PT85230B

PT85230B - Processo para a preparacao de absorventes reactivos para a conservacao de produtos vegetais colhidos

Info

Publication number: PT85230B
Application number: PT85230A
Authority: PT
Original assignee: Perez Jose Velasco
Priority date: 1986-07-30
Filing date: 1987-07-02
Publication date: 1990-03-30
Also published as: US4906398A; EP0255461A3; GR3002153T3; MX168371B; BR8703754A; DE3769237D1; EP0255461A2; EP0255461B1; PT85230A; IL82899A0; IL82899A

Description

Descrição do objecto do invento que

JOSE VELASCO PEREZ, espanhol, industrial, com residência em Sanchidrián 65, Pozuelo de Alarcôn, Madrid, Espanha, pretende obter em Portugal para PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ADSORVENTES REACTIVOS PARA A CONSERVAÇÃO DE PRODUTOS VEGETAIS COLHIDOS”

presente invento refere-se a um processo para a preparação de novos adsorventes reactivos aperfeiçoados para preservar produtos vegetais colhidos e a um processo para a utilização nos referidos vegetais apanhados dos referidos novos produtos adsorventes.

trabalho da autoria de F.E., J. Arg. Res., 27,757-759 (1924) é talvez um dos primeiros em que os efeitos do etileno na preservação de frutos e plantas foram apresentados o autor descreve especificamente um método para amarelecer limões verdes por meio da utilização do etileno. Mais tarde, foi publicada uma série de estudos com base naquele trabalho, tais como o da autoria de Earvey R.B., Minn. Agr. Eypt. Sta. Rs. Bul. 247(1928) sobre as aplicações industriais do etileno no amadurecimento de tomates, peras, maçãs, ananázes, bananas, etc. No momento presente estes métodos constituem uma prática comercial de uso generalizado. Uma revista recente desta propriedade do etileno pode ser encontrada no artigo Effects of Ethylene on the Quality o£ Fruits and Vegetables' da autoria de Alley E. Watade em Food Technology¹¹ pp. 82-85, de Maio de 1986.

Não obstante, muito frequentemente não é desejável .189

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acelarar o processo de amadurecimento do produto colhido mas, muito pelo contrário e tal é o caso do presente invento, há interesse em reduzir o ritmo do referido processo, para colocar a disponibilidade do produto em consonância com as exigências do mercado, o que constitui um dos objectivos do presente invento.

Uma das formas de atrasar o amadurecimento dos produtos colhidos tem sido o emprego de substâncias químicas, tais como nitrato de prata, determinadas hidrazidas, hidrocarbonetos clorados, etc., os quais são aspergidos sobre o produto vegetal. Esta técnica, embora limitando a decomposição do produto, tem graves inconvenientes do ponto de vista da saúde .

Outra ténica consiste em reduzir a capacidade respiratória de certos produtos colhidos, prosseguindo com a sua preservação a baixas temperaturas e, em determinadas ocasiões sob atmosferas controladas. Esta abordagem do problema tem a desvantagem de ser necessário proverem-se consideráveis instalações e despesas de manutenção.

Outro grupo de técnicas, dentro das quais o presente invento se inclui, baseia-se na eliminação do etileno do meio atmosférico que envolve a espécie vegetal de que se deseja retardar o amadurecimento e a deterioração.

Conforme é bem conhecido, durante o processo de amadurecimento de frutos e plantas colhidos, estes geram etileno ( juntamente com aldeídos, alcoÓis e outros) que acelera o amadurecimento dos referidos produtos, produzindo definhamento, excesso de amadurecimento, amolecimento e, na fase final, apodrecimento por acção de determinados microorganismos . Os estudos efectuados sobre este efeito negativo sobre a preservação das plantas foram revistos por Abeles, F.A., Ethylene in plant biology, Academic Press, N.Y. (1973) e continua a aparecer na literatura especializada; assim, por exemplo, Risse, L.A. e fíatfon, T.T., Hortscience 17(6), 946-948 (1982) estudaram recentemente o efeito negativo do eti35 .189

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leno sobre a preservação de melancias colhidas; Knee, M. e Hatfield, S.G., Ann. Appl.Biol. 98, 157-165 (1981) apontam para as vantagens que são obtidas pela eliminação do etileno na preservação das maçãs. Estudos semelhantes foram efectuados por Scott, K.J., Gingni, J. e Bailey, W.M., J. Hort. sei. 59(4), 563-566 (1984) para o '‘Kiwi, MiyazaKi, T.J. Japan Soc. Hort. Sei. 51(1), 85-92(1983) para o damasco, etc., pele que 0 assunto está suficientemente documentado na literatura. A estas referências bibliográficas deve juntar-se o trabalho de Alley E. Watade acima mencionado.

A eliminação do etileno gerado pelas plantas e frutos colhidos pode ser levada a efeito principalmente por dois processos: a) por meio da sua combustão em catalisadores de oxidação total e b) por reacção com compostos de elevado poder oxidante.

