FI89937C - Tygkonditioneringsmedel innehaollande ett jonparkomplex och kompositioner innehaollande ett dylikt tygkonditioneringsmedel - Google Patents

Description

.^9537

Ioniparikompleksia sisältävä kankaanhoitoaine ja tällaista kankaanhoitoainetta sisältäviä koostumuksia Tämä keksintö koskee kankaanhoitoaineita ja myös 5 näitä kankaanhoitoaineita sisältäviä pesuainekoostumuksia.

Ajan mittaan on pyritty formuloimaan lukuisia pyy-kinpesuainekoostumuksia, joilla on toivottu olevan hyvä puhdistuskyky ja myös hyvät tekstiilejä pehmentävät ja antistaattiset ominaisuudet. On pyritty lisäämään kationi-10 siä tekstiilinpehmennysaineita anionisiin pinta-aktiivi- siin aineisiin pohjautuviin pesuainekoostumuksiin ja tällöin on käytetty erilaisia keinoja anionisten ja kationis-ten pinta-aktiivisten aineiden luontaisen antagonismin voittamiseksi. Esim. US-patentissa 3 936 537, julkaistu 15 3.2.1976, Baskerville ja työryhmä, kuvataan pesuainekoos tumuksia, jotka koostuvat orgaanisesta pinta-aktiivisesta aineesta, rakenneaineista ja hiukkasmuotoisesta (10 - 500 pm) kvarternaarisesta ammoniumpehmennysaineesta ja siihen yhdistetystä, veteen niukasti liukenevasta dispergoitumi-20 sen estoaineesta, joka estää kationisen aineen ennenaikaisen dispergoitumisen pesunesteeseen. Näissäkin koostumuksissa on jouduttu tekemään eräitä kompromisseja puhdistus-ja pehmennystehon välillä. Toisessa yrityksessä aikaansaada pehmentäviä pesuainekoostumuksia on käytetty ionoit-: 25 tornia pinta-aktiivisia aineita (anionisten pinta-aktiivis ten aineiden asemasta) ja kationisia pehmennysaineita. Tämän tyyppisiä koostumuksia on kuvattu esim. DE-patentis-sa 1 220 956, Henkel, julkaistu 4.4.1964, ja US-patentissa 3 607 763, Salmen ja työryhmä, julkaistu 21.9.1971. Ionit-.. 30 tornien pinta-aktiivisten aineiden puhdistuskyky on kuiten kin huonompi kuin anionisten pinta-aktiivisten aineiden.

Muissa pyykinpesuainekoostumuksissa on tekstiilin-pehmennysaineina käytetty anionisten pinta-aktiivisten aineiden ohella tertiaarisia amiineja. GB-patentissa 1 514 . . 35 276, Rengon, julkaistu 14.6.1978, käytetään määrättyjä 2 89937 tertiaarisia amiineja, joissa on kaksi pitkäketjuista al-kyyli- tai alkenyyliryhmää ja yksi lyhytketjuinen alkyyli-ryhmä. Nämä amiinit ovat käyttökelpoisia kankaanpehmen-nysaineita pesuainekoostumuksissa, jos niiden isoelektri-5 nen piste on sellainen, että ne esiintyvät normaalisti emäksisessä pesunesteessä pienistä negatiivisesti varautuneista pisaroista muodostuvana dispersiona ja huuhtelunesteen matalammassa pH-arvossa kationisemmassa muodossa, jolloin ne tulevat substantiivisiksi kankaan suhteen. Mm. 10 näiden amiinien käyttö pesuainekoostumuksissa on esitetty aikaisemmin GB-patentissa 1 286 054, Colgate-Palmolive, julkaistu 16.8.1972, GB-patentissa 1 514 276, Unilever, julkaistu 14.6.1978 ja US-patentissa 4 375 416, Crisp ja työryhmä, julkaistu 1.3.1983.

15 Toisessa yrityksessä anionisten, tekstiiliä pehmen tävien pesuainekoostumusten saamiseksi käytetään smektiit-tityyppisiä savia kuten Storm ja työryhmä, US-patentissa 4 062 647, julkaistu 13.12.1977, on kuvattu. Näiden koostumusten puhdistuskyky on kylläkin hyvä, mutta tehokas 20 pehmennys edellyttää suuria määriä savea. Saven käyttö veteen liukenemattoman kationisen yhdisteen kanssa sähköä johtavassa metallisuolassa pehmennyskoostumuksena, joka soveltuu käytettäväksi anionisten, ionittomien, kahtaisio-nisten ja amfoteeristen pinta-aktiivisten aineiden kanssa, 25 on kuvattu GB-patentissa 1 483 627, Procter & Gamble, julkaistu 24.8.1977.

GB-patenttihakemuksissa 1 077 103 ja 1 077 104, Bayer, julkaistu 26.7.1967, kuvataan antistaattisina aineina käyttökelpoisia amiinianionisia pinta-aktiivinen 30 aine-ioniparikomplekseja. Nämä kompleksit levitetään suoraan kankaaseen vesipitoisesta kantajasta. Kummassakaan julkaisussa ei ole mainintaa siitä, että tällaisia komplekseja voitaisiin lisätä pesuainekoostumuksiin kankaan-hoitoaineiksi pesun aikana. Tällaiset kompleksit ovatkin 35 liuosmuodossa ja siten niitä ei voida lisätä pesun aikana.

n 3 ^9937

Rasvahappoamiini-ioniparikomplekseja rakeisissa pesuaineissa on kuvattu EP-hakemuksessa 133 804, Burckett-St.Laurent ja työryhmä-, julkaistu 3.6.1985. Joskin tällä kompleksilla saavutetaan kankaanhoito-ominaisuuksia, esil-5 lä olevan keksinnön alkyyliamiini-anionisesta pinta-aktii-visesta aineesta muodostuvilla ioniparikomplekseilla saavutetaan erinomainen antistaattinen vaikutus.

Niinpä esillä olevan keksinnön tarkoituksena on antaa käyttöön kankaanhoitoaine, jota voidaan käyttää pe-10 sun aikana (eli lisätä pesuun ennen huuhtelujakson alkamista) ja jolla saavutetaan erinomainen kankaanhoitovaiku-tus ilman merkitsevää haittaa pesuaineen tai muiden puhdistavien koostumusten puhdistuskyvylle. Tämän keksinnön tarkoituksena on myös antaa käyttöön sekä nestemäisessä 15 että rakeisessa muodossa olevia kankaanhoitokoostumuksia, joita voidaan käyttää pesun aikana ja joilla saavutetaan erinomainen kankaanhoitovaikutus ilman merkitsevää haittaa pesuaineen tai muiden puhdistavien koostumusten puhdistus-vaikutukselle. Myös nämä koostumukset lisätään ennen huuh-20 telujakson alkamista. Tässä käytetyllä sanonnalla "kan-kaanhoitokoostumus" tarkoitetaan koostumuksia, jotka sisältävät vähintään yhtä kankaanhoidossa käyttökelpoista hoitoainetta, mutta jotka eivät sisällä merkitseviä määriä kangasta puhdistavia aineosia.

.25 Tämän keksinnön lisätarkoituksena on antaa käyttöön nestemäinen pesuainekoostumus, joka sisältää hoitoainetta, jolla pesun aikana saavutetaan erinomainen kankaanhoitovaikutus haittaamatta merkitsevästi puhdistuskykyä. Tässä käytetyllä sanonnalla "pesuainekoostumus" tarkoitetaan : 30 koostumuksia, jotka sisältävät vähintään yhtä kankaanhoi-toainetta ja sen lisäksi myös yhtä tai useampaa kangasta puhdistavaa aineosaa.

Tämän keksinnön tarkoituksena on myös tarjota rakeisia pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät kankaanhoi-35 toainetta, jolla pesun aikana saavutetaan erinomainen kan- , 89937 kaanhoitovaikutus haittaamatta merkitsevästi puhdistuskykyä.

Esillä oleva keksintö koskee kankaanhoitoaineita, jotka sisältävät veteen liukenemattomia hiukkasia, jotka 5 muodostuvat amiinin ja anionisen yhdisteen ioniparikom-pleksista, jolla on kaava

Ti

R0 - N - H A

2 I

!0 R3 jossa R^ ja Rj voivat itsenäisesti olla ^2-20-3^^^-tai -alkenyy li ryhmiä, R^ on vety tai metyyli ja A~ on anioninen yhdiste, joka on alkyylisulfonaatti, aryylisul-15 fonaatti, alkyyliaryylisulfonaatti, alkyylisulfaatti, di-alkyylisulfosukkinaatti, alkyylioksibentseenisulfonaatti, asyyli-isetionaatti, asyylialkyylitauraatti, alkyylietok-syloitu sulfaatti tai olefiinisulfonaatti tai mainittujen ioniparikompleksien seos, jolloin A~ on edullisesti 20 C1_2Q~alkyyliaryylisulfonaatti ja aryylisulfonaatti, jolloin kankaanhoitoaineella on tunnusomaista, että veteen liukenemattomien hiukkasten keskimääräinen halkaisija on 10 - 300 pm.

Nämä kankaanhoitoaineet voidaan lisätä nestemäisiin ·; 25 ja rakeisiin kankaanhoito- ja pesuainekoostumuksiin. Tällaiset pesuainekoostumukset voivat lisäksi sisältää pesuaineen rakenneaineita, kelatointiaineita, entsyymejä, likaa irrottavia aineita ja muita pesuainekomponentteja, jotka ovat käyttökelpoisia kankaan puhdistus- tai hoitoa!-• : 30 neita.

Alla kuvataan tarkemmin esillä olevan keksinnön hoitoainetta, kankaanhoitokoostumuksia ja pesuainekoostu-muksia. Tässä käytetyllä sanonnalla "kankaanhoitokoostu-mus" tarkoitetaan koostumuksia, jotka sisältävät esillä 35 olevan keksinnön mukaista hoitoainetta ja valinnaisesti 5 -33S57 muita kankaanhoitokomponentteja, mutta eivät sisällä merkitseviä määriä kankaanpuhdistusaineosia. Sanonnalla "pe-suainekoostumus" tarkoitetaan koostumuksia, jotka sisältävät esillä olevan keksinnön mukaista hoitoainetta ja va-5 linnaisesti muitakin kankaanhoitoaineita ja myös yhtä tai useampaa kankaanpuhdistusaineosaa.

Hoitoaine

Esillä olevan keksinnön hoitoaine muodostuu veteen liukenemattomista hiukkasista, joiden keskimääräinen hal-10 kaisija on alle 300 pm, edullisesti alle 250 pm, edullisemmin alle 200 pm ja edullisimmin alle 150 pm ja yli 10 pm, edullisesti yli 20 pm, edullisemmin yli 40 pm ja edullisimmin yli 50 pm. Mainitut hiukkaset muodostuvat olennaisesti määrätyistä alkyyliamiineista ja anionisista yh-15 disteistä muodostuvista ioniparikomplekseista. Nämä hiukkaset voidaan käyttää sellaisinaan tai ne voidaan lisätä kankaanhoitokoostumuksiin, joilla on kangasta hoitava vaikutus pesun aikana, Ja niillä on myös kankaanhoitovaikutus lisättyinä pyykinpesuainekoostumuksiin haittaamatta mer-20 kitsevästi puhdistuskykyä. Esillä olevan keksinnön mukaisia hoitoainehiukkasia voidaan myös käyttää kankaanhoidos-sa lisättyinä huuhteluveteen tai kuivamuodossa.

Ioniparikomplekseilla on kaava ' · 25 R.

i 1

R~-N*-R0 A

2 | 3

H

jossa R3 ja R2 voivat itsenäisesti olla C12_20-alkyyli tai : 30 -alkenyyli ja R3 on H tai CH3. A‘ on anioninen yhdiste, joka käsittää erilaiset anioniset pinta-aktiiviset aineet sekä vastaavat lyhyemmät alkyyliketjuiset yhdisteet. A' valitaan ryhmästä alkyylisulfonaatit, aryylisulfonaatit, alkyyli-aryylisulfonaatit, alkyylisulfaatit, dialkyylisulfosukki-::35 naatit, alkyylioksibentseenisulfonaatit, asyyli-isetionaa- r, f' ^ ·~7 rj 6 O > J 7 tit, asyylialkyylitauraatit, alkyyli-etoksyloidut sulfaatit ja olefiinisulfonaatit ja tällaisten anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset.

Tässä käytetyllä sanonnalla "alkyylisulfonaatti" 5 tarkoitetaan alkyyliyhdisteitä, joissa sulfonaattiosat ovat kiinteissä eli ennalta määrätyissä kohdissa hiiliket-jua, sekä yhdisteet, joissa sulfonaattiosat jakautuvat mielivaltaisesti hiiliketjussa.

On havaittu, että näiden ioniparikompleksihiukkas-10 ten, jotta ne voisivat parantaa kangasta hoitavia ominaisuuksia pesun aikana, keskimääräisen halkaisijan on oltava 10 - 300 pm. Hiukkasten keskimääräinen halkaisija on edullisesti alle 250 pm, edullisemmin alle 200 pm ja edullisimmin alle 150 pm. On myös eduksi, että hiukkasten kes-15 kimääräinen halkaisija on yli 20 pm, edullisemmin yli 40 pm, ja edullisimmin yli 50 pm. Sanonnalla "keskimääräinen halkaisija" tarkoitetaan määrätyn aineen kulloinkin kysymykseen tulevien hiukkasten keskimääräistä halkaisijaa. Keskiarvo lasketaan painoprosenttien pohjalta. Kes-20 kiarvo määritetään tavanomaisia analyyttisiä menetelmiä käyttäen esim. laservalodiffraktiolla tai mikroskooppises-ti pyyhkäisyelektronimikroskoopilla. On eduksi, että hiukkasista yli 50 paino-%:illa, edullisemmin yli 60 pai-no-%:illa ja edullisimmin yli 70 paino-%:illa on ko. ta-25 pauksessa halkaisija, joka on alle 300 pm, edullisesti alle 250 pm, edullisemmin alle 200 pm ja edullisimmin alle 150 pm. On myös eduksi, että hiukkasista yli 50 paino-%: illa, edullisemmin yli 60 paino-%:illa ja edullisimmin yli 70 paino-%:illa on ko. tapauksessa halkaisija, • ; 30 Joka on yli 10 pm, edullisesti yli 20 pm, edullisemmin yli 40 pm ja edullisimmin yli 50 pm.

Lähtöaineina käytettävillä alkyyliamiineilla on kaava r2 35 - R3 7 8 y y o 7 jossa R3 ja R2 ovat itsenäisesti C12_20-alkyyli tai -alkenyy-li, edullisesti C16_18-alkyyli tai -alkenyyli ja edullisimmin C16_18-alkyyli, ja R3 on vety tai metyyli, edullisesti vety. Sopivia, ei-rajoittavia esimerkkejä lähtöaineina 5 käytettävistä amiineista ovat hydrattu ditaliamiini, hyd-rattu ditalimetyyliamiini, hydraamaton ditaliamiini, hyd-raamaton ditalimetyyliamiini, dipalmityyliamiini, dipalmi-tyylimetyyliamiini, distearyyliamiini, distearyylimetyyli-amiini, diarakidyyliamiini, diarakidyylimetyyliamiini, 10 palmityylistearyyliamiini, palmityylistearyylimetyyli- amiini, palmityyliarakidyyliamiini, palmityyliarakidyyli-metyyliamiini, stearyyliarakidyyliamiini ja stearyyliara-kidyylimetyyliamiini. Edullisin on hydrattu ditali- ja distearyyliamiini.

15 Esillä olevan keksinnön mukaisissa ioniparikomplek- sissa käyttökelpoisia anionisia yhdisteitä (A*) ovat alkyy-lisulfonaatit, aryylisulfonaatit, alkyyliaryylisulfonaa-tit, alkyylisulfaatit, alkyyli-etoksyloidut-sulfaatit, dialkyylisulfosukkinaatit, etoksyloidut alkyylisulfonaa-20 tit, alkyylioksibentseenisulfonaatit, asyyli-isetionaatit, asyylialkyylitauraatit ja parafiinisulfonaatit.

Edullisia anionisia yhdisteitä ovat Ci.^-alkyyli-sulfonaatit, C^Q-alkyyliaryylisulfonaatit, C^jQ-alkyyli-sulfaatit, C1.20-alkyylietoksyloidut sulfaatit, aryylisul-25 fonaatit ja dialkyylisulfosukkinaatit.

Edullisempia ovat Cj.^-alkyylietoksyloidut sulfaatit, Ci.^-alkyyliaryylisulfonaatit, aryylisulfonaatit ja dialkyylisulfosukkinaatit.

Näitäkin edullisempia ovat C1.20-alkyyliaryylisul-30 fonaatit ja aryylisulfonaatit, ja erityisen edullisia ovat bentseenisulfonaatit (tässä käytetyt bentseenisulfonaatit eivät sisällä hiilivetyketjua, joka liittyy suoraan bent-seeniketjuun) ja C1.13-alkyyliaryylisulfonaatit mukaan lukien lineaariset C1.13-alkyylibentseenisulfonaatit (LAS).

- 35 LAS:n bentseenisulfonaattiosa voi liittyä alkyyliketjun 8 -9 9937 mihin -tahansa hiiliatomiin ja yleensä se liittyy alkyyli-ketjun toiseen hiiliatomiin, kun ketjussa on kolme tai useampia hiiliatomeja.

Edullisimmat anioniset yhdisteet ovat bentseeni-5 sulfonaatit ja lineaariset C^g-alkyylibentseenisulfonaa-tit (LAS) ja -bentseenisulfonaatit, erityisesti C1.3-LAS. Yllä luetellut amiinit ja anioniset yhdisteet ovat yleisesti saatavissa kemikaalien valmistajilta, kuten Aldrich Chemical Co., Inc. Milwaukee, Wisconsin; Vista Chemical 10 Co., Ponca, Oklahoma ja Reutger-Nease Chemical Co., State College, Pennsylvania.

Ei-rajoittavia esimerkkejä esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisista ioniparikompleksesita ovat: ditaitamiini (hydrattu tai hydraamaton), joka on komplek-15 soitu lineaarisella C1.20-alkyylibentseenisulfonaatilla (LAS), ditalimetyyliamiini (hydrattu tai hydraamaton), joka on kompleksoitu Cj_20-LAS: llä, dipalmityyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20-LAS: llä, 20 dipalmityylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20LAS: llä, distearyyliamiini, joka on kompleksoitu CX.20-LAS:llä, distearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu C1_20-LAS: llä, 25 diarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu Cj.^-LAS:llä, diarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu Cj.jq-LAS : llä, palmityylistearyyliamiini, joka on kompleksoitu C1_20-LAS: llä, 30 palmityylistearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20-LAS: llä, palmityyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20-LAS: llä, palmityyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu 35 Cj.jo-LASillä, 89937 9 stearyyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.2o~LAS: llä, stearyyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu

Ci.jo-LASrllä, 5 ditaliamiini (hydrattu tai hydraamaton), joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, ditalimetyyliamiini (hydrattu tai hydraamaton), joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, dipalmityyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaa- 10 tiliä, dipalmityylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, distearyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, 15 distearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisul fonaatilla, diarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, diarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli-20 sulfonaatilla, palmityylistearyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, palmityylistearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, : 25 palmityyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli sulfonaatilla ja palmityyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, stearyyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli-... 30 sulfonaatilla ja stearyyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla ja näiden ioniparikompleksien seokset.

