3 linear, complexo de meti! amina di-sebâcea hidrogenada com um grupo benzeno-sulf onatο -τα benzeno—sulfonato de alcuilo .',-Cn lineaz * λ o nn — 35 1 5 3 .735 ' ::- 35C3

complexo de amina benzeno-sulfonato di-sebâcea não kidrogenaáa com um grupo ou benzeno-sulfonato ds alauiio r,-C„ lins- * ± o 5 10 15 20 25 30 ar, complexo cie me til amina di-setacea não hidr-o genada com um grv po benzeno-sulfonato ou benzeno-sulfonato de alquilo linear, complexo de dipalmitil amina com um grupo benzeno-sulfonato ou benzeno-sulfonato de alquilo C.j-Cs linear, complexo de dipalmitil me til amina com uni gr-upo bensenc-sul-fonato ou oenseno-sulfonato de alquilo C1-Cp linear, complexo de di-estearil amina com um grupo benzeno-sulfonato ou benzeno-sulfouatc de alcuilo 2.,-f „ linear, complexo de di-estearil metil amina com um grupo benzeno-sul-f onat o ou benzeno-sulfonato de alsuilo b-Io linear, complexo de diaraquidil amina com mm grupo bensano-sulfcnato ou benzeno-sulfonato de alquilo Cn-·;n linear, JL r complexo de di-araquidil metil amina com um grupo benseno-sul f onat o ou benzeno-sulfonato de alquilo C^-Cg linear, complexo da palmitil sstearil amina com um grupo benzeno-sul fonato ou benzeno-sulfonato de alquilo C.,-C0 linear, complexo de palmitil estearil metil amina com um grupo benze no-sulfonato ou benzeno-sulfonato de alquilo 5^-f0 linecr, complexo de palmitil araquidil amina com um grupo banzenc— -sulfonato ou bensenc-sulfcnatc de alquilo C^-f0 linear, complexo de palmitil araquidil matil amina com um grupo benzeno-sul fon at c ou benzeno-sul f onat o de alquilo f^-fp linear, complexo de estearil araquidil amina com um grupe bensene-s-l fonato ou benzeno-sul fon at o de alquilo tq-Cp linear, complexo de estearil araquidil me til amina com um grupo benzeno-sul f onat o ou benzeno-sulfonato de alquilo £Ί-ts linear e respectivas misturas. 225 . - Processo de acordo com a reivindicação 23, caracterizado por se utilizar tim agente condicionador em que o composto aniôrico do complexo par-ião compreende um grupo benzeno-sulfonat o de alquilo b,-f„ linear e a amina ê di—as- x 1 X 35

53.786 '"ase 3583 5: tearil amina, me til amina di-sebêeea, di-estearil ma til amina, amina di-sebács a. 23ã. - Processo de acordo com areivindicação 17 caiacterizado por se utilizar um agente teãsioactivo detergente seleccionado do grupo que consiste em agente tensioacti vos aniônicos, nSc aniônicos, catiónieos e misturas r-espeativas . 24â . - Processo de acordo com a reivindicação 23 caracteriz-ado por sa utilizar um agente condicionador em que o complexo par-iSo existe numa quantidade compreendida en tre 0,1% e 10%. 25- , - Processo de acordo com a rsivindicaç«o 24, caracterizado por se utilizar um agente tensicacrivo detergente numa quantidade compreendida entre 1C% e 53%. 26s . - Processo de acordo com a reivindicação 23, caracterizado por se utilizar adicionalmente um formador de detergência numa quantidade compreendida entra 5% e 30%. 26, líq 27- . - Processo de acordo com a rei'/indicação caracterizado por- se utilizar adicionalmente um veicúlo ido e um formador de detergência numa quantidade compresn dida entre 5' e 5- 9 233 , - processo deacordo com a reivindicação 26, caracterizado por se utilizar um detergente granular e adicionalmente um formador de detergência numa quantidade com preendida entre 10% 3 30%. 203 . -Processo de acordo com a reivindicaçS. 27, caracterizado por se utilizar um formador seleccionado õo grupo que consiste em poli acetatos, succ inatos de alquenu· Lo, carbonatos, ácidos alquil monocarboxílicos 0^,, a C, 5, âci los policarboxilicos, carbcxilatos polimêricos, ácidos poldros fónicos, me-ais alcalinos, sais de amónio e de amónio subs :ituído e misturas respectivas. Processo de acordo com a re ivindic ação caracterizado por o que consiste em se utilizar um formador seleccionado do fosfates inorgânicos , alúmino-s ilic ats 28, 10 15 20 25 30 5-: .755 Case 3533

