JPS6363339A

JPS6363339A - 鮮度保持用シ−ト材

Info

Publication number: JPS6363339A
Application number: JP61205150A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Ichise; 市瀬　茂男; Kenichiro Sugimori; 健一郎杉森; Masaru Yamamoto; 勝山本
Original assignee: Topy Industries Ltd
Current assignee: Topy Industries Ltd
Priority date: 1986-09-02
Filing date: 1986-09-02
Publication date: 1988-03-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は野菜、果実、豆、球根、花等の遠方輸送に際し
て、その鮮度を保持したままで、輸送をｏｒ　ｔＥとす
る「鮮度保持用のシート材」に関するものである。

「従来技術及びその問題点」大都市への人口集中化による野菜、果実、球根、豆類等
の生鮮な食用の植物の大都市における大量消費は、近年
の特徴といえる。その結果、従来の都市近郊の産地から
の供給では不足し、遠隔地へと供給地（生産地）が拡大
している。近年、主要道路網のｇ！！”Ａが進むにつれ
、むしろ遠隔地での生産が本格化・専業化している。

これらの生鮮食品は、収穫、集荷、梱包、輸送と、更に
卸市場から小売店への配荷迄の期間にできるだけ鮮度の
低下のないことが望ましいが、収穫、摘果後も植物細胞
は生きているので、現実には次第に追熟と老化が進行す
る。そのため高品質を消費者に供給する研究は各所の研
究機関に於ての第１は、「充分な実用性を備えた代謝生
成ガスの除去剤が開発されていない、」ためであり、第
二の原因は実際上「多品種にわたる生鮮野菜や果実の輸
送期間【１１に梱包内で起きる変化に関する基礎酌量確
認研究が不足している。」ためであるといわれている。

しかして、代謝物質として発生するエチレンは、植物の
老化ホルモンとして知られているが、これは例えばウメ
果実では２０ｍ１／ｋｇ−ｄａｔにも達している。従っ
て、これが除去φ低減できれば、多くの果菜類の追熟・
老化の抑制、球根類の発芽・発根の抑制、緑色野菜類の
黄変化の抑朋、花沓類の開花ｒＡ節やａｉ凋の抑制など
、生鮮農作物の品質劣化防止（鮮度保持）に有効である
ことが知られている。

また、生鮮果菜類は低温貯蔵や高炭酸ガス（低酸素）条
件下でアセトアルデヒドを代謝物質として発生し、これ
が植物体自体に致命的障害を及ぼすことが知られている
。即ち、このアセトアルデヒドは、細胞死を引き起す原
因物質である。ｍ胞化を引き起した障害植物は、共通し
てアセトアルデヒドを生成し、その発生量はリンゴに於
いては、　１０■ｇ／ｋｇ　＠ｄａｙ以上にも及ぶとい
われている。

近時、包装方法が果菜類の鮮度保持に微妙な彩！を浜え
ることが判明しつつある。即ち、梱包に使用するプラス
チックフィルム類の！！！定により、酸素と炭酸ガスの
透過性が相違するが、これが鮮度保持性を左右するので
ある。

また防曇加工により梱包内面への水Ａ気の結露を防ぎ、
落滴水の発生を少なくすると共に、ガス透過性を保つ工
夫もなされているものが見受られ始めている。

いずれにしても、梱包方式だけでは決定的効果がＩりら
れない、適当な高炭酸ガス（Ｇｏ□ｌＯ〜２０！　）雰
囲気の条件下で、炭酸ガス障害（代謝物質「アｌレデヒ
ド」の障害）を防ぎ、老化ホルモン作用を持つ「エチレ
ン障害」を防ぐことが、梱包方法の適正化とともに、鮮
度保持を実現する決め手となっている。

