FI95144C - Stabiili, nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä tekstiilien pehmentämiseksi - Google Patents

Stabiili, nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä tekstiilien pehmentämiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI95144C
FI95144C FI890656A FI890656A FI95144C FI 95144 C FI95144 C FI 95144C FI 890656 A FI890656 A FI 890656A FI 890656 A FI890656 A FI 890656A FI 95144 C FI95144 C FI 95144C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
clay
water
composition
compositions
Prior art date
Application number
FI890656A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI95144B (fi
FI890656A (fi
FI890656A0 (fi
Inventor
Frederick Anthony Hartman
Robert Mermelstein
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI890656A0 publication Critical patent/FI890656A0/fi
Publication of FI890656A publication Critical patent/FI890656A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95144B publication Critical patent/FI95144B/fi
Publication of FI95144C publication Critical patent/FI95144C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

i 95144
Stabiili, nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä tekstiilien pehmentämiseksi 5 Keksintö koskee nestemäisiä pyykinkäsittelykoostu- muksia (t.s. nestemäisiä pyykinpesuainekoostumuksia ja nestemäisiä tekstiiliä pehmentäviä koostumuksia). Tarkemmin keksintö koskee stabiileja, pienen vesi/polyoli-mää-rän sisältäviä pesuaineita ja nestemäisiä tekstiiliä peh-10 mentäviä koostumuksia, jotka sisältävät smektiitti-tyyppistä savea tekstiilin pehmentimenä yhdessä pohjaan laskeutumisen estoaineen kanssa ja mahdollisesti pehmeyttä lisäävän määrän kanssa savea flokkuloivaa polymeeriainet-ta. Keksintö koskee myös menetelmää stabiilien koostumuk-15 sien valmistamiseksi ja menetelmää koostumusten käyttämiseksi pyykin pesussa.
GB-patenttijulkaisu 1 400 898, Storm ja Nirschl, julkaistu 23.7.1975, käsittelee pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät tekstiiliä pehmentävänä aineosana smektiit-20 ti-tyyppistä savea. Minkä tahansa smektiitti-tyyppisen saven, jonka kationinvaihtokapasiteetti on vähintään 50 meq/100 g, arvellaan olevan sopivan.
Nyt on pesunesteteollisuudessa hyvin todettu, että GB-patenttijulkaisun 1 400 898 tyyppisillä savilla aikaan-: 25 saadaan merkittävä tekstiiliä pehmentävä vaikutus, kun niitä käytetään pesuaineessa. Samoin on hyvin tunnettua, että näiden savien kerrostuminen tekstiilin pintaan pesu-prosessin aikana ei ole läheskään täydellinen; itse asiassa tyypillisissä eurooppalaisissa pesuolosuhteissa vähem-30 män kuin puolet saatavissa olevasta savesta kerrostuu : tekstiilin pintaan lopun huuhtoutuessa pois pesunesteen mukana huuhtelukertojen aikana.
EP-julkaisu 299 575, Raemdonck ja Busch, julkaistu 4.11.1987, käsittelee granulaatti- ja nestemäisiä pesu-35 ainekoostumuksia, jotka sisältävät smektiitti-tyyppistä 2 95144 savea tekstiilin pehmentimenä ja savea flokkuloivaa poly-meeriainetta, jonka ansiosta savipartikkelit kerrostuvat tehokkaammin tekstiilin pintaan pesuprosessin aikana. Lisäämällä saven kerrostumista aikaansaadaan yhtenäisempi 5 tekstiilin pehmeneminen ja voidaan käyttää pienempää määrää savea pesuainekoostumuksissa.
Tuotteen stabiilisuus on yleensä ongelmana nestemäisissä, savea sisältävissä pyykinpesuainekoostumuksis-sa. Yleensä, kun tällainen koostumus sisältää sekä savea 10 että flokkuloivaa ainetta (kuten EP-julkaisussa 299 575 kuvatut koostumukset), flokkuloivalla aineella on tapana aiheuttaa saven laskeutumisen tuotetta sisältävän astian pohjalle.
Tietyissä tuotteen ympäristöissä savi itse saattaa 15 stabiloida pesuainekoostumuksen. Esimerkiksi tyypillisissä savea sisältävissä nestemäisissä pyykinkäsittelykoostumuk-sissa monet savet itsestabiloituvat niiden turpoamisen johdosta suuren vesipitoisuuden omaavassa ympäristössä. Ympäristössä, jossa on pieni vesipitoisuus, on käytettävä 20 kuitenkin muita keinoja saven stabiloimiseksi.
On hyvin tunnettua, että orgaaniset yhdisteet, jotka sisältävät kationin, reagoivat suotuisissa olosuhteissa ionia vaihtamalla savien kanssa, joilla on negatiivinen pintahila ja vaihdettavissa olevia kationeja, jolloin muo-: 25 dostuu organofiilisia organosavituotteita. Jos orgaaninen kationi sisältää vähintään yhden alkyyliryhmän, jossa on 10 tai useampia hiiliatomeja, turpoavat tällaiset organo-savet tietyissä orgaanisissa liuottimissa. Katso esimerkiksi Finlayson et ai., US-patenttijulkaisu 4 287 086; 30 Hauser, US-patenttijulkaisu 2 531 427; Jordan, US-patent-• tijulkaisu 2 966 506; ja kirja "Clay Mineralogy", 2. pai nos, 1968, Ralph E. Grim (McGraw-Hill Book Co., Inc.), erikoisesti luku 10 (Glay-Mineral-Organic-Reactions), s. 356 - 368 (Ionic Reactions, Smectite), ja s. 392 - 401 35 (Organophilic Clay-Mineral Complexes).
95144 3
A
Orgaanisesti modifioitu M-P-Aw 14-montmorilloniit-tisavi, jota valmistaa NL Industries, kuvataan pohjaan laskeutumista estävänä lisäaineena liuotinpohjaisille or-5 gaanisille systeemeille. (Katso NL Industries'in tuote-kuvaus nro DS 154, 8/82). NL Industries valmistaa myös tuotetta Bentonite®, joka kuuluu samaan Teologisten lisäaineiden ryhmään, joilla on samat organofiiliset ominaisuudet .
10 JP-patenttihakemus 62 [1978]-167 216, Seiji Abe &
Masayoshi Nakamura, julkaistu 23.7.1987, käsittelee stabiilia vesipitoista zeoliittisuspensiota, joka sisältää oleellisesti 40 - 55 % dyhydratoitua zeoliittia, jonka hiukkaskoko on 0,1 - 10 pm, ja 0,001 - 0,1 % biopinta-ak-15 tiivistä lipopolysakkaridiainetta. Tämä vesipitoinen zeo-liittisuspensio kuvataan helpommin käsiteltävänä kemiallisten prosessien yksittäisissä vaiheissa.
Tämän keksinnön kohteena on aikaansaada stabiili ja esteettisesti hyväksyttävä nestemäinen tekstiiliä pehmen-20 tävä tai nestemäinen pyykinpesuainekoostumus, joka sisältää smektiitti-tyyppistä savea pienen vesi/polyoli-määrän sisältävässä systeemissä.
Keksinnön kohteena on myös aikaansaada stabiili ja esteettisesti hyväksyttävä nestemäinen tekstiiliä pehmen-25 tävä pyykinpesuainekoostumus tai nestemäinen hienopesu-ainekoostumus, joissa on pieni vesi/polyoli-pitoisuus ja jotka sisältävät tekstiiliä pehmentävää smektiittityyppis-tä savea yhdessä savea flokkuloivan aineen kanssa.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä stabiilin, 30 savea sisältävän pyykinpesuaine- ja tekstiiliä pehmentä- 0 '· vien koostumuksien valmistamiseksi sekä menetelmä näiden käyttämiseksi.
Keksinnön mukaiselle koostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää 4 95144 (a) 1 - 25 paino-% smektiitti--tyyppistä savea, jonka pisin yksittäinen hiukkasdimensio on pienempi kuin 1 pm ja ioninvaihtokapasiteetti vähintään 50 meq/100 g, (b) 0,25 - 5 paino-% pohjaan laskeutumisen estoai-5 netta, joka on organofiilinen organosavi, höyrystetty si- lika tai niiden seos, edullisesti organofiilinen organosavi, joka on orgaanisen kationin, joka sisältää vähintään yhden vähintään 10 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän, ja montmorilloniittisaven reaktiotuote, 10 (c) 5 - 45 % vettä ja (d) 0 - 5 paino-% polyolia, joka sisältää 2-6 hiiliatomia ja 2 - 6 hydroksiryhmää, niin että koostumuksen yhdistetty vesi- ja polyolipitoisuus ei ylitä 45 paino-%, mainitun polyolin ollessa edullisesti 1,2-propaani-15 dioli, etyleeniglykoli, glyseroli tai niiden seos, edullisemmin 1,2-propaanidioli, jolloin mainittu pohjaan laskeutumisen estoaine aktivoidaan riittävästi suurella leikkausnopeudella tapahtuvalla sekoittamisella, niin että mainitun koostumuksen Brookfieldin raja-arvo on vähintään 20 0,15 Pa (1,5 dynes/cm2).
Edulliset koostumukset sisältävät lisäksi tehokkaan pehmeyttä lisäävän määrän, edullisesti noin 0,001 - 10 %, savea flokkuloivaa polymeeriainetta, kuten polyetyleeniok-sidia, jonka molekyylipaino on noin 300 000 - 5 000 000.
25 Keksintö koskee myös menetelmää näiden uusien koos- i tumusten valmistamiseksi, jossa koko koostumus tai osa siitä johdetaan suuren leikkausvoiman omaavan sekoittajan läpi, jonka avulla savihiukkasten koko pienennetään alle noin 1 pm:n ja täysin aktivoidaan pohjaan laskeutumisen 30 estoaine vähäisen vesi/polyoli-määrän sisältävässä systee-• missä.
Keksintö koskee lisäksi menetelmää tekstiilin pehmentämiseksi, jossa tekstiilit asetetaan vesialtaaseen, keksinnön mukaista koostumusta lisätään sitten altaaseen 35 noin 0,0004 - 2 % ja sekoittaminen aloitetaan heti (t.s.
5 95144 viimeistään 5 minuutin kuluttua koostumuksen lisäyksen j älkeen).
Annetut prosentit ja suhteet viittaavat painoon, jos ei ole toisin erikseen mainittu.
5 Keksinnön mukaisiin nestemäisiin pyykinkäsittely- koostumuksiin kuuluvat sekä pyykinpesuainekoostumukset että tekstiiliä pehmentävät koostumukset, ja ne sisältävät smektiitti-tyyppistä savea, laskeutumisen estoainetta ja pieniä määriä vesi/polyoli-seosta. Koostumukset saattavat 10 edelleen sisältää savea flokkuloivaa polymeeriainetta. Jokainen näistä komponenteista, kuten myös mahdolliset muut tekstiiliä pehmentävät/nestemäiset pyykinpesuainekom-ponentit, kuvataan seuraavaksi yksityiskohtaisesti.
Tekstiilejä pehmentävät savet 15 Keksinnön mukaisten koostumusten ensimmäinen oleellinen komponentti koostuu erityisesti smektiitti-tyyppi- sistä tekstiiliä pehmentävistä savimateriaaleista. Näitä smektiitti-tyyppisiä savia on nestemäisessä tekstiilien käsittelykoostumuksessa tekstiiliä pehmentävän määrän ver-20 ran, edullisesti noin 1-25 paino-%, edullisemmin noin 2-7 paino-% koko koostumuksesta.
Savimineraaleja voidaan kuvata kolmikerrossavina, t.s. alumiinisilikaatteina ja magnesiumsilikaatteina, joiden ioninvaihtokapasiteetti on vähintään noin 50 meq/100 g 25 savea. Tässä käytetyt kolmikerroksiset laajenemiskykyiset savet ovat materiaaleja, jotka geologisesti luokitellaan smektiiteiksi.
On olemassa kaksi erillistä smektiitti-tyyppisten savien luokkaa; ensimmäisessä alumiinioksidi on läsnä si-30 likaatin kidehilassa; toisessa magnesiumoksidi on läsnä silikaatin kidehilassa. Näiden smektiittien yleiset kaavat ovat Al2 (Si205) 2 (OH) 2 alumiinioksidi tyyppisille saville ja vastaavasti Mg3(Si205)2(0H)2 magnesiumoksidi tyyppisille saville. On huomattavaa, että kideveden määrä edellä mai-35 nituissa kaavoissa voi vaihdella käsittelyn mukaan, jossa , 95144 6 savi on kulloinkin osallisena. Lisäksi rauta- ja magne-siumatomin substituutiota voi tapahtua smektiittien kide-hilan sisällä, kun taas metallikationit, kuten Na~, Ca+* sekä myös H*, voivat olla myös läsnä kidevedessä sähköisen 5 neutraliteetin aikaansaamiseksi. Edellä mainittua lukuunottamatta tällaiset kationin substituutiot ovat epäolennaisia saven käytön kannalta tässä yhteydessä, koska toivottavat saven fysikaaliset ominaisuudet eivät oleellisesti muutu sen johdosta.
10 Tässä käyttökelpoisille kolmikerroksisille alumii- nisilikaateille on edelleen tunnusomaista dioktaedrinen kidehila, kun taas magnesiumsilikaateilla on trioktaedri-nen kidehila.
Kuten edellä on mainittu, keksinnön mukaisissa 15 koostumuksissa käytettävät savet sisältävät kationisia vastaioneja, kuten protoneja, natriumioneja, kaliumioneja, kalsiumioneja, magnesiumioneja ja vastaavia. Tapana on erottaa savet toisistaan yhden kationin perusteella, joka on vallitsevana tai ainoana absorboitunut. Esimerkiksi 20 natriumsavi on sellainen, jossa absorboitunut kationi on pääosiltaan natrium. Tällaiset absorboituneet kationit voivat olla osallisena reaktioissa, joissa nämä vaihtuvat vesiliuoksessa olevien kationien kanssa. Tyypillistä tällaista vaihtoreaktiota, johon smektiittityyppinen savi 25 osallistuu, kuvaa seuraava yhtälö:
Smektiitti-tyyppinen savi (Na) + NH40H = smektiitti-tyyppinen savi (NH4) + NaOH
30 Koska edellä mainitussa tasapainoreaktiossa yksi ekvivalenttinen painomäärä ammoniumionia korvaa ekvivalentin määrän natriumia, tapana on mitata kationinvaihtoka-pasiteetti (joskus ilmaistu "emäksenvaihtokapasiteetti", joka ilmaistaan milliekvivalenttia per 100 g savea 35 (meq/100 g).
