CN1084146C - 用于除虫的可乳化的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于防治害虫(尤其是白蚁)的可乳化的组合物,包括作为活性组分的1-取代苯基-3-氰基吡唑和弱极性溶剂和乳化剂,以及任选的其它添加剂或溶剂。施用这些组合物避免了晶体的生成。

Description

用于除虫的可乳化的组合物
本发明涉及一种用于除虫的可乳化的组合物及其使用方法。本发明的可乳化的组合物衍生自1-取代的苯基吡唑杀虫剂,它们抑制晶体的形成。
1-取代的苯基吡唑杀虫剂在储存或使用期间容易在组合物中发生结晶。当使用这些化合物时,可能会发生阻止合适地和方便地使用的结晶或再结晶的问题。这可能在许多实际应用中发生,如通过喷嘴喷洒施用时,该喷嘴会被堵塞;在容器中稀释时,活性组分会结晶并沉入容器的底部;施用于动物的毛发时,该毛发会由于晶体沉积在上面而受损。对于宠物来说,最重要的要求是具有高质量的毛发,这样的毛发触摸或爱抚时感觉是愉快舒适的。
另外,除虫(尤其是除白蚁)专家经常在施用的前一天制备一种稀释的杀虫剂溶液而在后一天施用剩余的溶液。这些溶液由于含有结晶的活性组分,因此不易乳化,并且容易在制备喷洒乳液若干小时之后结晶,导致大量溶液失去使用价值,或者在泡沫施用时使泵唧喷嘴堵塞。
在防治昆虫(尤其是白蚁)的特殊情况下,这些方法一般主要可分为两组。一种是木质处理法,即对房屋的木质部分进行除虫处理,另一种是土壤处理法,即将液体除虫剂喷洒在房屋的地下区域。考虑到在地面下有限的空间范围内施用者的健康,施用可流动的活性组分悬浮在水中的制剂是具有优势的。然而,这样用水稀释会产生结晶。普通的可流动的制剂是不能令人满意的。
日本专利公开No.2-7282中提到防止某些非1-取代的苯基吡唑杀虫剂的活性组分结晶的方法。日本专利申请No.50-69230中叙述了含有二硝基苯胺除草剂和N-烯丙基-N’-烷氧基脲除草剂这些活性组分的液体除草剂组合物。它也揭示了使用乳化剂和含有脂环酮的溶剂,使该组合物在运输、储存和最终施用时具有物理稳定性。
本发明的一个目的是提供改进的可乳化的组合物,它减少溶剂的气味和/或防止1-取代的苯基吡唑杀虫剂在稀释时结晶,和/或通常优于普通的可流动的制剂。
本发明的可乳化的组合物含有:
式(I)化合物的杀虫活性组分,以及
一种或多种弱极性溶剂,和
乳化剂,和任选使用的
一种或多种其它溶剂。
在本发明中用作活性组分的式(I)化合物为
1-[4-R12,6-(R2)p苯基]3-氰基4-[R4-S(O)n]5-R5吡唑(I),
其中:
R1是卤素、低级卤代烷基、低级卤代烷氧基或SF5(低级表示为C1-C4,较佳为C1),
R2是卤素,各个R2可相同或不同,
R4是卤素、低级烷基或卤代烷基,
R5是卤素、低级烷基或氨基,
n是0或1或2;p是0或1或2,较佳为2。
位于基团名称前面的卤代表示该基团可被一个或多个卤原子所取代。
优选的式(I)化合物是5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰吡唑,下文中称作化合物(A)。
本发明的组合物正如在欧洲专利申请295117中提到的可用于处理多种害虫,尤其是白蚁、跳蚤或蜘蛛类(如蜱),以及更常见的在狗或猫及其它家养动物身上的害虫,以及其它的害虫,上述文献在此引作参考。
在本发明的用于防治害虫(尤其是白蚁)的可乳化的组合物中使用的式(I)化合物是已知的并在欧洲专利申请295117以及国际专利申请WO 93/6089和94/21606中有所描述的化合物。它们对节肢动物、植物线虫、原生动物害虫、昆虫(尤其是白蚁、农田害虫等)有杀虫效果。
本发明中可以使用的弱极性溶剂一般具有正的偶极矩,较好为大于1(单位是德拜),在水中的溶解度(在20℃)小于10%。这些弱极性溶剂最好选自环酰胺类和乙二醇醚溶剂。
可以使用的环酰胺类的实例有N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮和N-十二烷基-己内酰胺。
乙二醇醚类弱极性溶剂的实例有:乙二醇一苯醚、乙二醇一己醚、乙二醇一2-乙基己醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇一苯醚、二丙二醇一丙醚、乙二醇一苄醚等等。优选的二醇溶剂是二乙二醇一2-乙基己醚。