エチレン・アセトアルデヒドの除去剤としては、従来数
拾種類の品が重版されているが、その殆ど８０を以上は
活性炭を主材としており、例えば活性炭に臭素酸カリウ
ムや塩化パラジウムを含浸させたものが使用されている
。また、過マンガン酸＋１！（一部銀一過マンガン酸塩
）を、Ｃａ（ＯＨ）２やケイ酸ゾルと複合した粉体状の
酸化剤も使用されている。しかしながらこれ等は、性渣
の持続性がなくまた湿気に弱い欠点があった０例えば水
滴に溶出し過マンガン酸の紫色の溶液を発生するものも
ある。またマンガンは環境汚染指定物質であり、その毒
性により急性中毒の発生や環境汚染の発生を引き起すと
、鮮度保持技術そのものが指弾、抹殺される恐れがある
から、その使用を規制すべきものと思われる。更に、こ
れらは「酸素発生剤」であり、定量的に分解酸素を発生
するが、発生に限界があって１作用が停止し、そのため
性壱の持続性は期待し得ない。

結論的には実用的な鮮度保持を得るためには、現在迄の
鮮度保持剤では不充分であり、不安全である。また、青
野菜に於いては、エチレン、アルデヒドの他に、一部硫
化物系のガスを発生するものもあり、酸化剤でもってこ
と足りるとはいえない、一方、エチレンの酸化が反応の
中間途上で平衡すれば、反応生成ガスのアルデヒドが充
満して、かえって植物細胞死を進行させてしまう結果に
なる。これらの問題の解決は、従来技術ではまだス１）
られていない、大樋の野菜が■夜大樋に輸送されている
今日では、鮮度保持剤として有効なものの開発が一日も
「−く出現することが、生産者、流通業界から切望され
る所以である。

特に近年に於いては、海外からの大量航空輸送も多くな
り、安全な鮮度保持剤が要望されている、この目的には
、活性炭ｔ’Ｆｔｙとする従来の鮮度保持剤では、安全
上の面で不適当である。

「問題点を解決するための手段」本発明はこのような欠点を解消しようとするものであり
、膨潤性雲母の結晶層間イオン置換体に熱処理を施して
多孔体化した吸着材と、エチレン分解性を有する触媒と
、吸水性ポリマーとを含むことを特徴とする。

本発明の鮮度保持剤は、果菜類が梱包され移送される間
に代謝物質として発生するガスを分解吸着し果菜類の細
胞死を未然に防ぐとともに大量に梱包内に発生する水分
を落滴現象を起さない程度に防除する作用を有する。

果菜類は収穫され１〜２日間経過する間は、梱包内の酸
素を消費し、　ＧＯを発生するが、Ｃ０２が多くて酸素
が欠乏し始めると、果菜類はアルデヒドやエチレンを代
謝物として発生し始める。この初期老化時期からアルデ
ヒド、エチレンを低濃度に抑えておくことが鮮度保持期
間を延長するのに重要である。

木４１！Ｊに於いては、アルデヒド、エチレンの分解・
脱臭剤としては、無機質層状構造物の膨捕性雲ｉ＋）を
、イオン交換手法によって結晶層間イオン置換体とし、
これに熱処理を施して多孔体化した脱臭剤を主材として
用いている。この膨簡性雲ｌすとしては、膨簡性合成雲
＋Ｑまたは天然のモンモリロナイトまたはバーミキュラ
イト笠が使用される、またエチレンは非水溶性ガスであ
るため、水分の多い梱包内で多孔体の細孔内付着水分が
増加すると、吸着を阻害する場合もあるので、エチレン
に対して強力な分解作用を持つ「パラジウム−銅」触媒
を補助的にａｔ用する。この酸化作用は、サイクル的に
作用し、適当な水蒸気が共存すると良好に働き、エチレ
ンの不飽和結合部を酸化分解する。中間生成物として、
ホルムアルデヒドに変った時点から更に反応が進み難い
場合には、主材としての多孔体の脱臭剤がその吸着を引
き受けるので、平衡作用により酸化が停滞することなく
、良好な「除去到達下限」を示す、この点からして、本
発明品は、他に類を見ない強力なものである。