95144 7
Saven kationinvaihtokapasiteetti on hyvin tunnettu parametri määritettäessä saven tehokkuutta tekstiilin peh-mentimenä. Kationinvaihtokapasiteetti voidaan määrittää hyvin varustetulla analyyttisellä tekniikalla. Katso esi-5 merkiksi H. van Olphen, "Clay Colloid Chemistry", Interscience Publishers, 1963, ja siinä mainittuja relevantteja viitteitä. On edullista, että tässä keksinnössä käytettyjen savihiukkasten kationinvaihtokapasiteetti on vähintään noin 50 meq/100 g.
10 Tässä mainituissa koostumuksissa käytettävät smek- tiittityyppiset savet ovat hyvin tunnettuja ja monet ovat kaupallisesti saatavissa.
Tällaisia savia ovat esimerkiksi montmorilloniitti, volkonskoiitti, nontroniitti, hektoriitti, saponiitti, 15 saukoniitti ja vermikuliitti. Näitä savia on saatavissa eri kauppanimillä, esimerkiksi Thixogel no. 1 (siis "Thixo-Jell") ja Gelwhite GP, joita valmistaa Georgia Kaolin Co., Elizabeth, New Jersey, Volclay BC ja Volclay no. 325, joita valmistaa American Colloid Co., Skokie, 20 Illinois; Black Hills Bentonite BH450, jota valmistaa International Minerals and Chemicals; ja Veegum Pro ja Veegum F, joita valmistaa R. T. Vanderbilt. On huomattava, että edellä mainituilla kauppanimillä saatavat smektiit-tityyppiset savet voivat sisältää erilaisten erillisten . 25 mineraaliryhmien seoksia. Tällaiset smektiittimineraalien seokset ovat sopivia tämän keksinnön yhteydessä käytettäviksi .
Vaikka mitkä tahansa tässä kuvatut smektiittityyp-piset savet ovat käyttökelpoisia keksinnössä, tietyt savet 30 ovat edullisia. Esimerkiksi Gelwhite GP on erityisen val-:· kea muoto smektiittityyppisestä savesta ja on silloin edullinen, kun valmistetaan valkoisia rakeisia pesuaine-koostumuksia. Volclay BC, joka on smektiittityyppinen sa-vimineraali, joka sisältää vähintään 3 % rautaa (Fe203:na 35 ilmaistuna) kidehilassa ja jolla on suuri ioninvaihtoka- β 95144 pasiteetti, on yksi käyttökelpoisimmista ja tehokkaimmista savista keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäviksi tuotteen toiminnan kannalta katsottuna. Toisaalta tietyt smektiittityyppiset savet ovat liiaksi kontaminoituneet 5 muihin silikaattimineraaleihin, niin että niiden ionin-vaihtokapasiteetti laskee alle vaadittavan arvon; sellaiset savet eivät ole käyttökelpoisia keksinnön mukaisissa koostumuksissa.
Tässä yhteydessä sopivat savimineraalit voidaan 10 valita sen perusteella, että smektiiteillä on todellinen 14A röntgendiffraktiokuvio. Tämä tunnusomainen kuvio yhdessä vaihtokapasiteettimittausten kanssa, jotka suoritetaan edellä mainitulla tavalla, antaa perustan, jota hyväksi käyttäen voidaan valita tietyt smektiittityyppiset 15 mineraalit käytettäväksi tässä mainituissa koostumuksissa.
Tavanomaiset nestemäiset pyykinpesuaine- tai tekstiiliä pehmentävät koostumukset, jotka sisältävät laaje-nemiskykyisiä hydrofiilisiä savia, itse-stabiloituvat suuren vesipitoisuuden sisältävissä systeemeissä eivätkä las-20 keudu astian pohjalle, koska savipartikkelien turpoaminen aikaansaa stabiilin matriisin. Kuitenkin pyykinkäsittely-koostumuksissa, joissa veden ja polyolin yhteismäärä on pienempi kuin noin 45 % (t.s. pieni vesipitoisuus), ei savi voi itse-stabiloitua. Nämä pienen vesi/polyoli-pitoi-25 suuden sisältävät systeemit ovat keksinnön kohteena. Sta- « biilin tuotteen aikaansaamiseksi täytyy savihiukkasten koon olla sellainen, että pisin dimensio on pienempi kuin noin 1 pm, jolloin saadaan kolloidinen suspensio.
Savipartikkelien kokojakauma voidaan määrittää 30 käyttämällä transmissioelektronimikroskooppitekniikkaa : (TEM). Yksityiskohdat näytteen valmistustekniikasta kuva taan teoksessa "Atlas of Electron Microscopy of Clay Minerals and their Admixtures", Elsevier Publishing Company, 1968. Edullinen näytteen valmistaminen edellyttää 35 vesi/t-butyyliamiini-seoksen (700:1) käyttöä savihiukkas- 95144 9 ten peptisoijina. Tämä tekee mahdolliseksi saada TEM-mik-rokuvia pikemmin mineraalihiukkasista kuin aggregaateista. Hyvät tulokset saadaan vesi/t-butyyliamiini-suspensiolla (700:1), joka on levitettynä hiilipäällysteisen hilan 5 päälle, käyttämällä kiihdyttävänä jännitteenä 60 - 85 kV. TEM:llä saadut hiukkasten keskiarvokoot ovat lukumääräisiä keskiarvoja. Tässä käytetyt hiukkasten dimensiot ovat lukumääräisiä hiukkasten keskiarvodimensioita.
Pohjaan laskeutumisen estoaineet 10 Keksinnön toinen oleellinen komponentti on pohjaan laskeutumisen estoaine. Sopivalla pohjaan laskeutumisen estoaineella täytyy aikaansaada täysin aktivoitu kantaja-matriisi savihiukkasten ja mahdollisesti dispergoituneen flokkuloivan aineen suspendoimiseksi nestemäisessä pyykin-15 käsittelykoostumuksessa. Pohjaan laskeutumisen estoaineen täytyy myös voida muodostaa tämä matriisi pienen vesi/po-lyoli-määrän sisältävissä systeemeistä (t.s. yhdistetty vesi- ja polyolipitoisuus on noin 5 - 45 %). Hyväksyttävä pohjaan laskeutumisen estoaine ei lisäksi saa vaikuttaa 20 päinvastaisesti tuotteen viskositeettiin, elastisuuteen eikä esteettisyyteen. Näitä aineita tai niiden seoksia käytetään keksinnön mukaisissa koostumuksissa noin 0,25 -5 %:n, edullisesti noin 0,5-2 %:n pitoisuuksina.
Organosaviin kuuluva Bentone®, jota valmistaa NL • 25 Industries, ja höyrystetyt silikat ovat esimerkkejä tässä keksinnössä käytettävistä sopivista pohjaan laskeutumisen estoaineista. Bentone -reologialisäaineet ovat saven, jolla on negatiivinen pintahila, ja orgaanisen yhdisteen, joka sisältää kationin ja ainakin yhden, vähintään 10 hii-30 liatomia sisältävän alkyyliryhmän, reaktiotuotteita.
: Bentone -organosavilla on kyky laajeta tietyissä orgaani sissa liuottimissa. Organofiiliset kvaternääriset ammo-niumsaviyhdisteet ovat edullisia pohjaan laskeutumisen estoaineita. (Katso US-patenttijulkaisu 4 287 086, Finlay-35 son et ai., 1.9.1981, puuttumatta tähän sen tarkemmin).
10 95144
Organofiilinen organomontmorilloniitti, M-P-A 14®, pohjaan laskeutumista estävä lisäaine, jota valmistaa NL Industries, on edullinen pohjaan laskeutumisen estoaine johtuen 5 sen erinomaisesta viskositeettistabiilisuudesta, vähäisestä vaikutuksesta nestemäisen pesuainesysteemin näennäiseen viskositeettiin, hyvistä dispersio-ominaisuuksista ja helppoudesta aktivoida tämä suuren leikkausvoiman omaavalla sekoittajalla.
10 Pohjaan laskeutumista estävä M-P-A® 14-lisäaine vaatiin nesteen leikkausnopeuden vähintään noin 10 000 s'1 sen aikana, kun aine lisätään koostumukseen, jotta aine muodostaa täysin aktivoidun kantajaverkoston nestemäisessä pyykinkäsittelysysteemissä.
15 Höyrystetyt silikat saavat myös aikaan erinomaiset pohjaan laskeutumista estävät ominaisuudet keksinnön mukaisille koostumuksille. Höyrystetyt silikat määritellään yleensä silikan kolloidisena muotona, jotka saadaan polttamalla piitetrakloridia vety-happi-uunissa. Höyrystettyjä 20 silikoita käytetään normaalisti paksuntajina, tiksotroop-pisina ja lujuutta antavina aineina musteissa, hartseissa, kumeissa, maaleissa ja kosmetiikassa. Poltetut, höyrystetyt CAB-0-SIL®-silikat, joita valmistaa Cabor Corp., ovat sopivia pohjaan laskeutumisen estoaineita käytettäväksi , 25 tässä keksinnössä.
Organosavien ja höyrystettyjen silikoiden seokset ovat myös sopivia pohjaan laskeutumisen estoaineita.
Saadun nestemäisen pesuainesysteemin reologiset ominaisuudet ovat hyvin tärkeitä kaupallisesti hyväksyt-30 täville tuotteille. Nestemäinen pesuaine, jota voidaan :. kuvailla venyvänä (t.s. elastisena), paksuna tai kokkarei- sena, ei ole toivottava. Edellä kuvatuilla pohjaan laskeutumisen estoaineilla ei ole näitä ei-toivottuja ominaisuuksia, vaan ne ovat hyvin kaadettavissa olevia, homogee-35 nisiä, kuluttajan kannalta kaikelta osin miellyttäviä X1 95144 tuotteita. Nestemäisen pyykinkäsittelykoostumuksen toivottava viskositeetti on noin 1 - 10 g cm'1 s'1 (100 - 1 000 cP).
Nestemäiselle pesuainekoostumukselle on oleellista 5 myös plastiset Teologiset ominaisuudet. Materiaalit, joilla on plastisia virtausominaisuuksia, virtaavat vasta, kun käytetty leikkausjännitys ylittää kriittisen minimiarvon. Tätä minimileikkausjännitystä kuvataan "raja-arvona" ("Yield Value").
10 Raja-arvoa alemmissa jännityksissä systeemille on tunnusomaista kiinteän aineen Teologiset ominaisuudet, kun taas raja-arvoa korkeammissa leikkausjännityksissä systeemille on tunnusomaista nesteille ominaiset Teologiset ominaisuudet. Tämä ei vaikuta liukenemattomien hiukkasten 15 suspensioon systeemeissä, mahdollistamalla silti koostumuksen helpon juoksevuuden, kun raja-arvo on ylitetty.
Plastisen systeemin raja-arvo määritetään yleisesti ekstrapoloimalla leikkausnopeus leikkausjännityksen funktiona leikkausnopeuteen nolla. Raja-arvo voidaan approk-20 simoida mittaamalla Brookfieldin raja-arvo (BYV) Brook-fieldin RVT viskosimetrillä. (Katso Soap/Cosmetics/-Chemical Specialties, huhtikuu 1985, s. 46).
Brookfieldin raja-arvo= 25 ! (näennäinen viskositeetti . näennäinen viskositeetti nopeudessa 0,5 rpm nopeudessa 1 rpm) IÖÖ 30
Systeemeille, jotka sisältävät liukenemattomia .· hiukkasia tai pisaroita, voidaan stabiilisuus erottumista vastaan laskea Brookfieldin raja-arvosta. Pysyvän suspension minimi BYV voidaan laskea käyttämällä yhtälöä: BYV * [23,6 R (D - DQ)g]2/3 35 12 95144 jossa BYV = minimi Brookfieldin raja-arvo pysyvälle suspensiolle, R »hiukkasen säde, D = hiukkasen tiheys, D0 = väliaineen tiheys ja g = kiihdyttävä painovoima.
On todettu, että minimiraja-arvo ylläpitämään savi 5 ja flokkuloiva aine keksinnön mukaisissa edullisissa koostumuksissa on noin 0,15 Pa (1,5 dyneä/cm2). Edellä kuvattujen pohjaan laskeutumista estävien lisäaineiden raja-arvot ovat tätä arvoa suurempia.
Savea flokkuloivat aineet 10 Keksinnön mukaiset koostumukset saattavat sisältää myös savea flokkuloivaa polymeeriä tekstiiliä pehmentävän määrän verran.
On havaittu, että savea flokkuloivat polymeeriai-neet lisäävät tekstiiliä pehmentävien savien kerrostumista 15 tekstiilin pintaan. Savea flokkuloivan aineen määrän, joka käytetään keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa, täytyy olla sellainen, että pehmentävän saven kerrostuminen tekstiilin pinnalle lisääntyy, mutta pysyy oleellisesti yhtenäisenä. Annetun savea flokkuloivan polymeeriaineen 20 pesuainekoostumuksessa käytettävä määrä voidaan helposti määrittää yksinkertaisesti pitoisuutta testaamalla käyttämällä myöhemmin tekstissä kuvattua saven kerrostumistes-tiä. Edulliset savea flokkuloivan polymeeriaineen pitoisuudet ovat noin 0,0001 - 10 %.
25 Savea flokkuloivat aineet eivät ole yleisesti käy- s tettäviä aineita pesuainekoostumuksissa. Päinvastoin savea dispergoivat aineet, jotka pyrkivät poistamaan savihiuk-kaset kuidusta, ovat useasti mukana pesuaineissa. Tällaiset flokkuloivat aineet ovat kuitenkin hyvin tunnettuja 30 muista käyttöaloistaan, kuten öljykaivon kairauksesta ja : malmin vaahdotuksesta. Useimmat näistä materiaaleista ovat suhteellisen pitkäketjuisia polymeerejä ja kopolymeereja, jotka on muodostettu sellaisista monomeereista kuten ety-leenioksidista, akryyliamidista, akryylihaposta, dimetyy-35 liaminoetyylimetakrylaatista, vinyylialkoholista, vinyyli- i3 - 95144 pyrrolidonista ja etyleeni-imiinistä. Kumit, kuten guar-kumi, ovat myös sopivia. Näiden savea flokkuloivien aineiden seoksia voidaan myöskin käyttää. Edullisia ovat ety-leenioksidista, akryyliamidista ja/tai akryylihaposta val-5 mistetut polymeerit.
