PT716130E

PT716130E - Corantes reactivos sua preparacao e utilizacao

Info

Publication number: PT716130E
Application number: PT95810626T
Authority: PT
Inventors: Athanassios Tzikas; Muller Dr Bernhard; Rolf Deitz
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1994-10-13
Filing date: 1995-10-04
Publication date: 2001-12-28
Also published as: EP0716130B1; CN1066177C; DE59509446D1; JPH08120188A; ES2161850T3; US5629410A; KR100381983B1; KR960014267A; JP3830996B2; MY117893A; CN1129236A; HK1005697A1; EP0716130A1; TW412575B

Description

DESCRIÇÃO

CORANTES REACTIVOS, SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a novos corantes reactivos, a processos para a sua preparação e sua. A prática da coloração com corantes reactivos tem conduzido, nos últimos tempos, a uma maior exigência quanto à qualidade da coloração e rentabilidade do processo'de coloração. Como resultado, persiste ainda a necessidade de novos corantes reactivos que apresentem propriedades melhoradas, em especial no que respeita à aplicação.

Para a coloração, são hoje necessários corantes reactivos que sejam suficientemente efioazes e que apresentem igualmente uma boa lavabilidade das partes não fixadas. Devem além disso apresentar um bom efeito de coloração e ter uma reactividade elevada, devendo proporcionar, em especial, uma coloração com graus de fixação elevados. Os corantes conhecidos não satisfazem estas exigências em todas as propriedades. A presente invenção tem assim por objectivo, encontrar novos corantes reactivos, melhorados, para a coloração e impressão de materiais à base de fibras, que possuam as qualidades acima caracterizadas com valores elevados. Os novos corantes deverão acima de tudo ser caracterizados por uma maior capacidade de fixação e maior estabilidade de ligação fibra-corante e, além disso, não deverão ser facilmente laváveis da parte fixada à fibra. Eles deverão ainda resultar em colorações com boas propriedades gerais, por exemplo em termos de estabilidade à luz e humidade.

Verificou-se que utilizando os novos corantes reactivos a seguir definidos é possível alcançar o objectivo proposto. O objecto da presente invenção são compostos de fórmula 1 Κ-,— Ν = Ν

*2 (1·) em que E designa um grupo -NH-CO-, -NH-SOr ou -SO2-NH-SO2, (R)s designa s substituintes iguais ou diferentes do grupo sulfo, hidroxi, alquilo C1.4, alcoxi 0,.-04, halogéneo, e ciano, s é o número 0,1 ou 2, K, e K2, independentemente uns dos outros, representam um resíduo de fórmula

(SO 3H)o_3 (S02-Y)<n (4c'),

(4c”), (SOa»)o-3

(4d’),

C,-C2-Alkyl

(4h’),

%—CN. CONH2 Rib-(»20)2-4-HN" '"N^NH-íC^-^g (4g’)t 2

em que R9 é acetilo, benzoilo ou um resíduo de fórmula

(2C) em que X é halogéneo e T é alcoxi Ci.-C4l alquil-C^-tio, hidroxi, amino, N-alquil-CVC*-amino, que é não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi, sulfato ou sulfo, morfolino, fenilamino ou N-alquil-Ci-C4-N-fenilamino, em que o alquilo é eventualmente substituído com hidroxi, sulfo ou sulfato e o fenilo é não substituído ou substituído com sulfo, carboxi, acetilamino, metilo ou metoxi, ou um resíduo que reage com fibras de fórmula 3 -Ν

S02-Y (3c‘) ou

mTS

CONH{CH2)2*3-S02*Y (3d·) R,e é hidrogénio, hidroxi ou sulfato, Rig, tem, independentemente, o significado de R18 ou é um resíduo de fórmula

X

(2c) em que R'i é hidrogénio ou alquilo Cm, e X e T têm os significados acima indicados, R^ e R211 independentemente um do outro, são hidrogénio, metilo, metoxi, 2-hidroxietoxi, 2-sulfatoetoxi, acetilamino, propionilamino, ureido ou sulfo, ^)0-3 é 0 a 3 resíduos R22 Iguais ou diferentes, do grupo sulfo, cloro, alquilo Cm e alcoxi C1-C4, Y é vinilo, β-bromo ou β-cloroetilo, β-acetoxietilo, β-benzoiloxietilo, β-fosfatoetilo β-sulfatoetilo e β-tiosulfatoetilo e especialmente de preferência vlnllo ou β-sulfatoetilo e Z é um resíduo de fórmula -S02Y (2a) ou -CONRr(CH2)n-SOrY (2b) em que R2 é hidrogénio ou alquilo-Ci-C4, n é um número inteiro de 1 a 6 e Y tem 0 significado acima indicado, 4 com a condição de pelo menos um dos resíduos e K2 transportar um grupo que reage com fibras e o composto de fórmula (V) apresentar pelo menos um grupo sulfo ou sulfato.

Os corantes descritos nas patentes NL-A-276 578 e BE-A-620 833 diferem dos compostos de fórmula (V) de acordo com a invenção, na generalidade em pelo menos um dos dois componentes de acoplamento. O termo sulfò inclui aqui, em geral, tanto a forma de ácido livre -S03H bem como um sal qualquer, por exemplo, um sal de alcalino, alcalino-terroso ou amónio, ou σ sal de uma amina orgânica. Exemplos são sais de sódio, potássio, lítio ou amónio, ou o sal de trietanolamina. O termo alquilo-Ci-C4 significa em geral, metilo, etilo, n- ou iso-propilo, ou n-, iso-, sec.- ou ter.-butilo. Alcoxi-Ci-C4 significa em geral metoxi, etoxi, n- ou iso-propoxi ou n-, iso-, sec.-ou tert.-butoxi e, de preferência, metoxi ou etoxi. Halogéneo designa, em geral, por exemplo, bromo ou cloro.

Os corantes reactivos de acordo com a invenção correspondem de preferência à fórmula

(D

em que para Ki, K2 e (R)s são válidos os significados acima indicados. R significa, de preferência, sulfo, hidroxi, metilo ou metoxi e especialmente de preferência sulfo. s designa de preferência o número 1 ou 2. Y designa de preferência vinilo ou β-sulfatoetilo. 5 R2 significa hidrogénio, ou alquilo-Ci-C4, como metiio, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sek.-butilo ou tert.-butilo e de preferência hidrogénio, metiio ou etilo. Especialmente de preferência R2 é hidrogénio. n designa de preferência o número 2, 3 ou 4 e especialmente de preferência o número 2 ou 3.

Exemplos dè resíduos amino, T, não reactivos são amino, metilamino, etilamino, β-hidroxietilamino, Ν,Ν-Οί-β-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfolino o-, m- ou p-metilfenilamino, o-, m- ou p-metoxifenilamino, o-, m- ou p-sulfofenilamino, disulfofenilamino, o-carboxifenilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, metoxi, etoxi, n- ou iso-propoxi, bem como hidroxi.

Como resíduo T não reactivo, T é de preferência alcoxi-Ci-C4, alquil-Ci-C4-tio, hidroxi, amino, N-alquil-C1-C4-amino, que é não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi, sulfato ou sulfo, morfolino, fenilamino ou N-alquil-CrC4-N-fenilamino, em que o fenilo é não substituído ou substituído com sulfo, carboxi, acetilamino, metiio ou metoxi.

Especialmente de preferência, o resíduo não reactivo, T, é amino, N-metilamino, N-etilamino, morfolino, fenilamino, 2·, 3- ou 4-sulfofenilamino ou N-alquil-CrC4-N-fenilamino. X significa halogéneo, por exemplo, flúor, cloro ou bromo e de preferência cloro ou flúor. R'i designa de preferência hidrogénio, metiio ou etilo e especialmente de preferência hidrogénio.

Os resíduos Ki e K2 designam, independentemente um do outro, especialmente de preferência um resíduo de fórmula (4j') ou (4k‘) acima descrita.

Os resíduos Ki e K2 podem ser diferentes ou, de preferência, iguais.

