PT794702E - Composicao emulsionavel para o controlo de insectos - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO “COMPOSIÇÃO EMULSIONAVEL PARA O CONTROLO DE INSECTOS” A presente invenção diz respeito a uma composição emulsionável para o controlo de insectos e a um método para a sua utilização. As composições emulsionáveis de acordo com a presente invenção derivam de insecticidas à base de fenilpirazóis substituídos em posição 1 e não favorecem a formação de cristais.

Os insecticidas à base de fenilpirazóis substituídos em posição 1 podem ser responsáveis pela geração de algumas cristalizações dentro das composições durante a armazenagem ou a utilização. Quando se utilizam tais compostos para diversas aplicações, podem ocorrer problemas de cristalização ou recristalização que proíbem uma aplicação apropriada e fácil. Isto pode ocorrer em um número bastante diferente de aplicações práticas tais como aplicações por pulverização através de um bocal que pode ficar entupido; a diluição em tanque pelo que o ingrediente activo pode assim cristalizar e cair para o fundo do tanque; a aplicação ao pêlo de um animal de modo que a qualidade do pêlo pode ser danificada pelo depósito de cristais sobre o mesmo. Para os animais de companhia um requisito muito importante é terem um pêlo de alta qualidade, que seja bonito e agradável quando tocado ou acariciado.

Além disso, é frequente que os especialistas no controlo de insectos, especialmente de térmitas, preparem um líquido pesticida diluído no dia anterior à aplicação e utilizem o líquido restante no dia seguinte. Estes líquidos, uma vez que 2

contêm ingredientes activos cristalinos, são fracamente emulsionados e são responsáveis pela cristalização em várias horas após a preparação da emulsão de pulverização, do que resulta um grande volume de líquido sem utilidade ou provocando o entupimento dos bocais da bomba utilizada para aplicação de espuma.

Na situação particular dos métodos de controlo de insectos, especialmente de térmitas, estes métodos podem ser geralmente divididos em dois grupos principais. Por um lado, é o tratamento da madeira de acordo com o qual as partes de madeira de uma casa são submetidas a um tratamento pesticida e por outro lado é o chamado tratamento do solo de acordo com o qual se pulveriza um líquido pesticida na área situada por baixo do soalho de uma casa. A aplicação de uma formulação escoável na qual o ingrediente activo se encontra suspenso em água está-se a tomar predominante, considerando a saúde dos trabalhadores numa aplicação dentro do espaço limitado por baixo do soalho. Contudo, uma tal diluição com água tem tendência para gerar cristais. As formulações escoáveis convencionais não são satisfatórias. A publicação da patente de invenção japonesa N° 2-7282 propôs-se evitar a cristalização de alguns ingredientes activos que não são insecticidas à base de fenilpirazóis substituídos em posição 1. O pedido de patente de invenção japonesa N° 50-69230 descreveu uma composição herbicida líquida que contém como ingredientes activos um herbicida à base de dinitroanilina e um herbicida de N-alil--Ν’-alcoxi-ureia. Descreve também a utilização de um agente emulsionante e de um solvente que consiste numa cetona alicíclica a fim de proporcionar à composição a estabilidade física nas condições de transporte, armazenagem e utilização final.

Um objecto da presente invenção é proporcionar composições emulsionáveis aperfeiçoadas que reduzam o cheiro do(s) solvente(s) e/ou previnam a cristalização dos insecticidas à base de fenilpirazóis substituídos em posição 1 por diluição e/ou sejam geralmente superiores às formulações escoáveis convencionais.