On havaittu, että nämä polymeerit lisäävät huomattavasti tekstiiliä pehmentävän saven kerrostumista, jos polymeerien molekyylipainot (keskiarvopaino) ovat suurempia kuin noin 300 000, edullisesti noin 300 000 -10 5 000 000.
Edullisin polymeeri on polyetyleenioksidi. Poly-etyleenioksidin pitoisuus tuotteessa on edullisesti noin 0,0001 - 10 %, edullisimmin noin 0,01 - 0,3 %.
Flokkuloivan aineen liukenemattomuus on merkitsevä 15 sen estäessä savisuspension flokkuloitumisen nestemäisessä pesuainematriisissa. Koska vesi ja polyolit ovat hyviä liuottimia useimmille edellä kuvatuille flokkuloiville aineille, niiden pitoisuuksien täytyy olla oleellisesti alhaisia, jotta savea flokkuloivan aineen liukeneminen 20 estetään. Tämä aikaansaa koostumuksissa olevien savea flokkuloivan aineen liukenemattomia, suspendoituja hiukkasia tai pisaroita.
Edullinen on 5 - 45 %:n vesi/polyolipitoisuus. Polyolit ovat parempia kuvattujen savea flokkuloivien poly-25 meeriaineiden liuottimia, joten polyolipitoisuuden täytyy koostumuksessa olla noin 0 - 5 %, niin että yhdistetty vesi/polyoli-pitoisuus ei ylitä 45 %:a.
Sopivat keksinnön mukaiset polyolit sisältävät noin 2-6 hiiliaotomia ja noin 2-6 hydroksiryhmää. Edullisia 30 polyoleja ovat 1,2-propaanidioli, etyleeniglykoli ja gly-:· seroli. Edullisin polyoli on 1,2-propaanidioli.
Saven kerrostumistesti
Pesualtaassa olevat 6 puuvillaista kylpypyyhettä, 1 tyynyliina, 9 puuvillaista t-paitaa ja 6 froteista kä-35 sipyyhettä pestään Miele-pesijässä, jossa on 16 litraa 95144 14 vettä, 60 eC:ssa neljä täyttä kierrosta erilaisilla nestemäisillä pesuaineilla, joita käytetään 1 %:ia. Kolme narulla kuivattua käsipyyhettä jokaisesta pesualtaasta valitaan satunnaisesti analyysiä varten. Jokaisesta vaat-5 teestä leikataan käsittelemättömästä kohdasta ympyrän muotoinen alue, jonka halkaisija on 2,5 cm, ja puristetaan 30 tonnin hydraulisessa puristimessa käyttämällä 41 x 105 Pa:n (600 psi) painetta levyn muodostamiseksi. Nämä levyt asetetaan EDAX 9500 röntgensäteilyn fluoresenssi-yksikköön 10 (North American Phillips Corp.), jossa on rodiumanodi röntgensädeputkena, jossa yksikössä levyjen pintoja pommitetaan röntgensäteillä 100 efektiivisen sekunnin ajan vakuumissa niiden alkuainekoostumuksien määrittämiseksi (röntgensäteilyn parametrit ovat 15 KV ja 500 mikroampee-15 ria). Pinnan silikoni"määrät" ovat verrannollisia kerrostuneen saven määrään. Kolmesta määrityksestä per pesuai-nekäsittely otetaan keskiarvo ja savikäsittelemättömille pyyhkeille saatu silikonin perusmäärä vähennetään keskiarvosta, jolloin saadaan silikonin nettomäärä. Tätä pide-20 tään saven kerrostumisen mittana. Silikonin nettomäärä, joka on noin 0-3, korreloi hvyin huonoa kerrostumista. Luvut 3-7 merkitsevät kohtalaista kerrostumista. Edullisia ovat pyykinkäsittelykoostumukset, joilla määräksi saadaan enemmän kuin 7.
25 Mahdolliset pehmennysaineosat
Keksinnön mukaiset koostumukset saattavat lisäksi sisältää muita pehmentäviä aineosia savimateraalin ohella. Sopivia ovat esimerkiksi kaavan R1R2R3N mukaiset amiinit, jossa Rj on (C6_20)-hydrokarbyyli, R2 on (Cj.joJ-hydrokarbyy-30 li, ja R3 on (C^oJ-hydrokarbyyli tai vety. Edullinen tämän : tyyppinen amiini on ditalimetyyliamiini.
Edullisesti pehmentävä amiini esiintyy kompleksin muodossa, jossa se on kompleksoitunut kaavan R4COOH mukaisen rasvahapon kanssa, jossa kaavassa R4 on (C9.20)-alkyyli 35 tai -alkenyyli. On toivottavaa, että amiini/rasvahappo- 95144 15 kompleksi on hyvin hienojakoisten partikkelien muodossa partikkelikoon ollessa esimerkiksi noin 0,1 - 20 pm. Näitä amiini/rasvahappo-komplekseja kuvataan tarkemmin EP-hake-muksessa 0 133 804. Edullisia ovat koostumukset, jotka 5 sisältävät amiinia noin 1 - 10 %.
Sopivia ovat edellä kuvattujen amiinien muodostamat kompleksit seuraavien kaavojen mukaisten fosfaattiesterei-den kanssa:
0 O
10 I I
R.O- P-OH ia HO-P-OH
1 I
or6 or6 jossa R5 ja R6 ovat (C1.20)-alkyyleja tai yleisen kaavan mu-15 kaisla etoksyloituja alkyyliryhmiä alkyyli-(OCH2CH2)y, jossa kaavassa alkyylisubsituentti on edullisesti C8_16, ja y on kokonaisluku 1-15, edullisesti 2 - 10, edullisimmin 2-5. Tämän tyyppisiä amiini/fosfaattiesterikomp-lekseja kuvataan tarkemmin EP-hakemuksessa 0 168 889.
20 Muita mahdollisia pehmentäviä aineosia ovat kaavan R7R8NCOR9 mukaiset pehmentävät amidit, jossa kaavassa R7 ja R8 ovat toisistaan riippumatta (^_22 )-alkyyli-, -alkenyy-li-, -hydroksialkyyli-, -aryyli- tai -alkyyliaryyliryhmä, R9 on vety tai )-alkyyli- tai -alkenyyli-, -aryyli- 25 tai -alkyyliaryyliryhmä. Edullisia tällaisia amideja ovat « ditaliasetamidi ja ditalibentsamidi. Hyviä tuloksia saadaan, kun amidit ovat koostumuksessa komposiitin muodossa rasvahapon tai fosfaattiesterin kanssa, jotka on kuvattu edellä pehmentävien amiinien yhteydessä.
30 Amideja on koostumuksessa noin 1-10 paino-%.
Sopivia pehmentäviä aineosia ovat myös amiinit, jotka on kuvattu GB-patenttihakemuksessa 2 173 827, erikoisesti substituoidut sykliset amiinit. Sopivia ovat imidatsoliinit, joilla on yleinen kaava l-(korkeampi al-35 kyyli )amido( alempi alkyyli )-2-( korkeampi alkyyli )imidatso- 95144 16 liini, jossa korkeammassa alkyylissä on noin 12 - 22 hiiliatomia ja alemmassa alkyylissä noin 1-4 hiiliatomia.
Edullinen syklinen amiini on l-tali-amidoetyyli-2-tali-imidatsoliini. Edulliset koostumukset sisältävät noin 5 1 - 10 % substituoitua syklistä amiinia.
Mahdolliset pesuainekomonentit
Keksinnön mukaiset pyykinkäsittelykoostumukset voivat myös sisältää tavanomaisia pesuainekomponentteja ja apuaineita niiden käytännössä vakiintuneina pitoisuuksina, 10 niin että pesuainekomponenteista muodostuva seos liuottaa mahdollisimman vähän (mieluummin ei yhtään) flokkuloivaa ainetta.
Pinta-aktiiviset puhdistusaineet
Pinta-aktiivista komponenttia koostumukset voivat 15 sisältää niin vähän kuin 1 %, mutta edullisesti koostumukset sisältävät pinta-aktiivista ainetta noin 5 - 40 %, edullisemmin noin 10 - 30 %.
Anionisten (edullisesti lineaaristen alkyylibent-seenisulfonaattien) ja ei-ionisten (edullisesti alkyyli-20 polyetoksyloitujen alkoholien) yhdistelmät ovat edullisia yhdistettyä pesevää ja tekstiiliä pehmentävää optimaalista vaikutusta varten, mutta myös muun tyyppisiä pinta-aktii-visia aineita voidaan käyttää, kuten puolipolaarisia, am-folyyttisiä, zwitter-ionisia ja kationisia pinta-aktiivi-25 siä aineita. Myös näiden pinta-aktiivisten aineiden seok- set ovat sopivia.
A. Ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet
Sopivia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita on yleisesti käsitelty US-patenttijulkaisussa 3 929 678, 30 Laughlin et ai., myönnetty 30.12.1975, palsta 13, riviltä • 14, palsta 16, riville 6. Käyttökelpoisia ei-ionisia pin ta-aktiivisia ainetyyppejä ovat: 1. Alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaatit. Nämä yhdisteet ovat alkyylifenolien ja etyleenioksidin 35 kondensaatiotuotteita, jossa alkyylifenolin alkyyliryhmäs- 17 95144 sä on noin 6-12 hiiliatomia ryhmien ollessa joko suora-ketjuisia tai haarautuneita ja joissa etyleenioksidin määrä on noin 5-25 moolia etyleenioksidia per mooli alkyy-lifenolia. Tämän tyyppisiä yhdisteitä ovat esimerkiksi 5 nonyylifenoli, jossa noin 9,5 moolia etyleenioksidia on kondensoitunut yhden moolin kanssa fenolia; dodekyylifenoli, jossa noin 12 moolia etyleenioksidia on kondensoitunut yhden moolin kanssa fenolia; dinonyylifenoli, jossa on noin 15 moolia etyleenioksidia on kondensoitunut yhden 10 moolin kanssa fenolia; ja di-iso-oktyylifenoli, jossa noin 15 moolia etyleenioksidia on kondensoitunut yhden moolin kanssa fenolia. Kaupallisesti saatavia tämän tyyppisiä ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat Igepal CO-630, jota markkinoi GAF Corporation, ja Triton X-45, X-114, X-100 ja 15 X-102, joita kaikkia markkinoi Rohm & Haas Company.
2. Alifaattisten alkoholien ja etyleenioksidin kon-densaatiotuotteet, joissa etyleenioksidia on noin 1-25 moolia. Alifaattisten alkoholien alkyyliketjut voivat olla joka suoraketjuisia tai haarautuneita, primäärisiä tai 20 sekundäärisiä, jotka yleisesti sisältävät noin 8-22 hiiliatomia. Erityisen edullisia ovat alkoholien kondensaa-tiotuotteet, joissa alkoholien alkyyliryhmässä on noin 10 - 20 hiiliatomia ja joissa noin 4-10 moolia etyleenioksidia on kondensoitunut yhden moolin kanssa alkoholia.
^ 25 Tällaisia etoksyloituja alkoholeja ovat esimerkiksi myris- tyylialkoholin kondensaatiotuotteet, joissa 10 moolia etyleenioksidia on kondensoitunut yhden moolin kanssa alkoholia; ja kookospähkinäalkoholin (rasva-alkoholien seos, jossa alkoholeissa alkyyliketjun pituus vaihtelee 10 - 14 30 hiiliatomiin) kondensaatiotuotteet 9 moolin kanssa etylee-: nioksidia. Kaupallisesti saatavia tämän tyyppisiä ei-ioni- siä pinta-aktiivisia aineita ovat esimerkiksi Tergitol 15-S-9 (lineaarisen (Cn.15)-alkoholin kondensaatiotuote 9 moolin kanssa etyleenioksidia), Tergitol 24-L-6 NMW (pri-35 määrisen (C12.14)-alkoholin kondensaatiotuote 6 moolin kans- ie 95144 sa etyleenioksidia, jolla on kapea molekyylipainojakauma), jolta molempia markkinoi Union Carbide Corporation; Neodol 45-9 (lineaarisen (C14.15)-alkoholin kondensaatiotuote 9 moolin kanssa etyleenioksidia), Neodol 23 - 6,5 (lineaari-5 sen (C12.13)-alkoholin kondensaatiotuote 6,5 moolin kanssa etyleenioksidia), Neodol 45-7 (lineaarisen (C14.15)-alkoholin kondensaatiotuote 7 moolin etyleenioksidia), Neodol 45-4 (lineaarisen (C14.15)-alkoholin kondensaatiotuote 4 moolin kanssa etyleenioksidia), joita kaikkia markkinoi 10 Shell Chemical Company; ja Kyrö EOB (C13.15)-alkoholin kondensaatiotuote 9 moolin kanssa etyleenioksidia), jota markkinoi The Procter & Gamble Company.
3. Etyleenioksidin ja hydrofobisen emäksen konden-saatiotuotteet, jotka on muodostettu kondensoimalla propy- 15 leenioksidi propyleeniglykolin kanssa. Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on noin 1 500 - 1 800 tämän osan ollessa lisäksi veteen liukenematon. Polyoksi-etyleeniryhmien lisäyksellä tähän hydrofobiseen osaan on taipumus kokonaisuudessaan lisätä molekyylin vesiliukoi-20 suutta, ja tuotteen nestemäiset ominaisuudet ovat vallitsevia aina 50 %:n polyoksietyleenipitoisuuteen saakka ilmaistuna kondensaatiotuotteen kokonaispainosta, joka vastaa kondensaatiota etyleenioksidin kanssa, jossa etyleenioksidia on aina 40 mooliin saakka. Tämän tyyppisiä yhdis-25 teitä ovat esimerkiksi tietyt kaupallisesti saatavat pin-ta-aktiiviset Pluronic-koostumukset, joita markkinoi Wyandotte Chemical Corporation.
4. Kondensaatiotuotteet, jotka on muodostettu kondensoimalla etyleenioksidia tuotteen kanssa, joka saadaan 30 propyleenioksidin reagoidessa etyleenidiamiinin kanssa.