Uma forma de concretização preferida da presente invenção refere*se a compostos de fórmula 6

<1a), em que Bi é um resíduo de fórmula

(6a) e B2 é um resíduo de fórmula

(6b) R*22 e R°22, independentemente uns dos outros, são hidrogénio, sulfo. cloro. alquilo-Ci-C4 ou alcoxi-CrC* de entre os resíduos R23 e R24, um significa hidroxi e 0 outro amino, dos resíduos R25 e R26, um significa hidroxi e 0 outro significa amino e e Z2, independentemente um do outro, designam um resíduo de fórmula (2a) ou (2b), acima descritas.

Uma forma de concretização da presente invenção especialmente preferida refere-se a compostos de fórmula 7

(1b) ou

em que B, é um resíduo de fórmula 8

S02-Y ·

R'22 é hidrogénio, sulfo, metilo ou mstoxi e Y tem 09 significados e preferências anteriormente indicados.

Podem-se obter compostos de fórmula (1‘), por exemplo, em que se faz a triazotização de cerca de 1 equivalente molar do composto de fórmula

(7) de forma usual, por exemplo com nitritos, como nitrito de sódio em meio ácido, por exemplo ácido clorídrico, e 0 composto tetrazotado é acoplado com cerca de 1 equivalente molar de um componente de acoplamento de fórmula

KrH (8) e e cerca de 1 equivalente molar de um componente de acoplamento de fórmula KrH (9) 9 num meio ácido, neutro ou alcalino, em que E, R, K,, K2 e s têm os significados e preferências acima indicados.

Quando K,-H e K2-H são componentes de acoplamento iguais, transforma-se, de preferência, um equivalente molar do composto tetrazotado de fórmula (7) com cerca de 2 equivalentes molares de um composto de fórmula (8). A síntese do composto de fórmula (1‘) pode também ser realizada de um modo, que se faz em primeiro lugar o acoplamento do composto de fórmula (7) tetrazotado com um produto inicial de KrH ou K2*H e o composto diazo resultante é em seguida utilizado no composto final, por exemplo por acoplamento com um outro componente diazo.

Os compostos de fórmula (1b) e (1c) preferidos são preparados, com vantagem, fazendo o acoplamento de cerca de equivalente molar de um composto diazotado de fórmula B,-NH2 (10), em que Bi tem o significado anteriormente indicado, com cerca de um equivalente molar de um componente de acoplamento de fórmula

e o composto monoazo obtido é acoplado com cerca de 0,5 equivalentes molares de um composto tatrazotado de fórmula

(7a) 10

Assim, o primeiro acoplamento tem início, no caso do composto de fórmula (1b) em meio ácido e, no caso do composto de fórmula (1c) em meio alcalino. Este processo é especialmente preterido para a preparação do composto de fórmula (1b) , em que se utiliza um valor de pH ácido no primeiro acoplamento.

Os compostos de fórmula (1b) e (1c) podem também ser preparados fazendo o acoplamento de cerca de 0.5 equivalentes molares de um composto de fórmula (7a) tetrazotado previamente, com cerca de 1 equivalente molar de um composto de fórmula (11) anteriormente referida e o composto diazo obtido é em seguida acoplado com um composto diazotado de fórmula (10) anteriormente referida. Este processo é especialmente preferido para a produção do composto de fórmula (1c), em que se utiliza a um valor de pH ácido no primeiro acoplamento.

Quando se utiliza no processo acima para a preparação dos compostos de fórmula (1 b) e (1c), em vez de um equivalente molar de um composto de fórmula (11), cerca de 0,5 equivalentes molares de dois compostos diferentes de fórmula (11), por exemplo cerca de 0,5 equivalentes molares de um ácido aminonaftoldisulfónico KK1 e cerca de 0,5 equivalentes molares de um ácido aminonaftoldisulfónico KK2, obtêm-se misturas de dois compostos simétricos e dois compostos assimétricos, por exemplo de fórmula

-0-NHCO-Q_ (S03H)1-2 ^ B, N = N — KK,—N = N (12a)>

N = N — KK2—N:N -0_nhc»_q_

(S03H)r2

N = N — KK2—N = N ?i ' (12c), e 11 Β, Ν = Ν — ΚΚ2— Ν r Ν -0-NHCC-J^_N = N_KK Ν=>, (S03H)r2 <12d) que constituem outro objecto da presente invenção. Nas fórmulas (12a) a (12d) a variável Bi tem os significados e preferências anteriormente indicados e KK1 designa, de preferência, o resíduo do ácido 1-amino-8-hidroxinaftalin-3,6-disuffónico (ácido-H) e KK2 significa, de preferência, o resíduo do ácido 1-amino-8-hidroxinaftalin-4,6-disulfónico (ácido-K).