As composições emulsionáveis de acordo com a presente invenção contêm : um ingrediente activo sob o ponto de vista insecticida que é um composto de fórmula geral (I), e um, ou mais, solventes fracamente polares, e um agente emulsionante, e eventualmente um, ou mais, outros solvente(s). A fórmula geral (I) para os compostos utilizados como ingrediente activo na invenção é H4-R1 2,6-(R2)-p-feml]-3-ciano-4-[R4-S(0)„]-5-R5-pirazol (I) na qual: o símbolo R1 representa um átomo de halogéneo, um grupo haloalquilo inferior ou haloalcoxi inferior ou um grupo de fórmula geral SF5 (significando o termo inferior um número inteiro compreendido entre 1 e 4, de preferência 1), o símbolo R2 representa um átomo de halogéneo, sendo os diversos símbolos R2 iguais ou diferentes, o símbolo R4 representa um átomo de halogéneo ou um grupo alquilo inferior ou halogenoalquilo inferior, o símbolo R5 representa um átomo de halogéneo ou um grupo alquilo 4 inferior ou amino, o símbolo n representa 0 ou 1 ou 2; p representa 0 ou 1 ou 2, de preferência 2.

Halo antes do nome do radical significa que este radical pode ser substituído por um ou mais átomos de halogéneo.

Um composto preferido de fórmula geral (I) é o composto 5-amino-3-ciano-l-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-4-trifluorometilsulfinilpirazol, no seguimento referido como composto (A).

As composições de acordo com a presente invenção são úteis no tratamento de muitos insectos, especialmente térmitas, pulgas, ou aracnídeos tais como carraças, e mais geralmente insectos em cães ou gatos e outros animais de companhia, bem como outros insectos tal como se cita no pedido de patente de invenção europeiaEP 295 117AeEP418 016A.

Os compostos de fórmula geral (I) utilizados na composição emulsionável para o controlo de insectos, especialmente de térmicas, da presente invenção são conhecidos e encontram-se descritos no pedido de patente de invenção europeia N° 295117 bem como nos pedidos de patente de invenção internacional WO 93/6089 e 94/21606. Eles são eficazes para o controlo de artrópodes, de nemátodtas das plantas, pragas de protozoários, insectos, especialmente de térmicas, pragas dos campos e similares.

Os solventes fracamente polares que podem ser utilizados na invenção são aqueles que têm um momento dipolar positivo, de preferência superior a 1 (a unidade é o debye) e uma solubilidade em água (a 20°C) inferior a 10°C. Este(s) 5 solvente(s) fracamente polares são escolhidos de preferência de entre as amidas cíclicas e os solventes de éter glicólico.

Exemplos de amidas cíclicas que podem ser utilizadas são N-octil-2--pirrolidona, N-dodecil-2-pirrolidona e N-dodecil-caprolactama.

Exemplos de solvente(s) fracamente polares do tipo de éter glicólico são . éter etileno-glicol-monofenílico, éter etileno-glicol-mono-hexílico, éter etileno-glicol-mono-2-etil-hexílico, éter edleno-glicol-dibutilo, éter dietileno-glicol-dibutílico, éter propileno-glicol-monofenílico, éter dipropileno-glicol-monopropílico, éter etileno-glicol-monobenzílico e similares. O solvente glicólico preferido é o éter dietileno-glicol-mono-2-etil-hexílico.

Os agentes emulsionantes que podem ser utilizados são de preferência um ou mais dos escolhidos de entre agentes emulsionantes não iónicos ou aniónicos. Exemplos de agentes emulsionantes não iónicos que podem ser mencionados incluem : polioxialquil-éter, polioxietilenoalquilfeniléter, polioxietilenoalquil-éter, éster gordo de polietilenoglicol, éster gordo de sorbitano, éster gordo de polioxietileno-sorbitano, éster gordo de polioxietilenosorbeto, polioxietilenopolioxi--propilenoalquil-éter, polioxietileno (óleo de rícino) éter. Exemplos de agentes emulsionantes aniónicos que podem ser mencionados incluem sulfatos de alquilo, sulfatos de polioxietilenoalquil-éter, sulfossuccinatos, derivados da taurina, derivados da sarcosina, alquilbenzenosulfonatos e similares. Os agentes emulsionantes preferidos são misturas que compreendem polioxietileno-estirilfenil-éter e alquilbenzenosulfonato de cálcio (agente emulsionante a) e misturas que compreendem polioxietileno (óleo de rícino) éter e alquilbenzenosulfonato de cálcio (agente emulsionante b).