; Näiden tuotteiden hydrofobiset osat koostuvat etyleenidi- » amiinin ja propyleenioksidiylimäärän reaktiotuotteista, tuotteiden molekyylipainon ollessa yleensä noin 2 500 -3 000. Tämä hydrofobinen osa kondensoidaan etyleenioksidin 35 kanssa tuotteeksi, joka sisältää noin 40 - 80 paino-% po- 19 95144 lyoksietyleeniä ja jonka molekyylipai.no on noin 5 000 -11 000. Tämän tyyppisiä ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat esimerkiksi tietyt kaupallisesti saatavat Tetronic-koostumukset, joita markkinoi Wyandotte Chemical 5 Corporation.
5. Puolipolaariset ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet, jotka sisältävät vesiliukoisia amiinioksideja, jotka sisältävät yhden noin 10 - 18 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän ja 2 ryhmää, jotka ovat 1-3 hiiliatomia 10 sisältäviä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä; vesiliukoisia fosfiinioksideja, jotka sisältävät yhden noin 10 - 18 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän ja 2 ryhmää, jotka ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyli- tai hydroksial-kyyliryhmiä; ja vesiliuokoisia sulfoksideja, jotka sisäl-15 tävät yhden noin 10 - 18 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän ja ryhmän, joka on 1 - 3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä.
Edullisia puolipolaarisia ei-ionisia pesuaineen pinta-aktiivisia aineita ovat pinta-aktiiviset amiiniok-20 sidit, joilla on kaava 0 R10(ORn)xN(R12)2 25 jossa R10 on alkyyli-, hydroksialkyyli- tai alkyylifenyy-liryhmä tai näiden seos, joissa on noin 8-22 hiiliatomia, R11 on noin 2-3 hiiliatomia sisältävä alkyleeni- tai hydroksialkyleeniryhmä tai näiden seos, X on 0 - noin 3 ja kukin R12 on noin 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai 30 hydroksialkyyliryhmä tai polyetyleenioksidiryhmä, jossa on *· noin 1-3 etyleenioksidiryhmää. R12-ryhmät voivat olla kiinnittyneitä toisiinsa esimerkiksi happi- tai typpi-atomin avulla muodostaen näin rengasrakenteen.
20 95144 L· _
Edullisia pinta-aktiivisia amiinioksideja ovat (C10.18) -alkyylidimetyyliamiinioksidit j a (C8.12) -alkoksietyy-lidihydroksietyyliamiinioksidit.
6. Alkyylipolysakkaridit, joita on käsitelty US-5 patenttijulkaisussa 4 565 647, Lienado, myönnetty 21.1.1986, jotka sisältävät noin 6-30 hiiliatomia, edullisesti noin 10 - 16 hiiliatomia sisältävän hydrofobisen ryhmän ja polysakkaridin, esimerkiksi polyglykosidin, jonka hydrofiilinen ryhmä sisältää noin 1,5 - 10, edullisesti 10 noin 1,5 - 3, edullisimmin noin 1,6 - 2,7 sakkaridiyksik-köä. Mitä tahansa 5-6 hiiliatomia sisältävää pelkistävää sakkaridia voidaan käyttää, esimerkiksi glukosyyliosuuden sijasta glukoosia, galaktoosia ja galaktosyyliosuuksia. (Mahdollisesti hydrofobinen ryhmä kiinnittyy 2-, 3-, 4-, 15 jne. asemaan antamalla näin glukoosin tai galaktoosin glu-kosidin tai galaktosidin sijasta.) Sakkaridien väliset sidokset voivat olla esimerkiksi muiden sakkaridiyksiköi-den ykkösaseman ja edellä mainittujen sakkaridiyksiköiden 2-,, 3-, 4-, ja/tai 6-asemien välillä.
20 Mahdollisesti, mutta vähemmän toivottavasti poly- alkyleenioksidiketju voi olla kiinnittynyt hydrofobiseen ryhmään ja polysakkaridiryhmään. Edullinen alkyleenioksidi on etyleenioksidi. Tyypilliset hydrofobiset ryhmät ovat alkyyliryhmiä, joko tyydyttyneitä tai tyydyttymättömiä, . 25 haarautuneita tai suoraketjuisia, jotka sisältävät noin 8-18, edullisesti noin 10 - 16 hiiliatomia. Edullisesti alkyyliryhmä on suoraketjuinen, tyydyttynyt alkyyliryhmä. Alkyyliryhmä voi sisältää jopa noin 3 hydroksiryhmää ja/-tai polyalkyleenioksidiketju voi sisältää jopa on 10, 30 edullisesti vähemmän kuin 5 alkyleenioksidiryhmää. Sopivia ' alkyylipolysakkarideja ovat oktyyli, nonyylidekyyli, unde- kyylidodekyyli, tridekyyli, tetradekyyli, pentadekyyli, heksadekyyli, heptadekyyli ja oktadekyyli, di-, tri-, tetra-, penta- ja heksaglykosidit, galaktosidit, laktosidit, 35 glukoosit, fruktosidit, fruktoosit ja/tai galaktoosit.
2i 95144
Sopivia seoksia ovat kookospähkinäalkyyli, di-, tri-, tetra- ja pentaglukosidit ja talialkyylitetra-, penta- ja heksaglukosidit.
Edullisilla alkyylipolyglukosideilla on kaava 5 R130( CnH2nO )t (glukosyyli), jossa R13 on alkyyli, alkyylifenyyli, hydroksialkyyli, hyd-roksialkyylifenyyli tai niiden seos, joissa alkyyliryhmät 10 sisältävät noin 10 - 18, edullisesti noin 12 - 14 hiiliatomia, n on 2 tai 3, edullisesti 2, t on 0 - noin 10, edullisesti 0, ja x on noin 1,3 - 10, edullisesti noin 1,3 - 3, edullisimmin noin 1,3 - 2,7. Glykosyyli on edullisesti glukoosin johdannainen. Näiden yhdisteiden valmis-15 tamiseksi muodostetaan ensin alkoholi tai alkyylipoly-etoksi, joiden annetaan sitten reagoida glukoosin tai glukoosin esiasteen kanssa, jolloin saadaan glukosidi (kiinnittyminen 1-asemaan). Muut glykosyyliyksiköt voivat olla kiinnittyneitä niiden 1-asemistaan edellä mainittujen gly-20 kosyyliyksiköiden 2-, 3-, 4- ja/tai 6-asemaan, edullisesti pääasiassa 2-asemaan.
7. Pinta-aktiiviset rasvahappoamidit, joilla on kaava
25 O
*· 14 11 15 R -C-N(RA:>)2 jossa R14 on noin 7-21 (edullisesti noin 9-17) hiili-atomia sisältävä alkyyliryhmä ja kukin R15 on vety, (C1.4)-30 alkyyli, (Cx.4)-hydroksialkyyli tai -(C2H40)xH, jossa x on ·. noin 1-3.
Edullisia amideja ovat (Ce.20)-ammoniumamidit, mo-noetanoliamidit, dietanoliamidit ja isopropanoliamidit.
22 9 5 1 44 B. Anionlset pinta-aktiivlset aineet
Sopivia tässä keksinnössä käytettäviä anionisia pinta-aktiivisia aineita käsitellään US-patenttijulkaisussa 3 929 678, Laughlin et ai., myönnetty. 30.12.1975, 5 palsta 23, riviltä 58, palsta 29, riville 23, ja US-patentti julkaisussa 4 294 710, Hardy et ai., myönnetty 13.10.1981.
1. Tavalliset alkalimetallisaippuat, kuten korkeampien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkylo- 10 liammoniumsuolat, jotka sisältävät noin 8-24 hiiliato mia, edullisesti noin 10 - 20 hiiliatomia. Edullisia al-kalimetallisaippuoita ovat natriumlauraatti, natriumstea-raatti, natriumoleaatti ja kaliumpalmitaatti.
2. Vesiliukoiset suolat, edullisesti alkalimetal-15 li-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat, jotka ovat muodostuneet orgaanisista rikkiä sisältävistä reaktiotuotteista, joiden molekyylirakenteessa on noin 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja sulfonihappo tai rikkihapon esteriryhmä. (Termi "alkyyli” sisältää myös asyy- 20 liryhmien alkyyliosan.) Tällaisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat esimerkiksi natrium- ja kaliumalkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on noin 9-15 hiiliatomia suora-ketjuisessa tai haarautuneessa muodossa, esimerkiksi sel-; 25 laiset, joita on kuvattu US-patenttijulkaisussa 2 220 099,
Guenther et ai., myönnetty 5.11.1940, ja US-patenttijul-kaisussa 2 477 383, Lewis, myönnetty 26.12.1946. Erityisen käyttökelpoisia ovat lineaariset suoraketjuiset alkyyli-bentseenisulfonaatit, joissa hiiliatomien keskimääräinen 30 lukumäärä alkyyliryhmässä on noin 11 - 13, lyhennettynä C11-C13LAS.
Muita tämän tyyppisiä anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti talin ja kookospähkinäöljyn korkeampien alko-35 holijohdannaisten eetterit, natriumkookospähkinäöljyras-vahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit, alkyylife- 23 95144 nolietyleenioksidieetterisulfaatin natrium- tai kalium-suolat, joissa on 1 - 10 etyleenioksidiyksikköä per molekyyli ja joissa alkyyliryhmät sisältävät noin 8-12 hiiliatomia, ja alkyylietyleenioksidieetterisulfaattien nat-5 rium- ja kaliumsuolat, joissa on noin 1-10 etyleeni-oksidiyksikköä per molekyyli ja joissa alkyyliryhmä sisältää noin 10 - 20 hiiliatomia.
Edelleen alfa-sulfonoitujen rasvahappoestereiden suolat, joissa rasvahapporyhmässä on noin 6-20 hiili-10 atomia ja esteriryhmässä noin 1-10 hiiliatomia, 2-asyy-lioksialkaani-l-sulfonihappojen vesiliukoiset suolat, joissa asyyliryhmä sisältää noin 2-9 hiiliatomia ja al-kaaniryhmä noin 9-23 hiiliatomia, alkyylieetterisulfaa-tit, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 10 - 20 hiiliatomia 15 ja etyleenioksidia noin 1-30 moolia, olefiinisulfonaat-tien vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 12 - 24 hiiliatomia, ja beeta-alkyylioksialkaanisulfonaatit, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 1-3 hiiliatomia ja alkaa-niryhmä noin 8-20 hiiliatomia.
20 3. Anioniset pinta-aktiiviset fosfaatit.
4. N-alkyylisubstituoidut sukkinamaatit.
C. Amfolyyttiset pinta-aktiiviset aineet Amfolyyttisiä pinta-aktiivisia aineita voidaan laajemmin kuvata sekundääristen tai tertiääristen amiinien . 25 alifaattisina johdannaisina tai heterosyklisten sekundää risten ja tertiääristen amiinien alifaattisina johdannaisina, joissa alifaattinen ryhmä voi olla suoraketjuinen tai haarautunut ja jossa yksi alifaattisista substituen-teista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja ainakin yksi 30 alifaattisista substituenteista sisältää anionisen veteen * liukenevan ryhmän, esimerkiksi karboksin, sulfonaatin, sulfaatin. Katso US-patenttijulkaisu 3 929 678, Laughlin et ai., myönnetty. 30.12.1975, palsta 19, riviltä 38, palsta 22, riville 48, jossa on esimerkkejä tässä käyttö-35 kelpoisista amfolyyttisistä pinta-aktiivisista aineista.
„ 95144 D. Zwitter-ioniset pinta-aktiiviset aineet
Zwitter-ionisia pinta-aktiivisia aineita voidaan laajemmin kuvata sekundääristen ja tertiääristen amiinien johdannaisina, heterosyklisten sekundääristen ja ter-5 tiääristen amiinien johdannaisina tai kvaternääristen ammonium-, kvaternääristen fosfonium- tai tertiääristen sul-foniumyhdisteiden johdannaisina. Katso US-patenttijulkaisu 3 929 678, Laughlin et ai., myönnetty 30.12.1975, palsta 19, riviltä 38, palsta 22, riville 48, jossa on esimerkke-10 jä tässä käyttökelpoisista zwitter-ionisista pinta-aktii-visista aineista.
E. Kationiset pinta-aktiiviset aineet
Kationiset pinta-aktiiviset aineet ovat vähiten edullisia pesuaineen pinta-aktiivisia aineita, jotka ovat 15 käyttökelpoisia keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksis- sa. Kationisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluu monenlaisia yhdisteitä, joille on tunnusomaista yksi tai useampi orgaaninen hydrofobinen ryhmä kationissa ja yleensä kvaternäärinen typpi, joka on liittynyt happoryhmään. Pen-20 tavalenttisia typpirengasyhdisteitä pidetään myös kvater- näärisinä typpiyhdisteinä. Sopivia anioneja ovat halogeni-dit, metyylisulfaatti ja hydroksidi. Tertiäärisillä amiineilla voi olla samoja ominaisuuksia kuin kationisilla pinta-aktiivisilla aineilla pesuliuosten noin pH-arvoa 8,5 25 alemmissa pH-arvoissa.
Sopivia kationisia pinta-aktiivisia aineita ovat pinta-aktiiviset kvaternääriset ammoniumyhdisteet, joilla on kaava 30 [ R16 (OR17) y ] [ R18 (OR17) y ] 2R19N*X' jossa R16 on alkyyli- tai alkyylibentsyyliryhmä, joissa on noin 8 - 18 hiiliatomia alkyyliryhmässä, kukin R17 on toisistaan riippumatta -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, 25 95144 -CHjCH(CHjOH)- tai -CHjCHjCHj-, kukin R18 on toisistaan riippumatta (C1.4)-alkyyli, (C^J-hydroksialkyyli, bentsyyli, kahden R16 ryhmän muodostama rengasrakenne, -CH2CHOHCHOHCOR20CHOHCH2OH, jossa R20 on mikä tahansa hek-5 soosi tai heksoosipolymeeri, jonka molekyylipaino on pienempi kuin noin 1000, tai vety, kun y ei ole 0, R19 on sama kuin R18 tai alkyyliketju, jossa R16:n ja R19:n hiiliatomien kokonaislukumäärä ei ole suurempi kuin noin 18, kukin y on noin 0 - 10 ja y-arvojen summa on 0 - noin 15, ja X on 10 mikä tahansa yhteensopiva anioni.