Edellisiä edullisempia ovat kompleksit, jotka saadaan yhdistelmillä, joissa ditaliamiini (hydrattu tai hyd- 35 raamaton) on kompleksoitu aryylisulfonaatilla tai C1.20-al- 10 3 99 37 kyyliaryylisulfonaatilla, ditalimetyyliamiini (hydrattu tai hydraamaton) on kompleksoitu aryylisulfonaatilla tai C1.20-alkyyliaryylisulfonaatilla, sekä distearyyliamiini on kompleksoitu aryylisulfonaatilla tai C^o-alkyyliaryylisul-5 fonaatilla. Näitäkin edullisempia ovat kompleksit, jotka muodostuvat hydratusta ditaliamiinista tai distearyy-liamiinista, jotka on kompleksoitu bentseenisulfonaatilla tai lineaarisella C1.13-alkyylibentseenisulfonaatilla (LAS). Näitäkin edullisempia ovat kompleksit, jotka muodostuvat 10 hydratusta ditaliamiinista tai distearyyliamiinista, jotka on kompleksoitu bentseenisulfonaatilla tai lineaarisella Cj.e-alkyylibentseenisulfonaatilla. Edullisimpia ovat kompleksit, jotka muodostuvat hydratusta ditaliamiinista tai distearyyliamiinista, jotka on kompleksoitu C^-LAS:llä.

15 Amiini ja anioninen yhdiste yhdistetään amiinin ja anionisen yhdisteen moolisuhteessa 10:1 - 1:2, edullisesti 5:1 - 1:2, edullisemmin 2:1 - 1:2 ja edullisimmin 1:1. Yhdistäminen voidaan suorittaa monin tavoin, mm. tähän kuitenkaan rajoittumatta siten, että anionisesta yhdistee-20 stä (happomuodossaan) ja amiinista valmistetaan sulate ja työstetään sitten halutulle hiukkaskokoalueelle.

Muita valikoituja menettelyjä ioniparikompleksin muodostamiseksi ovat komponenttien liuottaminen orgaaniseen liuottimeen tai amiinin kuumentaminen nestemäiseksi 25 ja sitten tämän sulan amiinikomponentin lisääminen anionisen yhdisteen kuumennettuun, happamaksi tehtyyn vesiliuokseen ja sitten ioniparikompleksin uuttaminen liuottimena, kuten kloroformilla.

Amiinin ja anionisen yhdisteen kompleksoituessa 30 syntyy ioniparikokonaisuus, joka poikkeaa kemiallisesti kummastakin lähtöaineesta. Tekijät, kuten käytetyn amiinin tyyppi ja käytetyn anionisen yhdisteen tyyppi ja amiinin ja anionisen yhdisteen suhde voivat vaikuttaa muodostuneen kompleksin fysikaalisiin ominaisuuksiin, mm. termiseen 35 faasinmuutospisteeseen, joka määrää sen, onko kompleksi 11 B 9 9 37 määrätyssä lämpötilassa hyytelömäinen (pehmeä) vaiko kiteinen (kova). Termistä faasinmuutospistettä käsitellään tarkemmin seuraavassa.

Haluttu hiukkaskoko voidaan saavuttaa esim. jauha-5 maila muodostunut ioniparikompleksi mekaanisesti sekoitti-missä (esim. Osterw sekoittimessa) tai suurtuotantomyl-lyissä (esim. Wiley® myllyssä) halutulle hiukkaskoko-alueelle. Hiukkaset muodostetaan edullisesti rakeistamalla tavalliseen tapaan esim. puristamalla amiinista ja anioni-10 sesta yhdisteestä (happomuodossa) muodostuva sula hydraulisesti kuumennetun suulakkeen läpi. Ennen syöttämistä suulakkeen läpi sulan on oltava hyvin sekoittunutta, mikä aikaansaadaan esim. kierrättämällä sulaa jatkuvasti riittävällä nopeudella silmukassa laskeutumisen estämiseksi. 15 Vaihtoehtona sulan puristamiselle hydraulisesti suulakkeen läpi voidaan käyttää ilmainjektiota sulan syöttämiseksi suulakkeen läpi. Rakeistuksessa muodostuvien hiukkasten muoto on edullisesti pyöreä ja niiden halkaisija on tämän keksinnön kannalta soveltuvalla ja edullisella alueella. 20 Kompleksit, jotka ovat huoneen lämpötilassa hyytelömäisiä (eli pehmeitä), voidaan hiutalekuivatuksen jälkeen jauhaa mekaanisesti haluttuun hiukkaskokoon esim. nestetypen avulla. Hiukkaset voidaan sitten lisätä nestemäiseen an-nostelusysteemiin, esim. pesuaineperusseokseen tai vesipi-25 toiseen perusseokseen, jossa hiukkasista voidaan aikaansaada vesidispersio. Vaihtoehtona nestesovellutuksissa sula voidaan lisätä nestemäiseen annostelusysteemiin, esim. pesuaineperusseokseen, ja muodostaa sitten hiukkasia sekoittamalla suurella leikkausvoimalla.

30 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset kompleksit voi daan karakterisoida termisen faasinmuutospisteensä avulla. Tässä käytettynä termisellä faasinmuutoksella (jota seuraavassa kutsutaan vaihtoehtoisesti "muutospisteeksi") tarkoitetaan lämpötilaa, jossa kompleksi pehmenee (muuttu-. 35 minen kiinteästä tilasta nestekidetilaan) tai sulaa (muut- 89937 12 tuminen kiinteästä tilasta isotrooppiseen faasitilaan) riippuen siitä, kumpi tapahtuu ensin kuumennettaessa. Muutospistelämpötilat voidaan määrittää differentiaali-skannauskolorimetrialla (DSC) tai optisella mikroskopial-5 la. Esillä olevan keksinnön kompleksien muutospisteet ovat yleensä alueella 10 - 100 °C. Lyhytketjuiset anioniset yhdisteet muodostavat yleensä komplekseja, joiden muutospiste on korkeammalla kuin kompleksien, jotka ovat identtisiä, mutta joissa anionisen yhdisteen ketju on pidempi. 10 Erityisen edullisia ionipareja muodostuu C1.13-LAS:stä ja bentseenisulfonaatista, ja niiden muutospiste on yleensä alueella 15 - 100 eC. C6_13-LAS:n avulla valmistettujen io-niparikompleksien muutospiste on yleensä alueella 15 -30 "C ja alueella 15 - 30 "C ne ovat yleensä hyytelömäisiä 15 (pehmeitä). C1.s-LAS:stä ja bentseenisulfonaatista (eli ilman alkyyliketjua) valmistettujen ioniparikompleksien muutospiste on yleensä alueella 30 - 100 °C, ja ne ovat yleensä kiteisempiä (kovia) ja ovat siten helpommin rakeistettavissa. Yllä luetellut lämpötila-alueet ovat 20 summittaisia, eivätkä sulje pois niiden ulkopuolella olevia komplekseja. Lisäksi on huomattava, että ioniparikom-pleksin kulloinenkin amiini voi vaikuttaa muutospistee--.· seen. Esim. saman anionisen yhdisteen kanssa distearyy- liamiinit muodostavat kovempia ioniparikomplekseja kuin 25 ditaliamiinit, ja ditaliamiinit muodostavat kovempia ioniparikomplekseja kuin ditalimetyyliamiinit.

Ioniparista muodostuvan ihannehiukkasen koko on niin suuri, että se joutuu sulkeuksiin kankaaseen pesun aikana ja sillä on muutospiste, joka on riittävän alhai-30 nen siten, että ainakin olennainen osa hiukkasesta ja edullisesti koko hiukkanen, pehmenee tai sulaa tavallisissa automaattikuivauslämpötiloissa, mutta ei niin alhainen, että se sulaa kankaan pesu- tai huuhteluvaiheessa. Lisäksi on toivottavaa, että anioninen yhdiste muodostaa sulan, 35 joka on kyllin kova hiukkasten rakeistamiseksi siitä.

I! 89937 13

Edulliset, rakeistettavissa olevat ioniparikompleksit valmistetaan anionisista yhdisteistä, esim. bentseenisulfo-naateista ja Cj.j-LAS:stä, ja niiden muutospiste on alueella 40 - 100 °C.

5 Edullisiin ioniparikomplekseihin kuuluvat komplek sit, jotka muodostuvat hydratusta ditaliamiinista tai di-stearyyliamiinista, joka on kompleksoitu C1.e-LAS:llä tai bentseenisulfonaatilla moolisuhteessa 1:1. Näiden kompleksien muutospiste on yleensä alueella 20 - 100 °C. Erit-10 täin edullisiin komplekseihin kuuluvat hydrattu ditali-amiini tai distearyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.3-LASillä ja jonka muutospiste on alueella 40 - 100 °C.

On havaittu, että nämä hoitoaineet, poiketen tekniikan tason vastaavista aineista, voidaan lisätä pesu-15 ainekoostumuksiin tai käyttää pesuainekoostumusten läsnä ollessa haittaamatta lainkaan tai hyvin vähän puhdistus-vaikutusta. Näillä hoitoaineilla saavutetaan hoitavia vaikutuksia mitä erilaisimmissa pyykinkäsittelyolosuhteissa, mm. kone- tai käsipesussa ja sitten konekuivauksessa ja 20 myös kone- tai käsipesussa ja sitten narukuivauksessa. Samoja hoitoaineita voidaan lisäksi käyttää mitä erilaisimpien pinta-aktiivisten aineiden systeemien kanssa.

Esillä olevan keksinnön mukaiset hoitoaineet ovat käyttökelpoisia annosteltuina mitä erilaisimmlsta eyeteeth' 25 meistä. Sopivia annostussysteemejä ovat pesuainekoostumuk-set (mukaan lukien rakeiset ja nestemäiset pesuainekoos-tumukset), kankaanhoitokoostumukset (mukaan lukien rakeiset ja nestemäiset kankaanhoitokoostumukset), jotka muodostavat esillä olevan keksinnön mukaisen kankaanhoitoai-30 neen ja kankaanhoito- ja/tai pesuainetuotteet, jotka on adaptoitu vapauttamaan esillä olevan keksinnön mukaisten ioniparikompleksien hiukkasia joutuessaan kosketukseen veden kanssa ja/tai kun ne sekoitetaan ne veteen. Tässä käytettynä sanonnalla "rakeinen koostumus” tarkoitetaan 35 kaikkia kuivakoostumuksia, jotka sisältävät esillä olevan 14 . 89937 keksinnön mukaisia hoitoainehiukkasia. Nämä hiukkaset ovat gglomeraattimuodossa (selitetään alempana) olevia hoitoainehiukkasia, joille on kuvattu hiukkaskoko käytettäviksi rakeisissa (kuiva)pesuaineissa, sekä agglomeroiturnattomia 5 hiukkasia, jotka ovat erityisen käyttökelpoisia rakeisissa kankaan (kuiva)hoitokoostumuksissa. Jälkimmäistä muotoa voidaan vaihtoehtoisesti kutsua jauhekoostumukseksi.

Joskin esillä olevan keksinnön mukaista kankaanhoi-toainetta voidaan, kuten yllä kerrottiin, käyttää lisätty-10 nä kuivausvaiheessa, pesuvaiheessa ja huuhteluvaiheessa, esillä olevan keksinnön mukaista kankaanhoitoainetta käytetään erityisen edullisesti pesuainekomponenttien kanssa ilman pesutehon merkitsevää huononemista.

Amiinista ja anionisesta yhdisteestä muodostuvien 15 ioniparikompleksien tyypillinen käyttömäärä tässä yhteydessä on 0,1 - 20,0 %, edullisesti 0,1 - 10 % pesuaine-koostumuksesta laskettuna, jonka kanssa ioniparikompleksia käytetään tai johon se on lisätty. Seuraavassa kuvataan pesuainekoostumuksen komponentit.

20 Pesuaineen pinta-aktiivinen aine

Pesuainekoostumusten sisältämän pesuaineen pinta-aktiivisen aineen määrä voi vaihdella alueella 1-98 pai-no-% koostumuksesta laskettuna ja riippuen kulloinkin käytetystä pinta-aktiivisesta aineesta (pinta-aktiivisista 25 aineista) ja halutuista vaikutuksista. Pesuaineen pinta-aktiivisen aineen (-pinta-aktiivisten aineiden) määrä on edullisesti 10 - 60 paino-% koostumuksesta laskettuna. Voidaan käyttää anionisten, kationisten ja ionittomien pinta-aktiivisten aineiden yhdistelmiä. Anionisten ja io-30 nittomien pinta-aktiivisten aineiden yhdistelmät ovat edullisia nestepesuainekoostumuksissa. Nestepesuainekoostunnuksien edullisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat lineaariset alkyylibentseenisulfonaatit, alkyylisulfaatit ja alkyyli-etoksyloidut sulfaatit. Edullisia ionittomia 35 pinta-aktiivisia aineita ovat alkyylipolyetoksyloidut alkoholit.

89937 15

Anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat edullisia pesuaineen pinta-aktiivisia aineita rakeisissa pesuaine-koostumuksissa. Edullisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat lineaariset alkyylibentseenisulfonaatit ja al-5 kyylisulfaatit.

Voidaan myös käyttää muita pinta-aktiivisten aineiden ryhmiä, kuten semipoolisia, amfolyyttisiä, kahtaisio-nisia tai kationisia pinta-aktiivisia aineita. Voidaan myös käyttää näiden pinta-aktiivisten aineiden seoksia.

10 A. Ionittomat pesuaineen pinta-aktiiviset aineet

Sopivia ionittomia pinta-aktiivisia aineita on käsitelty yleisesti US-patentissa 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 13 riviltä 14 sarakkeen 16 riville 6. Käyttökelpoisten ionittomien pin- 15 ta-aktiivisten aineiden ryhmiä ovat: 1. Alkyylifenoleista muodostuvat polyetyleenioksi-dikondensaatit. Nämä yhdisteet käsittävät kondensaatio-tuotteet, joiden muodostajina ovat alkyylifenolit, joiden joko suorassa tai haarautuneessa alkyyliryhmässä on 6 - 20 12 hiiliatomia, ja etyleenioksidi, jonka määrä on 5-25 moolia etyleenioksidia alkyylifenolimoolia kohti. Esimerkkejä tämäntyyppisistä yhdisteistä ovat nonyylifenoli, joka on kondensoitu 9,5 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia ..... kohti, dodekyylifenoli, joka on kondensoitu 12 moolilla : 25 etyleenioksidia fenolimoolia kohti, dinonyylifenoli, joka on kondensoitu 15 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti, sekä di-iso-oktyylifenoli, joka on kondensoitu 15 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti. Tämäntyyppisiä kaupan olevia ionittomia pinta-aktiivisia aineita ovat 30 Igepal™ CO-630, valmistaja GAF Corporation, ja Triton™ X-45, X-114, X-100 ja X-102, joita kaikkia valmistaa Rohm & Haas Company.

2. Alifaattisista alkoholeista ja 1 - 25 moolista etyleenioksidia muodostuvat kondensaatiotuotteet. Ali- 35 faattisen alkoholin alkyyliketju voi olla joko suora tai ie 89937 haarautunut, primaarinen tai sekundaarinen ja sisältää yleensä 8-22 hiiliatomia. Erityisen edullisia ovat kon-densaatiotuotteet, jotka muodostuvat alkoholeista, joiden alkyyliryhmässä on 10 - 20 hiiliatomia, ja 4 - 10 moolista 5 etyleenioksidia alkoholimoolia kohti. Esimerkkejä tällaisista etoksyloiduista alkoholeista ovat kondensaatiotuote, joka muodostuu myristyylialkoholista ja 10 moolista etyleenioksidia alkoholimoolia kohti, ja kondensaatiotuote, joka muodostuu kookosalkoholista (rasva-alkoholien seos, 10 jossa alkyyliketjujen pituus on 10 - 14 hiiliatomia) ja 9 moolista etyleenioksidia. Esimerkkejä tämäntyyppisistä kaupan olevista ionittomista pinta-aktiivisista aineista ovat Tergitol™ 15-S-9 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C^.^-alkoholista ja 9 moolista etyleenioksi-15 dia), Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondensaatiotuote, joka muodostuu primaarisesta C12_14-alkoholista ja 6 moolista etyleenioksidia ja jolla on kapea molekyylipainojakauma), joita molempia valmistaa Union Carbide Corporation, Neodol™ 45-9 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaari-20 sesta C14_15-alkoholista ja 9 moolista etyleenioksidia), Neodol™ 23-6,5 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C12_13-alkoholista ja 6,5 moolista etyleenioksidia), Neodol™ 45-7 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C14.15-alkoholista ja 7 moolista etyleenioksidia), 25 Neodol™ 45-4 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C14_15-alkoholista ja 4 moolista etyleenioksidia), valmistaja Shell Chemical Company, sekä Kyrö™ EOB (kondensaatiotuote, joka muodostuu C13.15alkoholista ja 9 moolista etyleenioksidia), valmistaja Procter & Gamble Company.

30 3. Kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat etylee- nioksidista ja hydrofobisesta emäksestä, joka on saatu kondensoimalla propyleenioksidi ja propyleeniglykoli. Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on 1500 - 1800 ja ne ovat veteen liukenemattomia. Polyoksietylee-35 niosien lisääminen tähän hydrofobiseen osaan parantaa yleensä koko molekyylin vesiliukoisuutta, ja tuote säilyy

II

.89937 17 nesteenä siksi, kunnes polyoksletyleenlpltolsuus on noin 50 % kondensaatlotuotteen kokonaispainosta, mikä vastaa kondensaatioastetta 40 mooliin saakka etyleenioksidia. Esimerkkejä tämäntyyppisistä yhdisteistä ovat määrätyt 5 kaupan olevat Pluronic™-pinta-aktiiviset aineet, joiden valmistaja on Wyandotte Chemical Corporation.

4. Kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat ety-leenioksidista ja tuotteesta, joka on saatu propyleeni-oksidin ja etyleenidiamiinin reaktiosta. Näiden tuotteiden 10 hydrofobinen osa koostuu etyleenidiamiinin ja propyleeni-oksidiylimäärän reaktiotuotteesta, ja molekyylipaino on yleensä 2500 - 3000. Tämä hydrofobinen osa kondensoidaan etyleenioksidin kanssa niin pitkälle, että kondensaatio-tuote sisältää 40 - 80 paino-% polyoksietyleeniä ja sen 15 molekyylipaino on 5000 - 11 000. Tämäntyyppisten ionit-tomien pinta-aktiivisten esimerkkejä ovat määrätyt kaupan olevat Tetronic™ -yhdisteet, valmistaja Wyandotte Chemical Corporation.

5. Semipooliset, ionittomat pinta-aktiiviset ai-20 neet, joihin kuuluvat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa on yksi 10 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja kaksi osaa 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä tai hyd-roksialkyyliryhmiä, vesiliukoiset fosfiinioksidit, joissa on yksi 10 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja kaksi 25 osaa 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä tai hyd-roksialkyyliryhmiä, sekä vesiliukoiset sulfoksidit, joissa on yksi 10 - 18 hiiliatomia sisältävät alkyyliosa ja yksi osa 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyli- tai hydroksial-kyyliosia.

30 Edullisia semipoolisia, ionittomia pesuaineaktiivi- sia aineita ovat amiinioksidipinta-aktiiviset aineet, joilla on kaava 0 35 R3-(OR4)xN(R5)2 18 ϋ 9 9 3 7 jossa R3 on 8-22 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, hydrok-sialkyyli- tai alkyylifenyyliryhmä tai näiden seos; R4 on 2-3 hiiliatomia sisältävä alkyleeni- tai hydroksialky-leeniryhmä tai näiden seos; x on 0 - 3 ]a R5 on 1 - 3 hii-5 liatomia sisältävä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä tai polyetyleenioksidiryhmä, joka sisältää 1-3 etyleenioksi-diryhmää. Ryhmät R5 voivat liittyä toisiinsa esim. happi-tai typpiatomin välityksellä rengasrakenteeksi.

Edullisia amiinioksidipinta-aktiivisia aineita ovat 10 C10_1B -alkyyli-dimetyyliamiinioksidit ja Ce_12-alkoksietyyli- dihydroksietyyliamiinioksidit.

6. Alkyylipolysakkaridit, jotka on kuvattu US-pa-tentissa 4 565 647, Llenado, julkaistu 21.1.1986, joissa on 6-30, edullisesti 10 - 16 hiiliatomia sisältävä hyd-15 rofobinen ryhmä, ja polysakkaridi, esim. polyglykosidi, jonka hydrofiilinen osa sisältää 1,5 - 10, edullisesti 1,5 - 3 ja edullisimmin 1,6 - 2,7 sakkaridiyksikköä. Voidaan käyttää kaikkia pelkistäviä, 5 tai 6 hiiliatomia sisältäviä sakkarideja, kuten glukoosia tai galaktoosia, ja glu-20 kosyyliosat voidaan korvata galaktosyyliosilla (hydrofobi nen osa voi valinnaisesti olla 2-, 3-, 4- jne. asemassa, jolloin saadaan glukoosi tai galaktoosi glukosidin tai galaktosidin asemasta). Sakkaridien väliset sidokset voivat sijaita lisäsakkaridiyksikköjen yhden aseman ja aikai-25 sempien sakkaridiyksikköjen 2-, 3-, 4- ja/tai 6-aseman välissä.

Valinnaisesti ja vähemmän toivottavasti voi poly-alkyleenioksidiketju yhdistää hydrofobisen osan ja poly-sakkaridiosan. Etyleenioksidi on edullinen alkyleenioksi-30 di. Tyypillisiä hydrofobisia ryhmiä ovat alkyyliryhmät, jotka ovat joko tyydyttyneitä tai tyydyttymättömiä, haarautuneita tai haarautumattomia ja jotka sisältävät 8 -18, edullisesti 10 - 16 hiiliatomia. Alkyyliryhmä on edullisesti suoraketjuinen, tyydyttynyt alkyyliryhmä. Alkyy-35 liryhmä voi sisältää enintään kolme hydroksiryhmää ja/tai 19 99937 polyalkyleenioksidiketju voi sisältää enintään kymmenen ja edullisesti vähemmän kuin viisi alkyleenioksidiosaa. Sopivia alkyylipolysakkarideja ovat oktyyli-, nonyylidekyy- li-, undekyylidodekyyli-, tridekyyli-, tetradekyyli-, 5 pentadekyyli-, heksadekyyli-, heptadekyyli- ja oktadekyy-li-, di-, tri-, tetra-, penta- ja heksaglukosidit, -galak-tosidit, -laktosidit, -glukoosit, -fruktosidit, -fruktoosit ja/tai -galaktoosit. Sopivat seokset koostuvat koo-kosalkyylidi-, -tri-, -tetra- ja -pentaglukosideista ja 10 talialkyylitetra-, -penta- ja -heksaglukosideista.

Edullisilla alkyylipolyglykosideilla on kaava R20( C„H2n0)t( glykosyyli ), 15 jossa R2 on alkyyli, alkyylifenyyli, hydroksialkyyli, hyd-roksialkyylifenyyli tai näiden seos, jolloin alkyyliryhmät sisältävät 10 - 18, edullisesti 12 - 14 hiiliatomia, n on 2 tai 3, edullisesti 2, t on 0-10, edullisesti 0, ja x on 1,3 - 10, edullisesti 1,3 - 3 ja edullisimmin 1,3 -20 2,7. Glykosyyli on edullisesti johdettu glukoosista. Näitä yhdisteitä valmistettaessa muodostetaan ensin alkoholi tai alkyylipolyetoksialkoholi ja sitten sen annetaan reagoida glukoosin tai glukoosin lähteen kanssa glukosidiksi (liittyminen 1-asemassa). Lisäglykosyyliyksiköt voidaan sitten 25 liittää niiden 1-aseman ja aikaisempien glykosyyliyksikkö-jen 2-, 3-, 4- ja/tai 6-aseman, edullisesti pääsääntöisesti 2-aseman, väliin.

7. Rasvahappoamidipinta-aktiiviset aineet, joilla on kaava ... 30 0 R6 - C - N(R7)2 jossa R6 on 7 - 21 (edullisesti 9-17) hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja R7 on vety, C^-alkyyli, C^-hydrok-35 sialkyyli tai -(C2H40)xH, jossa x on 1 - 3.

20 -89937

Edullisia amideja ovat C^o-arorooniakkiamidit, mono-etanoliamidit, dietanoliamidit ja isopropanoliamidit.

B. Anioniset pesualneplnta-aktliviset aineet

Kuten tekniikan tason pesuainepinta-aktiivisten ai-5 neiden yhteydessä on tapana, rakeiset pesuaineet sisältävät tyypillisesti seuraavassa kuvattujen pinta-aktiivisten aineiden suolamuotoja ja nestemäiset pesuaineet sisältävät tyypillisesti pinta-aktiivisten aineiden pysyviä happomuo-toja.

10 Esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoiset anioni set pinta-aktiiviset aineet on yleisesti kuvattu US-paten-tissa 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 23 riviltä 58 sarakkeen 29 riville 23, ja US-patentissa 4 294 710, Hardy ja työryhmä, jul- 15 kaistu 13.10.1981. Käyttökelpoisia anionisia pinta-aktiivisten aineiden ryhmiä ovat: 1. Tavanomaiset alkalimetallisaippuat, kuten korkeampien, 8 - 24, edullisesti 10 - 20 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkylo- 20 liammoniumsuolat. Edulliset alkalimetallisaippuat ovat natriumlauraatti, natriumstearaatti, natriumoleaatti ja kaliumpalmitaatti.

2. Orgaanisten rikkihapporeaktiotuotteiden, joiden molekyylirakenteessa on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä al- 25 kyyliryhmä ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteriryhmä, vesiliukoiset suolat, edullisesti alkalimetalli-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat (sanonta "alkyyli" käsittää myös asyyliryhmien alkyyliosan).

Esimerkkejä näistä anionisista pinta-aktiivisista : 30 aineista ovat natrium- ja kaliumalkyylibentseenisulfonaat-ti, joiden suorassa tai haarautuneessa alkyyliryhmässä on 9-15 hiiliatomia, esim. sellaiset, jonka tyyppisiä on kuvattu US-patentissa 2 220 099, Guenther ja työryhmä, julkaistu 5.11.1940 ja US-patentissa 2 477 383, Lewis, 35 julkaistu 26.12.1946. Erityisen käyttökelpoisia ovat line- li 21 89S37 aariset, suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on keskimäärin 11-13 hiiliatomia ja joista käytetään lyhennettä Cn_13-LAS.

Muita tämäntyyppisiä anionisia pinta-aktiivisia 5 aineita ovat natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti tali- ja kookosöljystä johdettujen korkeampien alkoholien eetterit, natriumkookosöljyrasvahappomonoglyse-ridisulfonaatit ja -sulfaatit, alkyylifenolietyleenioksi-dieetterisulfaattien, joissa on 1 - 10 etyleenioksidiyk-10 sikköä molekyyliä kohti ja joiden alkyyliryhmissä on 8 -12 hiiliatomia, natrium- tai kaliumsuolat.

Näihin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat myös α-sulfonoitujen rasvahappojen estereiden, joiden rasvahap-poryhmässä on 6 - 20 hiiliatomia ja esteriryhmässä 1-10 15 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat, 2-asyylioksialkaani-l- -sulfonihappojen, joiden asyyliryhmässä on 2 - 9 hiiliatomia ja alkaaniosassa 9-23 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat, alkyylisulfaatit (AS), joiden alkyyliryhmässä on 10 - 20 hiiliatomia, esim. sellaiset sulfaatit, joilla on 20 kaava R0(C20H40)BS03, jossa R on C10_16-alkyyli- (edullinen) tai hydroksialkyyliryhmä, m on 0,5 - 4 ja M on yhteensopiva kationi, 12 - 24 hiiliatomia sisältävien olefiinisulfo-naattien vesiliukoiset suolat sekä B-alkyylioksialkaani-sulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on 1-3 hiiliatomia 25 ja alkaaniosassa 8-20 hiiliatomia. Käyttökelpoisia al- kyylieetterisulfaatteja on kuvattu yksityiskohtaisesti US-patentissa 4 807 219, Hughes, julkaistu 26.3.1985. Yllä mainitun pinta-aktiivisen aineen osuus on edullisesti 8 -18 paino-% (happomuotona) koostumuksesta laskettuna, 30 edullisemmin 9 - 14 %.

Yllä olevan kaavan mukaisia edullisia alkyylietok-syloidut sulfaattipinta-aktiivisia aineita ovat sellaiset, joissa substituentti R on C12_15-alkyyliryhmä ja m on 1,5 - 3. Esimerkkejä tällaisista aineista ovat C12_15-alkyylipo-35 lyetoksylaatti( 2,25 )sulfaatti (C12_15E2 25S), C14_15E2 25S, ci2-i3Ei.5S' ci4-i5E3S da näiden seokset.

22 89937

Erityisen edullisia pinta-aktiivisia aineita käytettäviksi nestemäisessä pesuainekoostumuksessa ovat lineaariset C11.13-alkyyli/bentseenisulfonaatit, alkyylisulfaa-tit ja alkyylietoksyloidut sulfaatit (anioniset) ja C12_13-5 alkyylipolyetoksyloidut alkoholit (ionittomat) ja näiden seokset. Nestemäiset pesuainekoostumukset, jotka sisältävät pesuainepinta-aktiivisina aineina alkyyli- ja/tai al-kyylietoksyloituja sulfaatteja, sisältävät edullisesti enintään 5 % tällaisia pesuainepinta-aktiivisia aineita, 10 ja ioniparikompleksin anionisena yhdisteenä on edullisimmin Cj_3-LAS tai bentseenisulfonaatti. Erityisen edullisia pinta-aktiivisia aineita käytettäviksi rakeisissa pesuaineissa ovat lineaariset, Clx.13-alkyylibentseenisulfonaatit ja C8_18-alkyylisulfaatit ja näiden seokset. Edullisimmat 15 ovat näiden kahden anionisen pinta-aktiivisen aineen seokset lineaarisen alkyylibentseenisulfonaatin ja alkyylisul-faatin painosuhteessa 0,5:1 - 3:1, edullisemmin 0,5:1 -2:1.

3. Anioniset fosfaattipinta-aktiiviset aineet 20 4. N-alkyylisubstituoidut sukkinamaatit C. Amfolvvttiset pinta-aktiiviset aineet Amfolyyttiset pinta-aktiiviset aineet voidaan laajasti ottaen kuvata sekundaaristen tai tertiaaristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi tai heterosyklisten, . 25 sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi, joissa alifaattinen radikaali voi olla suora tai haarautunut ja yksi alifaattisista substituen-teista sisältää 8 -18 hiiliatomia ja vähintään yksi alifaattisista substituenteista sisältää anionisen, veteen 30 liukenevaksi tekevän ryhmän, esim. karboksi-, sulfonaatti- tai sulfaattiryhmän. Ks. US-patentti 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 19 riviltä 38 sarakkeen 22 riville 48, sisältämiensä, tässä keksinnössä käyttökelpoisten amfolyyttisten pinta-aktiivisten aineiden 35 esimerkkien vuoksi.

li 23 89937 D. Kahtaisioniset plnta-aktiiviset aineet

Kahtaisioniset pinta-aktiiviset aineet voidaan laajasti ottaen kuvata sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien johdannaisiksi, heterosyklisten, sekundaaristen ja 5 tertiaaristen amiinien johdannaisiksi tai kvaternaari-ammonium-, kvaternaarifosfonium- tai tertiaaristen sul-foniumyhdisteiden johdannaisiksi. Ks. US-patentti 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 19 riviltä 39 sarakkeen 22 riville 48, sisältämiensä, täs-10 sä keksinnössä käyttökelpoisten kahtaisionisten pinta-aktiivisten aineiden esimerkkien vuoksi.

E. Kationiset pinta-aktiiviset aineet

Kationiset pinta-aktiiviset aineet muodostavat epä- edullisimman pesuainepinta-aktiivisen aineryhmän esillä 15 olevan keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa. Ka-tionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluu mitä erilaisimpia yhdisteitä, joille on ominaista yksi tai useampi orgaaninen, hydrofobinen ryhmä kationiosassa ja yleisesti ottaen kvaternaarinen typpi liittyneenä happoradikaaliin. 20 Kvarternaarisiin typpiyhdisteisiin luetaan myös viisiar- voista typpeä sisältävät rengasyhdisteet. Sopivia anioneja ovat halogenidit, metyylisulfaatti ja hydroksidi. Tertiaa-riset amiinit voivat toimia samalla tavoin kuin kationiset pinta-aktiiviset aineet pesuliuoksissa, joiden pH on alle . : 25 8,5.

Sopivia kationisia pinta-aktiivisia aineita ovat kvaternaariset ammoniumpinta-aktiiviset aineet, joilla on kaava 30 [R2(OR3) l[R4(OR3) 1,R5N+X" y y ^ jossa R2 on alkyyli- tai alkyylibentseeniryhmä, jonka al-kyyliketjussa on 8 - 18 hiiliatomia, jokainen R3 on itsenäisesti -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)ja 35 -CH2CH2CH2-, jokainen R4 on itsenäisesti C1.4-alkyyli, Cx_4- 2i 89937 hydroksialkyyli, bentsyyli, rengasrakenteet, joka on muodostunut kahden R4-ryhmän yhdistyessä, -CH2CHOHCHOHCOR6CH-OHCH2OH, jossa R6 on mikä tahansa heksoosi tai heksoosipo-lymeeri, jonka molekyylipaino on alle 1 000, ja vety, kun 5 y ei ole 0, R5 on sama kuin R4 tai alkyyliketju, jolloin ryhmien R2 plus R5 hiiliatomien kokonaismäärä on enintään 18, jokainen y on 0 - 10 ja y:n arvojen summa on 0 - 15 ja X on mikä tahansa yhteensopiva anioni.

Edullisia esimerkkejä yllä mainituista yhdisteistä 10 ovat alkyylikvaternaariset ammoniumpinta-aktiiviset ai neet, erityisesti yllä olevan kaavan kuvaamat alkyylipin-ta-aktiiviset aineet, joissa on yksi pitkä ketju, kun R5 valitaan samoista ryhmistä kuin R4. Edullisimmat kvaternaa-riset ammoniumpinta-aktiiviset aineet ovat kloridi-, bro-15 midi- ja metyylisulfaatti-C8_16-alkyylitrimetyyliammonium- suolat, C8_16-alkyylidi (hydroksietyyli )ammoniumsuolat, Ca.ig-alkyylihydroksietyylidimetyyliammoniumsuolat ja C8_16-alkyylioksipropyylitrimetyyliammoniumsuolat. Yllä mainituista ovat erityisen edullisia dekyylitrimetyyliammonium-20 metyylisulfaatti, lauryylitrimetyyliammoniumkloridi, my- ristyylitrimetyyliammoniumbromidi ja kookostrimetyyliam-moniumkloridi ja -metyylisulfaatti.

Nämä ja muita kationisia pinta-aktiivisia aineita on tarkemmin kuvattu US-patentissa 4 228 044, Cambre, jul-- 25 kaistu 14.10.1980.

Pesuaineen rakenneaineet

Esillä olevan keksinnön mukaiset pesuainekoostumuk-set sisältävät epäorgaanisia ja/tai orgaanisia pesuaineen rakenneaineita, jotka säätävät veden kovuutta. Näiden ra-. 30 kenneaineiden osuus on 0 - 80 % koostumusten painosta laskettuna. Nestemäiset formulaatit sisältävät edullisesti 5 - 50 paino-%, edullisemmin 5 - 30 paino-% pesuaineen ra- kenneainetta. Rakeiset formulaatit sisältävät edullisesti 10 - 80 paino-%, edullisemmin 24 - 80 paino-% pesuaineen 35 rakenneainetta.

Il 25 89937

Rakeisten ja nestemäisten koostumusten käyttökelpoisiin, vesiliukoisiin orgaanisiin rakenneaineisiin kuuluu erilaisia alkalimetalli-, ammonium- ja substituoituja ammoniumpolyasetaatteja, -karboksylaatteja, -polykarboksy-5 laatteja ja -polyhydroksisulfonaatteja. Esimerkkejä poly-asetaatti- ja polykarboksylaattirakenneaineista ovat ety-leenidiamiinitetraetikkahapon, nitrilotrietikkahapon, ok-sidimeripihkahapon, mellitiinihapon, bentseenipolykarbok-syylihappojen ja sitraatin natrium-, kalium-, litium-, 10 ammonium- ja substituoidut ammoniumsuolat. Sitraatti (edullisesti alkalimetalli- tai alkanoliammoniumsuolan muodossa) lisätään koostumukseen yleensä sitruunahappona, mutta voidaan myös lisätä täysin neutraloidun suolan muodossa.