Os catalisadores de oxidação total são gsralmente preparados assentando-se metais nobres em transportadores sólidos com uma área de superfície controlada. A impregnação de PdCl^ em carvão activado, descrita na Patente Japonesa 8155147 (1981), serve de exemplo. Neste processo é necessário aquecer o ar que contem o etileno antes de se proceder à sua eliminação catalítica, o que provavelmente limitou as suas possibilidades de aplicação industrial.

Relativamente a compostos de elevado poder oxidante, um grande numero deles foi testado, embora os sais de perman ganato em veículos sejam os compostos mais utilizados na prática industrial. Estes produtos são geralmente preparados por meio da impregnação de soluções de sais de permanganato em veículos sólidos que geralmente tem uma grande área de superfície. Assim, por exemplo, na Patente Japonesa 8118901 são usados certos zeolitos como veículos; na Patente Japonesa 8320149 é utilizado aluminato de magnésio; na Patente Japonesa 83196846 silicato de cálcio; na Patente Japonesa 83220648, gelatinas de silica-alumina; e na Patente Europeia 71553 perlite e terra de diatomáceas.

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Como agente oxidante diferente do permanganato, conhece-se a utilização de FeClg (cloreto ferroso) em veículos de bentonite e zeolite da Patente Alemã (GFR) 2.843.499.

A utilização de veículos com grande área de superfície permite a impregnação de grandes quantidades de sais de permanganato e, por isso, a eliminação de maiores quantidades de etileno. No entanto, estes produtos tem dois inconvenientes:

i) por um lado o elevado custo da preparação e, por outro lado, ii) a inevitável e indesejável capacidade de adsorção do COg que é gerado na reacção aliminadora do etileno, revelando-se a presença do COg no meio geralmente benefica para a preservação de plantas e frutos apanhados. Vêr, por exemplo, Arpaia, M.L. e al.

J.Am. Soc. Hortic. Sei., 110(2), 200-203 (1985).

Constitui um objecto do presente invento proporcionar novos adsorventes aperfeiçoados do tipo de veiculo impregnado com um agente oxidante, de preferência permanganato de potássio, residindo o aperfeiçoamento na natureza específica do veículo constituído por sepiolites.

As sepiolites, que são silicatos de magnésio hidratados naturais, quando impregnadas com um agente oxidante, tal como KMnO^ que forma os novos adsorventes reactivos de acordo com o presente invento, ultrapassam os dois inconvenientes graves i) e ii) acima mencionados e actuam marcadamente melhor para a preservação de vegetais conforme e demonstrado nos exemplos comprativos descritos abaixo.

As sepiolites tem uma estrutura fibrosa que consiste em fitas tipo talco com duas folhas unidades de sílica tetraédrica ligada a uma folha octaédrica de unidades de magnésio através de átomos de oxigénio. 0 arranjo alternativo das referidas unidades determina a presença de canais orien0 tados na direcção da fibra cuja secção é de 3,6 χ 10,6A. Na sua estrutura Si₁₂Mg₈(OH)₃O_3O(HgO)₄, tem água adsorvida,água

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de cristalização e água de constituição dos grupos hidroxil. As sepiolites são, por isso, compostos com grande capacidade para troca de água, cuja configuração apenas permite a adsor ção de pequenas moléculas polares nos seus canais.

As sepiolites encontram-se em grande quantidade e com elevada pureza na Espanha e são largamente utilizadas na adsorção de liquidos e em processos de purificação devido à sua elevada área de superfície que lhes permite reterem água em quantidades de até 250% do seu peso. No entanto, a sua capacidade para adsorver moléculas não polares é muito limitada, uma vez que neste fenômeno apenas a sua superfície exterior será actuante. De acordo com estas características, as sepiolites tem grande capacidade para absorverem a solução aquosa do agente oxidante do etileno, o que favorece a impregnação do sal de permanganato. Além disso, elas tem uma superfície virtualmente inactiva para adsorver o C0₂ gerado ou presente no meio.

Uma vantagem adicional do uso desses transportadores é a possibilidade de se regular a humidade ambiental. Quer dizer, os adsorventes reactivos podem ser preparados com o graude humidade considerado mais adequado para cada aplicação, de forma que o adsorvente reactivo seja capaz de adsorver água do ambiente ou, dentro de certos limites, manter a humidade do meio constante.

De acordo com o presente invento os novos adsorventes reactivos aperfeiçoados são apresentados numa grande variedade de formas tais como partículas (pôs ou grânulos), comprimidos, discos, palhetas, cilindros, extrudatos, cartuchos recarregáveis para filtros e semelhantes, cujo processo de fabricação é a seguir descrito.

A actividade de adsorventes reactivos objecto da presente descrição reside, não só na eliminação, por adsorção ou absorção, dos compostos orgânicos mencionados, mas também e além disso, tem lugar na sua superfície uma transformação química com desabsorção, a qual constitui a sua

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característica operacional mais singular, ou seja, a oxidaçãc do etileno para diôxido de carbono (COg) envolve a desabsorção de uma grande parte do COg gerado para o meio envolvente. Consequentemente, no caso do adsorvente granulado /vO,5 moles de COg são desadsorvidos por cada mole de etileno eliminado e no caso do adsorvente extrusadorVO,75 moles de C0₂ são desadsorvidas por cada mole de etileno eliminado. A presença do COg na atmosfera ambiente do local onde se encontram os vegetais que são preservados revela-se, na maioria dos casos, como um factor benéfico.