可以使用的乳化剂最好是选自非离子型乳化剂或阴离子型乳化剂中的一种或多种。可以提到的非离子型乳化剂的实例包括:聚氧烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯(蓖麻油)醚。可以提到的阴离子型乳化剂的实例包括硫酸烷基酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、磺基琥珀酸酯、牛磺酸衍生物、肌氨酸衍生物、烷基苯磺酸盐等等。优选的乳化剂是含有聚氧乙烯苯乙烯基苯醚和烷基苯磺酸钙的混合物(乳化剂a),以及含有聚氧乙烯(蓖麻油)醚和烷基苯磺酸钙的混合物(乳化剂b)。
在本发明的组合物中通常可以使用芳族溶剂以提高活性组分的溶解度和/或穿透性。这些芳族溶剂最好在常温下为液态(即在室温或低于30℃的温度下为液态)且沸点至少为200℃。特别是可以选自石油馏分、催化裂解油馏分或合成油等等。可以提到的实例包括:一或多烷基苯类,例如烷基苯或三甲基苯;萘类,例如甲基萘、二甲基萘、二甲基一丙基萘、二甲基二丙基萘或苯基二甲苯基萘;烷基二苯基链烷烃,例如1-苯基-1-二甲苯基乙烷或烷基二苯基乙烷;茚衍生物类;二苄基醚类;邻苯二甲酸二酯类等等。优选的是1-苯基-1-二甲苯基乙烷、二苄基醚、二甲基一丙基萘、二甲基二丙基萘。
如果需要,本发明的组合物可以含有极性更强的溶剂。非弱极性溶剂的极性溶剂通常具有正的偶极矩,较好为大于1(单位是德拜),在水中的溶解度大于10%。这些极性溶剂包括环酰胺类和内酯类,例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、己内酯、丁内酯;以及乙二醇醚类,例如三丙二醇乙二醇一甲基醚、二甘醇二甲基醚。
虽然本发明的组合物的各种组分的比例可以在很宽的范围内变化,但是优选的组合物含有(该比例以重量百分数表示,它与每100重量份的组合物中的重量份数相同):
1至10%杀虫活性组分,和/或
3至90%弱极性溶剂,更好为5至30%,和/或
5至40%乳化剂,和/或
任选的0至90%另外的一种或多种芳香族溶剂;该溶剂在本发明组合物中的比例最好大于50%;和/或
任选的0至20%前面定义的极性较强的溶剂。
本发明的可乳化的组合物中也可以根据农业化学制剂领域的一般常识含有其它的添加剂。对于某些应用,尤其是对于白蚁的防治和/或房屋地下处理,可以加入一些特定的添加剂,例如发泡剂或泡沫稳定剂。
本发明的可乳化的组合物可以用任何适用于可乳化的浓缩物的常规方法制备。
本发明还涉及一种防治白蚁的方法,将有效量的上述组合物施用于出现或可能出现所述害虫的区域。可以用任何适宜的方法进行施用,例如喷洒、涂覆、浸渍。当本发明的组合物用于杀灭白蚁时,不仅可以用于处理土壤表面或周围土壤内部或者地面下土壤以保护各种木质材料(如树木、栅栏和铁轨枕木)或建筑物(如房屋、仓库和工厂),而且也可以用于处理木材产品,例如胶合板和家具,木制品,例如碎料板和半制成板(half board),以及乙烯基产品,例如包皮线和涂层薄板。本发明的组合物也可以用于其它所有种类的应用,包括作物区域的农业化学应用和兽医上的应用。
本发明还涉及防治跳蚤或蜱或害虫侵害动物(如狗和猫)的方法,将有效量的上述组合物施用于遭受或可能遭受所述害虫侵害的动物,活性组分的施用剂量按每1千克动物体重计,较好为0.1-100mg,更好为2-20mg。
当本发明的用于处理土壤的组合物用于防治害虫时,例如用于防治白蚁,尤其是用于处理土壤和/或处理地下土壤时,每平方米中有效组分的量可以是0.01mg至15mg,较好为0.1mg至5mg。
通过下面的实施例、对照例和试验例阐述本发明,但是本发明并不局限于这些具体实例。
除非另有说明,份数均按重量计。
实施例1
将5份化合物(A)、15份N-辛基-2-吡咯烷酮、10份乳化剂a(Solpol355X,购自Toho Kagaku Kogyo K.K.)和70份1-苯基-1-二甲苯基乙烷均匀地溶解得到本发明的可乳化的组合物。
实施例2至29
在这些实施例中,用与实施例1相同的方法,根据表1中实施例1至15的相应配方和表2中实施例16至29的相应配方制备本发明的可乳化的组合物。
对照例1
将2份化合物(A)、5份N-甲基-2-吡咯烷酮、15份乳化剂和78份1-苯基-1-二甲苯基乙烷混合并溶解得到可乳化的组合物。
对照例2
将2份化合物(A)、5份丙二醇、5份分散剂(聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚;Penerol SP2440,购自Matsumoto Yushi Seiyaku k.k.)、1份湿润剂(二辛基磺基琥珀酸钠)、0.25份黄原胶(xanthane gum)、0.5份硅消泡剂和86.25份水均匀地混合,得到悬浮组合物。