Edellä mainittuja yhdisteitä ovat esimerkiksi pin-ta-aktiiviset kvaternääriset alkyyliammoniumyhdisteet, erityisesti pitkäketjuiset pinta-aktiiviset monoalkyyliyh-disteet, joilla on edellä mainittu kaava, jossa R19 merkit-15 see samaa kuin R18. Edullisimmat pinta-aktiiviset kvaternääriset ammoniumyhdisteet ovat (C8_16)-alkyylitrimetyyliam-moniumyhdisteiden kloridi-, bromidi- ja metyylisulfaatti-suolat, (C8.16)-alkyylidi(hydroksietyyli )metyyliammonium-suolat, (C8_16) -alkyylihydroksietyylidimetyyliammoniumsuo- 20 lat ja (C8.16)-alkyylioksipropyylitrimetyyliammoniumsuolat.
Edellä mainituista dekyylitrimetyyliammoniummetyylisul-faatti, lauryylitrimetyyliammmoniumkloridi, myristyylitri-metyyliammoniumbromidi ja kookospähkinätrimetyyliammonium-kloridi ja metyylisulfaatti ovat erityisen edullisia.
. 25 Yksityiskohtaisemmin näitä ja muita tässä keksin nössä käyttökelpoisia kationisia pinta-aktiivisia aineita on kuvattu US-patenttijulkaisussa 4 228 044, Cambre, myönnetty 14.10.1980.
Pesuaine-builderit 30 Keksinnön mukaiset pesuainekoostumukset saattavat v sisältää epäorgaanisia ja/tai orgaanisia pesuaine-builde- reita, jotka ovat avuksi mineraalien kovuustestissä. Tehostetut nestemäiset koostumukset sisältävät edullisesti noin 5-50 paino-%, edullisesti 5-30 paino-%, pesuaine-35 builderia.
26 9 5 1 44 Käyttökelpoisia vesiliukoisia, orgaanisia builde-reita ovat erilaiset alkalimetalli-, ammonium- ja substi-tuoidut ammoniumpolyasetaatit, karboksylaatit, polykarbok-sylaatit ja polyhydroksisulfonaatit. Polyasetaatti ja po-5 lykarboksylaatti-buildereita ovat esimerkiksi etyleenidi- amiinitetraetikkahapon, nitrilotrietikkahapon, oksidimeri-pihkahapon, melliittihapon ja bentseenipolykarboksyylihap-pojen natrium-, kalium-, litium-, ammonium- ja substi-tuoidut ammoniumsuolat, ja sitraatti. Sitraatti (edulli-10 sesti alkalimetalli- tai alkanoliammoniumsuolan muodossa) lisätään yleensä koostumukseen sitruunahappona, mutta voidaan lisätä myös täysin neutraalin suolan muodossa.
Hyvin edullisia polykarboksylaatti-buildereita käsitellään US-patenttijulkaisussa 3 308 067, Diehl, myön-15 netty 7.3.1967. Tällaiset aineet ovat alifaattisten kar-boksyylihappojen, kuten maleiinihapon, itakonihapon, mesa-konihapon, fumaarihapon, akoniittihapon, sitrakonihapon ja metyleenimalonihapon homo- ja kopolymeerien vesiliukoisia suoloja.
20 Muita buildereita ovat karboksyloidut hiilihydraa tit, joita käsitellään US-patenttijulkaisussa 3 723 322, Diehl, myönnetty 28.3.1973.
On havaittu, että erään käyttökelpoisen fosforia sisältämättömän pesuaine-builderiaineluokan muodostavat .· 25 eetteripolykarboksylaatit. Joukko eetteripolykarboksylaat- teja on mainittu käytettävän pesuaine-buildereina, kuten US-patenttijulkaisussa 3 128 287, Berg, myönnetty 7.4.1964, ja US-patenttijulkaisussa 3 635 830, Lamberti et ai., myönnetty 18.1.1972.
30 Erityyppisiä, tässä keksinnössä käyttökelpoisia ·. buildereita ovat eetteripolykarboksylaatit, joilla on yleinen kaava
A-CH-CH-O-CH-CH-B
35 11 11 35 coox coox ccox coox 27 95144 jossa A on H tai OH, B on H tai -0--CH CH^; ja
COOX COOX
X on H tai suoloja muodostava kationi. Jos esimerkiksi edellä mainitussa yleisessä kaavassa A ja B ovat molemmat 5 H, yhdiste on oksidimeripihkahappo ja sen vesiliukoinen suola. Jos A on OH ja B on H, yhdiste on tartraattimono-sukkiinihappo (TMS) ja sen vesiliukoinen suola. Jos A on H ja B on O-CH -- CH, i t *
COOX COOX
yhdiste on tartraattidisukkiinihappo (TDS) ja sen vesiliukoinen suola. Näiden buildereiden seokset ovat erityisen edullisia keksinnössä käytettäväksi. Erityisen edullisia ovat TMS:n ja TDS:n seokset, joissa TMSrää ja TDS:ää on 15 painosuhteissa noin 97:3 - 20:80.
Sopivia eetteripolykarboksylaatteja ovat myös sykliset yhdisteet, erityisesti alisykliset yhdisteet, kuten US-patenttijulkaisuissa 2 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 ja 4 102 903 kuvatut.
20 Muita käyttökelpoisia pesuaine-buildereita ovat eetterihydroksipolykarboksylaatit, joilla on kaava
R R
I I
H0--C-C -0--H
25 | |
COOM COOM
L n jossa M on vety tai kationi, jolloin muodostunut suola on vesiliukoinen, edullisesti alkalimetalli-, ammonium- tai 30 substituoitu ammoniumkationi, n on noin 2-15 (edulli-V sesti n on noin 2 - 10, edullisemmin n on keskimäärin noin 2 - 4) ja kukin R on sama tai erilainen ja on vety, (^_4)-alkyyli tai (C^)-substituoitu alkyyli (edullisesti R on vety).
95144 28
Sopivia keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa ovat edelleen 3,3-dikarboksi-4-oksa-l,6-heksaanidioaatit ja vastaavanlaiset yhdisteet, joita on käsitelty US-pa-tenttijulkaisussa 4 566 984, Bush, myönnetty 28.1.1986.
5 Käyttökelpoisia buildereita ovat myös natrium- ja kaliumkarboksimetyylioksimalonaatti, karboksimetyylioksi-sukkinaatti, cis-sykloheksaaniheksakarboksylaatti, cis-syklopentaanitetrakarboksylaattif luoriglusinolitrisulfo-naatti, vesiliukoiset polyakrylaatit (joiden molekyylipai-10 not ovat noin 2 000 - 200 000, esimerkiksi) ja maleiini-anhydridin ja vinyylimetyylieetterin tai -etyleenin kopo-lymeerit.
Muita sopivia polykarboksylaatteja ovat polyase-taalikarboksylaatit, joita on käsitelty US-patenttijulkai-15 sussa 4 144 226, Crutchfield et ai., myönnetty 13.3.1979. Nämä polyasetaalikarboksylaatit voidaan valmistaa saattamalla glyoksiliinihappoesteri kosketukseen polymerointi-initiaattorin kanssa polymerointiolosuhteissa. Muodostunut polyasetaalikarboksylaattiesteri liitetään sitten kemial-20 lisesti stabiiliin pääteryhmään polyasetaalikarboksylaatin stabiloimiseksi nopeata depolymeroitumista vastaan alka-lisessa liuottimessa, muutetaan vastaavaksi suolaksi ja lisätään pinta-aktiiviseen aineeseen.
Erityisen edullisia buildereita ovat alkyylisukki- .· 25 naatit, joilla on yleinen kaava R-CH(C00H)CH2(C00H), t.s.
« meripihkahapon johdannaiset, jossa kaavassa R on hiilivety, esim. (C10_20)-alkyyli tai -alkenyyli, edullisesti (C12_i6), tai jossa kaavassa R voi olla substituoitu hyd-roksyyli-, sulfo-, sulfoksi- tai sulfonisubstituentilla, 30 jotka kaikki on kuvattu edellä mainituissa patenttijulkai-suissa.
Sukkinaatti-builderit ovat edullisia käyttää niiden vesiliukoisten suolojen muodossa, kuten natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuolojen muodossa.
29 9 5 1 44
Erityisiä sukkinaatti-buildereita ovat esimerkiksi lauryylisukkinaatti, myristyylisukkinaatti, palmityyli-sukkinaatti, 2-dodekenyylisukkinaatti (edullinen), 2-pen-tadekenyylisukkinaatti ja vastaavanlaiset.
5 Muita käyttökelpoisia pesuainebuildereita ovat (Cjo-ie)-alkyylimonokarboksyyli(rasva)hapot ja niiden suolat. Nämä rasvahapot voidaan johtaa eläin- tai kasviras-voista tai -öljyistä, kuten talista, kookospähkinäöljystä ja palmuöljystä. Sopivia tyydyttyneitä rasvahappoja voi-10 daan valmistaa myös synteettisesti (esimerkiksi hapettamalla petrolia tai hydrogenoimalla hiilimonoksidia Fischer-Tropsch -menetelmällä). Erityisen edullisia (C10.ie) -alkyylimonokarboksyylihappo j a ovat tyydyttyneet kookospähkinärasvahapot, palmunsiemenrasvahapot ja niiden 15 seokset.
Kelatoivat aineet Tässä esiintyvät pesuainekoostumukset saattavat lisäksi sisältää mahdollisesti yhden tai useamman, rautaa ja mangaania sisältävän kelatoivan aineen. Tällaiset ke-20 latoivat aineet voivat olla aminokarboksylaatteja, amino- fosfonaatteja, polyfunktionaalisia, substituoituja aromaattisia kelatoivia aineita ja niiden seoksia, kuten tullaan seuraavaksi esittämään.
Kelatoivina aineina käyttökelpoiset aminokarboksy-• 25 laatit keksinnön mukaisissa koostumuksissa sisältävät yh den tai useamman, edullisesti vähintään kaksi, yksikköä, joilla on perusrakenne i - C-ch2 ' ^N-(CH-) - C00M, 30 six jossa M on vety, alkalimetalli, ammonium tai substituoitu ammonium (esim. etanoliamiini) ja x on l:stä noin 3:een, edullisesti 1. Edullisesti nämä aminokarboksylaatit eivät sisällä alkyyli- tai alkenyyliryhmiä, joissa on enemmän 35 kuin noin 6 hiiliatomia. Toimivia amiinikarboksylaatteja ΊΓ~ äo 95144 ovat etyleenidiamiinitetra-asetaatit, N-hydroksietyyliety-leenidiamiinitriasetaatit, nitrilotriasetaalit, etyleeni-diamiinitetrapropionaatit, trietyleenitetra-amiiniheksa-asetaatit, dietyleenitriamiinipenta-asetaatit ja etanoli-5 diglysiinit, niiden alkalimetalli-, ammonium- ja substi-tuoidut ammoniumsuolat ja niiden seokset.
Aminofosfonaatit ovat myös sopivia käytettäväksi kelatoivina aineina keksinnön mukaisissa koostumuksissa, silloin kun ainakin pienet kokonaisfosforimäärät ovat hy-10 väksyttävissä. Käyttökelpoisia ovat yhdisteet, joissa on yksi tai useampia, edullisesti vähintään 2 yksikköä, joilla on perusrakenne ch2 ;n-'CHj)x po3m2.
15 jossa M on vety, alkalimetalli, ammonium tai substituoitu ammonium ja x on l:stä noin 3:een, edullisesti 1, ja joita yhdisteitä ovat etyleenidiamiinitetrakis(metyleenifos-fonaatit), nitrilotris(metyleenifosfonaatit) ja diety-20 leenitriamiinipentakis(metyleenifosfonaatit). Edullisesti nämä aminofosfonaatit eivät sisällä alkyyli- tai alkenyy-liryhmiä, joissa on yli noin 6 hiiliatomia. Alkyleeniryh-mät voivat sisältää alarakenteita.
Polyfunktionaaliset, substituoidut aromaattiset . 25 kelatoivat aineet ovat myös käyttökelpoisia tässä esiin tyvissä koostumuksissa. Nämä aineet ovat yhdisteitä, joilla on yleinen kaava
OH
R OH
R
jossa ainakin yksi R on -S03H tai -C00H tai näiden liukenevia suoloja tai näiden seoksia. US-patenttijulkaisu 3 812 044, myönnetty 21.5.1974, Connor et ai., käsittelee 35 polyfunktionaalisia, substituoituja aromaattisia kelatoi- 31 95144 via ja sekveströiviä aineita. Tämän tyyppisiä happomuodos-sa olevia edullisia yhdisteitä ovat dihydroksidisulfo-bentseenit ja 1,2-dihydroksi-3,5-disulfobentseeni tai muut disulfonoidut katekolit erikoisesti. Alkaliset pesuaine-5 koostumukset voivat sisältää näitä aineita alkalimetal-11-, ammonium- tai substituoitujen ammoniumsuolojen (esimerkiksi mono- tai trietanoliamiinin) muodossa.
US-patenttijulkaisu 4 704 233, Hartman et ai., myönnetty 3.11.1987, käsittelee etyleenidiamiini-Ν,Ν'-di-10 sukkiinihapon tai sen suolojen käyttöä biologisesti hajoavana kelatoivana aineena pesuainekoostumuksissa.
Käytettäessä näitä kelatoivia aineita on niitä läsnä yleensä noin 0,1 - 10 paino-% tässä esiintyvistä pesu-ainekoostumuksista. Edullisemmin niitä on läsnä noin 0,1 -15 3 paino-% näistä koostumuksista.
Lianirrotusaine Tässä keksinnössä käyttökelpoiset likaa irrottavat polymeeriaineet ovat selluloosajohdannaisia kuten hydrok-sieetteriselluloosapolymeerejä, etyleenitereftalaatin ja 20 polyetyleenioksidin tai polypropyleenioksiditereftalaatin kopolymeeriyhdisteitä, kationisia guar-kumeja tai vastaavia.
Selluloosajohdannaiset, jotka toimivat lianirro-tusaineina, ovat kaupallisesti saatavissa ja ovat sellu-.· 25 loosan hydroksieettereitä, kuten Methocel® (Dow) ja kati onisia selluloosaeetterijohdannaisia, kuten Polymer JR-124®, JR-400® ja JR30M® (Union Carbide). Katso myös US-patentti julkaisu 3 928 213, Temple et ai., myönnetty 23.12.1975.