一方、梱包内の多量の結露に対しては、吸水性ポリマー
が併用してあり、適正な水分をガス状で存在するレベル
塩に抑制する。

本発明に使用する多孔体脱臭剤は、Ｚｎ”２、Ｍ　ｇ＋
　２等をイオン交換手法で、電荷的に膨潤性合成雲母の
結晶層間に結合せしめて、熱処理により活性化したもの
である。この多孔体脱臭剤は、水滴に溶出することなく
安定な吸着作用を示す、エチレン、ホルムアルデヒドと
もに吸着するが、特にＭ　ｇ２１″多孔体はホルムアル
デヒドには良好な吸着性ｆ船を発揮する。また、硫化水
素に対しては、Ｚｎ”＄孔体が分解作用と化学吸着（化
合物化固定）作用とを発揮する。

これら三者組合せの効果は、現存の活性炭主体の脱臭剤
の比ではない、即ち、過マンガン酸系酸素発生剤のよう
に「エチレン除去の到達下限」が不良で、耐久性がなく
、成分が水滴により溶出する等の不都合は生じないから
である。

本発明の鮮度保持シートは、巾に三種の剤を混合しただ
けでは、その作用が十分には発揮されないところに重要
な発明技術のポイントがある。

実施例にその実例を示すが、触媒と吸水ポリマーとの相
互干渉を防止することにより、総合性位を発揮できる状
態を得ることができる。

多くの市販品の波通利用での使用形態は、エチレン酸化
剤の粉体を多孔紙の袋に詰めて、梱包内に同封する方法
がとられているが、これは大変非ずを率的で作用は弱い
、未発Ｉｌ１品は、多孔紙でシート状の構造に加工して
少すの材でもって、十分に発生する代謝ガスと接触し低
減させてしまう方法を採用している。

これら一連の使用技術を組合せた木交り１品の性能は、
現存する人手可使なエチレン吸着用の「鮮度保持材」と
の比較では、３〜数倍以上の強力な性ス對が容易に得ら
れている。

「実施例」次に各種の実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限
定されない。

実施例１゜亜鉛イオン置換体を得るために大トリウムテニオライド
【示性式：　ＮａＭｇ２Ｌ＋（Ｓ＋４０ｔｏ）’２１Ｍ
化粉体約１にｇ、塩化アルミニウム結晶粉体約！、５モ
ルｇ／分（２０４，）を秤量する。先ずナトリウムテニ
オライトを５〜１０！Ｌの水に投入し、電動攪拌機を使
用して約２時間攪拌し十分に湿潤状態にした雲母懸濁液
をつくる。ついで、約２！ｌの水に塩化アルミニウムを
溶解したものを徐々に注入争添加して、イオン交換反応
を進行させる。

攪拌を引続き継続し、稀塩酸と１０％ｗｔが性ソーダ液
によりＰＨメータを使用しながらｐＨを８付近に調整す
る。その後３０分〜１時間攪拌を続けた後、攪拌を停止
し、雲母粒子を沈降させる。ナトリウムテニオライトは
二水分子限定膨詞種であるので沈降は早く、１時間も静
置すれば、上澄水と雲母粒子とに大略分離する。雲母結
晶粒子は既に置換体となっているので、癌紙または！！
布を用いて、塩化アルミニウム溶液と性別する。このよ
うにして鑓取した結晶粒子は、再び５文程度の木に分散
させ！！別し水洗する。この操作を２〜３階繰り返して
、水洗によりｐＨ＝７．０〜７．４に至れば、濾別して
十分水を切る。

訣別した結晶粉体は温風乾燥機等を使用して風乾する。

脱臭剤としての性能を付与するには、！税臭対象ガスの
種類により異なる熱処理が必要であるが、一般用として
は１１０・℃〜１８０℃望ましくは１３０℃〜１４０℃
にて、結晶層間多孔体を形成させる。Ｘ線回析のチャー
トにより、所望の性能と層間距離及び層間化合物の形成
状態をＸ線チャートのピークで決定する。

その他のイオン種の置換体を製造する場合も、置換終了
時のｐＨ値と、熱処理条件とをコントロールすることに
より、非常に多種類の性能を示す多孔体が得られる。即
ち、多種類の吸着剤が１１）られる。