Deve ter-se presente, no estado actual da técnica, de que se conhece uma série de compostos cuja função é a adsorção ou absorção de compostos orgânicos indesejáveis, principalmente o etileno, e também aqueles cuja função é gerarem diôxido de carbono, mas ambas as funções não podem ser efectuadas simultâneamente por um único composto. Um exemplo esc larecedor pode ser encontrado na Patente Espanhola 480.710 em que a adsorção dos compostos orgânicos é efectuada por meio de adsorventes convencionais tais como carbono activo, argila activada, bentonite, zeolite, alumina activada e suas misturas, enquanto que se fôr necessária a geração de COg, sé: faz uso de outros materiais tais como, por exemplo, sulfato ferroso hepta-hidratado juntamente com bicarbonato de sódio. No presente invento pode-se, por conseguinte, apropriadamente dizer que o processo de preservação dos vegetais beneficia de uma função dupla: 1) eliminação do etileno e outros compas tos orgânicos indesejáveis e 2) fornecimento de diôxido de carbono (COg) ao meio. Outra vantagem proporcionada pela uti lização dos referidos adsorventes reactivos é a de eles desen penharem a referida função dupla, não apenas à temperatura ambiente, mas também a baixas temperaturas em que certos tipos de vegetais são normalmente conservados nas camaras frigorificas, conforme é demonstrado nos testes descritos nos exemplos proporcionados mais à frente na presente descrição.

Durante os estudos levados a efeito enquanto se efec

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tuava o trabalho experimental para o desenvolvimento do presente invento, foi possivel vereficar que outros silicatos na turais, com estrutura semelhante à das sepiolites, tem uma acção qualitativa análoga à descrita para as sepiolites. Não obstante, a actividade por unidade de peso dos referidos adsar ventes reactivos preparados com outros silicatos que não a se piolite revelou ser significativamente menor. Especifieamente esta acção menor foi observada com outros silicatos, particularmente com a attapulgite que é um silicato natural que con tem quantidades equivalentes de óxidos de alumínio e de magné sio. Consequentemente, parece poder deprender-se que, dos numerosos tipos de transportadores sólidos que se sabe terem propriedades de elevada área de superfície e elevada capacida de para a absorção de soluções impregnastes compostas activas, apenas a sepiolite apresenta o conjunto de características vantajosas a que se fez referência acima, para utilização como adsorventes reactivos para a conservação de vegetais e fru tos colhidos.

processo para a preparação dos adsorventes reactivos de acordo com o presente invento, sob a forma de partículas (pó ou grânulos) consiste na impregnação por mátodos convencionais de uma solução aquosa de sal de permanganato em grânulos de sepiolite, preferivelmente com um tamanho compreendido entre 2 a 4 mm. A sepiolite pode ser previamente trata da a temperaturas que não excedem 2509 c. 0 sólido escorre e depois seca adequadamente a temperaturas situadas entre 20 e 1509 C durante um período de tempo inferior a 6 horas.

produto assim obtido tem uma capacidade de eliminação de 1 mole de etileno por cada 2 moles de permanganato pre sente e gera 0,5 moles de 00^ por cada mole de etileno eliminado .

resto dos produtos de reacção são óxidos e carbonatos dos metais presentes, que se mantém depositados no transportador .

As outras formas de apresentação são preparadas a par .189

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tir de partículas de sepiolite (pó ou grânulos) por meio de um processo que compreende os seguintes passos.

Em primeiro lugar, a sepiolite em pó é misturada com uma solução aquosa de permanganato, preferivelmente KMnO^, a qual tem uma concentração de 0,5 a 10% em peso, preferivelmente 2,5%. A quantidade de solução usada é escolhida de for ma que se forme uma massa que se possa amassar, a qual uma vez homogeneizada por amassamento, forma uma pasta fluida e_s pessa.

A seguir, a pasta espessa obtida é enformada, por ex trusão ou outra técnica de moldagem adequada, numa forma escolhida de pastilhas, cilindros, cartuchos recarregáveis para filtros, extrudatos ou qualquer outra forma fisicamente apropriada. As dimensões dessas formas podem variar entre 2-3 mm de diâmetro e 3-5 mm de comprimento para os cilindros e até cartuchos com 10 cm de diâmetro e 20—25 cm de comprimento para os cartuchos recarregáveis para filtros.

Finalmente , as parcelas assim obtidas são secas por meio de aquecimento até que apresentem um conteúdo em água que não exceda 30% em peso. Nesta fase são utilizadas temperaturas de secagem não ultrapassando 1602 c, preferivelmente situadas entre cerca de 202 c e 150*C e durante um período de tempo não excedendo 12 horas, preferivelmente dentro dos limites entre 1 e 8 horas.