15 Erittäin edullisia polykarboksylaattirakenneainei- ta on kuvattu US-patentissa 3 308 067, Diehl, julkaistu 7.3.1967. Tällaisia aineksia ovat alifaattisten karboksyy-lihappojen, kuten maleiinihapon, itakonihapon, mesakoniha-pon, fumaarihapon, akonitiinihapon, sitrakonihapon ja me-20 tyleenimalonihapon homo- ja sekapolymeerien vesiliukoiset suolat.

Muita rakenneaineita ovat karboksyloidut hiilihydraatit, jotka on kuvattu US-patentissa 3 723 322, Diehl, julkaistu 28.3.1973.

.‘V 25 On havaittu, että eetteripolykarboksylaatit muodos tavat fosforia sisältämättömien pesuaineen rakenneaineiden käyttökelpoisen ryhmän. Useita eetteripolykarboksylaatte-ja on kuvattu käytettäviksi pesuaineen rakenneaineina. Esimerkkejä käyttökelpoisista eetteripolykarboksylaateista 30 on oksidisukkinaatit, jonka ovat kuvanneet Berg, US-pa-tentti 3 128 287, julkaistu 7.4.1964, ja Lamberti ja työryhmä, US-patentti 3 635 830, julkaistu 18.1.1972.

Esillä olevassa keksinnössä rakenneaineina käyttökelpoisten eetteripolykarboksylaattien erityinen ryhmä 35 muodostuu yhdisteistä, joilla on yleinen kaava 26 09937

A-CH-CH-0--CH-CH-B

coox toox ioox COOX

5 josa A on H tai OH; B on H tai -0— CH—CH2; 3a ioox toox X on H tai suolan muodostava kationi. Jos esim. yllä olevassa yleiskaavassa A ja B ovat kumpikin H, yhdiste on oksidimeripihkahappo ja sen vesiliukoinen suola. Jos A on 10 OH ja B on H, yhdiste on tartraattimonomeripihkahappo (TMS) ja sen vesiliukoinen suola. Jos A on H ja B on O-CH-CH2 toox COOX, yhdiste on tartraattidimeripihkahappo (TDS) tai sen vesiliukoinen suola. Tässä keksinnössä näi-15 den rakenneaineiden seokset ovat erityisen edullisia. Erityisen edullisia ovat TMS:n ja TDS:n seokset TMS:n ja TDS:n painosuhteessa n. 97:3 - n. 20:80. Nämä rakenneai-neet on kuvattu US-patentissa 4 663 071, Bush ja työryhmä, julkaistu 5.5.1987.

20 Sopivia eetteripolykarboksylaatteja ovat myös syk liset yhdisteet, erityisesti alisykliset yhdisteet, jollaisia on kuvattu esim. US-patenteissa 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 ja 4 102 903.

Mutta käyttökelpoisia pesuaineen rakenneaineita 25 ovat eetterihydroksipolykarboksylaatit, joilla on kaava

R R

I I

HO--C-C--O--H

έθΟΜ ioOM n 30 L~ - jossa M on vety tai kationi siten, että muodostuva suola on vesiliukoinen, edullisesti alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu ammoniumkationi, n on 2 -15 (n on edullisesti 2 - 10, edullisemmin n on keskimäärin n. 2 35 - n. 4) ja jokainen R on samana tai erilainen ja on vety,

II

27 89937 C^-alkyyli tai substituoitu-C^-alkyyli (R on edullisesti vety).

Esillä olevan keksinnön mukaisissa pesuainekoostu-muksissa sopivia ovat myös 3,3-dikarboksi-4-oksa-l,6-hek-5 saanidioaatit ja niitä vastaavat yhdisteet, jota on kuvattu US-patentissa 4 566 984, Bush, julkaistu 28.1.1986. Muita sopivia rakenneaineita ovat C5_20-alkyylimeripihkaha-pot ja näiden suolat. Tämäntyyppinen, erityisen edullinen yhdiste on dodekenyylimeripihkahappo. Käyttökelpoisia ra-10 kenneaineita ovat myös natriumja kaliumkarboksimetyyliok-simalonaatti, -karboksimetyylioksisukkiminaatti, -cis-syk-loheksaaniheksakarboksylaatit,-cis-syklopentaanitetrakar-boksylaattifloroglusinolitrisulfonaatti, vesiliukoiset po-lyakrylaatit (molekyylipaino esim. 2000 - 200 000) ja ma-15 leiinihappoanhydridistä ja vinyylimetyylieetteristä tai etyleenistä muodostuvat sekapolymeerit.

Muita sopivia polykarboksylaattej a ovat polyasetaa-likarboksylaatit, jotka on kuvattu US-patentissa 4 144 226, Crutchfield ja työryhmä, julkaistu 13.3.1979. Nämä 20 polyasetaalikarboksylaatit voidaan valmistaa saattamalla yhteen polymerointiolosuhteissa glyoksyylihapon esteri ja polymerointi-initiaattori. Sitten muodostunut polyasetaa-likarboksylaattiesteri liitetään kemiallisesti pysyviin pääteryhmiin suojaamaan polyasetaalikarboksylaatti nopeal-25 ta depolymeroitumiselta emäksisessä liuoksesssa, muutetaan vastaavaksi suolaksi ja lisätään pinta-aktiiviseen aineeseen .

Erityisen käyttökelpoisia rakenneaineita ovat al-kyylisukkinaatit, joilla on yleinen kaava 30 R-CH(C00H)CH2(COOH) eli meripihkahapon johdannaiset, joissa R on hiilivety, esim. C10_20-alkyyli tai -alkenyyli, edullisesti C12_16, tai R voi olla substituoitu hydroksyyli-, sul-fo-, sulfoksi- tai sulfonisubstituenteilla. Kaikki nämä yhdisteet on kuvattu yllä mainituissa patenteissa.

35 Sukkinaattirakenneaineita käytetään edullisesti 89937 oo vesiliukoisten suolojensa, mm. natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuolojensa muodossa.

Valittuja esimerkkejä sukkinaattirakenneaineista ovat lauryylisukkinaatti, myristyylisukkinaatti, palmityy-5 lisukkinaatti, 2-dodekenyylisukkinaatti (edullinen), 2pentadekenyylisukkinaatti ja vastaavat.

Muita käyttökelpoisia pesuaineen rakenneaineita ovat C10.18-alkyylimonokarboksyyli( rasva )hapot ja näiden suolat. Nämä rasvahapot voidaan johtaa eläin- ja kasviras-10 voista ja -öljyistä kuten talista, kookosöljystä ja palmu-öljystä. Sopivat tyydyttyneet rasvahapot voidaan myös valmistaa synteettisesti (esim. hapettamalla maaöljyä tai hydraamalla hiilimonoksidi Fisher-Tropsch-menetelmän avulla). Erityisen edullisia C10_18-alkyylimonokarboksyylihap-15 poja ovat tyydyttyneet kookosrasvahapot, palmunydinrasva- hapot ja näiden seokset.

Muita käyttökelpoisia pesuainerakenneainemateriaa-leja ovat "ympätty rakenneaine" -koostumukset, jotka on kuvattu BE-patentissa 798 856, julkaistu 29.10.1973. Va-20 littuja esimerkkejä tällaisista ympätyistä rakenneaine- seoksista ovat seokset, joissa on painosuhteessa 3:1 natriumkarbonaattia ja kalsiumkarbonaattia, hiukkashalkaisija 5 pm seokset, joissa on painosuhteessa 2,7:1 natriumsesk-vikarbonaattia ja kalsiumkarbonaattia, hiukkashalkaisija 25 0,5 pm seokset, joissa on painosuhteessa 20:1 natriumsesk- vikarbonaattia ja kalsiumhydroksidia, hiukkashalkaisija 0,01 pm, ja seokset, joissa on painosuhteessa 3:3:1 natriumkarbonaattia, natriumaluminaattia ja kalsiumoksidia, hiukkashalkaisija 5 pm.

.: 30 Muita esillä olevassa keksinnössä, ensisijaisesti rakeisissa pesuainekoostumuksissa käyttökelpoisia pesu-ainerakenneaineita ovat alkalimetallisilikaatit, alkalime-tallikarbonaatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit, -fosfonaa-tit, polyfosfonihapot, C10_1B-alkyylimonokarboksyylihapot, 35 polykarboksyylihapot, näiden aikaiimetalli-, ammonium- tai II.

29 09937 substituoidut ammoniumsuolat ja näiden seokset. Edullisimmat tämän tyyppiset rakenneaineet käytettäviksi esillä olevan keksinnön mukaisissa rakeisissa pesuainekoostumuk-sissa ovat mainittujen yhdisteiden alkalimetalli- ja eri-5 tyisesti natriumsuolat.

Muita edullisia pesuainerakenneaineita käytettäviksi rakeisissa pesuainekoostumuksissa ovat kiteiset alu-miinisilikaatti-ioninvaihtomateriaalit, joilla on kaava 10 Na.UAlOjMSiOj)^-xH20 jossa z ja y ovat vähintään 6, z:n ja y:n moolisuhde on 1,0 - 0,5 ja x on 10 - 264. Tässä keksinnössä käyttökelpoisilla amorfisilla, hydratoituneilla alumiinisilikaatti-15 aineilla on empiirinen kaava M, ( zA102 . ySi02) jossa M on natrium, kalium, ammonium tai substituoitu am-20 monium, z on 0,5 - 2 ja yon 1. Tämän aineen magnesiumio-ninvaihtokyky on vähintään 50 milligrammaekvivalenttia CaC03-kovuutta per gramma vedetöntä alumiinisilikaattia.

Alumiinisilikaatti-ioninvaihtorakenneaineet ovat hydratoituneessa muodossa, ja kiteisinä ne sisältävät 10 25 - 28 paino-% vettä ja amorfisina mahdollisesti vielä enem män. Erittäin edulliset kiteiset alumiinisilikaatti-ionin-vaihtoaineet sisältävät 18 - 22 % vettä kidehilassaan. Edullisten kiteisten alumiinisilikaatti-ioninvaihtoainei-den lisätunnusmerkkinä on hiukkaskoko 0,1 - 10 pm. Amor-: . 30 fisten aineiden hiukkaskoko on usein pienempi, esim. alle n. 0,01 pm. Edullisempien ioninvaihtoaineiden hiukkaskoko on 0,2 - 4 pm. Kiteisten alumiinisilikaatti-ioninvaihtoai-neiden lisätunnusmerkkinä on lisäksi myös niiden kalsium-ioninvaihtokyky, joka on vähintään 200 milligrammaekviva-35 lenttia veden CaC03-kovuutta per gramma alumiinisilikaattia 89937 30 vedettömäksi laskettuna. Tämä arvo on yleensä alueella 300 - 352 mg-ekv/g. Alumiinisilikaatti-ioninvaihtoaineiden li-sätunnusmerkkinä on myös niiden kalsiumioninvaihtonopeus, joka on vähintään n. 2,16 x 10~3 Ca44/l/s/g/l vedetöntä alu-5 miinisilikaattia (vähintään 2 grainia Ca44/gallona/min/g/ gallona) ja tavallisesti tämä arvo on alueella 2,16 x 10-3 - 6,48 x 10'3 g/l/s/g/1 kalsiumionikovuudesta laskettuna (2-6 grainia/gallona/min/g/gallona). Rakenneainei-na optimaalisten alumiinisilikaattien kalsiumioninvaihto-10 nopeus on vähintään 4,32 x 10'3 g/l/s/g/1 (vähintään 4 grainia/gallona/min/g/gallona).

Amorfisten alumiinisilikaatti-ioninvaihtoaineiden Mg44-vaihtokyky on tavallisesti vähintään n. 50 mg-ekv CaC03/g (12 mg Mg44/g) ja Mg4* -vaihtonopeus on vähintään 15 n. 1,08 x 10‘3 g/l/s/g/1 (vähintään 1 grain/gallona/min/ g/gallona). Amorfisilla aineilla ei saada diffraktiospekt-riä Cu-säteilytyksellä 15,4 nm (1,54 A).

Käyttökelpoiset alumiinisilikaatti-ioninvaihtoai-neet ovat kaupan. Näiden alumiinisilikaattien rakenne voi 20 olla kiteinen tai amorfinen, ja ne voivat olla luonnossa esiintyviä tai synteettisiä alumiinisilikaatteja. Menetelmä alumiinisilikaatti-ioninvaihtoaineiden valmistamiseksi on esitetty US-patentissa 3 985 669, Krummel ja työryhmä, julkaistu 12.10.1976. Tässä keksinnössä käyttökel-25 poiset, edulliset, synteettiset, kiteiset alumiinisili-kaatti-ioninvaihtoaineet ovat saatavissa nimillä Zeolite A, Zeolite P (B) ja Zeolite X. Erityisen edullisessa toteuttamismuodossa kiteisillä alumiinisilikaatti-ioninvaih-toaineilla on kaava . 30

Na12[Al02)12(Si02)12].xH20 jossa x on 20 - 30, erityisesti 27.

Valittuja esimerkkejä epäorgaanisista fosfaattira-35 kenneaineista ovat natrium- ja kaliumtripolyfosfaatti,

II

3i 89937 -pyrofosfaatti, -polymeerimetafosfaatti, jonka polymeroin-tlaste on 6 - 21, sekä -ortofosfaatti. Esimerkkejä poly-fosfonaattirakenneaineista ovat etyleeni-1,1-difosfoniha-pon natrium- ja kaliumsuolat, etaani-l-hydroksi-1,1-difos-5 fonihapon natrium- ja kaliumsuolat ja etaani-l-hydroksi- 1,1,2-trifosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat. Muita sopivia fosforirakenneyhdisteitä on esitetty US-patentissa 3 159 581, Diehl, julkaistu 1.12.1964, US-patentissa 3 213 030, Diehl, julkaistu 19.10.1965, US-patentissa 3 400 148, 10 Quimby, julkaistu 3.9.1968, US-patentissa 3 400 176,

Quimby, julkaistu 3.9.1968, US-patentissa 3 422 021, Roy, julkaistu 14.1.1969 ja US-patentissa 3 422 137, Quimby, julkaistu 3.9.1968.

Esimerkkejä fosforia sisältämättömistä, epäorgaani-15 sista rakenneaineista ovat natrium- ja kaliumkarbonaatti, -bikarbonaatti, -seskvikarbonaatti, -tetraboraattidekahyd-raatti ja -silikaatti, jossa Si02:n ja alkalimetallioksidin moolisuhde on 0,5 - 4,0, edullisesti 1,0 - 2,4.

Kelatolntiaineet 20 Esillä olevat pesuainekoostumukset voivat valinnai sesti sisältää myös yhtä tai useampaa raudan ja mangaanin kelatointiainetta. Tällaiset kelatointiaineet voidaan valita ryhmästä aminokarboksylaatit, aminofosfonaatit, poly-funktionaalisesti substituoidut aromaattiset kelatointiai-. . 25 neet ja näiden seokset, jotka kaikki määritellään alempa na. Sitoutumatta mihinkään teoriaan voidaan kuitenkin olettaa, että näillä aineilla saavutettavat edut johtuvat osaksi niiden poikkeuksellisesta kyvystä poistaa rauta- ja mangaani-ionit pesuliuoksesta muodostamalla liukenevia 30 kelaatteja.

Keksinnön mukaisissa koostumuksissa valinnaisina kelatointiaineina käyttökelpoisissa aminokarboksylaateissa on yksi tai useampi, edullisesti vähintään kaksi yksikköä, joilla on rakenne 35 32 89937 -<r-ch2^ (CH2)x - COOM, 5 Jossa M on vety, alkalimetalli, ammonium tai substitu- oitu ammonium (esim. etanoliamiini) ja x on 1 - 3, edullisesti 1. Näissä aminokarboksylaateissa on edullisesti al-kyyli- tai alkenyyliryhmiä, joissa on enintään 6 hiiliatomia. Toimivia amiinikarboksylaatteja ovat etyleenidiamii-10 nitetra-asetaatit, N-hydroksietyylietyleenidiamiinitri- asetaatit, nitrilotriasetaatit, etyleenidiamiinitetra-propionaatit, trietyleenitetra-amiiniheksa-asetaatit, di-etyleenitriamiinipenta-asetaatit ja etanolidiglysiinit ja näiden alkalimetalli-, ammonium- ja substituoidut am-15 moniumsuolat ja näiden seokset.

Keksinnön mukaisissa koostumuksissa ovat myös ami-nofosfonaatit sopivia kelatointiaineita, mikäli pesu-ainekoostumuksissa sallitaan ainakin pieni kokonaisfosfo-ripitoisuus. Yhdisteet, joissa on yksi tai useampi, edul-20 lisesti vähintään kaksi yksikköä, joilla on rakenne CH 2 \n-<ch2)x-P°3m2, 25 jossa M on vety, alkalimetalli, ammonium tai substituoitu ammonium ja x on 1 - 3, edullisesti 1, ovat käyttökelpoisia ja niihin kuuluvat etyleenidiamiinitetrakis(metyleeni-fosfonaatit), nitrilotris(metyleenifosfonaatit) ja diety-leenitriamiinipentakis(metyleenifosfonaatit). Näissä ami-30 nofosfonaateissa ei edullisesti ole alkyyli- tai alkenyyliryhmiä, joissa on enintään 6 hiiliatomia. Alkyleeniryh-mät voivat jakaantua osarakenteiden kesken.

Esillä olevissa koostumuksissa ovat käyttökelpoisia myös polyfunktionaalisesti substituoidut aromaattiset ke-35 latointiaineet. Nämä aineet ovat yhdisteitä, joilla on yleinen kaava 33 89937

OH

5 R

jossa vähintään yksi ryhmistä R on -S03H tai -COOH, tai niiden liukoiset suolat ja seokset. US-patentissa 3 812 044, Connor ja työryhmä, julkaistu 21.5.1974, kuvataan 10 polyfunktionaalisesti substituoituja aromaattisia kela- tointi- ja sekvestrointiaineita. Tämäntyyppisiä edullisia yhdisteitä happomuodossaan ovat erityisesti dihydroksidi-disulfobentseenit ja 1,2-dihydroksi-3,5-disulfobentseeni tai muut disulfonoidut katekolit. Alkaliset pesuainekoos-15 tumukset voivat sisältää näitä aineita alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitujen ammoniumsuolojen (esim. mono- tai trietanoliamiinisuolojen) muodossa.

Mikäli näitä kelatointiaineita käytetään, niiden määrä on yleensä 0,1 - 10 paino-% tässä käsitellyistä pe-20 suainekoostumuksista laskettuna. Kelatointiaineiden määrä on edullisemmin 0,1 - 3,0 paino-% tällaisista koostumuksista laskettuna.