実施例２吸水ポリマーと本発明脱臭剤とエチレン分解用触媒との
三者間に於いて、それぞれの性ｆｌを阻害する作用が起
れば、鮮度保持用としてのシート化は無危味なものとな
る。よって相互作用の確認試験を行なった。

三者の組合せ配合比による粉体混合試料でエチレン原文
の吸着性能（除去率％）を確認した。結果を下表に示す
。

表ポ：吸水ポリマー粉体Ａ：Ａ型亜鉛置換脱臭剤（３２メツシユ下）Ｐ：触媒：
　Ｐｄ−Ｃｕ型（３２メ−７シユ下）測定方法：試料５００ｍ　ｇを内径４Ｉｌｌ＋、長さ約θｏｌＩＩ
Ｉツガラス管に詰めて、長さ約４０１のカラムを作成し
、このカラムに原文ガスをＯ６軸見／ｓｅｃで５０層交
通過吸引し、残臭濃度を測定し除去率を算出した。

上記試験結果から次のことが判明した。

（１）　Ｎｏ、１サンプル：脱臭剤はポリマーと混合し
た時４０％のエチレン除去率を示した。

（２）　Ｎｏ、３サンプル：脱臭剤と触媒とを混合した
ものは、ポリマーが共存しない時は８０％の除去率を示
した。

（３）　Ｎｏ、３サンプル：触媒とポリマーとを混合し
たものは、８０−４０−４０％のの除去率を示すべきで
あるが、３０％にとどまっている。約１０１阻害されで
いる様子がある。

（４）　Ｎｏ、４サンプル：　８０−４２−３１１％の
阻害が予想される。

結論として、触媒は吸水ポリマーによる干渉を受は性撤
を出し得ない、何等かの阻害を受ける。

この原因は不明であるが、触媒と吸水ポリマーとの混合
は極力避けて、シート化すべきこと明らかである。

実施例３実施例２の結果から脱臭作用を持つ鮮度保持用シートの
試作を行ない、併せてそのシートのエチレン吸着性イ七
を確認した。

試験方法試作シート（３１ｃｍＸ　３１ｃｍ−０，０９１３ｒｎ
”　（１）面り１枚を、予め容積１文のガスバック内に
入れてから空気を抜いた０次いで、空気で稀めたエチレ
ンガスを「原文」として、ガスバック内に注入し、一定
時間毎にガスバック内のエチレンガスの濃度を測定し、
シートによるエチレンガスの減少して行く変化を調べた
。

シート試料：吸水ポリマー３０３／ｍ″、脱臭剤２０ｇ
／ゴ、触媒５ｇ／　ｍ″を配合し、それぞれ次のように
シート化した。

Ｎｏ、１シート・・・第２図に示すように、パルプ綿３
に三者の混合散布層２を積層し、これを多孔紙ｌでサン
ドイッチしシート化したもの、（一層方式）ＮＯ０２シ
ート・・・第３図に示すように、パルプ綿３に吸水ポリ
マーと脱臭剤との混合散布層４を積層し、その上に触媒
５を散布し、これを多孔紙１でサンドイッチしシートと
したもの、（一層方式）Ｎｏ、３シート・・・第４図に
示すように、パルプ綿の上面に吸水ポリマーと脱臭剤と
の混合散布層４を積層し、パルプ綿の下面に触ｆｉ５を
積層し、これを多孔紙１でサンドイッチしシートとした
もの、（二層方式）Ｎｏ、４シート・・・Ｎｏ、２シートとシートの積層方
法は同じであるが、触媒の使用￥のみを２倍Ｑ（１０ｇ
／　ｍ″）としてシートとしたもの。

Ｎｏ、５シート・・・第５図に示すように、パルプ綿３
の上面にポリマ一層７を形成し、下面に吸着剤と触媒５
の混合散布層ｅを形成し、これを多孔紙ｌでサントイツ
ナしシートとしたもの。