Entre as fases de mistira e enformação pode efectuar -se uma base de secagem parcial, facultativa, para facilitar a fase de formação seguinte.

Outro objecto deste pedido de patente é proporcionar um processo aperfeiçoado para conservação de espécies vegetais e frutos colhidos.

referido processo de conservação compreende, de acordo com uma primeira forma de realização a manutenção da espécie vegetal a ser conservada num compartimente fechado, semi-fechado ou aberto, mantendo-se uma temperatura entre -62C e a temperatura ambiente e, facultativamente, iluminanr 58 .189

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do-se descontinuamente com luz fluorescente de comprimento de onda compatível com a actividade respiratória do vegetal, sen do a referida espécie vegetal colocada nos compartimentos, em posição adjacente a contentores de material permeável a gases os quais contem os adsorventes reactivos de acordo com o presente invento. Dentro do contexto desta descrição, a palavra compartimento segnifica câmaras arrefecidas ou não, caixas ou invólucros para transporte e frigoríficos domésticos, etc. A disposição dos adsorventes reactivos nos compartimentos é tal que se encontrarão na proximidade imediata das espécies vegetais, embora não haja nenhum contacto fisico directo entrs o adsorvente e o vegetal, uma vez que as paredes de material permeável aos gases do contentor retêm o adsorvente reactivo. Este método é particularmente adequado para conservar frutos e flores tais como cravos, gladíolos, rosas, dálias, camélia^ narcisos, tulipas e quaisquer outros. A proporção em peso dos vegetais para o adsorvente reactivo expressa como peso do vegetal/peso do adsorvente reactivo, varia com a espécie a ser conservada, mas encontra-se geralmente na casa dos 300:1 a 6.000:1.

Para conservar os produtos vegetais o adsorvente rea ctivo não deverá estar em contacto fisico nem deverá formar poeiras, sendo o C0₂ o único gás libertado em quantidades pro porcionais às dos compostos orgânicos indesejáveis, eliminados .

material permeável aos gases, dos contentores que contêm o material adsorvente reactivo, pode ser todo e qualquer que cumpra a função de reter um conteúdo sólido e deixar que se produza a troca gasosa e pode ser papel, pelicula de polietileno perfurada, plástico rigido perfurado, vidro perfurado, etc. 0 contentor pode ser qualquer um que possa cumprir a missão de deixar passar os gases através das suas paredes, como sejam frascos, sacos, involtórios, etc., etc. Deve tornar-se claro que o material da parede pode ser tanto rigido (frascos, frascos de plásticos ou vidro perfurado) co30

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JL/PE-1473 mo flexíveis (papel, película de plástico tal como de polieti leno e semelhantes , no caso de pequenos sacos e invólucros) De acordo com uma variante aperfeiçoada do processo aperfeiçoado de conservação de vegetais de acordo com o pre5 sente invento, o adsorvente reactivo, fabricado sob a forma de cartucho recarregâvel para filtro de ar ou grânulos confinados num compartimento de paredes porosas ou perfuradas é co locado no interior de um filtro de ar, através do qual é reci lado o ar contendo etileno de uma ârea de conservação de ve10 getais.

Daqui em diante o invento é descrito através dos exemplos seguintes, os quais apenas o ilustram sem limitarem, de forma alguma, o seu âmbito;

Exemplo 1

Uma solução de permanganato de potássio é preparada numa percentagem de 5% em peso, em água. 800 ml da referida solução foram colocados numa proveta e são-lhe adicionados 300 gramas de sepiolite, previamente tratada a 2002C durante 3 horas . Após 10 horas de impregnação o produto sólido é escorrido durante outras 3 horas, seguindo depois para a secagem durante 30 minutos a 9020. 0 produto assim obtido com ume ârea de superfície de 170 m /g e um conteúdo de sais de cerca de 3% em peso, foi ensaiado no laboratório, com uma corren te de ar de 130 ml/min saturada de água a 25 2C e pressão atmos férica a fluir a 252C, com um conteúdo de 2000 ppm de etilenc através de 20 gramas dos grânulos obtidos. Os resultados obtj dos foram os seguintes:

Quantidade de permanganato presente: Quantidade de etileno eliminado : Quantidade de C0₂gerado :

Conteúdo de vapor do meio :

Exemplo 2

3,66 milimoles

1,80 milimoles

0,91 milimoles Constante .189

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0 teste foi feito utilizando-se 100 gramas de serpiolite em pó com a seguinte distribuição de tamanho de partículas:

Abertura da rede em mm	% de
0.250	0.2
0.177	0.6
0.150	1.9
0.100	11.9
0.075	22
<0.075	62.7

Por seu turno a fracção <0,075 tinha a seguinte distribuição :

Abertura em mm	% em
0.050	21.5
0.037	20.2
0.037	21.0

Depois de se triturar para se obter um tamanho de par ticulas apropriado, foi misturado com uma solução aquosa de 2,5% em peso de permanganato de potássio, utilizando-se uma quantidade tal se solução de KMnO^ que permitiu a formação du ma pasta espessa. Depois disso a referida pasta espessa foi enformada por extrusão em cilindros de 2-5 mm de diâmetro e

3-5 mm de comprimento. Subsequentemente os cilindros foram se cos a quente dentro de um contentor apropriado até o seu conteúdo em âgua ser de 27 %. Depois de ter sido retirado do secador o adsorvente reactivo enformado é acondicionado em sacos opacos impermeáveis não perfurados, de 500 g de capacidade, os quais são fechados por meio de selagem a quente para o manterem até ao momento da utilização.