Podem utilizar-se solventes aromáticos nas composições da presente invenção, geralmente para melhorar a solubilidade e/ou a penetrabilidade do ingrediente activo. Este(s) solvente(s) aromático(s) são escolhidos de preferência de entre aqueles que se encontram no estado líquido à temperatura normal (ou seja líquidos à temperatura ambiente ou a uma temperatura inferior a 30°C) e tendo um ponto de ebulição de pelo menos 200°C. Eles podem ser mais particularmente escolhidos de entre ffacções de petróleo, fracções de óleo craqueado cataliticamente ou óleo sintético e similares. Exemplos que podem ser mencionados incluem : mono- ou poli-alquilbenzenos tais como alquilbenzeno ou trimetilbenzeno; naftalenos tais como metilnaftaleno, dimetilnaftaleno, dimetilmonopropilnaftaleno, dimetildipropilnaftaleno ou fenilxililnaftaleno; alquildifenilalcanos tais como 1-fenil-l-xililetano ou alquildifeniletano; derivados do indeno; dibenziléícrcs; ítalatos de diéster e similares. Preferem-se l-fenil-I-xililetano, éteres dibenzílicos, dimetil-monopropil-naftaleno, dimetil-dipropil-naftaleno.

Se necessário, a composição de acordo com a presente invenção pode conter um solvente mais polar. Os solventes polares que não são solventes fracamente polares são de uma maneira geral aqueles que têm um momento dipolar positivo, de preferência superior a 1 (a unidade é o debye) enquanto têm uma solubilidade em água superior a 10 %. Tais solventes polares incluem amidas cíclicas ou lactonas tais como N-metil-2-pirrolidona, N-ciclo-hexil-2-pirrolidona, caprolactona, butirolactona; e glicol-éteres tais como tripropilenogl icolmonometiléter, dietilenoglicoldimetiléter. 7

Muito embora as proporções de cada componente das composições da invenção possam variar entre limites afastados, as composições vantajosas que são ainda mais preferidas são aquelas que compreendem (as proporções são indicadas como percentagem em peso, que são as mesmas que partes em peso por 100 partes em peso das composições): 1 a 10 % do(s) ingrediente(s) activo(s) sob o ponto de vista insecticida, e/ou 3 a 90 % de solvente(s) ffacamente polares, mais preferivelmente 5 a 30 %, e/ou 5 a 40 % de agente(s) emulsionante(s), e/ou eventualmente 0 a 90 % de um outro solvente ou solvente(s) aromático(s); sendo a proporção deste (destes) solvente(s) na composição da invenção vantajosamente superior a 50 %; e/ou eventualmente 0 a 20 % de solvente(s) mais polares tal como definido anteriormente.

As composições emulsionáveis de acordo com a presente invenção podem conter também outros aditivos de acordo com o conhecimento geral da matéria de preparação de formulações agroquímicas. Para certas aplicações, especialmente para o controlo de térmitas e/ou para o tratamento da parte por baixo do soalho das casas, podem adicionar-se alguns aditivos específicos tais como agentes espumantes ou estabilizador da espuma.

As composições emulsionáveis da presente invenção podem ser

preparadas por quaisquer processos convencionais apropriados para concentrados emulsionáveis. A invenção diz igualmente respeito a um método de controlo das térmitas de acordo com o qual se aplica uma quantidade eficaz de uma composição tal como descrita anteriormente ao local que se encontra infestado ou que se espera que venha ser infestado pelas referidas pragas. As aplicações podem ser feitas de acordo com quaisquer meios apropriados, tais como pulverização, revestimento e impregnação. As composições da presente invenção, quando utilizadas contra térmitas, podem ser aplicadas não só para tratar a superfície ou o interior do solo ou o solo por debaixo do soalho para proteger a madeira tais como árvores, cercas e dormentes de caminho de ferro, ou edifícios tais como casas, armazéns e instalações industriais, mas também em produtos de madeiramento tais como madeira compensada e mobiliário, produtos de madeira tais como pranchas e semi-pranchas de partículas, e produtos vinílicos tais como arames e folhas revestidas. As composições da invenção podem ser utilizadas igualmente em todos os outros tipos de aplicações, incluindo aplicações agroquímicas a áreas de cultura e usos veterinários. A invenção diz ainda respeito a um método de controlo de pulgas ou carraças ou insectos em animais tais como cães e gatos, de acordo com o qual se aplica uma quantidade eficaz de uma composição tal como descrita anteriormente ao animal que se encontra infestado ou que se espera que venha a ser infestado pelas referidas pragas, encontrando-se a dose aplicada de ingredientes activos de preferência compreendida entre 0,1 e 100 mg, de preferência entre 2 e 20 mg por kg de peso do corpo do animal. 9

Quando se utiliza as composições para o tratamento do solo da presente invenção para controlar insectos, por exemplo para o controlo de térmicas, especialmente para o tratamento do solo e/ou para o tratamento do solo por debaixo do soalhó, a quantidade de ingrediente efectivo pode encontrar-se compreendida entre 0,01 mg e 15 mg, de preferência entre 0,1 mg e 5 mg por metro quadrado. A presente invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos, exemplos comparativos e exemplos experimentais, mas não fica limitada aos seus pormenores. A menos que se especifique de outro modo, as partes são expressas em peso.

Exemplo 1

Dissolvem-se homogeneamente 5 partes do composto (A), 15 partes de N-octil-2-pirrolidona, 10 partes de agente emulsionante a (Solpol 355X disponível a partir de Toho Kagaku Kogyo K.K.) e 70 partes de 1-fenil-l-xililetano para se obter uma composição emulsionável da presente invenção.

Exemplos 2 a 29

Em cada um destes exemplos, preparou-se uma composição emulsionável da presente invenção por uma maneira análoga à do Exemplo 1 de acordo com a formulação correspondente representada no Quadro 1 para os exemplos 1 a 15, e de acordo com o Quadro 2 para os exemplos 16 a 29.

Exemplo Comparativo 1

Misturam-se e dissolvem-se 2 partes do composto (A), 5 partes de

N-metil-2-pirrolidona, 15 partes do agente emulsionante e 78 partes de 1-fenil-l--xililetano para se obter uma composição emulsionável.

Exemplo Comparativo 2

Misturam-se homogeneamente 2 partes do composto (A), 5 partes de propileno-glicol, 5 partes de agente dispersante (polioxietileno-estiril-fenil-éter; Penerol SP2440, disponível a partir de Malsumoto Yushi Seiyaku k.k.), 1 parte de agente molhante (dioctilsulfossuccinato de sódio), 0,25 parte de goma de xantano, 0,5 parte de agente antiespuma de silício e 86,25 partes de água para se obter uma composição de suspensão.

Eficácia física : Exemplo Experimental 1 : Ensaio de cristalização em líquido diluído

Num copo de 100 ml, introduzem-se 100 ml de água com uma dureza de 3o, e adiciona-se 2,5 g de uma composição emulsionável preparada de acordo com cada um dos exemplos anteriores e exemplos comparativos, agita-se depois e mistura-se bem. Após deixar em repouso à temperatura de 5°C durante 24 horas, faz-se passar o líquido diluído obtido através de um peneiro com aberturas de 45 microns, e avalia-se então os cristais remanescentes no peneiro mediante observação visual. Não se observou quaisquer cristais ou cristalização para quaisquer dos exemplos 1 a 29. Pelo contrário, observaram-se grandes quantidades de cristais e cristalização para o Exemplo Comparativo 1.

Eficácia biológica : Exemplo experimental 2 : Ensaio de controlo de térmitas

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Utilizou-se um sistema experimental que compreende dois tubos cilíndricos de vidro (diâmetro interior igual a cerca de 5 cm, altura igual a cerca de 12 cm) que foram ligados com um tubo de vidro (diâmetro interior igual a cerca de 1,5 cm, altura igual a cerca de 10 cm) à distância de cerca de 2 cm dos fundos do tubos cilíndricos. Num dos tubos cilíndricos de vidro, introduziram-se cerca de 60 g de um solo não tratado cujo teor de humidade tinha sido controlado de modo a ser igual a 25 % e no outro tubo introduziu-se cerca de 0,29 g de um papel de filtro (diâmetro igual a 5,5 mm).

Fizeram-se passar 2,4 g do solo não tratado através de um peneiro de 200 malhas (tamanho da abertura igual a 75 microns) e secou-se à temperatura de 60°C; misturaram-se com 0,6 g do líquido a ensaiar (composições do exemplo 1 e do exemplo comparativo 2) diluíram-se com água e mantiveram-se à temperatura ambiente durante 3 semanas. Introduziu-se então a mistura resultante na região central do tubo de vidro e montou-se então o sistema.

Introduziram-se 220 térmitas (Coptotermes formosanus; 200 obreiras e 20 soldados) no tubo cilíndrico de vidro que contém o solo não tratado. Deixou-se então o sistema em repouso à temperatura de 28°C e com uma humidade de 70 % ou mais. Após 21 dias contados da introdução dos insectos determinou-se distância de perfuração (cm). Os resultados encontram-se indicados no Quadro 3. 12

Quadro 1 EXEMPLO N° 1 2 3 4 5 Composto (A) 5,0 5,0 5,0 5,0 1,0 N-Octil-2-pirrolidona 15,0 10,0 3,0 N-Dodecil-2-pirrolidona 15,0 N-dodecilcaprolactama 15,0 N-metil-2-pirrolidona 2,0 Solpol 355 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 1 -fenil-1 -xilietano 70,0 70,0 70,0 73,0 86,0 TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 EXEMPLO N° 6 7 8 9 Composto (A) 3,0 10,0 10,0 5,0 N-octil-2-pirrolidona 10,0 30,0 20,0 15,0 N-metil-2-pirrolidona 5,0 Solpol 355 10,0 10,0 10,0 10,0 1-fenil-1-xilietano 77,0 50,0 55,0 Éter dibenzílico 70,0 TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0 EXEMPLO N° 10 11 12 13 Composto (A) 5,0 5,0 5,0 5,0 N-Octil-2-pirrolidona 15,0 15,0 15,0 15,0 Solpol 355 10,0 10,0 10,0 10,0 Dimetilmonopropilnaftaleno 70,0 Dimetildipropilnafitaleno 70,0 20,0 Dietilenoglicol-mono(2-etil-hexil)-éter 70,0 50,0 TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0 EXEMPLO N° 14 15 Composto (A) 5,0 5,0 N-Octil-2-pirrolidona 10,0 10,0 N-metil-2-pirrolidona 2,0 2,0 Solpol 355 10,0 10,0 Dimetildipropilnaftaleno 73,0 23,0 Dietilenoglicol-mono(2-etil-hexil)-éter 50,0 TOTAL 100,0 100,0 13 EXEMPLO N° 16 17 18 19 20 21 22 23 Composto (A) 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 10,0 1,0 2,0 Etilenoglicol-mono(2-etil- hexil)-éter 73,0 73,0 73,0 73,0 EtilenogliaáHiKxwfeíil-àer 73,0 40,0 84,0 43,0 EtilenoglicolHiKiKibenzil-étar 30,0 Agente emulsionante b 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 40,0 15,0 20,0 N-metil-2-pirrolidona 10,0 5,0 N-ciclo-hexil-2-pirrolidona 5,0 Gama butirolactona 5,0 ~ Epsilon caprolactona 5,0 Tripropileno-glicol- monometil-éter 5,0 Dietileno^col-dimedl-éter 5,0 TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 EXEMPLO N° 24 25 26 27 28 29 Composto (A) 2,0 2,0 2,0 2,0 1,0 2,0 N-octil-2-pirrolidona 3,0 2,0 Etilenoglicol-mono(2-etil- hexil)-éter 20,0 Etilercglicxjl-monofenil-éter 70,0 15,0 Etilencglicol-moncbenzil-éter 70,0 Dipropileno-glicol- monopropil-éter 70,0 Diedlenoglicd-dibutil-éter 70,0 Agente emulsionante a 10,0 Agente emulsionante b 23,0 23,0 23,0 20,0 20,0 N-metil-2-pirrolidona 5,0 5,0 5,0 Diisopropilnafíaleno 86,0 41,0 TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Quadro 3 Concentração % Distância de perfuração (cm) Exemplo de experimentação 1 0,1 0,3 0,05 0,5 0,025 0,6 Exemplo Comparativo 2 0,1 Atravessou 0,05 Atravessou 0,025 . Atravessou