30 Muita tehokkaita lianirrotusaineita ovat kationi- set guar-kumit, kuten Jaguar Plau® (Stein Hall) ja Gendrive 458® (General Mills).
Tässä käyttökelpoisten, edullisten sellulaaristen lianirrotusaineiden viskositeetti vesiliuoksessa 20 °C:ssa 35 on 0,15 - 750 g cm'1 s'1 (15 - 75 000 cp) ja näitä aineita 32 95144 on 0,15 - 750 g cm'1 s'1 (15 - 75 000 cp) ja näitä aineita ovat metyyliselluloosa, hydroksipropyylimetyyliselluloosa, hydroksibutyylimetyyliselluloosa ja näiden seokset.
Edullisempia lianirrotusaineita ovat kopolymeerit, 5 jotka ovat satunnaisesti muodostuneet etyleenitereftalaa-tista ja polyetyleenioksidi- (PEO) tereftalaatista. Tarkemmin nämä polymeerit sisältävät toistuvia etyleenitere-ftalaatin ja PEO-tereftalaatin yksiköitä, joissa polymeereissä etyleenitereftalaattiyksikön ja PEO-tereftalaat-10 tiyksikön moolisuhde on noin 25:75 - 35:65, mainitun PEO-tereftalaattiyksikön sisältäessä polyetyleenioksidia, jonka molekyylipaino on noin 300 - 2000. Tämän likaa irrottavan polymeeriaineen molekyylipaino on noin 25 000 -55 000. Katso US-patenttijulkaisu 3 959 230, Hays, myön-15 netty 25.5.1976, ja US-patenttijulkaisu 3 893 929,
Basadur, myönnetty 8.7.1975, jotka käsittelevät samanlaisia kopolymeereja. On havaittu, että nämä likaa irottavat polymeeriaineet jakautuvat yhtenäisemmin tekstiiliin ja näillä sen tähden aikaansaadaan parempi tekstiilin käsit-20 tely.
Toinen edullinen likaa irrottava polymeeriänne on kiteytyvä polyesteri, jossa on toistuvina yksiköinä ety-leenitereftalaattiyksiköitä ja joka sisältää noin 10 - 15 paino-% etyleenitereftalaattiyksiköntä yhdessä noin 80 -25 90 paino-%:n kanssa polyoksietyleenitereftalaattiyksiköitä ja jotka ovat polyoksietyleeniglykolin johdannaisia, jonka polyoksietyleeniglykolin keskimääräinen molekyylipaino on noin 300 - 5 000, ja etyleenitereftalaattiyksiköiden ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuhde kitey-30 tyvässä polymeeriyhdisteessä on noin 2:1 - 6:1. Tämän • t tyyppisiä polymeerejä ovat esimerkiksi kaupallisesti saa tavissa oleva Zelcon® 5126 (Dupont’lta) ja Milease® T (1CI:Itä).
Edullisia likaa irrottavia polymeerejä ja menetel-35 miä niiden valmistamiseksi kuvataan EP-hakemuksessa 185 417, Gosselink, julkaistu 25.6.1986.
33 95144 Käytettäessä näitä lianirrotusaineita on niitä läsnä yleensä noin 0,05 - 5 paino-%, edullisesti noin 0,2 -3 paino-% tässä esiintyvistä koostumuksista.
Entsyymit 5 Entsyymejä voidaan keksinnön mukaisissa koostumuk sissa käyttää noin 0,025 - 2 %, edullisesti noin 0,05 - 1,5 % koko koostumuksesta.
Edullisilla proteolyyttisillä entsyymeillä täytyisi aikaansaada proteolyyttinen aktiivisuus, joka on vähintään 10 noin 5 Anson-yksikköä (noin 1 000 000 Delft-yksikköä) per litra, edullisesti noin 17 - 70 Anson-yksikköä per litra, edullisimmin noin 20 - 40 Anson-yksikköä per litra. Proteolyyttinen aktiivisuus, joka on noin 0,01 - 0,05 Anson-yksikköä per gramma tuotetta, on toivottava. Muut entsyy-15 mit, kuten amylolyyttiset entsyymit, ovat myös toivottavia keksinnön mukaisissa koostumuksissa.
Sopivia proteolyyttisiä entsyymejä ovat monet lajit, joita on tunnetusti sovellettu käytettäviksi pesuai-nekoostumuksissa. Kaupalliset entsyymivalmisteet, kuten 20 "Savinase" ja "Alcalase", joita myy Novo Industries, ja "Maxatase", jota myy Gist-Brocades, Delft, Hollanti, ovat sopivia. Muita edullisia entsyymikoostumuksia ovat kaupallisesti saatavissa olevat, joilla on kauppanimet SP-72 ("Esperase"), jota valmistaa ja myy Novo Industries A/S, .· 25 Kööpenhamina, Tanska, ja "AZ-Protease", jota valmistaa ja myy Gist-Brocades, Delft, Hollanti.
Sopivia amylaaseja ovat "Rapidase", jota myy Gist-Brocades, ja "Termamyl", jota myy Novo Industries.
Tarkemmin sopivia entsyymejä käsitellään US-patent-30 ti julkaisussa 4 101 457, Place et ai., myönnetty 18.7.1978, ja US-patenttijulkaisussa 4 507 219, Hughes, myönnetty 26.3.1985.
Jo mainittujen aineosien lisäksi keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää erilaisia muita mahdollisia 35 aineosia, joita tyypillisesti käytetään kaupallisissa 95144 - TT” 34 tuotteissa käytännössä vakiintuneina pitoisuuksina esteettisyyden tai tuotteen kannalta muiden etujen aikaansaamiseksi. Tyypillisiä aineosia ovat pH:n säätäjät, pH-puskurit, hajusteet, väriaineet, optiset kirkasteet, likaa 5 suspendoivat aineet, entsyymistabilaattorit, geelikontrol-liaineet, jäänsulamisstabilaattorit, bakteerien estoai-neet, säilöntäaineet, vaahdon kontrolliaineet, hydrotroo-pit (esim. etanoli, lyhytketjuiset alkyylisulfonaatit), valkaisuaineet, valkaisuaktivaattorit ja vastaavanlaiset. 10 Tyypillinen stabiili, läpi pesun pehmentävä neste mäinen pesuaine sisältää:
Anioninen pinta-aktiivinen aine 10-30 %
Ei-ioninen pinta-aktiivinen aine (esim. etoksyloitu rasva-15 alkoholi) 2-10 %
Rasvahappo-builderi 0-20 % (edull. 5-20 %)
Sitruunahappo 0-3 % (edull. 1-3 %)
Etanoli 0-8 % (edull. 3-8 %)
Propaanidioli (polyoli) 0-5 % 20 Trietanoliamiini 0-7 % (edull. 3-7 %)
Natriumhydroksi 0-7 % (edull. 3-7 %)
Tekstiiliä pehmentävä smektiitti-savi 2-7 %
Pohjaan laskeutumisen estoaine 0,5-2 % 25 Vesi 25-45 % «
Polymeeriflokkulantti 0-1 % (edull. 0,01- 0,3 %
Sekalaisia tasattu 100 %:iin
Muut nestemäiset tekstiiliä pehmentävät komponentit 30 Nestemäiset kantajat ·' Nestemäisissä tekstiiliä pehmentävissä koostumuk sissa kantaja on normaalisti vesi tai veden ja lyhytket-juisen yksiemäksisen C1.6-alkoholin seoksia. Vesi on jo merkittävissä määrin keksinnön mukaisissa koostumuksissa mu-35 kana, joten nestemäinen kantaja, jota käytetään keksinnön 35 95144 mukaisissa pehmentävissä koostumuksissa, voidaan täydentää noin 10 - 55 %:lla lyhytketjuista alkoholia, kuten etanolia, propanolia, isopropanolia tai butanolia Ja niiden seoksia.
5 Muut mahdolliset aineosat
Apuaineita voidaan lisätä tässä esiintyvään tekstiiliä pehmentävään koostumukseen niiden tunnettuja käyttöjä varten niiden käytännössä vakiintuneina pitoisuuksina. Tällaisia apuaineita ovat, mutta eivät rajoittavina, 10 kationiset pehmentäjät, staattiset kontrolliaineet, viskositeetin kontrolllaineet, hajusteet, emulsifioijat, säilöntäaineet, antioksidantit, bakterisidit, fungisidit, kolorantit, väriaineet, fluoresoivat väriaineet, kirkasteet, opasifioijat, jäänsulamiskontrolliaineet, kutistumi-15 sen kontrolliaineet ja silitystä helpottavat aineet.
Tyypillinen stabiili, huuhteluun lisätty pehmentävä koostumus sisältää:
Tekstiilejä pehmentävä smek- tiittisavi 1-25 % (edull. 2-7 %) 20 Vesi 25-45 %
Polyoli 0-5 %
Pohjaan laskeutumisen estoaine 0,5-2 %
Yksiemäksinen alkoholikantaja 10-55 %
Muut kantajaliuottimet 0-20 % . 25 Muut pehmentimet 0-15 %
Staattiset kontrolliaineet 0-5 %
Polymeeritlokkulantit 0-1 % (edull. 0,01- 0,3 %)
Sekalaista tasattu 100 %:iin 30 Käyttömenetelmiä
Nestemäinen pesuaine Läpi-pesu-mallissa, koostumuksia käytetään tyypillisesti vähintään 400 ppm:n pitoisuuksina, edullisesti noin 0,05 - 1,5 %, pyykinpesuvedessä pH:ssa 7-11 pestä- 36 95144 ville tekstiileille. Pesu voidaan suorittaa erinomaisin tuloksin lämpötilassa, joka on noin 5 eC-kiehumispiste.
Keksinnön mukaisia pesuainekoostumuksia on käytettävä erityisellä vaiheittaisella tavalla, optimaalisen 5 toimivuuden aikaansaamiseksi. Pesuainekoostumus on lisättävä pesuveteen samanaikaisesti vaatteiden kanssa tai sen jälkeen, kun vaatteet on lisätty. Pyykinpesuveden sekoittamisen täytyy sitten alkaa viimeistään 5 minuutin kuluttua nestemäisen pesuainekoostumuksen lisäyksen jälkeen. 10 Tämä lisää saven kerrostumista parantamalla näin pehmenty-misen tehokkuutta ja homogeenisuutta. Jos koostumus lisätään pesuveteen ennen pyykkiä, savea flokkuloiva aine aiheuttaa saven agglomeroitumisen ja sen laskeutumisen pesualtaan pohjaan noin 30 sekunnin sisällä; tämä vähentää 15 saven kerrostumiskykyä. Kun koostumus lisätään päinvastoin pyykinpesuveteen, joka sisältää pyykin, ja sekoittaminen alkaa välittömästi, savea flokkuloiva aine aiheuttaa saven agglomeroitumisen ja laskeutumisen tekstiilin pinnalle paljon homogeenisemmin ja tehokkaammin.
20 Nestemäisen tekstiilin pehmennyskoostumus Tämän keksinnön mukaisia nestemäisiä tekstiiliä pehmentäviä koostumuksia käytetään lisäämällä ne tavanomaisessa pyykinpesussa huuhteluvaiheeseen. Yleensä huuhteluveden lämpötila on noin 5 - 60 °C. Keksinnön mukaisten • 25 tekstiiliä pehmentävien koostumuksien konsentraatio on « yleensä noin 0,05 - 1,5 paino-%, edullisesti noin 0,2 - 1 paino-% huuhteluvedestä.
Yleisesti esillä oleva keksintö sen tekstiiliä pehmentävässä sovellutuksessa käsittää tekstiilien pesuvai-30 heen (1) tavanomaisessa pesukoneessa käyttämällä pesuaine-koostumusta, tekstiilien huuhteluvaiheen (2) vedessä, joka sisältää edellä kuvatut määrät tekstiiliä pehmentäviä koostumuksia, ja tekstiilien kuivausvaiheen (3). Kun huuh-telukertoja on useita, tekstiiliä pehmentävä koostumus 35 lisätään edullisesti viimeiseen huuhteluun. Tekstiilien 37 95144 kuivatus voi tapahtua joko automaattikuivaajassa tai ilmassa.
Valmistusmenetelmä
Edellä kuvatun, stabiilin, nestemäisen pyykinpesu-5 aineen tai tekstiiliä pehmentävän koostumuksen valmistamiseksi täytyisi tietyt toimenpideolosuhteet ottaa huomioon. Ensiksi, tekstiiliä pehmentävän saven hiukkaskoon (pisin dimensio) täytyy olla pienempi kuin noin 1 pm; toiseksi, pohjaan laskeutumisen estoaineen ja saven täytyy 10 dispergoitua koostumuksessa; ja kolmanneksi, pohjaan laskeutumisen estoaineen tukimatriisin täytyy muodostua koostumuksessa. Tämä tukimatriisin "aktivoiminen" suoritetaan, kun koostumuksella on plastisia reologisia ominaisuuksia.
Nämä kriteerit tulevat esille, kun valmistetaan 15 saven, pohjaan laskeutumisen estoaineen, veden ja polyolin (ja muiden mahdollisesti toivottavien komponenttien) suspensiota. Suspensio johdetaan sitten kolloidimyllyn tai muun sekoittajan läpi, jossa aikaansaadaan 10 000 s'1:a suurempi leikkausnopeus. Tämä suurella leikkausnopeudella 20 tapahtuva sekoitus toistetaan noin 4-10 kertaa tai kunnes koostumus on homogeeninen ja pohjaan laskeutumisen es-toaine on aktivoitu.
Vaihtoehtoinen menetelmä nestemäisten pyykinkäsit-telykoostumuksien valmistamiseksi käsittää smektiitti-25 tyyppisen saven konsentroidun vesipitoisen suspension valmistamisen ja tämän suspension käsittelemisen leikkaus-nopeudella, joka on suurempi kuin 10 000 s'1, noin 4-10 kertaa tai kunnes koostumus on homogeeninen ja pohjaan laskeutumisen estoaine on aktivoitu. Erikseen käsitellään 30 liuos, joka sisältää pohjaan laskeutumisen lisäaineen ja muita komponentteja (esimerkiksi vettä, syövytysainetta, etanolia ja alkyyliaryylisulfonaattia), 4 - 10 kertaa leikkausnopeudella, joka on suurempi kuin 10 000 s"1. Nämä kaksi aineosaa yhdistetään sitten jäljelle jäävien aine- nr 38 95144 osien kanssa, joita käytetään tavanomaisessa sekoittamisessa .