Exemplo 3

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De maneira análoga à descrita no Exemplo 2, foram preparadas outras formas como pastilhas, discos, esferas e cartu chos recarregáveis para filtros, que são igualmente mantidos em contentores com paredes opacas impermeáveis até ao momento de serem utilizados.

EXEMPLOS COMPARATIVOS

Nos exemplos que se seguem a acção acentuadamente supe rior do adsorvente de acordo com o presente invento é demonstrada em comparação com a dos dois adsorventes da tácnica anterior e sem qualquer espécie de adsorvente .

Nos referidos exemplos foram usados um adsorvente japo nês com a marca registada New Green PacK e um adsorvente in glês comercializado sob a marca registada de Ethysorb, que foi escolhido devido a ser um adsorvente muito conhecido para este fim. 0 adsorvente de acordo com o presente invento é na_l gumas ocasiões o denominado Green-Keeper, que corresponde ao pedido de marca registada espanhola ne. 1180033.

Deve ficar bem claro que o termo adsorvente é inteiramente equivalente a adsorvente reactivo e adsorvente de etileno .

As experiências correspondentes aos exemplos 4 a 7, fo ram levadas a efeito noInstituto del Frio del Consejo Superi or de Investigaciones Cientificas, um organismo autónomo do governo Espanhol dependente do Departamento de Educação e Ciên cia.

Exemplo 4

De uma amostra muito vasta de gladiolos formaram-se vá rios grupos.

Em cada caixa de polistireno foram incluidos 4 ramos de gladiolos brancos e 3 de gladiolos côr-de-rosa, colocados de pé para contrariar o geotropismo dos gladiolos.

Todos os gladiolos foram cortados na sua base de forma a ficarem com um comprimento total de um metro.

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Os efeitos sobre a qualidade foram estudados, tanto durante a armazenagem a frio como depois do periodo de vida útil ou decorativa, melhor conhecida como vida em vaso, do adsorvente de etileno do presente invento, numa forma granular com 2-4 mm, em comparação com os adsorventes japonês e in glês. Além disso, um grupo de controlo foi proporcionado sem qualquer espécie de adsorvente .

Para se constituírem os grupos foram utilizados 2 sacos de cada um dos produtos adsorventes, com excepção do produto japonês de que apenas se pôs um saco, em cada uma das caixas que contunham os gladiolos.

As caixas foram colocadas dentro de uma câmara de frx a +2,52C + O,52C de temperatura, equipada com luz fluorescente (1000 Lux) que permitia o fornecimento de 10 horas de luz a cada 24 horas de tempo de teste .

conteúdo em etileno das caixas foi analizado a cada 24 horas durante 7 dias. A concentração do et ileno nas diferentes caixas ê apresentada na Tabela I.

No mesmo periodo de tempo a intensidade respiratória foi avaliada, sendo os resultados apresentados na Tabela II.

Passados 30 dias foram observados as perdas de peso indicadas na Tabela III.

Similarmente foram feitas análises à manutenção da côr com base na côr original das flores. A melhor resposta , no que à manutenção da côr se refere, foi a dos conjuntos em que as diferenças relativamente à côr de partida foram menores .

parâmetro a negativo (verde) é mais estável e por seu turno, mais intenso durante o periodo de um mês de conservação, a 2,52c no grupo do adsorvente de acordo com o presente invento, o que indica uma maior retenção de clorofila devido à presença do adsorvente de acordo com o invento, não havendo quaisquer diferenças entre a face anterior e a fa ce posterior das folhas, neste caso.

Relativamente ao parâmetro b (amarelo), mantem-se _ i -

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melhor na face posterior com o adsorvente de acordo com o in vento e é seguido pelo controlo na face anterior. Ê portanto o que tem menor evolução.

índice L/b cromático nos gladiolos brancos confirma a predisposição do adsorvente do presente invento para man ter o aspecto original da côr da face posterior da folha .

índice de saturação é maior com o adsorvente do presente invento, tanto na face anterior como na face posterior das folhas, quando se comparam os grupos com adsorvente e sô na face posterior se se incluir o controlo na comparação .

Os gladiolos côr-de-rosa, conclui-se a partir do estudo, que no grupo do adsorvente do presente invento é que se mantém melhor a côr inicial, no que aos três parâmetros de Hunter (L, a e b) se refere, sendo o componente vermelho da côr (⁺a) mais intenso tanto na face anterior como na posterior .