Likaa irrottava aine

Esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisia, poly-25 meerisiä, likaa irrottavia aineita ovat selluloosajohdan naiset, kuten hydroksieetteriselluloosapolymeerit, ety-leenitereftalaatin ja polyetyleenioksidin tai polypropy-leenioksiditereftalaatin muodostamat segmenttisekapolymee-rit sekä kationiset guarkumit ja vastaavat.

. 30 Selluloosajohdannaiset, jotka pystyvät toimimaan likaa irrottavina aineina, ovat kaupan, ja niitä ovat sel-luloosahydroksieetterit kuten Methocel® (Dow) ja kationiset selluloosaeetterijohdannaiset kuten Polymer JR-124®, JR-400® ja JR-30M® (Union Carbide). Ks. myös US-patentti .35 3 928 213, Temple ja työryhmä, julkaistu 23.12.1975.

34 89937

Muita tehokkaita likaa irrottavia aineita ovat ka-tioniset guarkumit, kuten Jaguar Plau® (Stein Hall) ja Gendrive 45B® (General Mills).

Tässä käyttökelpoisia, edullisia selluloosalikaa 5 irrottavia aineita ovat metyyliselluloosa, hydroksipro- pyylimetyyliselluloosa, hydroksibutyylimetyyliselluloosa tai näiden seokset, jolloin mainitun selluloosapolymeerin vesiliuoksen viskositeetti on 25 °C:ssa 15 - 75 000 mPa.s.

Näitä edullisempi likaa irrottava aine on sekapoly-10 meeri, jossa on mielivaltaisessa järjestyksessä ety-leenitereftalaatista ja polyetyleenioksidi(PE0)tereftalaat ista muodostuvia segmenttejä. Nämä polymeerit muodostuvat tarkemmin sanoen etyleenitereftalaatin ja PEO-terefta-laatin toistuvista yksiköistä etyleenitereftalaattiyksik-15 köjen ja PEOtereftalaattiyksikköjen moolisuhteessa 25:75 -35:65. Mainitut PEO-tereftalaattiyksiköt sisältävät poly-etyleenioksideja, joiden moolipaino vaihtelee alueella 300 - 2 000. Tämän polymeerisen likaa irrottavan aineen moolipaino on alueella 25 000 - 55 000. Ks. US-patentti 20 3 959 230, Hays, julkaistu 25.5.1976. Ks. myös US-patentti 3 693 929, Basadur, julkaistu 8.7.1975, jossa kuvataan samanlaisia sekapolymeerejä. Nyt on yllättäen havaittu, että nämä polymeeriset likaa irrottavat aineet edistävät esillä olevan keksinnön kankaanhoitoaineen jakautumista 25 mitä moninaisimpiin synteettisiin kankaisiin kuten polyesteri-, nailon-, polypuuvilla- ja akryylikankaisiin. Tämä kankaanhoitoaineen tasaisempi jakautuminen saattaa edistää kankaanhoitoa.

Toinen edullinen likaa irrottava aine on kiteinen, 30 toistuvia etyleenitereftalaattiyksikköjä sisältävä polyes teri, joka sisältää 10-15 paino-% etyleenitereftalaattiyksikköjä ja 90 - 80 paino-% polyoksietyleeniterefta-laattiyksikköjä, jotka on johdettu polyoksietyleeniglyko-lista, keskimääräinen moolipaino 300 - 5 000. Etyleenite-35 reftalaattiyksikköjen ja polyoksietyleenitereftalaattiyk- ti 35 89937 sikköjen moolisuhde kiteytyvässä polymeeriyhdisteessä on 2:1 - 6:1. Esimerkkejä tällaisesta polymeeristä ovat kaupan olevat materiaalit Zelcon® 5126 (DuPont) ja Milease®*T (ICI).

5 Yllä mainitut polymeerit ja niiden valmistusmene telmät kuvataan tarkemmin EP-hakemuksessa 185 417, Gosse-link, julkaistu 25.6.1986.

Mikäli näitä likaa irrottavia aineita käytetään, niiden määrä on yleensä 0,01 - 5,0 % tässä kuvattujen pe-10 suainekoostumusten painosta laskettuna. Likaa irrottavien aineiden määrä on edullisemmin 0,2 - 3,0 % tällaisten koostumusten painosta laskettuna.

Saviperäisen lian poisto- 1a uudelleensaostumisen estoaineet 15 Esillä olevan keksinnön koostumukset voivat myös valinnaisesti sisältää vesiliukoisia, etoksyloituja amiineja, jotka pystyvät poistamaan saviperäistä likaa ja estämään sen uudelleensaostumisen. Rakeiset pesuainekoostu-mukset sisältävät edullisesti 0,01 - 10,0 paino-% vesi-20 liukoisia etoksyloituja amiineja; nestemäiset pesuaine-koostumukset edullisesti 0,01 - 5 %. Nämä yhdisteet valitaan ryhmästä (1) etoksyloidut monoamiinit, jotka ovat kaavaa r 25 (X-L-)-N-(R2)2- (2) etoksyloidut diamiinit, joilla on kaava R2-N-R1-N-R2 (r2) n-r^n-o*2),, li z I z

30 LL L

I I I

XX X

tai (x-l-)2-n-r1-n-(r2)2- 35 36 B 9 9 37 (3) etoksyloidut polyamiinit, joilla on kaava R2 R3-[(A1)q-(R4)t-N-L-X]p 5 (4) etoksyloidut amiinipolymeerit, joilla on yleinen kaava R2

[ (R2)2-NiwfR1-Nixf-R1-N-JyfR1-N-L-X)z 10 L

X

ja (5) näiden seokset, jolloin A1 on 15 0 0 0 0 0 n il II II 11 -NC-. -NC0-. -NCN-. -CN-. -OCN-.

R R R R R R

o 0 0 0 0 V II II U II ., 20 -C0-, -0C0-. -0C-, -CNC-, tal

R

-0-, R on H tai Cx_4-alkyyli tai -hydroksialkyyli, R1 on C2_X2-alkyleeni, -hydroksialkyleeni, -alkenyleeni, -arylee-ni tai alkaryleeni tai C2.3-oksialkyleeniosa, jossa on 2 -25 -20 oksialkyleeniyksikköä edellyttäen, ettei muodostu 0-N -sidoksia, jokainen R2 on Cx_4-alkyyli tai -hydroksialkyyli, osa -L-X- tai kaksi ryhmää R2 muodostavat yhdessä osan -(CH2)r, -A-(CH2)s-, joissa A2 on -0- tai -CH2-, r on 1 tai 2, s on 1 tai 2 ja r+s on 3 tai 4, X on ioniton ryh-: 30 mä, anioninen ryhmä tai näiden seos, R3 on substituoitu C3_ 12-alkyyli-, -hydroksialkyyli-, -alkenyyli-, -aryyli- tai alkaryyliryhmä, jossa on p substituutiokohtaa, R4 on Cx_12-alkyleeni, -hydroksialkyleeni, -alkenyleeni, -aryleeni tai -alkaryleeni tai C2.3-oksialkyleeniosa, jossa on 2 - 20 ok-35 sialkyleeniyksikköä edellyttäen, ettei muodostu sidoksia 89937 37 0-0 tai 0-N, L on hydrofiilinen ketju, jossa on polyoksi-alkyleeniosa -[(Κ50).(0Η20Η20)η], jossa R5 on C3.4-alkyleeni tai -hydroksialkyleeni ja m ja n ovat sellaisia lukuja, että osa -(CH2CH20)n- muodostaa vähintään n. 50 paino-% mai-5 nitusta polyoksialkyleeniosasta. Mainituissa monoamiineis-sa m on 0 - 4 ja n on vähintään 12, mainituissa diamii-neissa m on 0 - 3 ja n on vähintään 6, kun R1 on C2_3-alky-leeni, -hydroksialkyleeni tai -alkenyleeni ja vähintään 3, kun R1 on muu kuin C2.3alkyleeni, -hydroksialkyleeni tai 10 -alkenyleeni, mainituissa polyamiineissa ja amiinipolymee-reissä m on 0 - 10 ja n on vähintään 3, p on 3 - 8, q on 1 tai 0, t on 1 tai 0 edellyttäen, että t on 1, kun q on 1, w on 1 tai 0, x+y+z on vähintään 2 ja y+z on vähintään 2. Edullisin likaa irrottava- ja sen uudelleensaostumisen 15 estoaine on etoksyloitu tetraetyleenipentamiini. Muita esimerkkejä etoksyloiduista amiineista on kuvattu US-pa-tentissa 4 597 898, van der Meer, julkaistu 1.7.1986. Toinen ryhmä edullisia saviperäisen lian poisto- ja uudelleensaostumisen estoaineita muodostuu kationisista yhdis-20 teistä, jotka on kuvattu EP-hakemuksessa 111 965, Oh ja Gosselink, julkaistu 27.6.1984. Muita käyttökelpoisia saviperäisen lian poisto- ja uudelleensaostumisen estoaineita ovat etoksyloidut amiinipolymeerit, jotka on kuvattu EP-hakemuksessa 111 984, Gosselink, julkaistu 27.6.1984, : : 25 kahtaisioniset polymeerit, jotka on kuvattu EP-hakemukses sa 112 592, Gosselink, julkaistu 4.7.1984, ja amiinioksi-dit, jotka on kuvattu US-patentissa 4 548 744, Connor, julkaistu 22.10.1985.

Esillä olevan keksinnön koostumuksissa voidaan myös ... 30 käyttää esim. sellaisia likaa irrottavia aineita, joiden on kuvattu tekniikan tasolla vähentävän öljytahroja polyesterikankaissa. US-patentissa 3 962 152, Nicol ja työryhmä, julkaistu 8.6.1976, kuvataan likaa irrottavina aineina etyleenitereftalaatista ja polyetyleenioksiditereftalaa-35 tista muodostuvia sekapolymeerejä. US-patentissa 4 174 38 89937 305, Burns ja työryhmä, julkaistu 13.11.1979, kuvataan selluloosaeettereitä likaa irrottavina aineina.

Entsyymit

Entsyymit ovat edullisia valinnaisia aineosia ja 5 niiden lisäysmäärä on 0,025 - 2 %, edullisesti 0,05 - 1,5 % koostumuksen kokonaispainosta laskettuna. Edullisten proteolyyttisten entsyymien proteolyyttisen aktiivisuuden on oltava vähintään 5 Anson-yksikköä (1 000 000 Delft-yksikköä) per litra, edullisesti 15 - 70 Anson-yk-10 sikköä per litra ja edullisimmin 20 - 40 Anson-yksikköä per litra. Proteolyyttinen aktiivisuus 0,01 - 0,05 Anson-yksikköä per gramma tuotetta on toivottava. Myös muita entsyymejä, mm. amylolyyttisiä entsyymejä, voidaan lisätä esillä oleviin koostumuksiin.

15 Sopiviin proteolyyttisiin entsyymeihin kuuluvat monet lajit, joita käytetään tunnetusti pesuainekoostumuk-sissa. Sopivia ovat kaupalliset entsyymivalmisteet, esim. Savinase ja Alcalase, joita myy Novo Industries, ja Maxa-tase, jota myy Gist-Brocades, Delft, Hollanti. Muita edul-20 lisiä entsyymikoostumuksia ovat kaupan olevat koostumukset, jotka tunnetaan kauppanimillä SP-72 (Esperase), valmistaa ja myy Novo Industries A/S, Kööpenhamina, Tanska ja AZ-Protease, valmistaa ja myy Gist-Brocades, Delft, Hollanti.

- 25 Sopivia amylaaseja ovat Rapidase, myy Gist-Broca- des, ja Termamyl, myy Novo Industries.

Sopivat entsyymit on tarkemmin kuvattu US-patentis-sa 4 101 457, Place ja työryhmä, julkaistu 18.7.1978, ja S-patentissa 4 507 219, Hughes, julkaistu 26.3.1985.

30 Stabilointisvsteemi

Esillä olevan keksinnön kankaanhoito- tai pesuaine-koostumukset sisältävät edullisesti stabilointiainetta, joka pitää kankaanhoitoaineen tasaisesti dispersoituneena nesteväliaineessa. Ilman tällaista ainetta liukenemattomi-35 en hiukkasten ja nestemäisen pesuaineperusseoksen väliset 39 39937 tiheyserot saattavat johtaa hiukkasten laskeutumiseen tai kermautumi seen.

Esillä olevien koostumusten stabilointiaineen valinta riippuu sellaisista tekijöistä kuin koostumuksen 5 iuotinaineosien tyypistä ja pitoisuudesta.

Sopivia suspendointiaineita ovat erilaiset savima-eriaalit, kuten montmorilloniittisavi, kvaternaariset montmorilloniittisavet (esim. Bentone 14, valmistaja NL Industries), hektoriitit (esim. Laponite S, valmistaja La 10 Porte), polysakkaridikumit (esim. ksantaanikumi, valmista ja Kelco Division of Merck & Co., Inc.), näistä materiaaleista saatavat monenlaiset pitkäketjuiset asyylijohdan-naismateriaalit tai seokset, pitkäketjuisen rasvahapon dietanoliamidi (esim. PEG 3 lauramidi), etyleenioksidista 15 ja propyleenioksidista muodostuvat segmenttipolymeerit (esim. Pluronic F88, valmistaja BASF Wyandotte), natrium-kloridi, ammoniumksyleenisulfonaatti, natriumsulfaatti ja polyvinyylialkoholi. Muita käyttökelpoisiksi osoittautuneita suspendointiaineita ovat 16 - 22, edullisesti 16 -20 18 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen alkanoliamidit.

Edullisia alkanoliamideja ovat steariinihapon monoetanoli-amidi, steariinihapon dietanoliamidi, steariinihapon mo-noisopropanoliamidi ja steariinihapon monoetanoliamidis-tearaatti. Muita pitkäketjuisia asyylijohdannaisia ovat ... 25 pitkäket juisten alkanoliamidien pitkäketjuiset esterit (esim. stearamidi-DEA-distearaatti, stearamidi-MEA-stea-raatti).

Esillä olevassa keksinnössä edullisimmin käytettävät suspendointiaineet ovat kvaternaarinen montmorillo-30 niittisavi ja hektoriittisavi.

Tällaisen suspendointiaineen edullinen pitoisuus koostumuksessa on 0,1 - 10,0 %, edullisesti 0,5 - 1,5 %.

Valkaisuaineet

Esillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset, eri-35 tyisesti rakeiset pesuainekoostumukset, voivat valinnai- 40 39937 sesti sisältää 1 - 20 %, edullisesti 1 - 10 % perkarbok-syylihappovalkaisuaineita tai -valkaisukoostumuksia, joiden valkaisevista peroksiyhdisteistä vapautuu vetyperoksidia vesiliuoksessa, sekä määrättyjä, alla määriteltyjä 5 valkaisuaktivaattoreita, jolloin vetyperoksidi ja valkai-suaktivaattori ovat määrätyssä moolisuhteessa. Tällaisia valkaisuaineita on kuvattu tarkemmin US-patentissa 4 412 934, Chung ja työryhmä, julkaistu 1.11.1983, ja US-patentissa 4 483 781, Hartman, julkaistu 20.11.1984. Tällaiset 10 koostumukset valkaisevat erittäin tehokkaasti ja perusteellisesti tekstiilien pinnan ja poistavat tällä tavoin tahrat ja/tai lian tekstiileistä. Pinttyneellä lialla tarkoitetaan likaa, joka kerääntyy tekstiileihin lukuisien käyttö- ja pesukertojen jälkeen ja joka johtaa valkoisen 15 tekstiilin harmaantumiseen. Tällainen lika muodostuu yleensä hiukkasmaisten ja rasvaisten aineiden seoksesta. Tämäntyyppisen lian poistoa kutsutaan joskus "harmaanli-kaisen kankaan puhdistukseksi".

Valkaisukoostumukset pystyvät valkaisemaan val-20 kaisuliuoksen laajalla lämpötila-alueella. Tarvittava val-kaisuteho saavutetaan valkaisuliuoksessa, jonka lämpötila on vähintään 5 °C. Ilman valkaisuaktivaattoria tällainen peroksivalkaisu olisi tehoton ja/tai käytännössä mahdoton toteuttaa lämpötilassa alle 60 °C.

25 Peroksivalkaisuvhdlste Tässä keksinnössä käyttökelpoiset peroksivalkaisu-yhdisteet ovat yhdisteitä, joista vapautuu vetyperoksidia vesiliuoksessa. Nämä yhdisteet ovat tekniikan tasolla tunnettuja ja niihin kuuluvat vetyperoksidi ja alkalimetalli--- 30 peroksidit, orgaaniset peroksidivalkaisuyhdisteet, kuten ureaperoksidi, ja epäorgaanisesta persuolasta muodostuvat valkaisuyhdisteet, kuten alkalimetalliperboraatit, -per-karbonaatit, -perfosfaatit jne. Haluttaessa voidaan myös käyttää kahden tai useamman tällaisen valkaisuyhdisteen 35 seoksia.

Il 89937 41

Edullisia peroksivalkaisuyhdisteitä ovat natrium-perboraatti, joka on kaupan mono- ja tetrahydraattina, natriumkarbonaattiperoksihydraatti, natriumpyrofosfaatti-peroksihydraatti, ureaperoksihydraatti ja natriumperoksi-5 di. Erityisen edullinen on natriumperboraattitetrahyd- raatti ja erikoisesti natriumperboraattimonohydraatti. Natriumperboraattimonohydraatti on erityisen edullinen siksi, että se kestää varastointia erittäin hyvin ja liukenee silti hyvin nopeasti valkaisuliuokseen.

10 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset valkaisuaineet sisältävät 0,1 - 99,9 % ja edullisesti 1 - 60 % näitä peroksivalkaisuyhdisteitä .

Valkaisuaktlvaattorl

Esillä olevan keksinnön mukaisiin koostumuksiin 15 edullisesti lisättävien valkaisuaktivaattorien yleinen kaava on

O

N

R-C -L

20 jossa R on 5 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että pisin lineaarinen alkyyliketju, joka jatkuu . . karbonyylihiilestä ja johon karbonyylihiili sisältyy, si sältää 6-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmä, jolloin konjugoivan hapon pKa-arvo on alueella 4-13.

25 L voi periaatteessa olla mikä tahansa poistuva ryh mä. Poistuvalla ryhmällä tarkoitetaan jokaista ryhmää, joka syrjäytyy valkaisuaktivaattorista perhydroksidianionin vaikuttaessa nukleofiilisesti valkaisuaktivaattoriin. Tällöin tapahtuu perhydrolyysireaktio, jossa syntyy perkar-30 boksyylihappoa. Yleissääntönä on, että tämä ryhmä on sopiva poistuva ryhmä, jos se pystyy vetämään elektroneja puoleensa. Tästä syystä perhydroksidianioni pystyy vaikuttamaan nukleofiilisesti. Tällä tavoin toimivat poistuvat ryhmät ovat ryhmiä, joiden konjugaattihapon ρΚ,-arvo on ... 35 alueella 4 - 13, edullisesti 7 - 11 ja edullisimmin 8 -11.

δ 9 S 3 7 42

Edullisia ovat yllä olevan yleiskaavan mukaiset valkaisuaktivaattorit, joissa R on yleiskaavassa määri telty ryhmä ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat

5 r2Y R2 Y

Y

10 o

II

Il II / 2 \

— N-C—R1 — 0—c—R1-N NH

15 I 2

R^ C

R2 R2 20 -o-ch2-c=ch-ch3, -0~c=chr3, -n-ch2ch2n(Coch3)2

CO

d:H3 joissa R on yllä määritelty, R2 on 1 - 8 hiiliatomia sisäl- 25 tävä alkyyliketju, R3 on H tai R2 ja Y on H tai liukenevaksi tekevä ryhmä. Edullisia liukenevaksi tekeviä ryhmiä ovat -S03'M\ -COO"M\ -S04'M*, (-N*R34)X* ja 0-NR24 ja edullisimmin -S03*M* ja -COO'M*, joissa R4 on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliketju, M on kationi, joka tekee valkaisuak- 30 tivaattorin liukenevaksi, ja X on anioni, joka tekee val-kaisuaktivaattorin liukenevaksi. M on edullisesti alkali-metalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumkationi, joista edullisimmat ovat natrium ja kalium, ja X on halogeni-di-, hydroksidi-, metyylisulfaatti- tai asetaattianioni.

35 On huomattava, että valkaisuaktivaattorit, jotka sisältä- 89937 43 vät poistuvan ryhmän, mutteivät liukenevaksi tekevää ryhmää, on dispergoitava hyvin valkaisuliuokseen liukenemisen helpottamiseksi.

Edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat myös yllä 5 olevan yleiskaavan mukaiset aktivaattorit, joissa L on yleiskaavassa määritelty ja R on 5 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että pisin lineaarinen alkyyli-ketju, joka jatkuu karbonyylihiilestä ja johon karbonyyli-hiili sisältyy, sisältää 6-10 hiiliatomia.

10 Edellisiäkin edullisempia ovat yllä olevan yleis kaavan mukaiset valkaisuaktivaattorit, joissa L on yleiskaavassa määritelty ryhmä ja R on lineaarinen alkyyliket-ju, jossa on 1 - 9, edullisesti 1-8 hiiliatomia.

Näitäkin edullisempia ovat yllä olevan yleiskaavan 15 mukaiset valkaisuaktivaattorit, joissa R on 5 - 9, edullisesti 6-8 hiiliatomia sisältävä lineaarinen alkyyliketju ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat —<§f

Y

0

II

••-e o 0 CKL-C

- -25 11 II / 2 \

— N- C- R1— 0— C — R1—N NH

R2 C ^

-'•I II

y o .. .30 R2 R2 I I 3 — O — CH2— C-CH-CH2 , -0 C=CHRJ, -n-ch2ch2n(coch3)2

CO

35 I

44 89937 joissa R, R2, R3 ja Y ovat yllä määriteltyjä.

Erityisen edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat yllä olevan yleiskaavan mukaiset aktivaattorit, joissa R on 1 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä siten, että 5 alkyyliketjun pisin lineaarinen osa, joka jatkuu karbonyy-lihiilestä ja johon karbonyylihiili sisältyy, sisältää 1 -10 hiiliatomia, ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat -°—((5j 5* -0-^> .

-N-CH2CH2(COCH3) c = o

15 I

CH3 joissa R2 on yllä määritelty ja Y on -S03'M+ tai -C00"M*, joissa M on yllä määritelty. Yllä mainitun ryhmän erityi-20 sen edullinen valkaisuaktivaattori on tetraasetyyliety-leenidiamiini, joka on kuvattu EP-hakemuksessa 204 116, Hardy ja työryhmä, julkaistu 10.12.1986.

Erityisen edullisia valkaisuaktivaattoreita ovat yllä olevan yleiskaavan mukaiset aktivaattorit, joissa R 25 on lineaarinen alkyyliketju, jossa on 5 - 9, edullisesti 6-8 hiiliatomia, ja L on valittu ryhmästä, johon kuuluvat ; “ - 0' - -4 joissa R2 on yllä määritelty ja Y on -S03'M* tai -COO'M*, 35 joissa M merkitsee kuten yllä.

89937 45

Edellisiä edullisemmilla valkaisuaktivaattoreilla on kaava

O

5 R-C-0 —<^)-S03 V

joissa R on lineaarinen tai haarautunut alkyyliketju, jossa on 5 - 9 ja edullisesti 6-8 hiiliatomia, ja M on nat-10 rium tai kalium. Edullisin valkaisuaktivaattori on nat-riumnonyylioksibentseenisulfonaatti. Natriumnonyylioksi-bentseenisulfonaattia voidaan käyttää myös yhdistelmänä minkä tahansa yllä mainitun valkaisuaktivaattorin, erityisesti tetra-asetyylietyleenidiamiinin, kanssa.

15 Näihin valkaisuaktivaattoreihin voidaan myös lisätä enintään 15 prosenttia sideaineita (aktivaattorista laskettuna), esim. ionittomia pinta-aktiivisia aineta, poly-etyleeniglykoleja, rasvahappoja, anionisia pinta-aktiivisia aineita ja näiden seoksia. Tällaisia sideaineita on 20 kuvattu tarkemmin US-patentissa 4 486 327, Murphy ja työryhmä, julkaistu 4.12.1984.

Tässä keksinnöss käyttökelpoiset valkaisuaineet sisältävät 0,1 - 60 %, edullisesti 0,5 - 40 % näitä val-kaisuaktivaattoreita.

: 25 Perkarboksvvlihappovalkalsuaineet

Valkaisuaineet voivat myös muodostua perkarboksyy-lihapoista ja niiden suoloista. Sopivia esimerkkejä tästä aineryhmästä ovat magnesiummonoperoksiftalaattiheksahyd-raatti, meta-klooriperbentsoehapon, nonyyliamino-6-oksope-30 roksimeripihkahapon ja diperoksidodekaanidihapon magne- siumsuola. Tällaisia valkaisuaineita on kuvattu US-patentissa 4 483 781, Hartman, julkaistu 20.11.1984, US-patent-tihakemuksessa 740 446, Burns ja työryhmä, jätetty 3.6.1985, ja myös EP-hakemuksessa 0 133 354, Banks ja työ--.35 ryhmä, julkaistu 20.2.1985.

46 89937

Smektiittityyppiset savimlneraalit

Esillä olevan keksinnön mukaisten formulaattien, erityisesti rakeisten pesuainekoostumusten, erittäin edullinen valinnainen komponentti muodostuu smektiittisavesta, 5 joka parantaa kangasta pehmentävää vaikutusta. Esillä olevassa keksinnössä erityisen käyttökelpoiset smektiittisa-vet ovat montmorilloniitit, saponiitit ja synteettiset hektoriitit. Tässä keksinnössä käytettyjen savien hiukkas-kokoa ei voida todeta tunnustelemalla sormin. Tällaisten 10 savien hiukkaskoko on alle 50 pm.

Savimineraaleja, joita käytetään esillä olevissa koostumuksissa kangasta hoitavina aineina, voidaan kuvata laajenemiskykyisiksi (turpoaviksi) kolmikerrossaviksi, joissa alumiini/happiatomeista tai magnesium/happiato-15 meistä muodostuva kerros on kahden pii/happiatomeista muodostuvan kerroksen välissä, esimerkkeinä alumiinisilikaa-tit ja magnesiumsilikaatit, joiden ioninvaihtokyky on vähintään 50 mekv/100 g savea, edullisesti vähintään 60 mekv/100 g savea. Sanonnalla "laajenemiskykyinen" tarkoi-20 tetaan kerrostuneen savirakenteen omaavien savien kykyä turvota eli laajeta kosketuksessa veden kanssa. Tässä kek-. . sinnössä käytetyt kolmikerroksiset, laajenemiskykyiset savet ovat esimerkkejä savimineraaleista, jotka luokitellaan geologisesti smektiiteiksi. Näitä smektiittisavia on .·' 25 kuvattu teoksissa Grim, Clay Mineralogy (2. painos), s. 77 - 79 (1968), ja van Olphen, An Introduction to Clay Colloid Chemistry (2. painos), s. 64-76 (1977).

Smektiittisavet voidaan yleisesti ottaen jakaa kahteen selvästi toisistaan erottuvaan ryhmään, joiden kar-·. 30 keana erona on keskikerroksen oktaedristen metalli/happi-rakenteiden lukumäärä ulkokerrosten pii/happiatomien määrättyä lukumäärää kohti. Oktaedriset mineraalit ovat ensisijaisesti kolmiarvoisiin metalli-ioneihin pohjautuvia savia ja niiden prototyyppinä on pyrofylliitti ja muina 35 edustajina montmorilloniitti (OH )4Si8_yAly(Al4_xMgx)020, 89937 47 nontroniitti (OH^Sie.yAljiAl4_xFex)020 ja volkonskoiitti (OH)4Si8.TAly(Al4.xCrx)020, Joissa x on 0 - 4,0 ja y on 0 -2,0.

Trioktaedriset mineraalit pohjautuvat ensisijaises-5 ti kaksiarvoisiin metalli-ioneihin ja niiden prototyyppi on talkki ja edustajia hektoriitti (0H4 )SiB_yAly(Mg6_xLix)O20, saponiitti (OH )4Si8.yAly(Mg6_xAlx)020, sausoniitti (OH )4Si8.yAly( Zn6.xAlx)02 ja 10 vermikuliitti (OH)4Si8.yAly(Mg6.xFex)020, joissa y on 0 - 2,0 ja x on 0 - 6,0.

Smektiittimineraaleja, joilla uskotaan olevan parhaimman kankaan hoitovaikutuksen ja siten olevan muita edullisempia pesuainekoostumuksissa, ovat montmorillonii-15 tit, hektoriitit ja saponiitit eli mineraalit, joiden rakenne on (OH)4Si8.yAlyAl4.xMgx)020, (OH)48ί8.,Α1γ(Mg6.xLix)020 ja vastaavasti (OH)4Si8.yAly(Mg6.xAlx)O20, joiden vastaionit ovat ensisijaisesti natrium, kalium tai litium, edullisemmin natrium tai litium. Erityisen edullisia ovat näiden savien 20 parannetut muodot. Savien parannus poistaa erilaiset epäpuhtaudet, kuten kvartsin, mikä parantaa kykyä hoitaa kan-.. gasta. Parannus voidaan suorittaa kaikilla tekniikan ta solla tunnetuilla tavoilla. Tällaisia tapoja ovat saven liettäminen ja lietteen syöttäminen pienisilmäisen seulan ... 25 läpi ja myös suspendoituneiden savihiukkasten flokkulointi tai saostaminen lisäämällä happoja tai muita elektronega-tiivisesti varattuja aineita. Näitä ja muita tapoja saven laadun parantamiseksi on kuvattu teoksessa Grinshaw, The Chemistry and Physics of Clay, s. 525 - 527 (1971).

30 Kuten yllä mainittiin, esillä olevan keksinnön mu kaisissa koostumuksissa käytettävät savimineraalit sisältävät vaihtuvia kationeja, joihin kuuluvat niihin kuitenkaan rajoittumatta, protoni, natriumioni, kaliumioni, kal-siumioni, magnesiumioni, litiumioni ja vastaavat.

... 35 „β 89937 48

Savet luokitellaan tavallisesti yhden kationin perusteella, joka adsorboituu ensisijaisesti tai yksinomaan. Esim. natriumsavella tarkoitetaan savea, johon adsorboitunut kationi on ensisijaisesti natrium. Tässä käytetyllä 5 sanonnalla savi, esim. montmorilloniittisavi, tarkoitetaan tämän saven kaikkia erilaisia vaihtuvan kationin sisältäviä variantteja, esim. natriummontmorilloniittia, kalium-montmorilloniittia, litiummontmorilloniittia, magnesium-montmorilloniittia, kalsiummontmorilloniittia jne.

10 Tällaiset adsorboituneet kationit voivat osallistua ioninvaihtoreaktioihin vesiliuoksessa olevien kationien kanssa. Tyypillinen vaihtoreaktio, johon edullinen smek-tiittisavi (montmorilloniittisavi) osallistuu, voidaan ilmaista seuraavasti 15 montmorilloniittisavi(Na) + NH40H = montmorilloniit- tisavi(NH4) + NaOH.

Koska yllä olevassa tasapainoreaktiossa yksi paino-ekvivalentti ammoniumioneja korvaa yhden painoekvivalentin natriumioneja, kationinvaihtokyky (jota joskus kutsutaan 20 "emäksenvaihtokyvyksi") mitataan tavallisesti milliekvi-valentteina per 100 g savea (mekv/100 g). Savien kationinvaihtokyky voidaan mitata monin tavoin, esim. elektrodia-lysoimalla, vaihtamalla ammoniumionin kanssa ja sitten titraamalla tai metyleenisinimetelmän avulla, joita kaik-25 kia menetelmiä on kuvattu yksityiskohtaisesti yllä mainitussa teoksessa Grimshaw, The Chemistry and Physics of Clays, s. 264 - 265. Savimineraalin kationinvaihtokyky riippuu sellaisista tekijöistä kuin saven laajenemisomi-naisuuksista, saven varauksesta, joka vuorostaan riippuu 30 ainakin osaksi hilarakenteestä, ja vastaavista seikoista. Savien ioninvaihtokyky vaihtelee laajasti arvosta 2 mekv/ 100 g kaoliniiteilla arvoon 150 mekv/100 g ja suurempaan määrätyillä smektiittisavilla, esim. montmorilloniiteilla. Sekä montmorilloniittien, synteettisten hektoriittien että 35 saponiittien vaihtokyky on suurempi kuin 50 mekv/100 g, ja

II

49 S9937 siten ne ovat käyttökelpoisia esillä olevassa keksinnössä. Illiittisavet, vaikkakin niillä on kolmikerrosrakenne, ovat laa jeneinä ton ta hilatyyppiä ja niiden ioninvaihtokyky on suunnilleen alueen alapäässä eli 26 mekv/100 g keski-5 määräisellä illiittisavella. Attapulgiiteilla, jotka muodostavat toisen savimineraaliryhmän, on spikulaarinen (eli neulamainen) kidemuoto ja niiden kationinvaihtokyky on pieni (25 - 30 mekv/100 g). Ne rakentuvat tetraedrisen piidioksidin ketjuista, joita yhdistävät happi- ja hydrok-10 syyliatomeista muodostuvat, Al-ja Mg-atomeja sisältävät oktaedriset ryhmät.

Bentoniitti on kivilajityyppinen savi, joka on peräisin tulivuorituhkasta ja joka pääsavikomponenttina sisältää montmorilloniittia (joka kuuluu edullisiin smek-15 tiittisaviin). Seuraavaan taulukkoon on koottu mineraalit, jotka ovat kaupan nimellä bentoniitti ja joiden kationinvaihtokyky voi vaihdella laajasti.

20

Bentoni itti Valmistaja Ioninvaihtokyky (mekv/100 g)

Brock Georgia Kaolin Co. USA 63

Soft Clark Georgia Kaolin Co. USA 84

Bentolite L Georgia Kaolin Co. USA 68 25 Clarolite T-60 Georgia Kaolin Co. USA 61

Granulare Na- Seven C. Milano, Italia 23 turale Bianco

Thixo-Jel No 4 Georgia Kaolin Co. USA 55

Granulare Na- Seven C. Milano, Italia 19 ' * 30 turale Normale ‘..I Clarsol FB 5 Ceca, Pariisi, Ranska 12 PDL 1740 Georgia Kaolin Co. USA 26

Versuchsprodukt Sud-Chemie, Miinchen, Saksa 26

FFI

.·. 35 50 39937

Joitakin bentoniittisavia (eli niitä, joiden katio-ninvaihtokyky on yli 50 mekv/100 g) voidaan käyttää esillä olevan keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa.

On todettu, että illiitti-, attapulgiitti- ja kao-5 liinisavet, joiden ioninvaihtokyky on suhteellisen pieni, eivät sovi esillä oleviin koostumuksiin. Mutta alkalime-tallimontmorilloniitit, -saponiitit ja -hektoriitit ja näiden mineraalien eräät maa-alkalimetallivariantit, kuten natriumhektoriitti, litiumhektoriitti, kaliumhektoriitti 10 jne. täyttävät ioninvaihtokyvylle yllä asetetut vaatimukset, ja on havaittu, että niillä on käyttökelpoisia kan-kaanhoito-ominaisuuksia lisättyinä esillä olevan keksinnön mukaisiin pesuainekoostumuksiin.

Valikoituja, rajoittamattomia esimerkkejä kaupan 15 olevista smektiittisavimineraaleista, joilla on kangasta hoitavia ominaisuuksia lisättyinä esillä olevan keksinnön pesuainekoostumuksiin, ovat Natriumhektoriitti Bentone EW

20 Veegum F

Laponite SP

. . Natriummontmorilloniitti

Brock

Volclay BC

25 Gelwhite GP

Ben-A-Gel Natriumsaponlitti Barasym NAS 100 Kalsiummontmorilloniitti 30 Soft Clark

Gelwhite L Litiumhektoriitti Barasym LIH 200

On huomattava, että yllä mainituilla kauppanimillä 35 saatavissa olevat smektiittimineraalit voivat muodostua erilaisten yksilöllisten mineraalilajien seoksista. Nämä 89937 51 smektiittimineraalien seokset ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä.

Montmorilloniittien, synteettisten hektoriittien ja saponiittien muodostamista savimineraaliryhmistä, joiden 5 kationinvaihtokyky on vähintään 50 mekv/100 g, määrätyt savet ovat edullisia kankaanhoitoalneita. Esim. Gelwhite™ GP on smektiittisaven erittäin valkoinen muoto ja on siten edullinen formuloitaessa valkoisia, rakeisia pesuaine-koostumuksia. Volclay™ BC, joka on smektiittisavimineraa-10 li, joka sisältää vähintään 3 % rautaa (ilmaistuna

Fe203:na) kidehilassaan ja joilla on hyvin suuri ioninvaih-tokyky, on yksi toimivimpia ja tehokkaimpia savia pesuaineen pehmennyskoostumuksessa. Imvite™ K on myös tyydyttävä.

15 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset, asianmukaiset savimineraalit voidaan valita sen perusteella, että smek-tiiteillä saadaan todellinen röntgendiffraktiospektri 140 nm. Tämä tunnusomainen spektri ja yllä kuvatulla tavalla suoritetut ioninvaihtokykymittaukset muodostavat pohjan 20 tässä kuvatuissa koostumuksissa käyttökelpoisten smektiit-tityyppisten mineraalien valinnalle.

. . Esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoiset smek- tiittisaviaineet ovat luonteeltaan hydrofiilisiä eli ne turpoavat vesiväliaineessa. Kääntäen ne eivät turpoa ve-.. 25 dettömissä tai lähes vedettömissä systeemeissä.

Esillä olevan keksinnön mukaiset savipitoiset pe-suainekoostumukset sisältävän savea enintään 35 prosenttia, edullisesti 2 - 15 %, erityisen edullisesti 4 - 12 % saven painosta laskettuna.

·. 30 Pesuaineen muut valinnaiset aineosat

Muita valinnaisia aineosia, jotka voidaan lisätä esillää olevan keksinnön mukaisiin pesuainekoostumuksiin tekniikan tasolla tavanomaisina käyttömäärinä (yleensä 0 -20 %) ovat liuottimet, hydrotroopit, liukenevaksi tekevät 35 aineet, vaahdonestoaineet, prosessoinnin apuaineet, lian suspendointiaineet, korroosionestoaineet, väriaineet, täyteaineet, optiset kirkasteet, germisidit, pH:n säätöaineet 52 09937 (monoetanoliamiini, natriumkarbonaatti, natriumhyd-roksidi jne.), entsyymien stabilointiaineet, valkaisuaineet, valkaisuaineiden aktivointiaineet, hajusteet ja vastaavat.

Tuoteformulaatit 5 1. Nestekoostumukset

Esillä olevan keksinnön mukaiset nestekoostumukset voivat sisältää vettä ja muita liuottimia. Sopivat liuottimet muodostuvat pienistä määristä pienimolekyylipainoi-sia, primaarisia tai sekundaarisia alkoholeja, esim. me-10 tanolia, etanolia, propanolia ja isopropanolia. Nestekoostumukset voivat sisältää ioniparikompleksihiukkasia ainoana kankaanhoitoaineena tai sisältää ioniparikompleksihiukkasia yhdistelmänä muiden kankaanhoitoaineiden kanssa. Nestekoostumuksen aktiivikomponentteina voi ensisijaisesti 15 olla kankaanhoitoaineita, mutta myös peseviä aineosia, esim. tässä keksinnössä kuvattuja, ja myös muita puhdistus-, hoito- tai muunlaisia aineosia, joita ei ole erikseen lueteltu tässä keksinnössä.

On eduksi, että nestemäiset pesuainekoostumukset 20 sisältävät yksiarvoisia alkoholeja pinta-aktiivisen aineen liuottamiseksi, mutta ne voivat myös sisältää polyoleja, joissa on 2 - 6 hiiliatomia ja 2 - 6 hydroksiryhmää parantamaan entsyymin stabiilisuutta (mikäli koostumus sisältää entsyymejä). Polyolien esimerkkejä ovat propyleeniglykoli, . 25 etyleeniglykoli, glyseroli ja 1,2-propaanidioli. Propyleeniglykoli on erityisen edullinen alkoholi.

Tämän keksinnön mukaiset ioniparikompleksihiukkaset sopivat hyvin lisättäviksi suoraan kuituihin tai kankaisiin, ja sellaisinaan ne voidaan formuloida esim. vesidis-- . 30 persioiksi, jotka sisältävät niitä ensisijaisena tai ainoana aktiivisena kankaanhoitoaineena ilman peseviä aineosia.

Aerosolimuodossa oleva vesidispersio sisältää 2 -60 % esillä olevan keksinnön mukaisia ioniparikompleksi-35 hiukkasia, 10 - 50 % vettä ja 10 - 30 % sopivaa orgaanista liuotinta lopun muodostuessa sopivasta ponneaineesta. Esimerkkejä tällaisista ponneaineista ovat klooratut, fluora- 89937 53 tut ja klooritluoratut, pienimolekyylipainoiset hiilivedyt. Ponneainekaasuina voidaan myös käyttää typpioksiduu-lia, hiilidioksidia, isobutaania ja propaania. Näiden ponneaineiden määrän on oltava riittävä ajamaan sisällön ulos 5 säiliöstä. Sopivia orgaanisia aineita, joita voidaan käyttää liuottimena tai liuotinsysteemin osana, ovat propylee-niglykoli, polyetyleeniglykoli (mp. 200 - 600), polypropy-leeniglykoli (mp. 425 - 2025), glyseroli, sorbitolieste-rit, 1,2,6-heksaanitrioli, dietyylitartraatti, butaani-10 dioli ja näiden seokset. Koostumuksen loppuosa muodostuu nestekantajasta, ja kantajana on edullisesti vesi tai veden ja yksiarvoisten alkoholien seos.

Näiden tätä tyyppiä olevien nestemäisten hoitokoos-tumusten muut valinnaiset komponentit ovat tavanomaisia ja 15 niiden määrä on yleensä 0,1 - 20 % koostumuksen painosta laskettuna. Tällaisia kankaanhoitoaineiden valinnaisia komponentteja niihin kuitenkaan rajoittumatta ovat väriaineet, hajusteet, bakteerien estoaineet, optiset kirkasteet, samennusaineet, viskositeetin muuntoaineet, kankaan 20 absorptiokykyä parantavat aineet, emulgointiaineet, stabilointiaineet, kutistumisen estoaineet, nyppyjen estoaineet, germisidit, fungisidit, korroosion estoaineet Ja vastaavat.

Esillä olevan keksinnön mukaiset ioniparikompleksi-25 hiukkaset ovat käyttökelpoisia vesidispersioina, jotka lisätään pesu- tai huuhteluveteen.

Haluttaessa käyttää näitä ioniparikompleksihiukka-sia kotipyykinpesussa pesun aikana (eli lisättynä pesuveteen) on välttämätöntä, että hiukkasten keskimääräinen 30 hiukkashalkaisija on yllä kuvatunlainen.

Veden ja muiden liuottimien suhteet koostumuksissa määräytyvät osaksi muodostuneen kankaanhoitoaineen olomuodon mukaan. Kankaanhoitoaineen on ympäristölämpötilassa oltava olennaisesti liukenematon tuotteeseen ja sen on 35 täytettävä yllä mainitut hiukkaskokovaatimukset. Tämä rajoittaa koostumuksissa käytettävien liuottimien Ja niiden pitoisuuksien valintaa.

89937 54

Keksinnön edullisissa toteuttamismuodoissa on toivottavaa, että tuote on vapaasti juoksevaa kohtuullisella lämpötila-alueella.

Esillä olevan keksinnön mukaiset nestemäiset kan-5 kaanhoitokoostumukset voidaan valmistaa tavanomaisin mene telmin .

2. Rakeiset koostumukset

Esillä olevan keksinnön mukaiset rakeiset koostumukset voivat sisältää ioniparikompleksihiukkasia ainoana 10 kankaanhoitoaineena, tai ioniparikompleksihiukkasia voi daan käyttää yhdistelmänä muiden kankaanhoitoaineiden kanssa. Rakeisen koostumuksen aktiivikomponentteina voi ensisijaisesti olla kankaanhoitoaineita, mutta myös peseviä aineosia, esim. tässä keksinnössä kuvattuja ja myös 15 muita puhdistus-, hoito- tai muunlaisia aineosia, joita ei ole erikseen lueteltu tässä keksinnössä.

Esillä olevan keksinnön mukaiset rakeiset pesuaine-koostumukset voidaan valmistaa tavanomaisin tekniikoin eli liettämällä yksittäiskomponentit (ioniparikompleksia lu-20 kuunottamatta) veteen ja sitten sumuttamalla ja suihkukui-vaamalla muodostunut seos tai agglomeroimalla aineosat kattilassa tai rummussa. Ioniparikompleksihiukkaset voidaan sitten lisätä suoraan koostumukseen.

3. Alusta-aineesta vapautuvat, pesun aikana käv- 25 tettävät pyykinpesutuotteet Tämän keksinnön mukaisista koostumuksista, sekä nestemäisistä että rakeisista formulaateista, voidaan valmistaa pesun aikana käytettävä pyykinpesutuote, joka muodostuu esillä olevan keksinnön mukaisesta hoitoaineesta ·'. 30 muiden pinta-aktiivisen aineen, kankaanhoito- tai muunlaisten pesuaktiivisten aineiden kanssa tai ilman niitä, jolloin nämä aineet ovat kankaanhoitoainetta ja/tai pesuainetta sisältävissä tuotteissa, joista ioniparikompleksihiukkaset vapautuvat veteen. Tällaisia tuotteita ovat la-35 minoidut alusta-aineet, jotka on kuvattu US-patentissa 4 571 924, Bahrani, julkaistu 25.2.1986, ja US-patentissa 4 638 907, Behenk ja työryhmä, julkaistu 27.1.1987. Täi-

If 55 39937 laiset laminoidut alusta-ainetuotteet sopivat erityisen hyviin rakeisiin koostumuksiin. Muita tuotteita ovat liukenevat pyykinpesutuotteet, esim. liukeneva pussi, jota voidaan käyttää rakeisille tai nestemäisille koostumuksil-5 le.

Esillä olevan keksinnön mukaiset ioniparikompleksi-hiukkaset voivat ioniparikompleksin ohella sisältää myös ei-silikonivahaa, kuten kuvataan julkaisussa EP-A-294 894, jolle on pyydetty etuoikeutta US-patenttihakemuksesta sar-10 janumero 061 063, jätetty 10.6.1987.

Ioniparikompleksista ja ei-silikonivahasta muodostuvia hiukkasia voidaan valmistaa sekoittamalla molemmat sulamuodossa olevat komponentit ja muodostamalla sitten hiukkaset yllä kuvattujen menettelyjen avulla. Ei-sili-15 konivahojen esimerkkejä ovat hiilivetyvahat, kuten para fiini vaha ja mikrokiteinen vaha. Ioniparikompleksin ja vahan painosuhde on edullisesti 1:10 - 10:1.

Keksinnön pyykinpesua koskevan näkökohdan mukaan tyypilliset pyykinpesuvesiliuokset sisältävät 0,1-2 pai-20 no-% keksinnön mukaisia pesuainekoostumuksia. Pestäviä tekstiilejä liikutellaan näissä liuoksissa puhdistumisen, tahranpoiston ja kankaanhoidon aikaansaamiseksi.

Keksinnön mukaiset hoitoaineet sopivat erityisen hyvin pyykinpesuun, mutta ne muodostavat myös hiustenhoi-25 tokomponentin nestemäisissä hiustenpesuaineissa ja hius-tenhoitokoostumuksissa.

Yllä esitetty kuvaus kattaa täysin esillä olevan keksinnön. Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on valaista keksintöä. Esimerkkejä seuraavat patenttivaatimukset 30 määrittelevät keksinnön piirin.

Jollei muuta ilmoiteta, kaikki osat, prosenttiarvot ja suhteet lasketaan painon mukaan.

Esimerkit

Seuraavat esimerkit valaisevat esillä olevaa kek-35 sintöä. Niitä seuraavat patenttivaatimukset määrittelevät esillä olevan keksinnön piirin. Käytetään lyhenteitä: 56 89937

Kood i Aineosa C^j-HLAS C^-lineaari-alkyylibentseenisulfonihappo 4*HLAS ¢-1 ineaari-alkyyl ibentseeni sulfonihappo NI 23-6,5T C113-a1 kyy 1ipolyetoksy1aatti (6,5 T), saata- 5 vissa nimellä Neodol 23-6.5T Shelliltä. T = stripattu alempi-etoksyloiduista jakeista ja ra s va-alkoholista C12'C13 -G1.3 C^2’C^3-a1 kyy 1ig 1ykos i d i C^DMAO C^'dimetyyliamiinioksidi 10 TKPP tetraka1iumpyrofosfaatti NI 25-8T C12*C1g-a1 kyy 1ipo1yetoksy1aatti (8T)

Stabilointiaine Bentone-14, kvaternoitu montmori11 oniittisavi, valmistaja NL Industries OBS natriumnonyylioksibentseenisulfonaatti 15 DTPA natriumdiety1eenitriamiinipenta-asetaatti PB1 natriumperboraattimonohydraatti PPT poly(tereftalaattipropyleeniglykoliesteri), etoksyloitu n. 30 moolilla ety 1 eenioksidia STPP natriumtripolyfosfaattii(sisä 1 tää 4 % pyro- 20 fosfaattia) TEPA-E15_18 tetraetyleenipentaimiini, etoksyloitu keskim.

15-18 moolilla etyleenioksidia jokaiseen typpi-' \ atomiin liittyvän vetyatomin kohdalla DTA ditaliamiini (hydrattu) 25 DSA distearyy1iamiini AES alkyylietoksyloitu sulfaatti TAS natriumta1ia 1 kyy 1isu 1 faatti

Savi natriummontmori1 Ioniittisavi 30 Sekalaista voi käsittää entsyymejä, entsyymien stabilointi- ' : aineita, muita faasinstabilointiaineita, hajus teita, kirkasteita, väriaineita, vettä, muita liuottimia, pH:n säätöaineita (esim. monoetanoli-amiini, dietanoliamiini, trietanoliamiini, KOH, NaOH, NH^OH ja suolat), vaahdonestoaineita, dis-35 pergointiaineita ja uudelleensaostumisen esto- aineita.

I! 57 89937

Esimerkki I

Valmistettiin seuraava nestepesuainekoostumus lisäämällä komponentit luetellussa järjestyksessä sekoitus-säiliöön ja sekoittamalla jatkuvasti.

5

Paino-%

Pesuaineen peruskomponentit Lopputuotteesta CX1 411,4-HLAS 17,2

Ni 23-6,5T 8,7 10 Propaanidioli 14,49

Monoetanoliamiini 1,93

Cg_^g-alkenyylisukkinaatti 11,21

Natriumsitraatti 3,48 DTPA 0,29 15 TEPA-E15_18 1,45 PPT 0,97

Proteaasientsyymi (2,0 AV/g) 0,58

Amylaasientsyymi (375 AMV/g) 0,30

Stabilointiaine 0,72 20 Sekalaista ja vettä loput ad 94,5 %

Ioniparikompleksi valmistettiin yhdistämällä moo-lisuhteessa 1:1 hydrattu ditaliamiini (valmistaja Sherex Chemical Corp., Dublin, OH, nimellä Adogen® 240) ja line-25 aarinen C8-alkyylibentseenisulfonihappo. Muodostunut seos kuumennettiin 70 °C:seen sekoittaen dekanterilasissa ja saatiin homogeeninen neste. Sitten tämä seos jäähdytettiin sekoittaen huoneen lämpötilaan. Muodostunut ioniparikom-pleksiseos jäädytettiin nestetypellä ja jauhettiin sitten 30 n. 10 sekuntia sekoittimessa Öster® Pulsematic malli 16. Sitten jauhetut hiukkaset seulottiin 500 pm:n seulan läpi. Jakeen hiukkaskoko oli 10 pm - 500 pm (määritettynä esim.

hiukkaskokoanalysaattorilla Malvernw 2600). Sitten 5,5 osaa jatkuvasti jäätyneitä hiukkasia lisättiin 94,5 osaan 35 pesuaineperusseosta ja muodostunutta pesuainekoostumusta 89937 58 sekoitettiin suuren leikkausvoiman mekaanisella disper-gointianturilla (esim. Polytron malli PT 10/35, valmistaja Brinkman Instruments) hiukkasten tasaisen jakautumisen varmistamiseksi ja hiukkasten keskimääräisen koon pienen-5 tämiseksi edelleen 80 pm.

Muodostunut pesuainekoostumus omasi erinomaisen puhdistuskyvyn ja erinomaisen kankaanhoitovaikutuksen, mm. pehmennys- ja staattisen sähkön säätelyvaikutuksen.

Tulokset olivat olennaisesti samoja, kun hydratusta 10 ditaliamiinista ja Ce-LAS:stä muodostuva ioniparikomplek- si korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimäärällä seuraavia: hydrattu tai hydraamaton ditaliamiini, joka on kompleksoi-tu lineaarisella Cj^-alkyylibentseenisulfonaatilla (LAS), 15 hydrattu tai hydraamaton ditalimetyyliamiini, joka on kom-pleksoitu C^Q-LASrllä, dipalmityyliamiini, joka on kompleksoitu C^o-LAS: llä, dipalmityylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu

Ci-20LAS : llä, 20 distearyyliamiini, joka on kompleksoitu Cj.^-LAS:llä, distearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20LAS:llä, diarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20-LAS:llä, diarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu Cj.joLASillä, 25 palmityylistearyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20LAS: llä, palmityylistearyylimetyyliamiini. Joka on kompleksoitu

Cj.jo-LAS : llä, palmityyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu 30 Cj.jqLAS: llä, palmityyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu C1.20-LAS: llä, stearyyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu Cj.jq-LAS: llä, 35 stearyyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu C^o-LAStllä,

II

_ _ 89937 59 ditaliamiini (hydrattu tai hydraamaton), joka on komplek-soitu aryylisulfonaatilla, ditalimetyyliamiini (hydrattu tai hydraamaton), joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, 5 dipalmityyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, dipalmityylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli sulfonaatilla, distearyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatil-10 la, distearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, diarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, diarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli- 15 sulfonaatilla, palmityylistearyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli sulfonaatilla, palmityylistearyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, 20 palmityyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, *.·. palmityyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla, stearyyliarakidyyliamiini, joka on kompleksoitu aryyli- ' 25 sulfonaatilla, stearyyliarakidyylimetyyliamiini, joka on kompleksoitu aryylisulfonaatilla ja näiden ioniparikompleksien seokset. V. Edullisia ovat kompleksit, jotka on saatu komplek- soimalla distearyyliamiini, ditaliamiini (hydrattu) ja ;*·*: 30 ditalimetyyliamiini (hydrattu) C1.20-LAS:llä tai bentseeni-sulfonaateilla. Näitä edullisempia ovat kompleksit, jotka on saatu kompleksoimalla distearyyli- tai ditaliamiini (hydrattu) C1.13-LAS:llä tai bentseenisulfonaatilla. Näitäkin edullisempia ovat kompleksit, jotka on saatu komplek-35 soimalla distearyyli- tai ditaliamiini (hydrattu) bentsee- 60 09957 nisulfonaatilla tai Cj.g-LAS: llä. Näitäkin edullisempia ovat kompleksit, jotka on saatu kompleksoimalla distearyyli-tai ditaliamiini (hydrattu) C^-LAS:llä. Hiutalekuivauksen asemasta sula voidaan vaihtoehtoisesti lisätä suoraan pe-5 suaineperusseokseen ja muodostaa tästä seoksesta hiukkasia suuren leikkausvoiman sekoituksella. Kun ioniparikompleksi valmistetaan amiinin ja C^-LASrn tai bentseenisulfonaatin muodostamasta sulasta, sula voidaan rakeistaa hiukkasiksi tässä kuvatun jauhatuksen ja suuren leikkausvoiman sekoili) tuksen asemasta. Rakeistetut hiukkaset voidaan sekoittaa pesuaineperusseokseen. Rakeistus on kuvattu esimerkissä XIII.

Tulokset olivat olennaisesti samoja, kun esimerkin 1 anioninen pinta-aktiivinen ainekomponentti Cu 4-HLAS kor-15 vattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimäärällä muita anionisia pinta-aktiivisia aineita, joita ovat, niihin kuitenkaan rajoittumatta, Ce_ie-alkyylibentseenisulfonaatti ja C12.18-parafiinisulfonaatit ja näiden seokset.

Esimerkit II - XII

20 Seuraavat nestepesuainekoostumukset ovat edustavia esillä olevalle keksinnölle ja ne valmistettiin esimerkissä I kuvatulla tavalla.

25 II HI IV V VI VII Vili IX χ χ| X||

Cn H LAS 18 18---- - 8 _ ^11 n H LAS - - - 18 ~18 - - - - 13

Ci4_16 -parafiini- sulfonaatti _ _ _ _ - 12 25 30 C12-18_Parafiini_ sulfonaatti -2025-

Cn-15 ”alkYYlipoly-etoksylaatti- (2,25)rikkihappo. -..5.. 5 35 Nl 23-6,5T 95 17 7 22 - - 5...

Il 61 89937

Nl 25-8T ------ - - -- 7 C Cl 3 - 4- 2- -5 i2-13 5 C12DMAO ---2-2 - - -- - TKPP 12 - -- -- 10 -10-- C12-14 “rasva" happo -11 -12 - - - 11- öljyhappo 23-“““~ ---- 10 C8-15 -alkenyyli- suksinaatti _____ 15 15---- natriumsitraatti- - - *1 1 2 - 4 12 10 10 propaanidioli 5 15 -15 -4- 8--- etanoli 807-777457- 15 PPT 11-1-111111 proteaasientsyymi 0,6 0f6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 amylaasientsyymi 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 stabilointiaine 0,75 0,5 0,75 0,5 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 vesi ja sekalaista Loput 95 %:iin saakka 20

Amiinin ja anionisen yhdisteen muodostamaa ionipa-ria lisättiin kaikkiaan sellainen määrä, että se vastasi viittä prosenttia koostumuksen kokonaispainosta. Lisättiin 25 ioniparikomplekseja, jotka saatiin kompleksoimalla C1.13- LASyhdisteitä tai bentseenisulfonaatteja distearyyliamii-nilla, ditaliamiinilla (hydrattu tai hydraamaton), di-stearyylimetyyliamiinilla tai ditalimetyyliamiinilla (hydrattu tai hydraamaton).

- 30 Näillä koostumuksilla saavutettiin erinomainen puh

distuskyky ja erinomainen staattisen sähkön säätelyvaiku-tus ja pehmennysvaikutus (haittaamatta puhdistusta). Esimerkki XIII

Tässä esimerkissä kuvataan ditaliamiinista ja line-• 35 aarisesta C3-alkyylibentseenisulfonaatista muodostuvien 39937 62 ioniparikompleksihiukkasten synteesi ja valmistus suulake-ruiskutuksen avulla.

Ioniparikompleksi valmistettiin yhdistämällä mooli-suhteessa 1:1 hydrattu ditaliamiini (valmistaja Sherex 5 Corporation, Dublin, Ohio, nimellä Adogen® 240) ja kumee-nisulfonihappo. Happo lisättiin sekoittaen 70 - 150 °C:ssa olevaan amiinisulaan ja saatiin homogeeninen neste. Seosta pidettiin kierrätyksellä hyvin sekoittuneena ja puristettiin hydraulisesti kuumennetun suulakkeen läpi ja saatiin 10 kompleksista muodostuvia hiukkasia, joiden keskimääräinen halkaisija oli 50 - 150 pm. Seos voidaan vaihtoehtoisesti puristaa suulakkeen läpi ilmainjektiolla.

Tulokset olivat olennaisesti samoja, kun ionipari--kompleksi korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimää-15 rällä kompleksia, jossa ditaliamiini (hydrattu tai hyd-raamaton) oli kompleksoitu lineaarisella tai C2-alkyy-li bentseenisulfonaatilla (LAS) tai bentseenisulfonaatil-la, ditalimetyyliamiini (hydrattu tai hydraamaton) oli kom-20 pleksoitu C1.3-LAS:llä tai bentseenisulfonaatilla, dipalmityyliamiini oli kompleksoitu C^j-LASrllä tai bentseenisulfonaatilla, dipalmityylimetyyliamiini oli kompleksoitu C1.3-LAS:llä tai bentseenisulfonaatilla, 25 distearyyliamiini oli kompleksoitu C^-LAS:llä tai bent seenisulfonaatilla, distearyylimetyyliamiini oli kompleksoitu C^-LASrllä tai bentseenisulfonaatilla, diarakidyyliamiini oli kompleksoitu C1.3-LAS:llä tai bent- 30 seenisulfonaatilla, diarakidyylimetyyliamiini oli kompleksoitu C1.3-LAS:llä tai bentseenisulfonaati11a, palmityylistearyyliamiini oli kompleksoitu C1.3-LAS:llä tai bentseenisulfonaatilla, 35 palmityylistearyylimetyyliamiini oli kompleksoitu

Ci.j-LASrllä tai bentseenisulfonaatilla, il 89937 63 palmltyyliarakidyyliamiinl oli kompleksoitu C1.3-LAS:llä tai bentseenlsulfonaatilla, palmityyliarakidyylimetyyliamiini oli kompleksoitu Cj.j-LASrlia tai bentseenisul£onaatilla, 5 stearyyliarakidyyliamiini oli kompleksoitu C1.3-LAS:llä tai bentseenlsulfonaatilla, stearyyliarakidyylimetyyliamiini oli kompleksoitu C^j-LAS:llä tai bentseenlsulfonaatilla ja näiden seokset.

Näitä hiukkasia voidaan käyttää esimerkeissä 11 -10 XII kuvattujen hiukkasten asemasta olennaisesti samoin tuloksin muodostamalla hiukkaset yllä kuvatulla tavalla ja sekoittamalla sitten hiukkaset ja muut nestepesuainekompo-nentit. Nämä hiukkaset voidaan myös lisätä mitä erilaisimpiin muihin annostussysteemeihin kuten rakeisiin pesuaine-15 koostumuksiin (jolloin hiukkaset agglomeroidaan edullisesti ennen niiden lisäämistä koostumukseen), nestemäisiin tai rakeisiin kankaanhoitokoostumuksiin olennaisesti ilman muita hoitoaineita, mm. vesidispersioihin, jotka voidaan levittää suoraan kankaaseen. Kaikki nämä koostumukset voi-20 daan lisätä pyykkiin ennen tekstiilien pesuvaihetta tai sen aikana haittaamatta merkitsevästi puhdistuskykyä, mutta säilyttäen erinomaisen kankaanhoitokyvyn. Hiukkaset voidaan myös levittää tekstiileihin pesuvaiheen jälkeen, esim. huuhteluvaiheessa tai kuivauksen aikana, jolloin 25 saavutetaan tehokas kankaanhoito.

Esimerkki XIV

Esillä olevan keksinnön mukainen rakeinen pyykin-pesuainekoostumus valmistettiin seuraavasti:

Yhdistettiin seuraavat komponentit ja sitten seos 30 sulhkukuivattiln tavalliseen tapaan pesuaine-esiseokseksi. Aineosa Paino-%

Natrium-C13-LAS 10,2

Natrium-C14_1g-alkyylisulfaatti 10,2

Natriumtripolyfosfaatti 47,3 ; \ 35 NI 23-6,5T 0,5 DTPA 0,5 64 39937

Natriumsilikaatti (1,6 r) 7,2

Natriumsulfaatti 15,3

Vettä ja vähäisiä ja sekalaisia aineosia loput ad 100 (esiseoksen painosta laskettuna) 5 76 osaan (painon mukaan) tätä esiseosta lisättiin (painon mukaan) 11,5 osaa natriumkarbonaattia, 7,0 osaa hydratusta ditaliamiinista ja HC3-LAS:stä muodostuvia ioni-par ihiukkasia, jotka valmistettiin esimerkin XIII mukaan, ja 5,5 osaa natriummontmorilloniittisavea. Pesuainekoos-10 tumus sekoitettiin perusteellisesti komponenttien tasaisen jakautumisen varmistamiseksi.

Muodostunella pesuainekoostumuksella oli erinomainen puhdistuskyky ja erinomainen kankaanhoitovaikutus, mm. pehmennys- ja staattisen sähkön säätelykyky.

15 Ioniparihiukkaset voidaan myös agglomeroida käyttä en mitä tahansa monista sideaineista ja tekniikoista. Sideaineiden pitää liueta nopeasti pesunesteeseen. Sideaineiden sopivia esimerkkejä ovat vesi tai vesiliukoiset suolat kuten sulfaatit, karbonaatit, Dextrin”1-liima tai 20 fosfaatit. Ioniparihiukkasten agglomerointi ennen niiden lisäämistä rakeiseen pesuaine-esiseokseen voi vähentää hiukkasten erkanemista muusta pesuainekoostumuksesta.

Tulokset olivat olennaisesti samat, kun hydratusta ditaliamiinista ja HC3-LAS:stä muodostuvat ioniparihiukka-25 set korvattiin millä tahansa esimerkin XIII muilla ionipa-rikompleksihiukkasilla tai niiden seoksilla.

Esimerkit XV - XX

Seuraavat rakeiset pesuainekoostumukset ovat edus-. . tavia esillä olevalle keksinnölle, ja ne valmistettiin . ; 30 kuten yllä on kuvattu esimerkissä XIV sillä erolla, että esimerkin XX pesuaine valmistettiin agglomeroimalla kattilassa tai rummussa eikä suihkukuivaamalla.

35

II

„ 89937 03 XV XVI XVII XVIII IXX xx

NaC13LAS 8,¾ 6,6 9,¾ 13,7 3,8 5 C^AS 8,¾ 6,6 9,¾

Nl 23-6.5T 0,3 110 0,9 0,3 0,2 20,0 AES --- 6,0 STPP 38,3 29,3 - 27,7 36,8 50,0 10 TAS -- - - 6,0 -

Natriumsilikaat- 5,9 10,¾ 1,7 5,5 5,2 10,0 ti (1,6r)

Natriumkarbonaatti 12,¾ 15,¾ ^7 11,¾ 11,5 1,0 15

Aluminosilikaatti - - 23,0 - DTPA 0,¾ 1,1 -

Natriumsulf aatti 12;6 0,9 33,3 22,6 16,1 PB1 - 5,1 - 20 0BS - 6,9 - --_

Savi - ή/9 5,8 5,7 5,8 5,8 DTA-C3LAS 5,2 U,1 ¢,9 ¢,8 ¢,9 ¢,9

Sekal. aineosat: Loput 100 %:iin saakka 25 Näillä koostumuksilla saavutettiin erinomainen puhdistuskyky Ja erinomainen staattisen sähkön säätely vaikutus ja pehmennysvaikutus (haittaamatta puhdistusta). Tulokset olivat olennaisesti samat, kun DTA-C3LAS-hiukkaset korvattiin millä tahansa esimerkin XIII muilla ionipari-30 kompleksihiukkasilla tai niiden seoksilla.

Esimerkki XXI

Valmistettiin rakeinen kankaanhoitokoostumus, joka oli sisällytetty laminoituun alusta-aineeseen. Valmistettiin esimerkissä XIII kuvatulla tavalla yksi osa ditali-- . 35 amiinista (hydrattu) ja C3-LAS:stä muodostuvia ionipari- 89937 66 hiukkasia, keskimääräinen hiukkaskoko n. 70 - n. 100 pm. Nämä hiukkaset sekoitettiin yhteen osaan smektiittisavea. Ionipari-saviseos lisättiin laminoituun alusta-ainetuotteeseen, jossa oli yksi tai useampi pussi, esim. tuottee-5 seen, joka on kuvattu US-patentissa 4 571 924. Laminoitu alusta-ainetuote voidaan lisätä pesusykliin pesuaineen kanssa. Ioniparikompleksihiukkasiin voidaan sekoittaa valinnaisia peseviä aineosia, esim. esimerkeissä XIV + XX kuvattuja niihin kuitenkaan rajoittumatta. Valinnaisesti 10 voidaan myös toimia siten, että nämä pesevät aineosat ovat alusta-ainetuotteessa yhdessä tai useammassa pussissa ja ioniparihiukkaset ovat alusta-ainetuotteessa yhdessä tai useammassa muussa pussissa. Sekoitettaessa pesusyklin aikana seos vapautuu alusta-ainetuotteesta. Saven ja ioni-15 parihiukkasten seos voidaan vaihtoehtoisesti lisätä pesu-sykliin käyttämättä alusta-aineartikkelia. Kaikissa näissä sovellutuksissa saavutetaan erinomainen kankaanhoitovaiku-tus haittaamatta olennaisesti puhdistuskykyä.

Il

Claims (9)

67 3 9 9 3 7

1. Kankaanhoitoaine, joka sisältää veteen liukenemattomia hiukkasia, jotka muodostuvat amiinin ja anioni- 5 sen yhdisteen ioniparikompleksista, jolla on kaava R1 R2 - N* - H A R3 10 jossa ja R2 voivat itsenäisesti olla C12_2Q-alkyyli-tai -alkenyyliryhmiä, R^ on vety tai metyyli ja A- on anioninen yhdiste, joka on alkyylisulfonaatti, aryylisul-fonaatti, alkyyliaryylisulfonaatti, alkyylisulfaatti, di-15 alkyylisulfosukkinaatti, alkyylioksibentseenisulfonaatti, asyyli-isetionaatti, asyylialkyylitauraatti, alkyylietok-syloitu sulfaatti tai olefiinisulfonaatti tai mainittujen ioniparikompleksien seos, jolloin A- on edullisesti C1_2Q-alkyyliaryylisulfonaatti ja aryylisulfonaatti, 20 tunnettu siitä, että veteen liukenemattomien hiuk kasten keskimääräinen halkaisija on 10 - 300 pm.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hoitoaine, tunnettu siitä, että keskimääräinen hiukkashalkaisija on yli 20 pm, edullisesti yli 40 pm ja edullisemmin yli 25 50 pm, ja alle 250 pm, edullisesti alle 150 pm.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen hoitoaine, tunnettu siitä, että amiini on hydrattu ditali-alkyyliamiini, hydraamaton ditalialkyyliamiini, hydrattu ditalialkyylimetyyliamiini, hydraamaton ditalialkyylime- 30 tyyliamiini, dipalmityyliamiini, dipalmityylimetyyliamii- ni, distearyyliamiini, distearyylimetyyliamiini, diaraki-dyyliamiini, diarakidyylimetyyliamiini, palmityylistearyy-liamiini, palmityylistearyylimetyyliamiini, palmityyliara-kidyyliamiini, palmityyliarakidyylimetyyliamiini, stearyy-35 liarakidyyliamiini tai stearyyliarakidyylimetyyliamiini. 68 89937

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen hoito- aine, tunnettu siitä, että ioniparikompleksin anioninen yhdiste on lineaarinen C^_g-alkyylibentseeni-sulfonaatti ja amiini on distearyyliamiini, ditalimetyy- 5 liemiini, distearyylimetyyliamiini tai ditaliamiini.

5. Pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1 - 20 paino-% patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukaista hoitoainetta, edullisesti 0,1 - 10 paino-% hoitoainetta, ja 1 - 98 paino-%, edullisesti 10 - 60 10 paino-%, vesiliukoista pesuaineen pinta-aktiivista ainetta, joka on kationinen pinta-aktiivinen aine, ioniton pin-ta-aktiivinen aine, kahtaisioninen pinta-aktiivinen aine, amfoteerinen pinta-aktiivinen aine, anioninen pinta-aktiivinen aine, tai näiden seos, jolloin pesuaineen pinta-ak-15 tiivisen aineen määrä ei sisälly ioniparikompleksin sisältämän anionisen yhdisteen määrään ja pinta-aktiivinen aine on edullisesti anioninen pinta-aktiivinen aine, ioniton pinta-aktiivinen aine, kationinen pinta-aktiivinen aine tai näiden seos.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen pesuainekoostu mus, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi 5-80 paino-% pesuaineen rakenneainetta, edullisesti 5 -50 paino-%, nestemäisissä pesuainekoostumuksissa ja 10 -80 paino-% rakeisissa pesuainekoostumuksissa, jolloin 25 rakenneaine on epäorgaaninen fosfaatti, veteen liukenematon natriumalumiinisilikaatti, silikaatti, polyasetaat-ti, alkenyylisukkinaatti, karbonaatti, C^Q^g-alkyylimono-karboksyylihappo, polykarboksyylihappo, polymeerinen kar-boksylaatti, polyfosfonihappo, näiden alkalimetalli-, am-. 30 monium- tai substituoitu ammoniumsuola tai näiden seos, ja pesuainekoostumus sisältää edullisesti vielä 0,1-3,0 paino-% aminokarboksylaattikelatointiainetta, 0,025 - 2 paino-% entsyymiä, 0,01 - 5,0 paino-% saviperäisen lian poisto- ja uudelleensaostumisen estoainetta, joka on edul-35 lisesti etoksyloitu monoamiini, etoksyloitu diamiini, II 69 89937 etoksyloitu polyamiini tai näiden seos nestemäisissä pesu-ainekoostumuksissa, 0,01 - 5,0 paino-% likaa irrottavaa ainetta, joka on edullisesti hydroksieetteriselluloosapo-lymeeri, etyleenitereftalaattipolyetyleenioksidista muo-5 dostuva segmenttipolymeeri, polypropyleenioksiditerefta-laatti, kationinen guarkumi tai näiden seos, 0,1 - 10,0 paino-% stabilointiainetta, ja rakeisessa pesuainekoostu-muksessa 1-20 paino-% valkaisuainetta ja 2 - 15 paino-% smektiittisavipehmennysainetta.

7. Kankaanhoitoainekoostumus, tunnettu sii tä, että se sisältää patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukaista kankaanhoitoainetta ja smektiittisavipehmennysainetta.

8. Pyykinpesutuote, tunnettu siitä, että se 15 sisältää patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5, 6 tai 7 mukaista koostumusta välineessä, josta koostumus vapautuu vesiliuoksessa, jolloin väline on edullisesti laminoitu, pussimainen alusta-ainetuote, joka liukenee vesiliuokseen.

9. Kankaiden pesumenetelmä, tunnettu sii-20 tä, että kankaita liikutellaan vesiliuoksessa, joka sisältää 0,1-2 paino-% pantenttivaatimuksen 5 tai 6 mukaista koostumusta. 8 9 9 37 70