Esimerkit 1-5
Nestemäiset pesuainekoostumukset 5 Esimerkit 1-5 valmistetaan noin 4,5 litran (1 gallonia) määrissä seuraavan menetelmän mukaan:
Puhdistavat aineosat ja apuaineet, paitsi savi, pohjaan laskeutumisen lisäaine ja savea flokkuloiva aine (jos tätä käytetään), sekoitetaan astiassa, jossa on pot-10 kurisekoitin, jolla aikaansaadaan noin 100 -1000 s'1:n leikkausnopeus. Sekoittamista jatketaan, kunnes tämä pe-ruskoostumus näyttää kirkkaalta ja faasistabiililta, tavallisesti noin 15 - 60 minuuttia. Pohjaan laskeutumisen estoaine ja pehmentävä savi lisätään peruskoostumuksen ja 15 koko seosta sekoitetaan jälleen noin 30 minuuttia käyttämällä edellä mainittua potkurisekoittajaa. Muodostunut suspensio johdetaan sitten kolloidimyllyn (malli SD-40, jakelu Tekmar Co.) läpi, jolla aikaansaadaan noin 10 000 -40 000 s-1:n leikkaus, noin 4-10 kertaa pidettäessä läm-20 pötila samalla noin 21 - 38 °C:ssa. Näin saadaan savisus-pensio, jossa savihiukkasten pisin hiukkasdimensio on pienempi kuin 1 pm. Lopuksi savea flokkuloiva aine (jos tätä käytetään) lisätään hitaasti muodostuneeseen seokseen sekoittaen seosta samalla hitaasti potkurisekoittimella 25 (t.s. noin 100 - 1 000 s'1: n leikkausnopeudella vähintään 5 minuutin ajan).
Valmiit koostumukset varastoidaan ympäristön olosuhteissa, joissa ne säilyvät homogeenisina kuukausia.
1,% 2, % 3, % 4, % 5, % 30 Dodekyylibentseeni- * sulfonaatti 9 12 12 — 12
Dekyy 1 ibent seeni - sulfonaatti — — — 15 TEA-kookospähkinä- 35 sulfonaatti 4 3 3 39 95144
Dodekyylidimetyyliamiini- oksidi — -- — 5
Kookospähkinääni do- propyylibetaiini — — -- -- 5 5 )-alkoholietoksy- laatti (7 moolia) 11 8 10 — 10
Dodekyy1i fenolieetteri- etoksylaatti (5 moolia) -- — -- 10
Etanoli 64568 10 Propyleeniglykoli 2 2 2 — 3
Trietanoliamiini 7 6 -- -- 5
Monoetanoliamiini -- — 5 4
Kookospähkinärasvahappo 9 -- 8 12 12
Oleiinihappo 32224 15 Dodekenyylimeripihka- happo -- 11 4
Sitruunahappo 1 3 3-- 1
Kalsiumbentoniitti (ka-tioninvaihtokapasi- 20 teetti = 100 meq/100 g) 5 5-- 3--
Natriumhektoriitti (ka-tioninvaihtokapasi- teetti = 100 meq/100 g) — -- 7 -- 4 M-P-A 14 pohjaan las- 25 keutumisen lisäaine 0,8 0,8 0,8
Kvaternäärinen magnesium- alumiinisilikaatti — — -- 0,6 Höyrystetty silika (G\ (Amorphous Cabosilw 30 M-5, Cabot Corp.
hiukkaskoko 1 pm) -- -- -- -- 1
Polyetyleenioksidi (MW = 300,000) (Polyox WSR N750®, 35 Union Carbide) -- 0,2 40 95144
Polyetyleenioksidi (MW = 4,000,000) (Polyox WSR 301
Union Carbide) 0,03 — — 0,07 5 Polyetyleeni-imiini — — — — 0,1
Vesi 33 36 32 37 30
Sekalaisia --- tasattu 100 %:iin --- Näillä koostumuksilla aikaansaadaan tehokas puhdistuminen ja läpi pesun tapahtuva pehmentäminen, kun koos-10 tumuksia käytetään edellä kuvatulla tavalla (katso käyt-tömenetelmiä)
Esimerkit 6-7
Huuhteluun lisättävät tekstiiliä pehmentävät koostumukset 15 Esimerkkien 6-7 mukaiset koostumukset valmiste taan noin 4,5 litran (1 gallonia) määrissä seuraavan menetelmän mukaan.
Tekstiiliä pehmentävät aineosat ja apuaineet, paitsi savi, pohjaan laskeutumisen lisäaine ja savea flokku-20 loiva aine (jos tätä käytetään), sekoitetaan astiassa, jossa on potkurisekoitin, jolla aikaansaadaan noin 100 -1000 s'1:n leikkausnopeus. Sekoittamista jatketaan, kunnes tämä peruskoostumus näyttää kirkkaalta ja faasistabiilil-ta, tavallisesti noin 15 - 60 minuuttia. Pohjaan laskeutu-25 misen estoaine ja pehmentävä savi lisätään peruskoostumuk-seen ja koko seosta sekoitetaan jälleen noin 30 minuuttia käyttämällä edellä mainittua potkurisekoittajaa. Muodostunut suspensio johdetaan sitten kolloidimyllyn (malli SD-40, jakelu Tekmar Co.) läpi, jolla aikaansaadaan noin 30 10 000 - 40 000 s'1:n leikkaus, noin 4 -10 kertaa pidettä- *. essä lämpötila samalla noin 21 - 38 °C:ssa. Näin saadaan savisuspensio, jossa savihiukkasten pisin hiukkasdimensio on pienempi kuin 1 pm. Lopuksi savea flokkuloiva aine (jos tätä käytetään) lisätään hitaasti muodostuneeseen seokseen 35 sekoittaen seosta samalla hitaasti potkurisekoittajalla 41 95144 (t.s. noin 100 - 1000 s-1:n leikkauksella vähintään 5 minuuttia ).
Valmiit koostumukset varastoidaan ympäristön olosuhteissa, joissa ne säilyvät homogeenisina kuukausia.
5 6, % 7, %
Vesi 40 30
Glyseroli 5
Stearyylidimetyylibentsyyliammonium-kloridi 2 10 Ditalidimetyyliammoniumkloridi -- 5
Dimetikoni -- 15
Etanoli 20 30
Isoamyylialkoholi 10
Oliiviöljy — 10 15 Natriumbentoniitti (kationinvaihto- kapasiteetti = 100 meq/100 g) — 5
Natriumhektoriitti (kationinvaihto-kapsiteetti = 100 meq/100 g) 7
Cabosil M-5® (höyrystetty silika) 1 20 Bentone SD-2® (organosavi) -- 2,5
Bolyetyleeniokdisi (MW = 1,000,000) -- 0,1
Sekalaista tasattu 100 %:iin Näillä koostumuksilla aikaansaadaan tehokas pehmentyminen, kun koostumuksia käytetään edellä kuvatulla ta-! 25 valla (katso käyttömenetelmiä).
Suspension stabiilisuustesti
Valmiit tuotesuspensiot käsitellään ilman poistamiseksi niistä ja siirretään läpinäkyvään tai läpikuultavaan astiaan, joka on tehty lasista tai muovista. As-30 tiat, jotka on kalibroitu lineaarisella skaalalla, ovat edullisia. Astiat asetetaan staattiseen varastointiin huoneeseen, jossa on vakio lämpötila. Sekä 21 eC:n että 32 °C:n ympäristöjä käytetään, joilla matkitaan normaaleja että vaikeita ympäristön olosuhteita. Nesteiden korkeus 35 mitataan joka astiassa varastointihetkellä ja merkitään 42 9 5 1 44 ylös. Näytteet tarkastetaan jaksoittain ja segmentoituneen saven määrä jokaisessa tuotteessa mitataan huomioimalla kirkkaan nesteen korkeus systeemin yläosassa. Tämän kirkkaan kerroksen koko ilmaistaan prosentteina astiassa 5 olevan koko tuotteen korkeudesta.
Kahdeksan näissä olosuhteissa tapahtuneen varas-tointiviikon jälkeen edellä kuvatuissa koostumuksissa 1 -7 tapahtuu erottumista vähemmän kuin 10 %.
»

Claims (9)

43 95144
1. Stabiili nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 (a) 1 - 25 paino-% smektiitti-tyyppistä savea, jon ka pisin yksittäinen hiukkasdimensio on pienempi kuin 1 pm ja ioninvaihtokapasiteetti vähintään 50 meq/100 g, (b) 0,25 - 5 paino-% pohjaan laskeutumisen estoai-netta, joka on organofiilinen organosavi, höyrystetty si- 10 lika tai niiden seos, edullisesti organofiilinen organosavi, joka on orgaanisen kationin, joka sisältää vähintään yhden vähintään 10 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän, ja montmorilloniittisaven reaktiotuote, (c) 5 - 45 % vettä ja 15 (d)0-5 paino-% polyolia, joka sisältää 2-6 hiiliatomia ja 2 - 6 hydroksiryhmää, niin että koostumuksen yhdistetty vesi- ja polyolipitoisuus ei ylitä 45 paino-%, mainitun polyolin ollessa edullisesti 1,2-propaani-dioli, etyleeniglykoli, glyseroli tai niiden seos, edul-20 lisemmin 1,2-propaanidioli, jolloin mainittu pohjaan laskeutumisen estoaine aktivoidaan riittävästi suurella leikkausnopeudella tapahtuvalla sekoittamisella, niin että mainitun koostumuksen Brookfieldin raja-arvo on vähintään 0,15 Pa (1,5 dynes/cm2). . 25
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää tehokkaan pehmeyttä lisäävän määrän savea flokkuloivaa polymeeriainet-ta, mainitun flokkuloivan aineen ollessa edullisesti johdettu monomeereista, joita ovat etyleenioksidi, akryyli-30 amidi, akryylihappo, dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti, vinyylialkoholi, vinyylipyrrolidoni, etyleeni-imiini tai näiden seokset, mainitun flokkuloivan aineen ollessa edullisimmin polyetyleenioksidi, jonka molekyylipaino on 300 000 - 5 000 000, ja mainitun koostumuksen sisältäessä 35 edullisesti 0,0001 - 10 paino-% polyetyleenioksidia. 44 95144
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että smektiitti-tyyppinen savi on montmorilloniitti, volkonskoiitti, nontroniitti, hekto-riitti, saponiitti, saukoniitti, vermikuliitti tai näiden 5 seos, mainitun smektiitti-tyyppisen saven ollessa edullisesti montmorilloniitti.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että orgaaninen kationi-reagenssi on kvaternäärinen ammoniumkationi.
5. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen koos tumus, tunnettu siitä, että se sisältää (a) 2 - 7 paino-% montmorilloniittisavea, (b) 0,01 - 0,3 paino-% polyetyleenioksidia, jonka molekyylipaino on 300 000 - 5 000 000, 15 (c) 0,5 - 2 paino-% organofiilista kvaternääristä organomontmorilloniittipohjäistä laskeutumisen esto-ainetta ja (d) vettä ja 1,2-propaanidiolia, joiden yhteispi-toisuus on 5 - 45 paino-%, ja mahdollisesti 1-40 pai-20 no-% pinta-aktiivista puhdistusainetta, joita ovat anioni-set, ei-ioniset, puolipolaariset, amfolyyttiset, zwitter-ioniset ja kationiset pinta-aktiiviset aineet ja näiden seokset, ja jossa pinta-aktiivinen puhdistusaine on edullisesti lineaarinen alkyylibentseenisulfonaatti, polyetok-• 25 syloitu alkyylialkoholi, alkyylisulfaatti tai näiden seos.
6. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4 tai 5 mukainen nestemäinen tekstiiliä pehmentävä koostumus, tunnet-t u siitä, että se lisäksi sisältää 10 - 55 paino-% nestemäistä kantajaa, joka on yksiemäksinen alkoholi, joka 30 sisältää 1-6 hiiliatomia, tai niiden seos.
\ 7. Menetelmä stabiilin, nestemäisen pyykinkäsitte- lykoostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että menetelmään kuuluu suurella leikkausnopeudella tapahtuva sekoittaminen leikkausnopeuden ollessa suurempi kuin 35 10 000 s'1 ja nesteen lämpötilan 21 - 38 °C, ja sekoitta minen tapahtuu 4-10 kertaa ja seos sisältää: 45 9 5 1 44 (a) 1 - 25 paino-% smektiitti-tyyppistä savea, jonka ionivaihtokapasiteetti on vähintään 50 meq/100 g, edullisesti 2 - 7 % montmorilloniitti-savea, (b) 0,5 - 2 paino-% pohjaan laskeutumisen esto-5 ainetta, joka on organofiilinen kvaternäärinen organosavi, höyrystetty silika tai näiden seos, edullisesti organofiilinen kvaternäärinen organomontmorilloniittipohjainen laskeutumisen estoaine, (c) 5 - 45 paino-% vettä, 10 (d) 0 - 5 paino-% polyolia, joka sisältää 2-6 hiiliatomia ja 2 - 6 hydroksiryhmää, edullisesti 1,2-pro-paanidiolia, siten että veden ja polyolin yhteispitoisuus ei ylitä 45 paino-%, ja (e) mahdollisesti tehokkaan pehmeyttä lisäävän mää-15 rän savea flokkuloivaa polymeeriainetta, niin, että smektiitti-tyyppisen saven pisin yksittäinen hiukkasdimensio on pienempi kuin 1 pm ja laskeutumisen estoaine on täysin dispergoitu ja aktivoitu, niin että koostumuksen Brookfieldin raja-arvo on vähintään 0,15 Pa. 20
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seos sisältää 2-7 paino-% montmorilloniitti-savea, 0,01 - 0,3 paino-% polyetyleeni-oksidia, jonka molekyylipaino on 300 000 - 500 000, orga-nofiilista kvaternääristä organomontmorilloniittipohjais-25 ta laskeutumisen estoainetta ja vesi/1,2-propaadioli -seosta, jolloin veden ja 1,2-propaanidiolin yhteispitoisuus on 5 -45 paino-%.