Ãdice de saturação está mais próximo do original no caso do adsorvente do presente invento apôs 11 dias de conservação e ainda continua a ser o mais intenso após os 30 dias, embora pouco difira do adsorvente japonês na face posterior .

índice L/a, considerado como melhor índice cromâti co para estudo da modificação da côr vermelha, conservou-se sempre mais próximo do valor original, no caso do grupo do adsorvente do presente invento, tanto na face anterior como na posterior. Em conclusão, este grupo é aquele que melhor manteve a côr-de-rosa original dos gladiolos.

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TABELA II

Efeito dos diferentes adsorventes sobre a intensidade respiratória de cada grupo

Grupo

Intensidade respiratória ml COg/Kg/hr

Controlo	5.61
Adsorvente Inglês	4.74
Adsorvente Japonês	6 .76
Adsorvente do Invento	3.00

TABELA III

Perda de peso pelos gladiolos sob a forma de percentagem acu

muiada em 30 dias
Grupo	% acumulada em 30 dias
Controlo	5.8
Adsorvente Inglês	3.9
Adsorvente Japonês	3 .1
Adsorvente do presente invento	1.2
Exemplo 5

Foi escolhida a variedade Scania'’ do cravo vermelho, correspondente ao tipo que envolve maior dificuldade de conservação, para se estudarem os efeitos sobre a qualidade, tan to durante o período de vida útil ou decorativo, do adsorven te do presente invento (Green Keeper). Fez-se o mesmo com o adsorvente inglês e com um grupo sem qualquer tipo de adsor

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I

vente que actuou como controlo.

Os cravos foram recebidos em quantidades de 34 dúzias, formadas por 17 ramos separados de 2 dúzias cada um e que incluíam as correspondentes hastes com 80 cm de comprimento.

Os ramos de cravos acabados de cortar foram mantidos numa camara com termostato a +1 + 0,5^sC, tendo as hastes dos cravos sido todas cortadas num comprimento de 60 cm. Cada ramo, que continha 36 unidades, foi depositado numa caixa aberta de plástico que por sua vez foi colocada num saco de polie tileno. Um desses sacos serviria de controlo. Noutros quatro, foram colocados na massa floral, invólucros contendo 5 + 0,2 g de adsorvente; nos primeiros e segundos sacos destinados a análises periódicas foram colocados, respectivamente, um e dois invólucros; no terceiro e quarto sacos foram igualmente colocados 1 e 2 invólucros. De forma idêntica foram preparados outros quatro sacos com o adsorvente inglês.

A concentração de etileno no saco de controlo apresentou um máximo de 0,04 ppm/Kg de cravos frescos após 90 horas de teste, 0,02 ppm/Kg após 258 horas. No desempenho desta variável nos sacos de teste não foram notadas diferenças entre a utilização de 1 ou 2 invólucros: o máximo foi observado após 306 horas com uma concentração de 0,05 ppm/Kg/hr de cravos frescos para o grupo com um adsorvente inglês; e após 258 horas de encerramento 0,02 ppm/lg/hr com um invólucro para o adsorvente do invento que, passados 12 dias, desceu para os valores desprezíveis representados na Tabela IV.

Após 17 dias de teste os ramos foram retirados da cê mara de frio e a absorção de água foi medida a 2020, factor indicativo da extensão da vida decorativa útil .

A capacidade de absorção de água dos cravos testados está reflectida na Tabela V .

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TABELA IV

Evolução do conteúdo em etileno dos diferentes grupos de cra-

vos Scania testados em atmosfera fechada a +12C (ppm de CgH^/Kg/hora, de cravos frescos) .
Grupo s
Horas de	Controlo Adsorvente Inglês	Adsorvente do
encerramento				Invento
		1 inv.	2 inv.	1 inv.	2 inv.
90	0.04	0.03	0.00	0.00	0.00
114	0.03	0.02	0.05	0.00	0.00
210	0.02	0.03	0.01	0.005	0.005
234	0.03	0.03	0.005	0.007	0.005
258	0.02	0.04	0.02	0.02	0.01
282	0.02	0.04	0.02	0.01	0.00
306	0.02	0.05	0.01	0.00	0.00
		TABELA	V
Capacidade de	absorção	de água por ramos de	cravos	intocáseiâ
Grupo		Percentagem de absorção de	água
		% em peso
Controlo			4.82

0.316 .12

Adsorvente Inglês

Adsorvente do invento

Exemplo 6

A pera Blanquilla foi seleccionada como material vegetal para os testes, estudando-se a evolução da dureza da polpa, dos ácidos tituláveis e dos sólidos solúveis, bem comc a sua perda de peso devido a transpiração e respiração.

- 18 58 .189

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Além dos grupos de teste correspondentes às diferentes formas de apresentação do adsorvente de acordo com o invento (Green Keeper), foram igualmente feitos testes num gru po com adsorvente inglês e num grupo sem qualquer espécie de adsorvente que actuou como controlo.