結果は、第１図に示すように、Ｎｏ、ｌシートで１１％
、Ｎｏ、２シートで７４％、Ｎ０１４シートで７８％、
Ｎｏ、３及びＮＯ６５シートで７９％のエチレン除去率
を示した以上の試験結果から、吸水ポリマーと触媒との
干渉を防止してシート化すれば、優れたエチレンの吸着
性量を示す鮮度保持用シート剤が得られることがわかる
。

シート材としては、紙の他に不織布、布等を使用するこ
ともできる。

また本発明のシート材には、活性炭粒や粉体、ウレタン
複合活性炭、繊維状活性炭または不織布活性炭等を構成
材として含有させることもできる参考例１本発明の鮮度保持用シート材に於いて、代３１発生ガス
を吸着除去する役割をｌｔｌＭする合成雲丹の結晶層間
多孔体は、それだけでも多種類のガスを吸着する性能が
ある。即ち、触媒によあ酸化が完全に進行しない場合で
あっても、酸化工程の中間生成物ガス（例えばホルムア
ルデヒド）を強力に吸着してしまう、勿論未酸化のエチ
レンガスが残った場合には、それも吸着する性能を保持
している。以下に、脱臭剤そのものの性能例を試験した
結果を示す。

試験方法脱臭剤の試料粉体５００ｍ　ｇを秤量採取し、これ奢内
径軸雪、長さ約６０１のガラス管に充填し、試料の両端
部には少すのガラス綿を詰めて、粉体の固定をはかり、
微小カラムを製作した。

微小カラム内を０．４ｍｌ／秒のガス澄速で、５０ｍ見
／回の条件にて、原文を通過させた。

原文膿度とカラム通過後のガス濃度とを検知管を用いて
測定し、各々の粉体試料の各原文に対する吸着特性を調
べた。結果を次表に示す。

上記試験結果を図式化して、第６図に示した。

図中、第６図（１）はアニコ粉体、第６図（２）はＡ型
、第８図（３）はＭ型、第６図（０はＩ！！、第６Ｍ　
（５）はＢＬ−３型の試験結果を示す。

「発明の効果」以上説１町した如く、本発明の「鮮度保持用シート材」
は、果菜類の梱包された雰囲気内に於ける湿度障害を防
止・緩和し、代謝ガスの発生による細胞死を防止して、
新鮮さを保つ日数を延長すると共に梱包開封後の果菜類
の追熟も自然であるほか、今後の航空輸送用にも対応が
回走で、環境上、取扱い上も安全である等従来のこの種
鮮度保持材にはみられない著しく憬れた効果を併有する
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、各種シート材について、エチレン除去率を測
定した結果を示すグラフ、第２図〜第５図は、本発明のシート材の実施例を示す断
面図、第６図は、各挿吸着剤の吸；ｎ特性比較図である第１図 □号　ｉ／鍜助閉第２図第５図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）膨潤性雲母の結晶層間イオン置換体に熱処理を施
して多孔体化した脱臭剤と、エチレン分解性を有する触
媒と、吸水性ポリマーとを含むことを特徴とする鮮度保
持用シート材。
（２）前記脱臭剤、エチレン分解性を有する触媒及び吸
水性ポリマーの三者を、パルプ綿、不織布を用いて積層
状とし、これを圧着成形してシート状にした特許請求の
範囲第１項に記載の鮮度保持用シート材。
（３）更に活性炭粒や粉体、ウレタン複合活性炭、繊維
状活性炭または不織布状活性炭を構成材として追加併用
した特許請求の範囲第１項または第２項記載の鮮度保持
用シート材
（４）前記膨潤性雲母が、膨潤性合成雲母または天然の
モンモリロナイト、バーミキュライトである特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の鮮度保
持用シート材。
（５）前記脱臭剤、エチレン分解性を有する触媒及び吸
水性ポリマーの三者組合せ時には、吸水性ポリマーと触
媒とを混合せずにシート化する特許請求の範囲第１項な
いし第４項のいずれか１項に記載の鮮度保持用シート材
。