9. Menetelmä tekstiilin pehmentämiseksi, tunnettu siitä, että se sisältää vaiheet: 30 (a) tekstiilit asetetaan vesiliuokseen, (b) patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5 tai 6 mukais-ta koostumusta lisätään liuokseen 0,004 - 2 paino-%:n pitoisuutena ja (c) liuoksen sekoittaminen aloitetaan vähintään 5 35 minuutin kuluttua vaiheen (b) jälkeen. 46 95144
FI890656A 1988-02-10 1989-02-10 Stabiili, nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä tekstiilien pehmentämiseksi FI95144C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15455288 1988-02-10
US07/154,552 US4844821A (en) 1988-02-10 1988-02-10 Stable liquid laundry detergent/fabric conditioning composition

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI890656A0 FI890656A0 (fi) 1989-02-10
FI890656A FI890656A (fi) 1989-08-11
FI95144B FI95144B (fi) 1995-09-15
FI95144C true FI95144C (fi) 1995-12-27

Family

ID=22551782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI890656A FI95144C (fi) 1988-02-10 1989-02-10 Stabiili, nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä tekstiilien pehmentämiseksi

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4844821A (fi)
EP (1) EP0328182B1 (fi)
JP (1) JP2702212B2 (fi)
BR (1) BR8900531A (fi)
CA (1) CA1316639C (fi)
DE (1) DE68923188T2 (fi)
DK (1) DK61189A (fi)
FI (1) FI95144C (fi)
IE (1) IE67633B1 (fi)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0350449A3 (de) * 1988-07-08 1990-10-24 Ciba-Geigy Ag Optische Aufheller enthaltende Flüssigwaschmittel
US5190693A (en) * 1988-07-29 1993-03-02 Ausidet S.P.A. Stable aqueous suspensions of inorganic silica-based materials insoluble in water
EP0476212A1 (en) * 1990-09-17 1992-03-25 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
DE69019973T2 (de) * 1990-10-29 1995-11-16 Procter & Gamble Wäschebehandlungszusammensetzung.
US5126060A (en) * 1991-01-09 1992-06-30 Colgate-Palmolive Co. Biodegradable fabric softening compositions based on pentaerythritol esters and free of quaternary ammonium compounds
EP0495258A1 (en) * 1991-01-16 1992-07-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays
US5443750A (en) * 1991-01-16 1995-08-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays
DE69113259T2 (de) * 1991-07-08 1996-05-15 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamidtenside und ein weichmachendes System auf Basis von Ton enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen.
US5336647A (en) * 1991-11-14 1994-08-09 Rheox, Inc. Organoclay compositions prepared with a mixture of two organic cations and their use in non-aqueous systems
GB9209386D0 (en) * 1992-04-30 1992-06-17 Unilever Plc Liquid cleaning products
US5389305A (en) * 1992-06-03 1995-02-14 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant base liquid detergent
US5610127A (en) * 1992-06-03 1997-03-11 Colgate-Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5387375A (en) * 1992-06-03 1995-02-07 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5284603A (en) * 1992-06-03 1994-02-08 Colgate Palmolive Co. Gelled detergent composition having improved skin sensitivity
US5385696A (en) * 1992-06-03 1995-01-31 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5556577A (en) * 1992-06-03 1996-09-17 Colgate-Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5389304A (en) * 1992-06-03 1995-02-14 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant base liquid detergent
DE69224376T2 (de) * 1992-06-29 1998-09-03 Procter & Gamble Polyvinylpyrrolidon und schmutzabweisendes Polymer auf Basis von Polyterephthalate enthaltende konzentrierte wässrig-flüssige Waschmittelzusammensetzungen
US5288417A (en) * 1992-07-06 1994-02-22 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric conditioning compositions and process for making them
US5604197A (en) * 1993-07-22 1997-02-18 The Procter & Gamble Company Softening through the wash compositions
EP0635563A1 (en) * 1993-07-22 1995-01-25 The Procter & Gamble Company Dye-transfer-inhibiting compositions containing fabric-softening agent
JP2888986B2 (ja) * 1993-10-14 1999-05-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物
DE69434962T2 (de) * 1993-10-14 2008-01-17 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Proteasehaltige reinigungsmittel
US6066611A (en) * 1994-10-13 2000-05-23 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising protease enzymes
WO1996021715A1 (en) 1995-01-12 1996-07-18 The Procter & Gamble Company Stabilized liquid fabric softener compositions
DE19525604C2 (de) * 1995-07-16 1998-09-03 Yankee Polish Lueth Gmbh & Co Flüssiger Reiniger und dessen Verwendung
DE29511365U1 (de) * 1995-07-16 1995-11-23 Yankee Polish Lüth GmbH + Co, 21465 Reinbek Flüssiger Reiniger
EP0865480B1 (en) * 1995-09-01 2002-07-31 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising clay flocculating polymer with particle size less than 250 microns
US5981459A (en) * 1995-09-29 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Foam for treating textile fabrics
EP0765932B1 (en) * 1995-09-29 2001-05-16 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics with foam
US6022845A (en) * 1995-11-03 2000-02-08 The Procter & Gamble Co. Stable high perfume, low active fabric softener compositions
US5770548B1 (en) * 1996-05-14 1999-06-29 Johnson & Son Inc S C Rinseable hard surface cleaner comprising silicate and hydrophobic acrylic polymer
US5969012A (en) * 1997-05-29 1999-10-19 Rhodia Inc. Non-aqueous slurries of water soluble polymers
US5679877A (en) * 1996-06-14 1997-10-21 Colgate-Palmolive Co. Thickened liquid cleaning composition containing an abrasive
AU5816398A (en) * 1997-02-18 1998-09-08 Henkel Corporation Improved light-duty liquid performance of ether sulfate using alkyl polyglycoside
AU6537098A (en) * 1997-02-28 1998-09-18 Sybron Chemicals Inc. Clay-containing textile material treating composition and method
JP3666709B2 (ja) * 1997-06-12 2005-06-29 日本エム・アイ・シー株式会社 水洗浄用収縮防止剤
US5904735A (en) * 1997-08-04 1999-05-18 Lever Brothers Company Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal
US5955415A (en) * 1997-08-04 1999-09-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced peroxygen bleach stability
US5972049A (en) * 1998-01-28 1999-10-26 Sybron Chemicals Inc. Clay-containing dispersing composition for carriers used in the disperse dyeing of hydrophobic textiles
GB2348435A (en) * 1999-04-01 2000-10-04 Procter & Gamble Softening compositions
US6881717B1 (en) * 1999-04-01 2005-04-19 The Procter & Gamble Company Fabric softening component
US6627598B1 (en) * 1999-07-22 2003-09-30 The Procter & Gamble Company Solid detergent compositions comprising an organophilic smectite clay
GB2352245A (en) * 1999-07-22 2001-01-24 Procter & Gamble Detergent compositions
US6956017B1 (en) * 1999-10-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric care
GB2361929A (en) * 2000-05-05 2001-11-07 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
ES2223966T3 (es) * 2000-12-06 2005-03-01 Unilever N.V. Composicion para el tratamiento de tejidos.
EP1343862A1 (en) * 2000-12-22 2003-09-17 Unilever Plc Fabric care compositions
GB0207850D0 (en) * 2002-04-04 2002-05-15 Unilever Plc Fabric treatment compositions
US20040152616A1 (en) * 2003-02-03 2004-08-05 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Laundry cleansing and conditioning compositions
CA2514766C (en) 2003-02-03 2012-09-25 Unilever Plc Laundry cleansing and conditioning compositions
US7012054B2 (en) 2003-12-03 2006-03-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Softening laundry detergent
US20060030513A1 (en) * 2004-08-03 2006-02-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Softening laundry detergent
US20060217287A1 (en) * 2005-03-22 2006-09-28 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Fabric softening composition
US20060223739A1 (en) * 2005-04-05 2006-10-05 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Fabric softening composition with cationic polymer, soap, and amphoteric surfactant
US7371718B2 (en) * 2005-04-22 2008-05-13 The Dial Corporation Liquid fabric softener
US20080269100A1 (en) * 2005-07-04 2008-10-30 Sud-Chemie Ag Layered Silicate Slurries Having a High Solids Content
JP5041469B2 (ja) * 2007-02-01 2012-10-03 花王株式会社 洗剤組成物
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
ES2527679T5 (es) 2010-06-24 2022-04-19 Procter & Gamble Artículos solubles de dosis unitaria que comprenden un polímero catiónico
ES2428231T5 (es) 2010-06-24 2021-07-20 Procter & Gamble Composiciones líquidas no acuosas estables que comprenden un polímero catiónico en forma de partículas
RU2013136501A (ru) 2011-02-17 2015-03-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Линейные алкилфенилсульфонаты на основе биологического сырья
BR112013019685A2 (pt) 2011-02-17 2016-10-18 Procter & Gamble composições que compreendem misturas de alquil-fenil sulfonatos c10-c13
JP6251296B2 (ja) 2013-03-05 2017-12-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 混合糖組成物
JP6051110B2 (ja) * 2013-06-05 2016-12-27 ライオン株式会社 台所用液体洗浄剤
JP6051111B2 (ja) * 2013-06-05 2016-12-27 ライオン株式会社 台所用液体洗浄剤
US9688945B2 (en) 2014-11-21 2017-06-27 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9506015B2 (en) 2014-11-21 2016-11-29 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9725679B2 (en) 2014-11-21 2017-08-08 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
CN108884417A (zh) * 2016-04-06 2018-11-23 宝洁公司 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物
BR102019016207A2 (pt) * 2019-08-05 2021-02-17 Bun-Tech, Tecnologia Em Insumos Ltda. composição aditiva amaciante/lubrificante, método para preparação da mesma, bem como uso da dita composição
US11851634B2 (en) 2020-12-15 2023-12-26 Henkel IP & Holding GmbH Detergent composition having reduced turbidity
US11560534B2 (en) 2020-12-15 2023-01-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers
US11505766B2 (en) 2020-12-15 2022-11-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers
EP4242287A1 (en) * 2022-03-07 2023-09-13 Henkel AG & Co. KGaA Laundry detergent

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2531427A (en) * 1946-05-03 1950-11-28 Ernst A Hauser Modified gel-forming clay and process of producing same
BE582883A (fi) * 1958-10-28
US3904533A (en) * 1963-07-16 1975-09-09 Lever Brothers Ltd Fabric conditioners
AU464487B2 (en) * 1971-06-16 1975-08-11 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Light duty detergent formulations
US3816308A (en) * 1972-05-05 1974-06-11 Monsanto Co Beneficiating agents
ZA734721B (en) * 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
GB1462484A (en) * 1974-01-31 1977-01-26 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
US4055248A (en) * 1974-12-17 1977-10-25 The Procter & Gamble Company Fabric treating compositions and articles
US3989631A (en) * 1974-12-17 1976-11-02 The Procter & Gamble Company Fabric treating compositions comprising clay mixtures
US4287086A (en) * 1975-05-02 1981-09-01 Nl Industries, Inc. Viscous organic systems containing an organophilic clay gellant without an organic dispersant therefor
US4116851A (en) * 1977-06-20 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils
US4292035A (en) * 1978-11-13 1981-09-29 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
US4517112A (en) * 1982-02-18 1985-05-14 Nl Industries, Inc. Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them
US4469605A (en) * 1982-12-13 1984-09-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
JPS62167216A (ja) * 1986-01-17 1987-07-23 Lion Corp 水性ゼオライト懸濁液

Also Published As

Publication number Publication date
DE68923188T2 (de) 1996-01-04
DK61189A (da) 1989-08-11
EP0328182A2 (en) 1989-08-16
BR8900531A (pt) 1989-10-03
DK61189D0 (da) 1989-02-10
EP0328182B1 (en) 1995-06-28
CA1316639C (en) 1993-04-27
IE890438L (en) 1989-08-10
IE67633B1 (en) 1996-04-17
EP0328182A3 (en) 1990-10-10
DE68923188D1 (de) 1995-08-03
JP2702212B2 (ja) 1998-01-21
JPH02103299A (ja) 1990-04-16
FI95144B (fi) 1995-09-15
FI890656A (fi) 1989-08-11
FI890656A0 (fi) 1989-02-10
US4844821A (en) 1989-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95144C (fi) Stabiili, nestemäinen pyykinkäsittelykoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä tekstiilien pehmentämiseksi
FI89937B (fi) Tygkonditioneringsmedel innehaollande ett jonparkomplex och kompositioner innehaollande ett dylikt tygkonditioneringsmedel
CA1074966A (en) Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
FI77261B (fi) Foer tvaettning av byk avsedda tvaettmedelskompositioner, som innehaoller etoxylerade aminer, som har lersmuts loesgoerande och/eller aoterutfaellningsinhiberande egenskaper.
DE602005001353T2 (de) Portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung enthaltend Silikonöl
EP0483411B1 (en) Fabric treatment composition
JPH07100800B2 (ja) 粘土汚れ除去性/再付着防止性を有する陽イオン化合物を含有する洗剤組成物
CH678860A5 (fi)
EP0299575A1 (en) Detergent compositions
DE3750890T3 (de) Antischaummittel.
CA1317185C (en) Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent
ZA200303561B (en) Fabric care composition.
AU624577B2 (en) Detergent compositions
CN1155686C (zh) 含磨料的清洗组合物
DE3688082T2 (de) Fluessiges reinigungsmittel.
DE60301845T2 (de) Einkammer-Einzelportion Textilbehandlungsmittel enthaltend in Beuteln verpackte Zusammensetzungen mit nicht-kationischen Weichspülmitteln
DE60217923T2 (de) Weichspülmittel
CA2076716A1 (en) Fabric softening compositions based on pentaerythritol compound and dispersant for such a compound
DE60304157T2 (de) Einkammer-Einzelportion Textilbehandlungsmittel enthaltend in Beuteln verpackte Zusammensetzungen mit kationischen Weichspülmitteln
CN1228111A (zh) 包含硅氧烷抑泡剂和脂肪酸酯的低泡液态洗涤剂组合物
EP0291262B1 (en) Detergent liquid processing
EP0350288B1 (en) Detergent compositions
DE3601925A1 (de) Textilweichmachende und antistatische fluessige waschmittelzusammensetzung und fluessiges textilweichmachendes und antistatisches produkt
DE3783352T2 (de) Polyamid-weichmacher enthaltendes reinigungsmittel.
JP2010501686A (ja) 粘土鉱物およびpvpを含んだコポリマーをベースにした洗剤添加剤

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY