FI103859B - Menetelmä trooppisen ja lauhkean vyöhykkeen viljelykasvien satojen suojaamiseksi ja tuhoeläinten torjumiseksi - Google Patents

Description

103859

Menetelmä trooppisen ja lauhkean vyöhykkeen viljelykasvien satojen suojaamiseksi ja tuhoeläinten torjumiseksi • 5 Tämä keksintö liittyy viljelyskasvien satojen suojaukseen ja tuhoeläinten torjuntaan. Niihin viljelyskasvien satoihin, joita tällä keksinnöllä voidaan suojata, kuuluvat trooppisten ja lauhkeiden vyöhykkeiden viljelyskasvien sadot, ja tuhoeläimiin, joita tällä menetelmällä voidaan torjua, kuuluit) vat hyönteisiin ja punkkeihin lukeutuvat tuhoeläimet, joiden esiintymisestä aiheutuu vahinkoa näiden viljelyskasvien sadoille, kansanterveydellistä merkitystä omaavat tuhoeläimet ja tuhoeläimet, joiden esiintymisestä aiheutuu vahinkoa puulle tai puutavaralle ja muille rakennusmateriaaleille 15 ja/tai jotka esiintyvät näissä materiaaleissa.

Tämä keksintö liittyy tarkemmin sanottua formulaatioihin, jotka on muodostettu veteen liukenemattomista ja öljyliu-koisista aineista, jotka ovat vedessä pieninä partikkeleina, 20 joiden Z-keskimääräinen partikkelien keskikoko on pienempi kuin 200 nm. (Z-keskimääräinen keskikoko voidaan määritellä mallista riippumattomaksi valon sironnan keskiarvoksi). Näihin formulaatioihin kuuluvat mikroemulsiot, miselliliuokset ja molekulaariset liuokset.

25

Mikroemulsiot ovat yksi kolmesta tunnistetusta dispersio-tyypistä (joka erottaa ne molekulaarisesta liuoksesta), joka muodostuu öljystä, vedestä ja pinta-aktiivisesta aineesta (termiä "öljy" käytetään tässä patenttikuvauksessa kuvaamaan 30 mitä tahansa vedetöntä liuotinta, johon tarkastelun kohteena oleva aine on liukoinen ja joka ei sekoitu veteen) . Nämä kolme dispersiotyyppiä ovat mikroemulsiot, miselliliuokset ja normaalit emulsiot (tai makroemulsiot).

35 Makroemulsiot ovat ulkonäöltään valkeita tai läpinäkymät- 2 103859 tömiä ja niille on ominaista se, että ne seisoessaan erottuvat kahteen alkuperäiseen nestefaasiinsa; partikkelien keskimääräinen läpimitta on tavallisesti yli 200 nm. Mikroemulsiot ja miselliliuokset ovat läpinäkyviä eivätkä 5 ne erotu. Voidaan ajatella, että keskimääräisen pisara-(tai partikkeli-) läpimitta mikroemulsioissa on 10-200 nm, keskimääräinen partikkeliläpimitta miselliliuoksissa on n.

2-10 nm ja partikkelien keskimääräiset läpimitat moleky-laarisissa liuoksissa ovat pienemmät kuin 2 nm. Viime-10 aikoina saatujen todisteiden mukaan on kuitenkin ehdotettu, että mahdollisia ovat mikroemulsiot, joiden pisaroiden läpimitta on alle 10 nm. Kuten makroemulsioiden ollessa kyseessä on asianlaita, voivat myös mikroemulsiot olla vesi-öljy (v/ö-) tai öljy-vesi (ö/v-) -tyyppiä ja ne voi-15 daan saada muuttumaan toinen toisikseen.

Yksi parhaista keinoista tässä keksinnössä käyttökelpoisten formulaatioiden erottamiseksi makroemulsioista (ja makroemulsioiden, miselliliuosten ja molekylaaristen 20 liuosten erottamiseksi toisistaan) on erottelu, joka tehdään partikkeli- tai pisarakoon perusteella (joka tavallisesti mitataan keskiarvoina). Partikkeleiden tai pisaroiden keskimääräiset koot voidaan mitata partikkelien laser-mittauslaitteella kuten Malvern Autosizer 2c:llä (Malvern 25 Instruments, Malvern, Hereford & Worcester), jossa näytteet sijoitetaan lasikyvetteihin.

Tämän keksinnön mukaisten formulaatioiden vaihtoehtoisten ominaisuuksien määrittämiseen voidaan käyttää muita mene-30 telmiä. Näihin kuuluvat röntgentutkimukset, elektronimikroskopia, valon sironnan depolarisaatio ja NMR. NMR-mittauksia käytetään tavallisesti sellaisten teoreettisten kysymysten ratkomiseen, jotka koskevat molekyylien tilaa tai sijaintia mikroemulsioissa. Molekyyleissä olevi-35 en protonien viivanleveys voi merkitä niiden vapautta 3 103859 osallistua lämpöliikkeeseen siten, että viivan leviäminen viittaa liikkeen suurempaan rajoittumiseen. Veden kemiallinen siirtymä on erilainen silloin kun vesi on jakautuneena pallonmuotoisiin partikkeleihin tai silloin kun tämä on sy-5 linterimäisissä tai lamellaarisissa miselleissä. Tämän lisäksi NMR:llä on mahdollista suorittaa muita tutkimuksia.

Patenttijulkaisu FR-A-2 187 226, joka vastaa julkaisua CA-A-1 007 985, kuvaa hyönteisiä tuhoavia koostumuksia, jot-10 ka käsittävät anionisen pinta-aktiivisen aineen ja hydro- trooppisen aineen.

Patenttijulkaisu FR-A-1 026 169 kuvaa useita emulsioita, jotka voivat olla käyttökelpoisia sellaisten hyönteisiä tu-15 hoavien aineiden formuloimisessa, jotka käsittävät alkyyli-sulfonaatista muodostuvan pinta-aktiivisen aineen ja pooli-sen yhdisteen kuten alkoholin, aminoyhdisteen, fenolin tai hapon.

20 Patenttijulkaisu US-A-3 954 967 kuvaa "mikrokolloideja", jotka sisältävät hartsin ja poolisen liuottimen.

Patenttijulkaisu EP-A-0 062 181, joka vastaa patenttijulkai-. sua US-A-4 500 348, liittyy ulkonaiselta olemukseltaan ta- 25 vallisiin emulsioihin, jotka sisältävät korkean HLB-arvon omaavia pinta-aktiivisia aineita.

Patenttijulkaisu EP-A-0 107 009, joka vastaa patenttijulkaisua CA-A-l 209 361, liittyy tämän patenttihakemusjulkai-: 30 sun aiheena olevan asian kehittämiseen, joka on kuvattu pa tenttijulkaisussa EP-A-0 062 181; ja myös tässä kuvataan emulsioita, jotka sisältävät korkean HLB-arvon omaavia pinta -aktiivisia aineita.

4 103859

Patenttijulkaisu EP-A-0 149 051, joka vastaa patenttijulkaisua US-A-4 737 520, kuvaa myös tiettyjä emulsio-formulaatioita.

5 Patenttijulkaisu US-A-4 567 161 kuvaa nestemäisiä aktiivisen aineen sisältäviä väkevöityjä liuoksia mikroemulsioi-den valmistamiseksi. Mikroemulsioiden mainitaan olevan öljy-vesi-mikroemulsioita. Emulgoivat tukiaineet ovat erityinen glyseriiniesterien luokka, joilla olevat HLB 10 (hydrofiilinen/lipofiilinen tasapaino) -arvot ovat arvojen 12 ja 18 välissä. Patenttijulkaisussa US-A-4 567 161 esitettyjen formulaatioiden mainitaan omaavan erityistä merkitystä farmaseuttisesti aktiivisten aineiden suhteen. Aktiivinen ainesosa voi kuitenkin olla joku useista muista 15 aineista, joihin kuuluu herbisidejä (joista esitetään luettelona useita), sieniä tuhoavia aineita, hyönteisiä tuhoavia aineita, punkkeja tuhoavia aineita, nematodeja tuhoavia aineita tai kasvien kasvua sääteleviä aineita.

: Tässä patenttijulkaisussa ei kuvata yhtään erityistä sie- 20 niä tuhoavaa ainetta, hyönteisiä tuhoavaa ainetta, punk keja tuhoavaa ainetta, nematodeja tuhoavaa ainetta tai kasvien kasvua säätelevää ainetta eikä tässä esitetä ehdotuksia tällaisten aineiden käytöstä.

25 Patenttijulkaisu WO-A-8 807 326, joka on julkaistu 6.10.1988 ja joka liitetään tähän patenttihakemus-julkaisuun viittauksella, liittyy erityisesti sellaisten tuhohyönteisiä tuhoavien, veteen sekoittuvien formulaatioiden käyttöön, joiden keskimääräinen partikkelikoko on 30 korkeintaan 200 nm, kaalien ja omenien suojaamiseen ja/tai torjumaan kaaleissa esiintyviä harmaanvihreitä kaali-kirvoja (Brevicoryne brassicae), kaaleissa esiintyviä kaaliperhostoukkia (Pieris brassicae), omenissa olevia Tortrix-sukuisten kääriäisten toukkia ja lihakärpästen 35 toukkia ja varastoidun viljan suojaamiseen pientä jyvä- 5 103859 kärsäkästä (Rhysopertha dominica) vastaan.

Äskettäin on havaittu, että tietyt hyönteisiä/punkkeja torjuvien aineiden formulaatiot kuten pyretroidiyhdisteet 5 (esim. deltametriini, sypermetriini tai permetriini) omaavat hyvää tai parantunutta biologista aktiivisuutta muita lauhkeiden vyöhykkeiden ja trooppisten alueiden viljelyskasvien suojauksessa, erityisesti riisin, maissin, puuvillan, soijan ja muiden hedelmien kuin omenoiden suojauksessa ja/tai näi-10 den viljelyskasvien sadoille haitallisten tuhoeläinten torjunnassa sekä sellaisia tiettyjä kansanterveydellistä merkitystä omaavia tuhoeläimiä vastaan, joihin kuuluvat kärpäset, torakat ja moskiitot, ja tuhoeläimet, joiden esiintymisestä on haittaa puulle tai puutavaralle tai muille rakennusmate-15 riaaleille tai joissa nämä esiintyvät.

Tämän keksinnön ensimmäisen näkökohdan mukaan tarjotaan käyttöön menetelmä trooppisten ja lauhkeiden vyöhykkeiden viljelyskasvien sellaisten satojen suojaamiseksi, jotka ovat 20 muita kuin kaali- tai omenasatoja, joka menetelmä käsittää sen, että hyönteisiä torjuvalla ja/tai punkkien torjuntaan käytettävällä vesiliukoisella formulaatiolla, jonka keskimääräinen partikkelikoko on korkeintaan 200 nm, käsitellään viljelyskasvien sato tai se paikka, jossa tämä sijaitsee. 25 Tämä formulaatio voi käsittää vettä, hyönteisiä ja/tai punkkeja torjuvaa öljyä, pinta-aktiivista ainetta ja pinta-aktiivisena tukiaineena käytettävällä aineella on edullisesti HLB-arvo, joka on vähemmän kuin 10.

t 30 Suojattava viljelyskasvin sato voi olla esimerkiksi riisi-, maissi-, puuvilla- ja soijasato ja muu hedelmäsato kuin ome-nasato.

Tämän keksinnön toisen näkökohdan mukaan saadaan käyttöön 35 menetelmä sellaisten tuhohyönteisten torjumiseen, jotka kuuluvat lahkoihin Lepidoptera (muut kuin Tortrix-toukat ja Pieris brassicae), Diptera, Coleoptera, Hemiptera (muut kuin 6 103859

Brevicoryne brassicae), Orthoptera, Dictyoptera, Hymenoptera tai Isoptera ja/tai punkkeihin kuuluvien tuhoeläinten torjumiseen, ja joka menetelmä käsittää sen, että tuhoeläimet tai se paikka, jossa niitä esiintyy, käsitellään hyönteisiä 5 ja/tai punkkeja tuhoavalla veteen sekoittuvalla formulaati-olla, jonka keskimääräinen partikkelikoko on korkeintaan 200 nm; formulaatio voi käsittää vettä, hyönteisiä ja/tai punkkeja tuhoavaa öljyä, pinta-aktiivista ja pinta-aktiivista tukiainetta ja pinta-aktiivisena tukiaineena käytettävällä 10 aineella on edullisesti HLB-arvo, joka on vähemmän kuin 10.

Lepidoptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat pieni valkea naurisperhonen (Pieris rapae), kaalikoi (Plutella xylostella) , omenakääriäinen (Cydia pomonella), 15 yökköset (Agrotis sp.), jauhokoi (Anagasta kuhniella),

Trichoplusia ni, Earias insulana, Spodoptera littoralis ja S. exigua -lajit, Heliothis armigera ja H. virescens -lajit, Chilo suppresalis ja Bombyx mori.

20 Diptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat porkkanakärpänen (Psila rosae), kaalin juurikärpänen (Eri-oischia brassicae), krysanteemin lehtimiinaaja (Chromatomyia syngenesiae), huonekärpänen (Musca domestica), trooppiset hedelmäkärpäset, mukaan lukien välimerenhedelmäkärpänen 25 (Ceratitis capitata), idänhedelmäkärpänen (Dacus dorsalis) ja melonikärpänen (Dacus curcubitae) ja moskiittovektorit Anopheles arabiensis, A. gambiae ja Aedes aegypti.

Coleoptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat . 30 sinappikuoriainen (Phaedon cochleariae), jauhokuoriainen 7 103859 (Tribolium spp.) viinikärsäkäs, tupajumi (Anobium punctatum), tupajäärä (Hylotrupes bajulus) ja rautio (Xestobium rufovillosum).

5 Hemiptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat kirvat, mukaanlukien persikan perunakirva (Myzus persicae), juurikaskirva (Aphis fabae), hernekirva (Acrythosiphon psium), viljakirva (Sitobion avenae), punainen viljakirva (Metopholophium dirhodum) , Rhopalosiphum 10 padi-laji, ansarijauhiainen (Trialeurodes vaporariorum), puuvillakirva (Bemisia tabaci), riisin lehtikirva (Nepha-tettix virescens), ruskea riisin lehtikirva (Nilaparvata lugens) ja vihreä kilpikirva (Nezara viridula).

15 Orthoptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat kotisirkka (Achaeta domestieä) ja heinäsirkat (Schisto-cerca gregaria ja Locusta migratoria).

Dictyoptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuulu-20 vat Blatta- ja Periplaneta-sukujen torakat.

Hymenoptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat lehdenleikkaaja- ja muut muurahaiset, mukaanlukien Atta sextans, Acryomyrmex octospinosus, Megaphonera 25 foetens, Monomorium pharaoensis, Ecophylla longinoda, Chromatogaster sp, Myrmicaria eumenoides ja Camponotus sp.

Isoptera-lahkon jäseniin, joita voidaan torjua, kuuluvat Cryptotermes cyanocephalus, Postelectrotermes militaris, 30 Coptotermes arvignathus, Schedorhinotermes malacconsis ja Macrotermes bellicosus.

Tämän keksinnön kolmannen näkökohdan mukaisesti saadaan käyttöön menetelmä kansanterveyden kannalta merkittävien 35 tuhoeläinten, erityisesti huonekärpäsen (Musca domestica), 8 103859 torakoiden (Blatta spp. ja Periplaneta spp.) ja moskiiton (Aedes aegypti), torjumiseksi, joka menetelmä käsittää sen, että tuhoeläimet tai se paikka, jossa niitä esiintyy, käsitellään hyönteisiä ja/tai punkkeja tuhoavilla veteen sekoit-5 tuvalla formulaatiolla, jonka keskimääräinen partikkelikoko on korkeintaan 200 nm, formulaatio voi käsittää vettä, hyönteisiä ja/tai punkkeja tuhoavaa öljyä, pinta-aktiivista ainetta ja pinta-aktiivista tukiainetta ja pinta-aktiivisena tukiaineena käytettävällä aineella on edullisesti HLB arvo, 10 joka on vähemmän kuin 10.

Osaksi siksi että tämän keksinnön mukaisilla formulaatioilla on kyky olla erityisen hyviä hyönteisiä tuhoavia for-mulaatioita, tämän keksinnön mukaiset aineet soveltuvat puun 15 tai puutavarasta valmistettujen artikkeleiden käsittelyyn esim. yleistä huonekalukuoriaista, tupajäärää ja kuo-lemankelloa vastaan kuten edellä on tarkasteltu. Tämän keksinnön mukaiset formulaatiot sopivat siten hyvin rakennusten rakenteina olevan puutavaran ja katon käsittelyyn. Tällä vä-20 hennetään tähän mennessä sitä ilmeisen ratkaisematonta ongelmaa, kuinka tuhoeläimiä torjuvalla aineella voidaan käsitellä kohde ja samalla välttää suuria liuotinmääriä tietyissä ahtaissa rakennusten osissa kuten kattotiloissa. Tyypillisten liuotintasojensa ansiosta tavalliset formulaatiot ei-25 vät ole ainoastaan sekoituksen ja sumutuksen ja erityisesti sähköjohtojen läsnäollessa esiintyvä turvallisuusriski mutta ne myös muodostavat turvallisuusriskin käsittelijälle.

Tämän keksinnön neljännen näkökohdan mukaan tarjotaan käyt-30 töön menetelmä puun ja puutavaran käsittelemiseksi ja menetelmä käsittää sen että puuta tai puutavaraa käsitellään tuhohyönteisiä tai tuhoeläimiä torjuvalla veteen sekoittuvalla formulaatiolla, jonka keskimääräinen partikkelikoko on korkeintaan 200 nm; formulaatio voi käsittää vettä, tuhohyön-35 teisiä torjuvaa öljyä, pinta-aktiivista ainetta ja pinta-aktiivista tukiainetta, jolloin pinta-aktiivisella tukiaineella on HLB-arvo, joka on alle 10.

9 103859

Taman keksinnön mukaisia formulaatioita voidaan edellä osoitetulla tavalla käyttää puun tai puutavaran tai muun rakennusmateriaalin käsittelyyn hyönteisiin tai punkkeihin kuuluvia tuhoeläimiä vastaan; tämän lisäksi niitä voidaan käyttää 5 niiden käsittelyyn sieniä, homeita, jäkäliä, leviä ja muita kasvien tuhoeläimiä vastaan. Tällä keksinnöllä torjuttaviin sieniin kuuluvat lattiasieni (Serpula (merulius) lacrymans) ja kellarisieni (Coniophora puteana). Homeisiin, joita tämän keksinnön avulla voidaan torjua, kuuluvat Aspergillus spp., 10 Penicillium spp., Paecilomyces spp., Alternaria spp. ja Cla-dosporium spp.

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.

15

Jos, kuten edellä mainittiin, formulaatio on mikroemulsio, mikroemulsio on yleensä kirkas tai läpinäkyvä paitsi ollessaan viskoelastisessa geelitaasissa. Miselliliuokset ja molekulaariset liuokset voivat lisäksi olla kirkkaita.

20

Vesi voi olla vesijohtovettä, vaikka tislattuakin vettä voidaan käyttää. Mikroemulsiossa olevan veden määrä riippuu useista tekijöistä, mutta tyypillisesti v/ö-mikroemulsioiden kyseessä ollessa se on 20-70 paino-% ja δ/v mikroemulsioiden 25 kyseessä ollessa se tulee olemaan 40-95 paino-%. Hieman kova vesi voi käytännössä olla edullista, vaikkakaan tämä ei ole välttämätöntä. Kovuus, joka kovuusasteina ilmoitettuna (CaC03:na) on 100-200 miljoonasosaa, erityisesti noin 150 miljoonasosaa tai 160 miljoonasosaa, voi olla sopivan suu-30 ruinen.

Kuten aiemmin mainittiin, öljyn ei tarvitse olla "öljyä" siinä mielessä, että se edustaisi paloöljyjaetta, vaikka ίο 103859 tällaiset öljyt luetaan mukaan; termiä "öljy" käytetään viittaamaan mihin tahansa vedettömään liuottimeen, johon tarkastelun kohteena oleva aine on liukoinen ja joka ei ole veteen sekoittuva; vaihtoehtoisesti tarkastelun koh-5 teenä oleva aine voi itse olla tämä öljy. Näin määriteltynä öljy voi olla peräisin eläimistä tai kasveista tai se voi olla mineraali- tai silikoniöljy tai jokin muu orgaaninen liuotin, joka on veteen sekoittumaton kuten vaihtoehtoisesti halogenoitu hiilivety. Hiilivety voi olla ali-10 faattinen tai aromaattinen tai siinä voi olla sekä ali-faattisia että aromaattisia osia. Tyypillisiin liuottimiin kuuluvat ksyleeni, naftaleeni, keroseeni, isoparaf-fiinit ja halogenoidut hiilivedyt.

15 Pinta-aktiivinen aine voi olla mikä tahansa tyypillinen emulgoiva aine, joka esiintyy useimmissa makroemulsio-järjestelmissä. Pinta-aktiivinen aine voi olla anioninen, kationinen, kahtaisioninen tai ioniton. Usein käytetään anionisia pinta-aktiivisia aineita. Sopiviin anionisiin 20 pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat hiilivetysulfaatit, sulfonaatit ja sulfamaatit, erityisesti yhdisteet, joissa hiilivetyosa on alkyyli- tai alkyyliaryyliryhmä. Voidaan myös käyttää saippuoita (hydrokarbyylikarboksylaatteja) kuten myös voidaan käyttää sulfokarboksyylihappoja kuten ’ 25 sulfomeripihkahappoa. Esimerkkeihin spesifisistä anioni- sista detergenteistä, joita voidaan käyttää, kuuluvat al-kyylibentseenisulfonaatit ja sulfonihapot kuten Cg—q6-al-kyylibentseenisulfonaatit ja sulfonihapot, mukaanlukien dodekyylibentseenisulfonihappo (valtaosaltaan suoraket-30 juinen seos, jonka yhdisteet ovat kaupan tavaramerkillä NANSA SSA). Suolojen käytölle vastakohtana voi olla edullista käyttää anionisia pinta-aktiivisia aineita, jotka ovat happoja.

35 Alan ammattimies voi valita sopivan pinta-aktiivisen ai- 103859 11 neen tarpeettomia kokeiluja välttäen. Ohjenuorana olisi pidettävä sitä, että on erittäin edullista saada pinta-ak-tiivisen aineen rakenne ja öljyn rakenne kemiallisessa mielessä yhteensopiviksi. Jos esimerkiksi öljy on aromaat-5 tinen, kuten ksyleeni tai naftaleeni, on edullista käyttää pinta-aktiivista ainetta, jolla on aromaattinen osa, esimerkiksi alkyylibentseenisulfonaattia tai alkyyli-naftaleenisulfonaattia. Jos öljy on alifaattinen, edullinen aine on alifaattinen pinta-aktiivinen aine kuten al-10 kyylisulfonaatti tai dialkyylisulfosukkinaatti (kuten dioktyylisulfosukkinaatti) tai saippua. Toinen pinta-aktiivisen aineen valintaa määräävä tekijä on muodostettava mikroemulsiotyyppi (v-ö- tai ö-v-mikroemulsio). Alhaisen HLB-arvon omaavilla pinta-aktiivisilla aineilla 15 (esimerkiksi sellaisilla, joiden HLB-arvo on alueella 4—9, erityisesti 4—7) on taipumus stabiloida v-ö-mikro-emulsioita ja näitä tulisi käyttää ensisijaisesti v-ö-mikroemulsioiden valmistamiseksi ja korkean HLB-arvon omaavilla pinta-aktiivisilla aineilla (esimerkiksi sellai-20 silla aineilla, joiden HLB-arvo on alueella 9—20, erityisesti alueella 9—20) on taipumus stabiloida ö-v-mikro-emulsioita ja näitä tulisi siksi käyttää ö-v-mikro-emulsioiden valmistamiseksi. HLB-arvot voidaan mitata tavanomaisilla menetelmillä.

• 25

Kun perustava valinta on tehty (esimerkiksi HLB-arvon perusteella) , pinta-aktiivinen aine voidaan valita tämän jälkeen vertaamalla pinta-aktiivisen aineen hydrofobista osaa öljyn rakenteeseen kuten edellä mainittiin. Pinta-ak-30 tiivisessa aineessa olevilla poolisilla ryhmillä on tärkeä osuus ja näiden osuutta tulisi harkita aineita toisiinsa • ^ sovitettaessa.

Vaihtoehtoinen tai muiden lisänä käytettävä pinta-aktiivi-35 sen aineen valintasysteemi perustuu faasi-inversiolämpö- 12 103859 tilaan (PIT) ja tästä voidaan käyttää nimitystä PIT-järjestelmä. Tämä järjestelmä perustuu siihen lämpötilaan, jossa pinta-aktiivinen aine saa aikaan ö-v-emulsion inversion v-ö-emulsioksi. Se antaa tietoa siitä, mitkä ovat ne öljytyy-5 pit, ne faasien tilavuuksien keskinäiset suhteet ja se pin-ta-aktiivisen aineen pitoisuus, joita voidaan käyttää. Tämä järjestelmä perustuu siihen väittämään, että ionittoman pin-ta-aktiivisen aineen HLB-arvo muuttuu lämpötilan muuttuessa; emulsiotyypin inversio tapahtuu silloin kun pinta-aktiivisen 10 aineen hydrofiiliset ja lipofiiliset piirteet ovat toisiinsa nähden samansuuruiset. Tässä lämpötilassa ei muodostu emulsiota. Ionittomilla pinta-aktiivisilla aineilla stabiloiduilla emulsioilla on taipumusta olla matalissa lämpötiloissa ö-v-tyyppiä ja korkeissa lämpötiloissa ν-δ-tyyppiä. Mikroemul-15 sion kyseessä ollessa PIT-järjestelmällä on se käyttökelpoinen piirre, että se voi selkeyttää tietyn öljyn kanssa yhteen-sovitettavan pinta-aktiivisen aineen edullisen kemiallisen tyypin valintaa.

20 Esillä olevan keksinnön mukaisissa torjunta-ainekoostumuksissa käytetään pinta-aktiivista apuainetta, joka on ei-ioninen pin-ta-aktiivinen aine, jonka hydrofiili/lipofiili-tasapaino (HLB) on alle 10.

25 Hakijan suorittamat kokeet osoittivat, että pinta-aktiiviset tukiaineet, joiden HLB-arvot ovat alle 10, lisäävät ratkaisevasti torjunta-ainemikroemulsioiden ja vastaavien koostumusten tehokasta aktiivisuutta alentamalla niiden LD50-arvoja.

30 Tavallisesti käytetään edullisesti kahta pinta-aktiivisten tukiaineiden luokkaa, vaikka muitakin voidaan käyttää. Ensimmäinen edullinen luokka ovat alifaattiset alkoholit (erityisesti primääriset alifaattiset alkoholit). Niiden hiilisisältö voi olla 5-12 atomia tai ne voivat sisältää useampia hiiliato-35 meja. Alempia homologeja (esimerkiksi C5-C7-alkoholeja) käyte tään stabiloimaan tiettyjä formulaatioita, joihin kuuluvat v-ö-mikroemulsiot ja alkoholeja, jotka ovat C8:aa pidempiä (vaihtoehtoisesti C8 mukaan lukien), pyritään käyttämään mui- 13 103859 den formulaatioiden stabilointiin, δ-ν-mikroemulsiot mukaan lukien.

Ionittomat pinta-aktiiviset aineet muodostavat melko moni-5 puoliset ominaisuudet omaavan pinta-aktiivisten tukiaineiden ryhmän. Nämä voidaan tasapainottaa primäärisellä pin-ta-aktiivisella aineella sellaisten järjestelmien aikaansaamiseksi, jotka ovat pysyviä miselliliuoksina ja sekä ν-δ-että δ-ν-mikroemulsioina. Voidaan käyttää kokonaista ionitto-10 mien pinta-aktiivisten aineiden sarjaa, mukaan lukien etylee-nioksidipropyleenioksidi-lohkosekapolymeerit (joista tyypillisiä esimerkkejä ovat BASF-yhtiön valmistamien PLURONIC PE- tai PLURIOL PE -sarjojen aineet ja alkoholietoksylaatit (joista tyypillisiä esimerkkejä ovat Shellin valmistaman 15 DOBANOL-sarjan aineet).

Pinta-aktiivisen tukiaineen HLB on alle 10 tai jopa alle 5. Esimerkiksi yksi ioniton pinta-aktiivinen tukiaine on etylee-nioksidi-propyleenioksidilohkosekapolymeeri, joka sisältää 10 20 % etyleenioksidia ja joka on kaupan tavaramerkillä PLURONIC PE

6 100 tai PLURIOL PE 6 100, jonka HLB-arvo on 3,0. Muut HLB-arvot, jotka sopivat pinta-aktiivisille tukiaineille, ovat alle 3, esimerkiksi noin 2 tai jopa noin 1. Muissa olosuhteissa sopiva pinta-aktiivisen tukiaineen HLB-arvo 6-8, esimerkik-25 si noin 7, voi olla sopiva; PLURONIC PE 6 100 tai PLURIOL PE 6 100 on esimerkki pinta-aktiivisesta tukiaineesta, jolla on tällainen HLB-arvo.

Alan ammattimiehelle on mahdollista tarpeettomia ko-30 keiluja välttäen valita sopiva pinta-aktiivinen tukiaine, joka aiotaan formuloida tämän keksinnön mukaisten pinta-aktiivisen aineen ja mikroemulsioiden muiden komponenttien kanssa. Aiemmin pinta-aktiivisen aineen valinnan yhteydessä tarkastellut menetelmät voivat olla avuk-35 si pinta-aktiivista tukiainetta valittaessa. Tämän lisäksi tai tälle vaihtoehtona voi mikroemulsioiden valmistamisessa olla apua pinta-aktiivisen tukiaineen jakautumis- 14 103859 menetelmästä. Tämä lähestymistapa perustuu siihen lähtökohtaan, että mikroemulsioiden spontaania muodostumista ja niiden pysyvyyttä ylläpitävään tilaan päädyttään nollan-arvoisen (tai väliaikaisesti negatiivisen) rajapinta-5 jännityksen kautta. Kokonaisrajapintajännitys saadaan kaa vasta: 7i = (ö-v) -n 10 jossa 7i = kokonaisrajapintajännitys 7(ö_V) = rajapintajännitys ennen stabiloivien aineiden lisäystä ja 15 n = kaksiulotteinen leviämispaine adsorboituneen molekyylilajikkeen yksimolekyylikerroksessa

Ehdotettiinkin, että alkuvaiheessa vallitseva kokonais- 20 rajapintajännityksen nollanarvoinen tai negatiivinen arvo oli tulosta ei niinkään kaksiulotteisen leviämispaineen korkeasta arvosta vaan suuresta laskusta lausekkeen (7 ö-v)a arvossa, joten 71 =(7(ö_v)a) - w, jossa (7 (ö_v)a) on stabiloivien aineiden lisäyksen jälkeen saatu rajapinta-2 5 jännitys.

Koska useimmat mikroemulsiot näyttävät muodostuvan helpommin öljyliukoisen pinta-aktiivisen tukiaineen läsnäollessa, otaksutaan, että tämä materiaali jakautuu öljyfaasin 30 rajapinnan kesken ja tämän jälkeen muuttaa öljyn koostumusta siten, että sen rajapintajännitys pienenee arvoon (7 ö_vja. Tästä saadaan kaava, joka on käyttökelpoinen apuväline emulgoivien aineiden (pinta-aktiiviset aineet ja pinta-aktiiviset tukiaineet) yhteensovittamiseksi öljyjen 35 kanssa mikroemulsioiden aikaansaamiseksi. Taloudelliset 103859 15 näkökohdat huomioiden on haluttua käyttää vain pienintä mahdollista pinta-aktiivisen tukiaineen määrää, joka on sopiva käytettäväksi missä tahansa tarkasteltavana olevassa tämän keksinnön mukaisessa formulaatiossa.

5

Pinta-aktiivisen tukiaineen jakautumismenetelmää käyttäen on tehty se löytö, että minkä tahansa tietyn pinta-aktiivisen aineen ollessa kyseessä lyhytketjuisella pinta-ak-tiivisella tukiaineella on taipumus tuottaa v-ö-järjestel-10 mä kun taas pitkäketjuisella pinta-aktiivisella tuki aineella on taipumus edistää ö-v-järjestelmän syntyä. Saippuoiden tapauksessa on asianlaita se, että mitä suurempi (hydratoituneen) kationin koko on, sen tehokkaammin tämä nimenomainen saippua edistää ö-v-mikroemulsion muo-15 dostumista.

Tämän keksinnön kannalta on yhdentekevää, onko todistelu-peruste mikroemulsion pysyvyyden edellytyksenä olevasta rajapinnan nollan suuruisesta arvosta oikea. Tämä todis-2 0 teluperuste on esitetty kuvaukseksi siitä, miten pinta-ak- tiivinen tukiaine voidaan valita. On hyväksytty tosiseikka, että kalvotasapainoyhtälön käyttö edustaa liiallista yksinkertaistamista. Formulaatioiden valmistajan käytännön toimien kannalta lauseke (7Ö )a voi kuitenkin 25 olla arvokas.

Tämän keksinnön mukaisten formulaatioiden useiden eri ainesosien suhteelliset osuudet voivat vaihdella laajalla alueella. V-ö-mikroemulsioiden, miselliliuosten ja moleky-30 laaristen liuosten ollessa kyseessä voivat ainesosien laa jat ja edulliset alueet olla seuraavat: 103859 16

Ainesosa Laaja Edullinen paino-osuus paino-osuus Öljy (mukaanlukien 5 tähän liuennut aine, mikäli tätä esiintyy) 20—50 % 30—40 %

Pinta-aktiivinen aine 1—20 % 1—5 % 10 Pinta-aktiivinen tukiaine 1—20 % 1—5 %

Vesi 20—70 % 50—70 % 15

Yleensä pinta-aktiivisen aineen ja pinta-aktiivisen tukiaineen määrät tulisi pitää mahdollisimman alhaisina ja veden määrä tulisi pitää mahdollisimman korkeana. Edellistä esitystä koskee aina se ehto, että ainesosien yhteen-20 lasketut prosentuaaliset osuudet eivät voi ylittää 100:aa.

V-ö-mikroemulsioiden ollessa kyseessä ainesosien laajat ja 25 edulliset alueet voivat olla seuraavat:

Ainesosa Laaja Edullinen paino-osuus paino-osuus Öljy (mukaanlukien 30 tähän liuennut aine, ·· mikäli tätä esiintyy) 1—2 0 % 1—10 %

Pinta-aktiivinen aine 1—10 % 1—5 % 35 Pinta-aktiivinen tukiaine 1—10 % 1—5 %

Vesi 40—95 % 70—90 % * 40 Tässäkin tätä esitystä koskee aina se ehto, että ainesosien yhteenlasketut prosentuaaliset osuudet eivät voi ylittää 100:aa.

17 103859

Veteen liukenematon öljyliukoinen hyönteismyrkky ja/tai akarisidi, joka halutaan formuloida, voidaan liuottaa öljyyn, vaikkakin on selvää, että itse öljy voi olla aktiivisena aineena.

5

Synteettiset pyretroidiyhdisteet ovat tämän keksinnön avulla tapahtuvaan formulaatioon otettavia erityisesti ehdolla olevia aineita. Yksi synteettinen pyretroidi-yhdiste on deltametriini, joka on yleisnimitys 3-(2,2-di-10 bromietenyyli)-2,2-dimetyylisyklopropaanikarboksyylihapon syaani(3-fenoksifenyyli)-metyyliesterille. Deltametriini on voimakas synteettinen pyretroidiyhdisteisiin kuuluva hyönteismyrkky/akarisidi, jonka raseemisen seoksen valmistus on kuvattu patenttijulkaisussa DE-A-2 439 177. Delta-15 metriini on liukenematon veteen mutta se on liukoinen or gaanisiin liuottimiin kuten etanoliin, asetoniin, dioksaa-niin, ksyleeniin ja tiettyihin maaöljyjakeisiin.

Muihin synteettisiin pyretroidiyhdisteisiin kuuluvat sy-20 permetriini (3-(2,2-dikloorietenyyli)-2,2-dimetyylisyklo- propaanikarboksyylihaponsyaani(3-fenoksifenyyli)-metyyli-esteri) , permetriini (3-(2,2-dikloorietenyyli)-2,2-di-metyylisyklopropaanikarboksyylihapon (3-fenoksifenyy- li)-metyyliesteri) ja fenvaleraatti (4-kloori-alfa-(l-me-··· 25 tyylietyyli)bentseenietikkahapon syaani(3-fenoksife nyyli) metyyliesteri. Sypermetriini voidaan valmistaa patenttijulkaisussa DE-A-2 326 077 kuvatulla tavalla, permetriini voidaan valmistaa patenttijulkaisuissa DE-A-2 437 882 ja DE-A-2 544 150 kuvatuilla tavoilla ja 30 fenvaleraatti voidaan valmistaa patenttijulkaisussa DE-A-2 335 347 kuvatulla tavalla. Synteettisistä py-retroidiyhdisteistä poikkeavia muita esimerkkejä tässä keksinnössä käyttökelpoisista hyönteismyrkyistä/akari-sideistä ovat luonnosta saatavat pyretroidiyhdisteet, or-35 gaaniset fosforiyhdisteet ja karbamaatit.

18 103859

Orgaanisiin fosforiyhdisteisiin kuuluvat klorpyrifossi (O,0-dietyyli-0-3,5,6-trikloori-2-pyridyylifosforitioaat-ti) , klorpyrifossimetyyli (O,O-dimetyyli-O-3,5,6-tri- 5 kloori-2-pyridyyli fosforitioaatti), fenitrotioni (0,0-di- metyyli-O-4-nitro-m-toluyylifosforitioaatti) ja pirimi-fossimetyyli (0-2-dietyyliamino-6-metyylipyrimidin-4-yy-li-O,O-dimetyylifosforitioaatti).

10 Hyönteismyrkkyjen/akarisidien seokset (esimerkiksi pyre- troidiyhdisteiden seokset tai pyretroidiyhdiste(id)en ja orgaanisen(ten) fosforiyhdiste(id)en seokset) voivat erityisesti soveltua joihinkin sovellutuksiin. Sypermetriini on esimerkki nesteestä, joka voi toimia sekä öljynä että 15 veteen liukenemattomana öljyliukoisena aineena. Kun öljy on hyönteismyrkky/akarisidi, formulaatio voi olla sellainen, että siinä ei ole pestisidille tarkoitettua öljymäistä liuotinta.

20 Muihin kasvinsuojeluaineisiin, jotka voidaan formuloida tätä keksintöä käyttäen, kuuluvat fungisidit ja herbi-sidit. Fungisideihin, jotka ovat erityisesti käyttökelpoisia puun tai puutavaran tai muiden rakennusmateriaalien käsittelemiseen, kuuluvat pentakloorifenoli, sinkkisuolat, · 25 mukaanlukien sinkkioktoaatti ja sinkkinaftenaatti, propa- konatsoli ja erityisesti lattiasientä vastaan käytettävä alkalimetallifenyylifenoksidi, kuten natrium-2-fenyyli-fenoksiditetrahydraatti.

30 Vesi-öljy-mikroemulsioiden, miselliliuosten ja molekylaa- risten liuosten ollessa kyseessä on yleensä mahdollista saada aktiivisen aineen (esimerkiksi deltametriinin tai toisen synteettisen pyretroidiyhdisteen tai muun kasvinsuojeluaineen) korkeampi konsentraatio. Ö-v-formulaa- 35 tioista voidaan kuitenkin saada täysin riittävä konsent- 19 103859 raatio, joka on tarkoitettu lopulliseen käyttöön tai joka on tarkoitettu jopa ennen käyttöä laimennettaviin väkevöi-tyihin valmisteisiin.

5 Tämän keksinnön mukaiset formulaatiot voidaan periaatteessa tehdä hyvin yksinkertaisesti. Tässä keksinnössä käyttökelpoiset formulaatiot voidaan valmistaa tämän vuoksi sekoittamalla ainesosat keskenään. Järjestelmän suotuisista termodynaamisesta ominaisuuksista riippuen ainesosilla 10 on taipumus muodostaa mikroemulsio, miselliliuos tai mole-kulaarinen liuos. Kineettisten seikkojen huomioiminen voi kuitenkin käytännössä vaatia sen, että sekoittumisen apuna käytetään edullisesti jonkin verran seoksen saamista liikkeeseen. Liikkeeseen saaminen voi tapahtua magneettisia 15 tai mekaanisia apuvälineitä tai joissakin tapauksissa ultraääntä käyttäen.

Sitten kun on päädytty haluttuun ja oikein tasapainotettuun formulaatioon, havaitaan, että ainesosien lisäys-20 järjestys ei tavallisesti ole ratkaisevaa. V-ö-mikroemuls-ioiden, miselliliuosten ja molekylaaristen liuosten kyseessäollessa on edullista lisätä ainesosat astiaan seu-raavassa järjestyksessä: 25 l. Lisätään öljy astiaan.

2. Lisätään mitkä tahansa muut lisäaineet kuten kiinteä deltametriini, joka on liuotettu toiseen erään öljyä.

30 3. Lisätään pinta-aktiivinen aine ja pinta-aktiivinen « tukiaine ja liuotetaan nämä öljyyn.

4. Lisätään vesi kirkkaan formulaation muodostamiseksi (esim. v-ö- mikroemulsion muodostamiseksi).

35 103859 20

Vaikka tämän menetelmän voidaan havaita soveltuvan ö-v-mikroemulsioille, on mahdollista, että vettä lisättäessä järjestelmä voisi siirtyä viskoelastisen geelin muodostavalle alueelle (joka voi olla miltei kiinteä) ja 5 käytännössä tästä voisi syntyä sekoitusongelmia. Tämän vuoksi edullinen menetelmä ö-v-mikroemulsioiden valmistamiseksi on seuraava: 1. Öljy lisätään astiaan.

10 2. Öljyyn liuotetaan lisäaineet (kuten kiinteä delta-metriini) .

3. Lisätään pinta-aktiivinen aine ja liuotetaan tämä öl- 15 jyyn.

4. Lisätään vesi ja seosta sekoitetaan homogeenisen makro-emulsion aikaansaamiseksi.

20 5. Lisätään pinta-aktiivinen tukiaine ja järjestelmää sekoitetaan kirkkaan ö-v-mikroemulsion aikaansaamiseksi. Näihin perusmenetelmiin voidaan niiden sovittamiseksi käytössä olevaan järjestelmään tehdä rutiinimuunnelmia, kuten lämmön käyttö tai sekoitusasteen muuttaminen.

: 25

Maataloudessa käytettävillä formulaatioilla, jotka ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä, on se lisäetu, että niissä käytetään annosta kohti pienempiä määriä potentiaalisesti haitallista liuotinta (kuten ksyleeniä) kuin tie-30 tyissä tavanomaisissa formulaatioissa, joten ne tämän • vuoksi muodostavat pienemmän uhkan käsiteltävänä olevalle sadolle, käsittelijälle ja ympäristölle.

Aktiivisen aineen (esimerkiksi deltametriinin) konsentraa-35 tio tässä keksinnössä käyttökelpoisissa formulaatioissa 21 103859 voi olla alueella, joka alkaa niinkin pienestä konsentraa-tiosta kuin 0,1 miljoonasosaa, 0,01 g/1 tai 0,1 g/1 ja ulottuu konsentraatioon, joka on 100 tai 200 g/1 tai enemmän. Hyönteismyrkyn/akarisidin korkeat konsentraatiot voi-5 vat olla alueella, joka on 10—300 g/1, esimerkiksi 25—200 g/1, kuten 25 tai 100 g/1. Maatalouskäyttöön tarkoitettuna voidaan deltametriinin tai muun pyretroidiyhdisteisiin kuuluvan kasvinsuojeluaineen sopivan lopullisen konsent-raation havaita olevan 10—50 g/1 tai 100 g/1. Kansan-10 terveyden ylläpitämiseksi tai viljavarastoissa käytettäes sä voidaan hyväksyttäväksi havaita formulaatio, joka sisältämä ainemäärä alkaa konsentraatioista 0,1 miljoonasosaa tai 0,05 g/1 ja ulottuu konsentraatioon 5 g/1, esimerkiksi 0,1—1 g/1.

15 Tätä keksintöä valaisevat seuraavat preparaatit ja esimerkit.

Preparaatti 1 20 V-ö-mikroemulsio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Ksyleeni/deltametriini- väkiliuos (1) 200 ml/1

Ksyleeni 200 ml/1 : 25 PLURIOL PE 6 100 (2) 150 g/1 NANSA SSA (3) 130 g/1

Vesi (vesijohdosta) 345 g/1

Huomautukset: 30 (l) Väkiliuos sisälsi 125 g/1 deltametriiniä ja siitä saa tiin lopulliseksi konsentraatioksi 25 g/1 (2) Tavaramerkki valmisteelle, joka koostuu etyleenioksi-dipropyleenioksidilohkosekapolymeeristä, joka sisältää 10 35 % etyleenioksidia, ja jossa HLB-arvon 3,0 omaava ioniton 103859 22 pinta-aktiivinen aine toimii pinta-aktiivisena tukiaineena.

(3) Tavaramerkki valmisteelle, jonka koostumus on dode-5 kyylibentseenisulfonihappo - etupäässä suoraketjuinen (an-ioninen pinta-aktiivinen aine).

Litra tätä formulaatiota valmistettiin lisäämällä astiaan ensin 200 ml ksyleeniä. Tämän jälkeen samaan astiaan li-10 sättiin 200 ml ksyleeni/deltametriini-väkiliuosta. Sitten lisättiin pinta-aktiivinen aine ja pinta-aktiivinen tukiaine ja nämä liuotettiin öljyfaasiin. Tämä jälkeen lisättiin vesi seosta samalla sekoittaen ja tästä saatiin kirkas v-ö-mikroemulsio. Formulaatio vahvistettiin mikro-15 emulsioksi suorittamalla johtokykymittauksia. Suhteessa 1/400 tehdyn laimennoksen keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 62,8 ± 11,8 nm.

20 Preparaatti 2

Valmistettiin formulaatio seuraavista ainesosista:

Deltametriini 0,4 g/1

Ksyleeni 25,75 g/1 ; 25 NANSA SSA (2) 36 g/1

Propyleenioksidi/etyleenioksidi sekapolymeeri* 41,2 g/1

Vesi 906 g/1 30 * Pinta-aktiivinen tukiaine: polypropyleenioksidiosan mo- : laarinen massa = 1750 g/mooli; polyetyleenioksidin prosen tuaalinen osuus kokonaisessa molekyylissä = 10 %.

Litra tätä formulaatiota valmistettiin lisäämällä astiaan 35 ensin ksyleeni. Tämän jälkeen lisättiin kiinteä delta- 103859 23 metriini ja se liuotettiin ksyleeniin. Sitten lisättiin NANSA SSA -pinta-aktiivinen aine ja tämä liuotettiin öljy-faasiin. Tämän jälkeen lisättiin vesi ja seosta sekoitettiin ja tästä saatiin homogeeninen makroemulsio. Lopuksi 5 lisättiin pinta-aktiivinen tukiaine (PLURIOL PE 6 100) ja koko järjestelmää sekoitettiin ja tästä saatiin kirkas formulaatio. Keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon laser-mittauslaitteella olevan 0,8 nm, joka viittaa siihen, että 10 formulaatio on molekulaarinen liuos.

Preparaatti 3

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista: 15 Ksyleeni/sypermetriini (1) 400 ml/1 PLURIOL PE 6 100 150 g/1 NANSA SSA 130 g/1

Vesi 345 g/1 2 0 Huomautus: (1) 100 g sypermetriiniä (tekninen valmiste) tehtiin liuokseksi 400 ml:aan ksyleeniä.

(2) Tavaramerkki valmisteelle dodekyylibentseeni- ; 25 sulfonihappo - etupäässä suoraketjuinen (anioninen pinta— aktiivinen aine). 20 g sypermetriiniä laimennettiin 80 ml:ksi ksyleenillä ja saatu seos vietiin 250 ml:n astiaan. PLURIOL PE 6 100 -pinta-aktiivinen aine ja NANSA SSA -pinta-aktiivinen tukiaine liuotettiin sitten tähän hitaasti 30 ja sopiva määrä vettä (69,0 ml) lisättiin hitaasti byre-tistä seosta samalla sekoittaen. Formulaation vahvistettiin olevan miselliliuos johtokykymittauksia suorittamalla. Suhteessa 1/400 valmistetun laimennoksen keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -malli-35 sella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 40,2 ± 24 103859 6,9 nm, joka osoitti laimennetun formulaation olevan mik-roemulsio.

Preparaatti 4 5 Käyttövalmis formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista: KOTHRINE 50(1) 8,0 ml/1

Ksyleeni 2,0 ml/1 10 PLURONIC PE 10 100(2) 9,0 g/1 NANSA SSA 6,0 g/1

Vesi 976,0 g/1

Huomautukset: 15 (l) Deltametriinin ksyleeniin valmistettu liuos, jonka pitoisuus on 50 g/1.

(2) Tavaramerkki valmisteelle, jonka sisältö on 10 % etyleenioksidia sisältävä etyleenioksidi-propyleenioksidi-20 lohkosekapolymeeri, HLB 3,0 - pinta-aktiivisena tukiaineena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

KOTHRINE ja ksyleeni sekoitettiin ja pinta-aktiiviset aineet liuotettiin niihin; tämän jälkeen lisättiin vesi | 25 byretistä seosta samalla jatkuvasti sekoittaen. Keski määräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 15,0 + 2,2 nm, joka osoittaa sen, että formulaatio on mikroemulsion alemmalla kokorajalla.

30 : Preparaatti 5 Käyttövalmis formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista: 35 KOTHRINE 50(1) 8,0 ml/1 103859 25

Ksyleeni 2,0 ml/1 PLURONIC PE 10 100(2) 12,0 g/1 NANSA SSA 8,0 g/1

Vesi 917,0 g/1 5

Huomautukset: (1) ksyleeniin valmistettu deltametriiniliuos, jonka kon-sentraatio on 50 g/1.

10 (2) Tavaramerkki valmisteelle, jonka sisältö on 10 % ety- leenioksidia sisältävä etyleenioksidi-propyleenioksidi-lohkosekapolymeeri, HLB 3,0 - pinta-aktiivisena tukiaineena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

15 KOTHRINE ja ksyleeni vietiin astiaan. Tähän lisättiin PLURIOL ja NANSA ja tätä seosta sekoitettiin sitten hyvin. Tähän seokseen lisättiin vesi seosta samalla jatkuvasti sekoittaen. Keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon laser-20 mittauslaitteella olevan 4,1 ± 1,4 nm, joka osoitti sen, että formulaatio oli miselliliuos.

Preparaatti 6

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista: : 25 K'OTHRINE 50(1) 40,0 ml/1 NANSA SSA 34,2 g/1 PLURONIC PE 6200(2) 41,8 g/1

Suodatettu vesijohtovesi 889 g/1 30 : Huomautukset: (1) deltametriinin ksyleeniin valmistettu liuos, jonka konsentraatio on 50 g/1.

35 (2) Tavaramerkki valmisteelle, jonka sisältö on 20 % 103859 26 etyleenioksidia sisältävä etyleenioksidi-propyleenioksidi-lohkosekapolymeeri - pinta-aktiivisena tukiaineena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

5 40 ml K'OTHRINE, 34,2 g NANSA SSA ja 41,8 g PLURIOL PE

6 200 vietiin astiaan ja seosta sekoitettiin sekoittajassa. Sitten tähän seokseen lisättiin 889 g vettä sitä jatkuvasti sekoittaen. Keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon 10 lasermittauslaitteella olevan 0,8 nm, joka osoitti sen, että formulaatio oli molekulaarinen liuos. 8-%:sen laimennoksen samalla tavalla mitattu keskimääräinen partikkeli-koko oli 73,0 ± 14,3 nm, joka osoitti sen, että laimennettu formulaatio oli mikroemulsio.

15

Preparaatti 7

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Sypermetriini 50 g/1 20 Ksyleeni 38,5 g/1 PLURIOL PE 8 100(1) 100 g/1 NANSA SSA 53,8 g/1

Vesi 757,7 g/1 : 25 Huomautus: (1) Tavaramerkki valmisteelle jonka sisältö on 10 % etyleenioksidia sisältävä etyleenioksidipropyleenioksidi-lohkosekapolymeeri, (HLB =2) - pinta-aktiivisena tuki aineena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

30

Sypermetriini liuotettiin ksyleeniin; tähän lisättiin PLURIOL PE 8 100 ja NANSA SSA ja ne sekoitettiin hyvin. Vesi lisättiin hitaasti samalla jatkuvasti sekoittaen kunnes saatiin kirkas seos. Veteen suhteessa 1/400 tehdyn 35 laimennoksen keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Mal- 27 103859 vern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittaus-laitteella olevan 41,2 ± 7,0 nm, joka osoitti sen, että formulaatio oli mikroemulsio.

5 Preparaatti 8

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Sypermetriini 50 g/1 PLURIOL PE 8 100(1) 130 g/1 10 NANSA SSA 70 g/1

Vesi 750 g/1

Huomautus: (1) Tavaramerkki valmisteelle, jonka sisältö on 10 % 15 etyleenioksidia sisältävä etyleenioksidi-propyleeni- oksidilohkosekapolymeeri, (HLB =2) - pinta-aktiivisena tukiaineena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

Sypermetriini liuotettiin PLURIOL PE 8 100:n ja NANSA 20 SSA:n seokseen. Vesi lisättiin hitaasti samalla jatkuvasti sekoittaen kunnes saatiin kirkas seos. Keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 7,8 ± 1,6 nm, joka osoitti sen, että formulaatio oli miselliliuos. Odo-I 25 tetaan, että mikroemulsio muodostuisi laimennettaessa.

Preparaatti 9

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista: 30 Sypermetriini 95,6 g/1 *: Ksyleeni 36,8 g/1 PLURIOL PE 8 100(1) 124,3 g/1 NANSA SSA 66,9 g/1

Vesi 676,4 g/1 35 103859 28

Huomautus: (1) Tavaramerkki valmisteelle, jonka sisältö on 10 % ety-leenioksidia sisältävä etyleenioksidi-propyleenioksidi-lohkosekapolymeeri, (HLB =2) - pinta-aktiivisena tukiai-5 neena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

Sypermetriini liuotettiin ksyleeniin. Tähän lisättiin PLU-RIOL PE 8 100:n ja NANSA SSA:n seos ja seos sekoitettiin hyvin. Vesi lisättiin hitaasti samalla jatkuvasti sekoit-10 taen kunnes saatiin kirkas seos. Keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 40,6 ± 7,4 nm, joka osoitti sen, että formulaatio oli mikroemulsio.

15 Preparaatti 10

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Sypermetriini 100 g/1 PLURIOL PE 8 100(1) 154 g/1 20 NANSA SSA 83 g/1

Vesi 663 g/1

Huomautus: (1) Tavaramerkki valmisteelle, jonka sisältö on 10 % ! 2 5 etyleenioksidia sisältävä etyleenioksidi-propyleenioksidi- lohkosekapolymeeri, (HLB =2) - pinta-aktiivisena tuki aineena toimiva ioniton pinta-aktiivinen aine.

Sypermetriini liuotettiin PLURIOL PE 8 100:n ja NANSA

30 SSA:n seokseen. Vesi lisättiin hitaasti samalla jatkuvasti : sekoittaen kunnes saatiin kirkas seos. Keskimääräisen par tikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 18,1 ± 3,9 nm, joka osoitti sen, että formulaatio oli mikroemulsio. 35 29 103859

Preparaatti 11

Noudattaen preparaatin 1 mukaista yleistä menetelmää valmistettiin fenvaleraatin mikroemulsio, jonka lopullinen konsentraatio oli 100 g/1· 5

Preparaatti 12

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista

Fenitrotioni 175 g/1 10 Deltametriini 25 g/1

Ksyleeni 180 g/1 PLURIOL PE 8 100 150 g/1 NANSA SSA 100 g/1

Vesi 400 g/1 15

Fenitrotioni ja deltametriini liuotettiin ksyleeniin; saatuun liuokseen lisättiin PLURIOL PE 8 100 ja NANSA SSA seosta samalla sekoittaen. Sitten lisättiin vesi hitaasti samalla jatkuvasti sekoittaen kunnes saatiin kirkas seos. 20 Suhteessa 1/400 veteen tehdyn laimennoksen keskimääräisen partikkelikoon mitattiin Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella olevan 41,5 ± 11,4 nm, joka osoitti sen, että laimennettu formulaatio oli mikroemulsio.

: 25

Preparaatti 13

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Klorpyrifossimetyyli 175 g/1 30 Deltametriini 25 g/1

Ksyleeni 180 g/1 PLURIOL PE 8 100 150 g/1 NANSA SSA 100 g/1

Vesi 400 g/1 35 30 103859

Klorpyrifossimetyyli ja deltametriini liuotettiin ksylee-niin; saatuun liuokseen lisättiin PLURIOL PE 8 100 ja NANSA SSA seosta samalla sekoittaen. Tämän jälkeen lisättiin vesi hitaasti samalla jatkuvasti sekoittaen kunnes 5 saatiin kirkas seos. Suhteessa 1/400 veteen tehdyn laimennoksen keskimääräisen partikkelikoon voidaan Malvern Auto-sizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella mitata olevan noin 40 nm, joka osoitti sen, että laimennettu formulaatio oli mikroemulsio.

10

Preparaatti 14

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Fenitrotioni 150 g/1 15 Sypermetriini 50 g/1

Ksyleeni 180 g/1 PLURIOL PE 8 100 150 g/1 NANSA SSA 100 g/1

Vesi 400 g/1 20

Fenitrotioni ja sypermetriini liuotettiin ksyleeniin; saatuun liuokseen lisättiin sekoittaen PLURIOL PE 8 100 ja NANSA SSA seosta samalla sekoittaen. Tämän jälkeen lisättiin vesi hitaasti samalla jatkuvasti sekoittaen kunnes • 25 saatiin kirkas seos. Suhteessa 1/400 veteen tehdyn laimen noksen keskimääräisen partikkelikoon voidaan Malvern Au-tosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella mitata olevan noin 40 nm, joka osoitti sen, että laimennettu formulaatio oli mikroemulsio.

30

Preparaatti 15

Formulaatio valmistettiin seuraavista ainesosista:

Klorpyrifossimetyyli 150 g/1 35 Sypermetriini 50 g/1 31 103859

Ksyleeni 180 g/1 PLURIOL PE 8 100 150 g/1 NANSA SSA 100 g/1

Vesi 400 g/1 5

Klorpyrifossimetyyli ja sypermetriini liuotettiin ksy-leeniin; saatuun liuokseen lisättiin sekoittaen PLURIOL PE 8 100 ja NANSA SSA. Tämän jälkeen lisättiin vesi hitaasti samalla jatkuvasti sekoittaen kunnes saatiin kirkas seos. 10 Suhteessa 1/400 veteen valmistetun laimennoksen keskimääräisen partikkelikoon voidaan Malvern Autosizer 2c -mallisella partikkelikoon lasermittauslaitteella mitata olevan noin 40 nm, joka osoitti sen, että laimennettu for-mulaatio oli mikroemulsio.

15

Esimerkki 1 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset preparaatit testattiin Diabrotica undecimpunctata-lajin kolmannen muodonvaihdos-vaiheen toukkia vastaan. Käsittelymenetelmä oli normaali 20 Potter-kupumenetelmä, ja käsittely suoritettiin käyttäen 20 ml/m2. Rinnakkaiset 10 toukan koe-erät asetettiin 10 cm petrimaljoille kostealle suodatinpaperille ja ne sulautettiin. Näihin lisättiin maissintaimet ja toukat pidettiin 20°C:ssa 16 h valojaksoa käyttäen. Seuraavassa taulukossa ·· 25 on esitetty kuolleiden toukkien prosentuaaliset osuudet 24, 48 ja 72 h kohdalla ja koetulokset on korjattu kontrollissa esiintyneen kuolleisuuden suhteen. Tässä keksinnössä käyttökelpoisia preparaatteja on verrattu normaaliin emulgoituvaan sypermetriinin AMBURSH-väk il luokseen ja nor-30 maaliin deltametriinin emulgoituvaan DECIS-väkiliuokseen 32 1 0 3 8 5 9

Kuolleisuusprosentti Miljöö- Testattu 24 h 48 h 72 h Tuote nasosaa määrä 5 AMBUSH 100 30 0 39 89 50 30 4 18 75 25 30 3 3 7 12.5 30 0 0 10 10 Preparaatti 3 100 30 0 25 89 50 30 0 25 68 25 30 7 13 17 12.5 30 0 0 3 15 DECIS 100 50 25 30 0 0 0 12.5 30 0 0 0 6,25 30 0 0 0 20

Preparaatti 1 100 50 25 30 0 0 0 12.5 30 0 0 0 25 6,25 30 000

Kuolleisuusprosentit osoittavat, että sypermetriinin ja deltametriinin mikroemulsioformulaatioilla on hyvä toksisuus Diabrotica undecimpunctata -lajia vastaan.

30

Esimerkki 2 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset preparaatit testattiin ·· Heliothis armigera -lajin 3. muodonvaihdosvaiheen toukkia vastaan. Käsittelymenetelmä oli normaali 35 Potter-kupumenetelmä ja käsittely suoritettiin käyttäen ainetta 20 ml/m2. Rinnakkaiset 10 toukan koe-erät asetettiin 10 cm petrimaljoille kostealle suodatinpaperille ja ne sumutettiin. Näihin lisättiin ravintoa ja toukat pidettiin 20°C:ssa 16 h valojaksoa käyttäen. Seuraavassa taulu-40 kossa on esitetty tässä keksinnössä käyttökelpoisten preparaattien aikaansaamat kuolleiden toukkien prosentuaaliset osuudet 24, 48 ja 72 h kohdalla, koetulosten ollessa korjattuja kontrollissa esiintyneen kuolleisuuden suhteen, 103859 33 verrattuna normaaliin emulgoituvaan sypermetriinin AMBURSH-väkiliuokseen ja normaaliin deltametriinin emulgoituvaan DECIS-väkiliuokseen.

5 Kuolleisuusprosentti

Miljöö- Testattu 24 h 48 h 72 h 7 p. Tuote nasosaa määrä AMBUSH 100 10 0 0 30 100 10 50 30 0 14 22 22 25 30 8 11 8 8

Preparaatti 3 100 10 0 10 0 100 50 30 7 15 25 DECIS 25 20 5 32 63 84 12.5 20 5 58 84 84 6,25 30 18 84 92 92 20 3,125 30 38 52 52 52 1.563 5 0 0 0 20

Preparaatti 1 25 20 5 20 74 100 12.5 20 21 42 74 95 25 6,25 30 16 62 80 80 3,125 10 5 65 88 88 1.563 5 0 0 0 20

Preparaatin 1 mukaisen deltametriinimikroemulsion voidaan 30 havaita olevan parempi kuin DECIS:in käsittelymäärillä, jotka ovat 25 ja 12,5 miljoonasosaa.

Esimerkki 3 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset preparaatit testattiin 35 Thrips tabaci -lajin muodonvaihdoksen loppupuolen kotelo-vaiheessa olevia yksilöitä ja aikuisia vastaan. Käsittelymenetelmä oli normaali Potter-kupumenetelmä, ja käsittely suoritettiin käyttäen ainetta 20 ml/m2. Kurpitsan lehdistä leikattiin 5 cm:n läpimittaisia kiekkoja ja niiden ala-40 pinta sumutettiin. Kiekot asetettiin sitten petrimaljoille kostealle suodatinpaperille käsitelty puoli ylöspäin. Kuhunkin maljaan tuotiin 10 Thrips-yksilöä ja maljoja pidettiin 20°C:ssa 16 h valojaksoa käyttäen. Seuraavassa 34 103859 taulukossa on esitetty tässä keksinnössä käyttökelpoisia preparaatteja vastaavat kuolleiden toukkien prosentuaaliset osuudet 24, 48 ja 72 h kohdalla, koetulosten ollessa korjattuja kontrollissa esiintyneen kuolleisuuden suhteen, 5 verrattuna normaaliin deltametriinin emulgoituvaan DECIS-väkiliuokseen.

Kuolleisuusprosentti Miljöö- Testattu 24 h 48 h 72 h 10 Tuote nasosaa määrä

Preparaatti 3 100 30 97 100 100 50 30 100 100 100 25 15 12,5 6.25 3.125 1.563 20 DECIS 25 10 90 100 100 12,5 10 70 100 100 6.25 20 90 100 100 3.125 10 100 100 100 1.563 30 53 66 66 25 0,782 30 80 79 79 0,391 30 37 35 41 0,196 10 000

Preparaatti 1 25 10 100 100 100 30 12,5 10 80 90 90 6.25 20 95 100 100 3.125 10 100 100 100 1.563 30 63 76 79 : 0,782 30 57 62 66 35 0,391 30 20 21 21 0,196 10 20 18 18 Nämä tulokset osoittavat, että tässä keksinnössä käyttökelpoisilla preparaateilla on hyvä aktiivisuus Thrips 40 tabacia vastaan.

Esimerkki 4 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset koostumukset testattiin Spodoptera litoraliksen 3. muodonvaihdosvaiheen toukkia 45 vastaan. Käsittelymenetelmä oli normaali 103859 35

Potter-kupumenetelmä, ja käsittely suoritettiin käyttäen 20 ml/m2. Rinnakkaiset 10 toukan koe-erät asetettiin 9 cm petrimaljoille kostealle suodatinpaperille ja ne sumutet-tiin. Näihin lisättiin ravintoa ja toukat pidettiin 5 20°C:ssa 16 h valojaksoa käyttäen. Seuraavassa taulukossa on esitetty tässä keksinnössä käyttökelpoisia preparaatteja vastaavat kuolleiden toukkien prosentuaaliset osuudet 24, 48 ja 72 h ja 7 p:n kohdalla verrattuna normaaliin emulgoituvaan sypermetriinin AMBURSH-väkiliuokseen ja nor-10 maaliin deltametriinin emulgoituvaan DECIS-väkiliuokseen. Kuolleiden toukkien prosentuaalinen osuus 7. päivänä on otettu mukaan, koska korkeiden annosten kyseessäollessa monet toukat olivat kuolemaisillaan 72 h kohdalla.

15 Kaikki koetulokset on korjattu kontrollissa esiintyneen kuolleisuuden suhteen.

36 1 0 3 8 5 9

Kuolleisuusprosentti Miljöö- Testattu 24 h 48 h 72 h 7 p.

Tuote nasosaa määrä 5 AMBUSH 25 30 0 60 87 100 10 30 0 53 93 100 5 30 10 30 50 73 2.5 30 0 23 27 27 1.25 30 0 10 10 27 10

Preparaatti 3 25 30 o 40 80 100 10 30 0 43 93 100 5 30 20 27 40 83 2.5 30 0 10 13 27 15 1,25 30 0 0 0 0 DECIS 12,5 10 0 100 100 100 5 10 20 100 100 100 2.5 30 10 60 92 100 20 1,25 30 7 47 44 72 0,625 30 7 87 89 83 0,313 30 3 13 3 5 0,156 10 10 10 0 0 25 Preparaatti 1 12,5 10 20 70 90 100 5 10 30 100 100 100 2.5 30 10 80 79 95 1.25 30 3 63 71 83 0,625 30 0 23 22 12 30 0,313 30 3 10 12 0 0,156 10 0000 Nämä tulokset osoittavat, että tässä keksinnössä käyttökelpoisilla sypermetriini- ja deltametriinimikroemulsio-35 preparaateilla on hyvä aktiivisuus.

Esimerkki 5 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset preparaatit testattiin Heliothis virescens -lajin 3. muodonvaihdosvaiheen toukkia 40 vastaan. Käsittelymenetelmä oli normaali Potter-kupumenetelmä, ja käsittely suoritettiin käyttäen 20 ml/m2. Rinnakkaiset 10 toukan koe-erät asetettiin 9 cm petrimaljoille kostealle suodatinpaperille ja ne sumutet-tiin. Näihin lisättiin ravintoa ja toukat pidettiin 45 20°C:ssa 16 h valojaksoa käyttäen. Seuraavassa taulukossa 37 103859 on esitetty tässä keksinnössä käyttökelpoisia preparaatteja vastaavat kuolleiden toukkien prosentuaaliset osuudet 24, 48 ja 72 h kohdalla, koetulosten ollessa korjattuja kontrollissa esiintyneen kuolleisuuden suhteen, ja näitä 5 on verrattu normaaliin emulgoituvaan sypermetriinin AMBURSH-väkiliuokseen ja normaaliin deltametriinin exnul-goituvaan DECIS-väkiliuokseen.

Kuolleisuusprosentti 10 Miljöö- Testattu 24 h 48 h 72 h

Tuote nasosaa määrä AMBUSH 100 30 87 100 100 50 30 87 100 100 15 25 30 70 76 86 12.5 30 70 82 82 6.25 30 28 69 74 3.125 30 35 45 39 1.563 30 10 14 5 20

Preparaatti 3 100 30 100 100 100 50 30 73 100 100 25 30 33 93 97 12.5 30 47 90 93 25 6,25 30 56 87 89 3.125 30 21 35 39 1.563 30 28 28 26 DECIS 25 30 100 100 100 30 12,5 30 87 100 100 6.25 30 90 100 100 3.125 30 83 97 100 : 1,563 30 7 87 69 0,782 30 31 52 69 35 0,391 30 21 35 28

Preparaatti 1 25 30 93 100 100 12.5 30 100 100 100 6.25 30 93 97 100 40 3,125 30 83 97 100 1.563 30 52 87 92 0,782 30 35 52 46 0,391 30 21 35 28 45 Nämä tulokset osoittavat että preparaatin 3 mukainen for-mulaatio on tehokkaampi kuin normaali AMBUSH-formulaatio, kun käytetyt annokset ovat 12,5, 6,25 ja 1,563 miljoonas- „ 103859 38 osaa, jossa lopullinen kuolleisuus on alle 100 %. Preparaatin 1 mukainen deltametriinimikroemulsio on parempi kuin DECIS-preparaatti, kun käytetty annos on 1,563 miljoonasosaa.

5

Esimerkki 6 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset preparaatit testattiin ruskeaa riisin lehtikirvan (Nilaparvata lugens) aikuisia yksilöitä vastaan. Käsittelymenetelmä oli normaali 10 Potter-kupumenetelmä ja käytetty annos oli 20 ml/m2. 10 nymfiä käsittävät rinnakkaiset testauserät asetettiin 5 cm petrimaljoihin, nukutettiin pienellä C02-suihkeella ja ne sumutettiin. Kirvat pudotettiin ruukuissa olevien riisi-kasvien (noin 2 kuukauden ikäisiä mutta leikattuna 15 cm 15 pituisiksi) ryhmään. Kasvien ympärille asetettiin kirkkaasta muovista valmistettu kaulus, jossa oli tiheästä nylonverkosta valmistettu kansi. Kasvit pidettiin 20°C:ssa käyttäen 16 h valojaksoa. Seuraavassa taulukossa on esitetty tässä keksinnössä käyttökelpoisia preparaatteja vas-20 taavat elävien hyönteisten prosentuaaliset osuudet 24, 48 ja 72 h kohdalla, koetulosten ollessa korjattuja kontrollissa esiintyneen kuolleisuuden suhteen, verrattuna normaaliin emulgoituvaan sypermetriinin AMBURSH-väkiliuokseen ja normaaliin deltametriinin emulgoituvaan DECIS-väki-25 liuokseen.

39 103859

Kuolleisuusprosentti Miljöö- Testattu 24 h 48 h 72 h Tuote nasosaa määrä 5 AMBUSH 400 30 66 97 100 200 100

Preparaatti 3 400 30 93 100 100 10 200 100 DECIS 200 20 20 40 70 100 28 18 29 57 15 50 20 17 28 39 25 32 22 28 34 12,5 30 10 23 40 6.25 29 3 3 20 5 25 8 8 0 20

Preparaatti 1 200 30 77 87 97 100 30 40 57 77 50 - 25 32 30 43 50 25 12,5 30 30 40 40 6.25 29 17 20 20 5 25 000

Deltametriinin aktiivisuuden voidaan nähdä olevan parempi, 30 kun se sumutetaan tämän keksinnön mukaisena mikro-emulsiona, verrattuna DECIS-formulaatioon, kun käyttömäärät ovat 12,5 miljoonasosaa ja tätä suurempia.

: Esimerkki 7 35 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset preparaatit testattiin pyretroidiyhdisteille resistenttejä ensimmäisen muodon-vaihdoksen ansarijauhiaisia (Trialeirodes vaporariorum) vastaan papulajin lehdillä. Tuhohyönteisiä sisältävät rinnakkaiset lehdet kastettiin sopiviin konsentraatioihin 40 testattavaa formulaatiota ja kuolleisuus arvioitiin yhden viikon kuluttua. Annoksen logaritmisen probit-vasteen regressiosuorasta tehtiin graafinen esitys siten, että piirrettiin 0—90% kuolleisuusalueen kattava suora ja LC9Q-arvo arvioitiin kuvioista silmin. Tässä keksinnössä käyttö- • · 40 103859 kelpoisia preparaatteja ja normaalia emulgoituvaa AMBUSH C -sypermetriiniväkiliuosta ja normaalia emulgoituvaa DECIS-deltametriiniväkiliuosta vastaavat koetulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.

5 LC90 (miljoonas osaa) DECIS >100,0 10 AMBUSH 301,0

Preparaatti 1 25,0

Preparaatti 3 131,0 Tämä taulukko osoittaa, että sekä deltametriinin että 15 sypermetriinin mikroemulsioformulaatiot ovat paljon parempia kuin normaalisti käytetyt preparaatit pyretroidi-yhdisteille resistenttien ansarijauhiaisten torjuntaan LC9Q-konsentraatiossa.

20 Esimerkki 8 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset formulaatiot testattiin aikuisia mustia viinikärsäkkäitä vastaan. Testattavan formulaation sumutteella käsiteltäviksi tarkoitetut 10 kärsäkästä asetettiin Potter-kupuun ja ne siirrettiin : 25 sitten puhtaisiin petrimaljoihin, joissa oli käsittelemä töntä ravintoa. Tuotetta kohti käytettiin kolmea rinnakkaista maljaa. Käyttömäärä oli 50 aktiivista ainesosaa hehtaaria kohti. Kuolleisuus arvioitiin sopivana ajankohtana 12—24 h käsittelyn jälkeen ja 7 päivän kuluttua. 30 Tässä keksinnössä käyttökelpoisia preparaatteja ja normaa-. lia emulgoituvaa AMBUSH C -sypermetriiniväkiliuosta ja normaalia emulgoituvaa DECIS-deltametriiniväkiliuosta vastaavat kärsäkkäiden prosentuaalisen kuolleisuuden keskiarvot on esitetty seuraavassa taulukossa.

35 41 103859 Käsittelyn jälkeisen arvioinnin ajankohta

Formulaatio 24 h 7 p.

5 Kontrolli (vesi) 0 1,7 ± 0,06

Deltametriinikäsittelyt DECIS 0 33,3 ± 14

Preparaatti 1 5 48,3 ± 15,9 10

Sypermetriinikäsittelyt AMBUSH 0 13,3 ± 13,3

Preparaatti 3 0 73,3 ± 14 15 Voidaan havaita, että preparaatti 3:n mukainen formulaatio on merkittävästi parempi kuin normaali AMBUSH-sypermetriini.

Esimerkki 9 20 Preparaatin 5 mukainen formulaatio testattiin huone-kärpästä (Musca domestica) vastaan mittaamalla kuolleina pudonneet M. domestica -yksilöiden kokonaismäärät kolmelle pinnalle suututetulla formulaatiolla tapahtuneen käsittelyn aikana (deltametriiniä käytettiin 8 mg/m2) . Tulokset esite-25 tään seuraavassa taulukossa, jossa lyhenne KP tarkoitta kuolleina pudonneita.

« · 103859 c Φ^οο ο ο σι h ιλ o m cn o o o o ^ oo m o σι n n oi Ό sr o o σι h h h o o o <j\ σι σι m σι in σι ^

*rH Η γΗ τΗ Η ι—I

:0 (0 H C

•η ιο sr ο ο ο (— LO η ο ο ο ο ο <j\ id sr η m in ιη

Ifl-PfN O O O H rl N O O O σι σι σι ir> f' Ό OI ΙΠ rl

X Λ H H rl H rl H

>1 0 I 1 Λ C Ό o O O M P1 (Ί fi sT »T O O O o oi OI N Hl OI f- VO sr ►4(0 o O O H rl rl OOO o OI o in (Jl [S Oi Ifl ^

•Γ1 H H rl rH H H rJ

(0 (0 m w C m ooo n öin h m h ooo o o o h r- σι r^r^o Q)(0 OOO rH m H OOO o o O rs OI (O oi IO in

01C Η rl rl rH i—I r—I ,—I i—I rH

x e O 0) ooo o h n) n n o ooo o o σι n to n orjin tn ooo ^ n ooo o o σι oo σι σ\ o Μη (0(0 rl rl rl rH rH H rH rH i-l 10 H Ui Q) :<ö m ooo co i-π σι m n if ooo o o o m o vo o ^ h tn M ooo o m in ooo ooo co o σι o vo in

Ή ;(0 rH H H H H rl h rl H rH rH

(0 :(0 x b X Ui (N Ο σ O (JI w If H1 if OOO o O O m o CO o (N [~s

(0 “rH OOO fs IO h OOO o O O (j, O CXl O CO (N

C (0 HH rHHrHrHrHrH rH rH

CC •H O

Jh ^4 rH or^o n m o h o o ooo o o o <ji σ> σι (Nr-nj O OOO fN rH in OOO o O O cotjien sr in »li rH ( I rl H H (H rl rl

(N

: sr e ’ 0) tn (0 X e O e 0) -P 0) X 3 X o tc (n o 'f m o^m Oxfrj n ^ <ή o^m o sr r\i

rH B rH rH H rH rH rH rH rH

•H 3 '<0 > 01 -i—»

u M U

(0 0) 0) 0) -p a a a co o o

* (00 rH ΓΗ O rH es O

* u Oi Oi U Oi Oi u •H I >1 (OP >1 > PO) -H >,0)

CC 0] 3 rH

•H (0 (0 1H ·Η

Λ > tJ > rH

in o in o in o rH rH (N (N n .η , , , 103859

»H Ή p rH

O tO !fO Ή Λ Ai X -h O X Ä td e M 11^ (Ml P-p-p 6 „ ai A! c ex Ui o C -H :0 •P O td >, p 3 * n <ö p O QiC e g « 3 55¾¾ O J)®« «M rH (0 £ rH m · C OM . g β 3h ; 5 e- * *2^1! 5 «£„ .no ooo s g Is!** °'no 000 *n H > n tn P m m cm c^o

o C ή td ~P

f1 S *H*H p Μ C

ΛΠΜ> HOO H OO ¾¾¾ JS

·" ’ ” S 8 *5-

(tj *° (β 30 ,,-ι N

«cm emo HOO g*H £,.2,05 SS » « 8 H SS?» S! e Λ O I n

O S * .*°5 « H

Ai Ai *· H CO (M (NOO H-* -S r Dl rrtirt 10 M 0«J>iSw

Ό <0 nH S

tn rH win Ci» tn -te <rj 2 ·(—i

Q):tOro co O H vo O O (0 tO 5 _ί O

tn P m H nj S S * P

11 8"ig=

ϋΙ tn in r^coo * o o -h § ® $ P

«-h uin m <d td -p i; tn C (0 * Jj ,η ™ ·Ρ cc 2 o o 5 m

*po -k ig m 2 V

b X r-ι rr r- o h o o e > <0 5 P

O n m g iH '2 *h

to Λ -H (0 -H 10 C

P β ·Η — *H

n 4J Li Λ -H

e h e o ζ p S3S 9

Ai -P <D J3 P O 2 P

X P X O’S'N O Ί* CM (3 Q) Ä 3 rH

•H E rH H rH ft1 Q. 1) A O

— -H C :td id O ^ „ Ό to > in ·γη 4j o e o o . o> en a: cl W» e p p 2 η -p e <o to ao « e tn

*: -Π P CMP »-P

e 0) Ai β) O > * to h (n e 2 p p -p

o «PS PS -P P » 0-P

Ai H O 0) ftp * id xl p ^ x e td C to rH to p n id a> e p o td tn p «o td e eh P tn tn > p ·ρ id *p ad >i

'-'O* * ft* CUXS

·: m o in

rH rH

Claims (12)

44 1 0 3 8 5 9

1. Menetelmä trooppisen ja lauhkean vyöhykkeen riisi-, maissi-, puuvilla- tai soijasatojen suojaamiseksi, joka käsittää sen, että sato tai sadoille varattu paikka käsi- 5 tellään hyönteisiä tuhoavalla ja/tai akarisidisella veteen sekoittuvalla formulaatiolla, joka on mikroemulsio, misel-liliuos tai molekulaarinen liuos, jonka keskimääräinen partikkelikoko on korkeintaan 200 nm, ja joka formulaatio sisältää vettä, insektisidisen ja/tai akarisidisen öljyn, 10 pinta-aktiivisen aineen ja pinta-aktiivisen tukiaineen, jolloin joko öljy on insektisidi ja/tai akarisidi tai öljy käsittää insektisidin ja/tai akarisidin liuotettuna öl-jyyn, ja pinta-aktiivinen tukiaine käsittää ionittoman pinta-aktiivisen aineen, tunnettu siitä, että ionittoman 15 pinta-aktiivisen tukiaineen hydrof iili-lipofiili-tasapaino (HLB) on alle 10.

2. Menetelmä Lepidoptera-, (muut kuin Tortrix-toukat ja Pieris brassicae), Diptera-, Coleoptera-, Hemiptera- (muut 20 kuin Brevicoryne brassicae), Orthoptera-, Dictyoptera-, Hymenoptera- tai Isoptera-lahkoihin kuuluvien tuhohyönteisten torjumiseksi, joka menetelmä käsittää sen, että käsitellään tuhoeläimet tai paikka, jossa tuhoeläimiä voi esiintyä, hyönteisiä tuhoavalla veteen sekoittuvalla for-25 mulaatiolla, joka on mikroemulsio, miselliliuos tai mole kulaarinen liuos, jonka keskimääräinen partikkelikoko on enintään 200 nm, ja joka formulaatio sisältää vettä, insektisidisen öljyn, pinta-aktiivisen aineen ja pinta-aktiivisen tukiaineen, jolloin joko öljy on insektisidi tai 30 öljy käsittää insektisidin liuotettuna öljyyn, ja pinta- aktiivinen tukiaine käsittää ionittoman pinta-aktiivisen aineen, tunnettu siitä, että ionittoman pinta-aktiivisen tukiaineen hydrofiili-lipofiili-tasapaino (HLB) on alle 10. 35

3. Menetelmä kansanterveydellistä merkitystä omaavien tuhoeläinten torjumiseksi, jotka ovat huonekärpäsiä (Musca 45 103859 doraestica), torakoita (Blatta-laji ja/tai Periplaneta-lajit) ja/tai moskiittoja (Aedes aegypti), joka menetelmä käsittää sen, että käsitellään tuhoeläimet tai paikka, jossa tuhoeläimiä voi esiintyä, hyönteisiä tuhoavalla ja/ 5 tai akarisidisella veteen sekoittuvalla formulaatiolla, joka on mikroemulsio, miselliliuos tai molekulaarinen liuos, jonka keskimääräinen partikkelikoko on enintään 200 nm, ja joka formulaatio sisältää vettä, insektisidisen ja/ tai akarisidisen öljyn, pinta-aktiivisen aineen ja pinta-10 aktiivisen tukiaineen, jolloin joko öljy on insektisidi ja/tai akarisidi tai öljy käsittää insektisidin ja/tai akarisidin liuotettuna öljyyn, ja pinta-aktiivinen tukiaine käsittää ionittoman pinta-aktiivisen aineen, tunnettu siitä, että ionittoman pinta-aktiivisen tukiaineen hydro-15 fiili-lipofiili-tasapaino (HLB) on alle 10.

4. Menetelmä puun tai puutavaran käsittelemiseksi, joka menetelmä käsittää sen, että puuta tai puutavaraa käsitellään pestisidisellä veteen sekoittuvalla formulaatiolla, 20 joka on mikroemulsio, miselliliuos tai molekulaarinen liuos, jonka keskimääräinen partikkelikoko on enintään 200 nm, ja joka formulaatio sisältää vettä, pestisidin öljyn, pinta-aktiivisen aineen ja pinta-aktiivisen tukiaineen, jolloin joko öljy on pestisidi tai öljy käsittää pestisi-25 din liuotettuna öljyyn, ja pinta-aktiivinen tukiaine kä sittää ionittoman pinta-aktiivisen aineen, tunnettu siitä, että ionittoman pinta-aktiivisen tukiaineen hydrofiili-lipofiili-tasapaino (HLB) on alle 10.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se on tupajumin (Anobium punctatum), tupajää-rän (Hylotrupes baiulus) ja/tai raution (Xestobium rufo-villorum) torjuntamenetelmä.

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se on lattiasienen (Serpula (merulius) lacry- 46 103859 mans) ja/tai kellarisienen (Coniophora puteana) torjuntamenetelmä.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että pestisidinen (tai insektisidinen ja/ tai akarisidinen) öljy koostuu olennaisesti ainoastaan pestisidistä (tai insektisidistä ja/tai akarisidistä).

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että pinta-aktiivisella tukiaineella oleva HLB-arvo on alle 5.

9. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine kasit- 15 tää anionisen pinta-aktiivisen aineen.

10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen tukiaine käsittää etyleenioksidi/propyleenioksidi-lohkokopolymee- 20 rin.

11. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että formulaatio käsittää paino-suhteissa ilmoitettuna öljyn (20—50 %) , pinta-aktiivisen 25 aineen (1—20 %) , pinta-aktiivisen tukiaineen (1—20 %) ja ♦ · veden (20—70 %), edellyttäen, että ainesten prosentuaalisten osien yhteenlaskettu määrä ei voi ylittää arvoa 100.

12. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-10 mukainen me- 30 netelmä, tunnettu siitä, että formulaatio käsittää paino- suhteissa ilmoitettuna öljyn (1—20 %) , pinta-aktiivisen aineen (l—io %) , pinta-aktiivisen tukiaineen (1—10 %) ja veden (40—95 %), edellyttäen, että ainesten prosentuaalisten osien yhteenlaskettu määrä ei voi ylittää arvoa 100. 47 103859 Patemt-krav