物理效果:试验例1:在稀释液体中的结晶试验
向100毫升烧杯中加入100ml 3°硬水,向其中加入根据上述各实施例和对照例制备的2.5g可乳化的组合物,然后搅拌并充分混合。在5℃静置24小时之后,使得到的稀释液体通过45微米孔的筛子,然后用肉眼观察评估在筛子上残留的晶体的量。
对于实施例1至29均没有观察到晶体或结晶。与此相反,对于对照例1,观察到大量的晶体和结晶。
生物效果:试验例2:白蚁防治试验
使用的试验装置是两个玻璃圆柱管(内径约5厘米,高约12厘米),在离圆柱管的底部约2厘米处用玻璃管(内径约1.5厘米、高约10厘米)连接起来。向一个玻璃圆柱管中加入60克未经处理的、含水量控制在25%的土壤,在另一管中,加入约0.29克滤纸(直径5.5毫米)。
将2.4克未处理的土壤通过20目(75微米孔)的筛子并在60℃干燥;将它们和0.6克经水稀释的待测液体(实施例1和对照例2的组合物)混合,并在室温下保持3周。然后将得到的混合物加入玻璃管的中间部分,随后对该体系进行装配。
将220只白蚁(家白蚁(Coptotermes formosanus));工蚁200只和兵蚁20只)放入填有未处理土壤的玻璃圆柱管中。然后将该体系放置在28℃的温度下,相对湿度为70%或更高。放置白蚁21天后,测定钻孔深度(cm)。结果列于表3中。
                                                        表    1
实施例编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
化合物(A) 5.0 5.0 5.0 5.0 1.0 3.0 10.0 10.0 5.0
N-辛基-2-吡咯烷酮 15.0 10.0 3.0 10.0 30.0 20.0 15.0
N-十二烷基-2-吡咯烷酮 15.0
N-十二烷基己内酰胺 15.0
N-甲基-2-吡咯烷酮 2.0 5.0
Solpol 355 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
1-苯基-1-二甲苯基乙烷 70.0 70.0 70.0 73.0 86.0 77.0 50.0 55.0
二苄基醚 70.0
总量 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
                                                表1(续)
实施例编号   10   11 12 13 14 15
化合物(A)   5.0   5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
N-辛基-2-吡咯烷酮 15.0 15.0 15.0 15.0 10.0 10.0
N-甲基-2-吡咯烷酮 2.0 2.0
Solpol 355   10.0   10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
二甲基一丙基萘   70.0
二甲基二丙基萘   70.0 20.0 73.0 23.0
二乙二醇一(2-乙基己基)醚 70.0 50.0 50.0
总量   100.0   100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
                                   表    2
  实施例编号   16   17   18   19   20   21   22   23
  化合物(A)   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   10.0   1.0   2.0
  乙二醇一(2-乙基己基)醚   73.0   73.0   73.0   73.0
  乙二醇一苯基醚   73.0   40.0   84.0   43.0
  乙二醇一苄基醚   30.0
  乳化剂b   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   40.0   15.0   20.0
  2-甲基-2-吡咯烷酮   10.0   5.0
  2-环己基-2-吡咯烷酮   5.0
  γ-丁内酯   5.0
  ε-己内酯   5.0