Claims (10)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição emulsionável para o controlo de insectos, que contém : um ingrediente activo sob o ponto de vista insecticida que é um composto de fórmula geral (I), e um, ou mais, solvente(s) fracamente polares que têm um momento dipolar positivo, de preferência superior a 1, e uma solubilidade em água à temperatura de 20°C inferior a 10 %; e um agente emulsionante; e eventualmente um, ou mais, outros solvente(s); sendo a fórmula do referido composto de fórmula geral (I), 1 -[4-R1-2,6-(R2)-p-fenil]-3-ciano-4-[R4-S(0)n]-5-R5-pirazol (I) na qual: o símbolo R1 representa um átomo de halogéneo, um grupo haloalquilo inferior ou haloalcoxi inferior ou um grupo de fórmula geral SF5 (significando inferior um número inteiro compreendido entre 1 e 4, de preferência 1), o símbolo R2 representa um átomo de halogéneo, sendo os diversos símbolos R2 iguais ou diferentes, o símbolo R4 representa um átomo de halogéneo ou um grupo alquilo inferior ou haloalquilo, o símbolo R5 representa um átomo de halogéneo ou um grupo alquilo inferior ou amino, o símbolo n representa 0 ou 1 ou 2; p representa 0 ou 1 ou 2, de

preferência 2.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1 em que o composto de fórmula geral (I) é o 5-amino-3-ciano-l-(2,6-dicloro-4-trifluorometiIfeniI)-4-tri--fluorometilsulfinilpirazol.

3. Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores que compreende como solvente fracamente polar N-octil-2-pirrolidona ou N-dodecil-2-pirrolidona ou N-dodecil-caprolactama ou um éter glicólico.

4. Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores que compreende um agente emulsionante não iónico ou aniónico.

5. Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores que compreende ainda como outro solvente um solvente aromático que se encontra no estado líquido a uma temperatura inferior a 30°C e/ou tem um ponto de ebulição de pelo menos 200°C.

6. Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores que compreende ainda um solvente polar que tem um momento dipolar positivo superior ale uma solubilidade em água à temperatura de 20°C superior a 10 %.

7. Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores em que o solvente polar é N-metil-2-pirrolidona ou N-ciclo-hexil-2-pirrolidona ou caprolactona ou butirolactona ou tripropilenoglicolmetil-éter ou dietilenoglicoldimetil-éter.

8. Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores que compreende 1 a 10 % de ingrediente(s) activo(s) sob o ponto de vista insecticida; e/ou 3 3 a 90 % de solvente(s) fracamente polares, mais preferivelmente 5 a 30 %, e/ou 5 a 40 % de agente(s) emulsionante(s); e/ou eventualmente 0 a 90 % de um outro solvente ou solventes aromáticos; sendo a proporção deste (destes) solvente(s) na composição da invenção geralmente superior a 50 %; e/ou eventualmente 0 a 20 % de um ou mais solvente(s) polar(es) conforme definido anteriormente.

9. Método para o controlo de aracnídeos ou insectos, especialmente de térmitas, de acordo com o qual se aplica uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores ao local que se encontra infestado ou que se espera que venha ser infestado pelas referidas pragas, encontrando-se a dose aplicada dos ingredientes activos compreendida entre 0,01 e 15 mg/m2, e mais preferivelmente na gama de 0,1 a 5 mg/m2.

10. Método de controlo de pulgas ou carraças ou insectos de animais, de preferência cães e gatos, de acordo com o qual se aplica uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores ao animal que se encontra infestado ou que se espera que venha ser infestado pelas referidas pragas, encontrando-se a dose aplicada dos ingredientes activos de preferência compreendida entre 0,1 e 100 mg, de preferência entre 2 e 20 mg por kg de peso do corpo do animal. Lisboa, 14 de AbriLjde 2000

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