de sódio ineol&veis na água, carbonatosf ácidos alquilmonocar boxilicos C„_-C,,, ácidos oolicsrboxilicos, carfcoxilatos poli méritos, ácidos polifosfônicos, metais alcalinos, sais de aaá ai' os. de amónio substituído e misturas resp-eet ivas. 31' . - Processe de acordo com a r-eivinèieação 23, caracterisado por se utilizar adicionalmente um amaeiacor de esmevtite ancilosa numa cuiant idade comoreendida entre 2% e 15r , 32? . - Processo de acordo com areivindioação 27, oaracterisado por se utilizar adicionalmante um agente que 1 ante numa quantidade compreendida entre 0,1;- e 10;'. 53? . - Prosasse do acordo com orviviudicagão 32, caracterizad :· par o ageúzé quelante utilizada ser um am.i-noc3.rboxilaJ: o e existir numa quantidade compreendida entre 0,li e 5,Cd. 34? . - Processe de acordo com a reivindicação 31, caraterizado por se utilizar adicionalmente um agente que Xante numa. quantidade compreendida entre 0,1% e 12%. 35?Processo da acordo com a reiviudicaçãu 34, caracterisado por o agente queianíe utilizado ser um an-i no carboxilato e estar compreendido numa quantidade entre C,1 % e 33,Cd da composição. 36ê- . - Processo de acordo com areivindicação 32, caracterisado por se utilizar ainda uma enzima numa quantidade compreendida entre 0,225? e 2%. 37? . - Processo de acordo com a reivindicação 34, caracterizaáo por se utilizar ainda uma enzima numa quantidade compreendida entre 0,C25 % e 0. 33? . - Processo de acordo com a reivindicação 36, caracterisado por se utilizar ainda um agente de snti-reàje posição e de remoção de uma marcha argilosa nuna quantidade compreendida entre C,01;í e 5,0%. 39?. - Processo do acordo ccm a reivindicação 33, caracterisado por o agente de anti-redepesição e de remo ção de mancua argilosa ser selcccionada do grupo que consiste r\ 35 1 5 10 15 20 25 30 35 53.736 :ase 3533 2 i3 mwi

em mcnoaminas etoxiladas, diaminas etoxiladas, pollaminas et o-· xiladas e misturas respectivas. 4Ci·. - Processo de acordo com a reivindicação 37, caracterizado por se utilizar ainda um agente de anti-reà€ posição e de remoção de mancha argilosa numa quantidcds comprt enlida entre 0,ci% e 5,0%. 415:. - Processo de acorde com a reivindicado 33, caracterizado por se utilizar adicionalaiente um agente de libertado de sujidade numa quantidade compreendida entre C,Cl % e 5,0%. 425. - Processo de acordo com a reivindicação 41, caracterizado por se utilizar um agente da libertação de sujidade selaccionado do grupo que consiste em polímeros celu lósicos de kidroxi-éter, blocos ca copolím.eros de tereftalato de etileno óxido áe polietileno, tereftalato de óxido de poli-propileno, gomas guar catiónicas e misturas respectivas, 435 . - Processo da acordo com a reivindicação 40, caracterizado por se utilizar um agente de libertação de sujidade numa quantidade compreendida entre 0,01% e 5,0%. 445 . - Processo de acordo com a reivindicação 43, caracterizado por se utilizar um agente de libertação de sujidade seleccionaáo do grupo que consiste em polímeros caiu lósicos de hidrôxi éter, blocos de copolimeros de tereftalato de etileno óxido de polietileno, tereftalato de óxido de poli· propileno, gemas guar catiônicas e misturas respectivas. 455 . - Processo de acordo com a reivindicação 41, caracterizado por se utilizar ainda um agente estabilizar te numa quantidade compreendida entre 0,1 % e lb%. 465 . - Processo da acordo cóm a reivindicação 27, caracterizado por se utilizar ainda um agente estabilizar te numa quantidade compreendida entre C,l% e 1C,C%. 475 f - Processo de acordo cem a reivindicação 45, caracterizado por se utilizar o agente escabilizante numa quantidade compreendida entre 0,3% e 1,5% da composição total e ser sele acionado do grupo que consiste em argila de monínio '' 1 'ase 3538 Η rilonite quaternisada s argila de hectorite sintática. 4c3 . - Processo de acordo com a reivindicação 43, earaeterizcdo por se utilizar ainda um agente de branqueamento numa quantidade compreendida entre 1% e 2C%. 49c . Método para a lavagem de i? rizado por se fazer a agitação dos tecidos em solução aquosa numa quantidade compreendida entre C,1% e 2% da composição d: tergente quando preparada de acordo com a reivindicação l.

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