  三丙二醇一甲基醚   5.0
  二乙二醇二甲基醚   5.0
  总量   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0
                                      表2(续)
实施例编号 24 25 26 27 28 29
化合物(A) 2.0 2.0 2.0 2.0 1.0 2.0
N-辛基-2-吡咯烷酮 3.0 2.0
乙二醇一(2-乙基己基)醚 20.0
乙二醇一苯基醚 70.0 15.0
乙二醇一苄基醚 70.0
二丙二醇一丙基醚 70.0
二乙二醇二丁基醚 70.0
乳化剂a 10.0
乳化剂b 23.0 23.0 23.0 20.0 20.0
N-甲基-2-吡咯烷酮 5.0 5.0 5.0
二异丙基萘 86.0 41.0
总量 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
                 表    3
    浓度%   钻孔深度(cm)
    实施例1     0.10.050.025     0.30.50.6
    对照例2     0.10.050.025     打穿打穿打穿

Claims (12)

1.一种防治害虫的可乳化的组合物,含有:
式(I)化合物的杀虫活性组分,以及
一种或多种弱极性溶剂,该溶剂的偶极矩大于1,且在水中的溶解度小于10%,
乳化剂,和任选使用的
一种或多种其它溶剂,
所述式(I)化合物为
1-[4-R12,6-(R2)p苯基]3-氰基4-[R4-S(O)n]5-R5吡唑(I),
其中:
R1是卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或SF5
R2是卤素,各个R2可相同或不同,
R4是卤素、C1-C4烷基或卤代烷基,
R5是卤素、C1-C4烷基或氨基,
n是0或1或2;p是0或1或2,
所述弱极性溶剂为N-辛基-2-吡咯烷酮或N-十二烷基-2-吡咯烷酮或N-十二烷基己内酰胺或乙二醇醚。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于式(I)化合物为5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰吡唑。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于含有非离子型或阴离子型乳化剂。
4.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于含有在低于30℃的温度下为液态且沸点至少为200℃的芳香族溶剂。
5.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于还含有具有正的大于1的偶极矩,且在水中溶解度大于10%的极性溶剂。
6.如权利要求5所述的组合物,其特征在于所述极性溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮或N-环己基-2-吡咯烷酮或己内酯或丁内酯或三丙二醇一甲基醚或二甘醇二甲基醚。
7.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于含有:
1至10%杀虫活性组分,和/或
3至90%弱极性溶剂,和/或
5至40%乳化剂,和/或
0至90%另外的一种或多种芳香族溶剂;该溶剂在本发明组合物中的比例大于50%;和/或
0至20%前面定义的极性溶剂。
8.如权利要求7所述的组合物,其特征在于所述弱极性溶剂的含量为5至30%。
9.防治蜘蛛或害虫的方法,其特征在于将有效量的如前面任何一项 所述的组合物施用于出现或可能出现所述害虫的区域,活性组分的施用剂量为0.01mg/m2至15mg/m2
10.如权利要求9所述的防治蜘蛛或害虫的方法,其特征在于所述活性组分的施用量为0.1mg/m2至5mg/m2
11.防治跳蚤或蜱或害虫侵害动物的方法,其特征在于将有效量的如前面任何一项权利要求所述的组合物施用于遭受或可能遭受所述害虫侵害的动物,活性组分的施用剂量按每1千克动物体重计,为0.1-100mg。
12.如权利要求11所述的防治跳蚤或蜱或害虫侵害动物的方法,其特征在于所述活性组分的施用剂量为2-20mg。
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