Os frutos foram seleccionados com tamanhos compreendidos entre 50 e 55 mm, com uma dureza de cerca de 5 Kg conforme medição feita por intermédio de um penetrómetro Effe-Gi Uma vez trazida a fruta para uma temperatura ambiente de + 202 c três grupos de 30 peças de fruta cada foram formados, tendo sido seguidamente colocados em três depósitos de vidro com 20 litros de capacidade. Num desses depósitos foi coloca do um saco de 5 g do adsorvente do presente invento e no segundo depósito foi colocado de modo semelhante o adsorvente inglês. 0 terceiro depósito serviu como controlo. Depois dis so os depósitos foram fechados e colocados numa câmara isotérmica a +202C, iniciando-se assim o teste.

A evolução do conteúdo em etileno foi determinada por meio de extracções de 1 ml de gás efectuadas através de um dispositivo de amostragem localizado na geratriz da câmara; a análise foi executada num cromatógrafo a gás aquipado com um detector de ionização da chama e os respectivos resul tados aparecem na Tabela VI.

Além disso, os frutos de controlo apresentaram valores médios para a razão sólidos solúveis/ácidos tituláveis cfe 8,66 e do índice de Thiault de 24,26, com o adsorvente inglêí: estes valores foram, respectivamente, 8,96 e 24,46, enquanto que com o adsorvente do presente invento esses valores foram 8,04 e 24,90, respectivamente. Estes valores foram obtidos depois de 152 horas continuas de encerramento, 5 minutos de abertura e de novo encerramento até se completarem 221.

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TABELA VI

Concentrações de etileno (μΐ. l¹ ou ppm) na atmosfera con·

finada de cada grupo de teste a +202C.
Grupo	18	42	Horas continuas de teste
80	108	127
Controlo	11.69	33.19	66.97	77 .25	72.43
Adsorvente	Inglês 3.44	10.37	18 .88	15 .99	11.21
Adsorvente	do
Invento	0.05	2.97	2.92	1.30	0.30

Exemplo 7

Neste exemplo são mostrados testes efectuados com to mates da variedade mazarron

Os tomates foram seleccionados pelas características de tamanho da sua variedade, bem como pela sua forma e aspec to e tomando em atenção a sua coloração, apresentando um estado de desenvolvimento de amadurecimento com 25% da sua superfície total amarelada ou rosada.

Logicamente foram postos de parte todos aqueles que apresentavam qualquer tipo de dano fisiologico, fungosidade ou dano mecânico.

Condições do teste

Foram estabelecidos 5 grupos de 6 frutos em camaras selada a 209C e 40% de humidade relativa e com diferentes adsorventes, tanto em quantidade como nas suas características morfológicas e estruturais.

Com excepção do grupo de controlo, os restantes gru20 .189

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is

pos de teste tinham um saco de adsorvente (5+0,2 g) neles incorporados, atingindo uma proporção final de 315 g de tomate fresco/g de adsorvente ou 155 g de tomate/g de adsorvente, respectivamente.

A evolução do conteúdo em etileno nas camaras de respiração foi periodicamente determinado por meio da extracção de 1 ml de gás através de um dispositivo de amostragem locali zado na geratriz da camara, sendo a análise feita num cromatógrafo a gás. Os resultados podem ser vistos na Tabela VII.

A ausência de amadurecimento climático durante a experiência, quantificou-se em não haver qualquer aumento do conteúdo em etileno, e foi observada nos resultados de côr obtidos no final do periodo de conservação.

Os valores dos parâmetros L e a medidos no colori metro diferencial de HUNTER confirmam a ausência de amadureci mento fisiológico ou comercial do fruto. Os valores do parâmetro a aumentaram, mas sem alcançarem o valor do tomate maduro.

Especificamente, o grupo tratado comEthysorb apresentou uma mudança de coloração maior e assim o valor para o parâmetro a de -7,03 passou para 3,65 e o controlo de -5,51 para 2,77. Pelo contrário, os grupos tratados com o adsorvente Green Keeper apresentaram uma variação menor em relação ao parâmetro a, uma vez que variaram de 0,17 para -1,15.

Finalmente, as variações de peso anotadas no final da experiência dão menos perda de peso nos grupos conservados com o adsorvente Green Keeper, uma vez que a perda do controlo foi de 1,05 % em peso, o adsorvente inglês Ethysorb perdeu 4,67 % em peso enquanto que, pelo contrário, com o Green Keeper as perdas de peso foram de 0,63 %.

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TABELA VII

Análise do etileno durante a conservação de tomates em atmosfera confinada, a +202C, utilizando diferentes tipos de adsor ventes, após 18 horas e após 114 horas.

-1 —1 . -1 -1

Grupo ul de etileno Kg hr ul de etileno Kg hr (18 horas) (114 horas)

Controlo	5.90
E	1.67
GK	0.39
GKM	0.42
GKE	0.18

3,41

0.61

0.05

0.02

Tipos de adsorventes usados

E = Ethysorb

GK - Green Keeper em grânulos de 1-3 mm de diâmetro médio

GKM = Green Keeper em grânulos de 2-5 mm de diâmetro médio

GKE = Green Keeper obtido por extrusão

Tal como se indica nos Exemplos acima, o adsorvente de acordo com o presente invento melhora notavelmente o desempenho de conservação proporcionado pelos adsorvente conhecidos no mercado.

depósito do primeiro pedido para o invento acima des crito foi efectuado em Espanha em 30 de Julho de 1986 sob o ne . 8600704; e como adição em 30 de Março de 1987 sob o n°. 8700899.

Claims

15 . - Processo aperfeiçoado para a conservação de produtos vegetais e frutos colhidos, caracterizado por se pôr em contacto um adsorvente reactivo com a atmosfera que rodeis a espécie vegetal a ser conservada, a qual está contida num compartimento fechado, semi-fechado ou aberto mantido nos li mites de temperatura situados entre -69C e a temperatura ambiente e facultativamente iluminado por luz artificial descontinua em condições compatíveis com a actividade respirató ria do vegetal a ser conservado, utilizando uma proporção em peso do material vegetal para o adsorvente entre 300:1 a 6000:1, pelo que o etileno existente na atmosfera circundante do material vagetal reage com o adsorvente reactivo.

25 . - Processo aperfeiçoado de acordo com a reivin dicação 5, carcterizado por a colocação do adsorvente reacti vo em contacto com a atmosfera que rodeia o vegetal ser leva da a efeito pela colocação do adsorvente reactivo num conten tor com paredes permeáveis aos gases, o qual é colocado de forma adjacente ao vegetal que é sujeito à conservação, de modo que não existe qualquer contacto físico ou formação de pó sendo apenas o C0₂ o gás emitido, em quantidades proporcionais ao etileno elininado.

35 . - Processo aperfeiçoado de acordo com a reivin dicação 4 caracterizado por o contacto do adsorvente reactivo com a atmosfera que rodeia o vegetal ser efectuado por re circulação do ar que contém etileno para o compartimento de conservação através de um filtro no interior do qual se encontra instalado um cartucho de adsorvente reactivo ou grânu los do adsorvente reactivo confinados num contentor com pare des porosas permeáveia e/ou perfuradas.

45 . - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado por os adsorventes reactivos aperfeiçoados para a conservação de produtos vegetais colhidos, com preenderem um veículo de sepiolite impregnado com soluções

23 58 .189

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-2 JUL1S87,, _? aquosas de alto poder oxidante.

5a . - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a solução aquosa de alto poder oxidante ser de permanganato, de preferência, permanganato de potássio.

6^ . - Processo de acordo com as reivindicações 4 e

5, caracterizado por a sepiolite impregnada se encontrar sob a forma granular com tamanhos compreendidos, de preferência, entre 2 e 4 mm.

75 . - Processo de acordo com as reivindicações 4 e

5 , caracterizado por a sepiolite se encontrar sob a forma de pastilhas, discos, esferas, cilindros, extrudatos, cartuchos recargáveis para filtros e análogos.

85 . - Processo aperfeiçoado de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado por apresentar os seguintes p_as sos: (a) impregnação de pó ou grânulos de sepiolite com um ta manho compreendido, de preferência, entre 2 a 4 mm, com uma solução aquosa de elevado poder oxidante, particularmente pei manganatos, de preferência permanganato de potássio; (b) drenagem da suspensão formada; e (c) secagem da sepiolite impreg nada a uma temperatura inferior a 2502C .

95. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a concentração da soluçaõ aquosa usada no passo (a) se situar entre 0,5 e 10% em peso.

105 . - Processo de acordo com as reivindicações 8 e 9, caracterizado por a secagem np passo (c) ser levada a efei to a uma temperatura entre 20 e 1502C durante um período de tempo inferior a 12 horas, obtendo-se um adsorvente reactivol final com um grau de húmidade até 25% em peso.

115. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por compreender os seguintes passos: (a) mistura do pô de sepiolite com uma solução aquosa de um agente oxidante de preferência constituído por sais de permanganato, situando-se a concentração da solução entre 0,5% e 10% em pe so e utilizando uma quantidade de dissolvente suficiente para se obter uma massa amassável ou pasta espessa; (b) homo24 58 .189

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geneização por amassamento da pasta espessa até se obter uma massa capaz de ser moldada, a qual pode , facultativamente, ser parcialmente seca para reduzir a sua húmidade; (c) enformação por moldagem da massa obtida numa forma escolhida; (d) secagem dos pedaços moldados até um conteúdo de húmidade que não excede os 30% em peso, para o que são utilizadas tempera turas de secagem inferiores a 1602C e um tempo de secagem in ferior a 12 horas; e (e) acondicionamento do adsorvente reac tivo em contentores opacos fechados impermeáveis aos gases, até um acondicionamento posterior dependente da sua utilização final.

125. - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por o passo (a) permitir obter um adsorvente com um conteúdo total de permanganato de cerca de 8% em peso.

135. - Processo de acordo com as reivindicações 11 e 12, caracterizado por o passo (d) se utilizar uma tempe ratura entre cerca de 202 e 1502C e um tempo de secagem entre 1 a 8 horas.