Os compostos de fórmulas (7) ou (7a), (8), (9), (10) e (11) são conhecidos, ou podem ser preparados de forma conhecida. Os compostos de fórmula (7) podem ser preparados por transformação simples de um cloreto ácido de aminobenzeno ou cloreto de aminobenzenosulfo com o diaminobenzeno ou aminobenzosulfonamida correspondente, de forma usual.

Os novos compostos de fórmula (1‘), bem como as misturas de compostos de fórmula (12a) a (12d) reagem com fibras, isto é, são capazes de reagir com os grupos hidroxilo da celulose ou com os centros reactivos de poliamidas naturais e sintéticas, com formação de ligações químicas covalentes.

Os corantes reactivos de fórmula (1'), bem como a mistura de compostos de fórmulas (12a) a (12d) são adequados para a coloração e impressão de diferentes materiais, em especial materiais à base de fibras contendo grupos hidroxilo ou azoto. Exemplos são a seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretano, bem como, em especial, materiais à base de fibras contendo celulose, de todos os tipos. Estes materiais à base de fibras, contendo celulose são, por exemplo, as fibras de celulose naturais, como o algodão, linho e cânhamo, bem como celulose e celulose regenerada. Os corantes reactivos de fórmula (1'), bem como (12a) a (12d) são também adequados para a coloração ou impressão de fibras contendo grupos hidroxilo, que fazem parte de tecidos mistos, por exemplo, misturas de algodão e fibras de poliéster ou poliamida.

Os corantes de acordo com a invenção podem ser aplicados no material ã base de fibras e fixados nas fibras de diferentes modos, em especial na forma de soluções de corantes e 12 pastas de impressão, aquosas. São adequados não só para os processos de extracção como para a coloração pelo processo de coloração de tecidos leves, podem ser utilizados a temperaturas de coloração baixas, sendo apenas necessário um curto tempo de aplicação no processo 'Pad-Steam'. Os graus de fixação são elevados e a porção não fixada pode ser facilmente lavada, sendo a diferença entre o grau de extracção e o grau de fixação significativamente pequena, isto é a perda de sabões é muito pequena. Os corantes reactivos de fórmula (1‘), bem como (12a) a (12d) são adequados também para a impressão, essencialmente de algodão, mas também para a impressão de fibras contendo azoto, por exemplo de tecidos mistos, que contêm lã, seda ou algodão. A coloração e impressão de materiais à base de fibras de celulose, realizada com os corantes de acordo com a invenção apresentam uma intensidade de cor forte e uma estabilidade de ligação fibra-corante elevada, tanto na gama ácida como alcalina e além disso uma boa estabilidade à luz e uma excelente estabilidade à humidade, como estabilidade à água de lavagem, água, água do mar, sobrecoloração e transpiração, bem como uma boa capacidade de plissagem, de engomação e resistência ao atrito e especialmente resistência ao cloro.

Os exemplos seguintes servem para melhor explicar a invenção. As temperaturas são dadas em graus Celsius, as partes são partes em peso, as percentagens referem-se a percentagens em peso, salvo indicação em contrário. As partes em peso e as partes em volume têm a mesma relação entre si que o quilograma e o litro.

Preparação da amina diazotada de fórmula (101

Exemplo 1: Adicionam-se 28 partes da amina de fórmula Ai-NH2, em que A, é o resíduo de fórmula

em 150 partes de água e agita-se bem. Adiciona-se à suspensão resultante 16 partes de ácido clorídrico concentrado, arrefece-se a 0-5 8C e adiciona-se lentamente, gota a gota, 7 partes de nitrito de sódio dissolvido em 25 partes de água. Após a transformação da 13 amina no composto diazo correspondente estar completa, o nitrito em excesso é eliminado por adição de ácido sulfamínico.

Exemolos 2-4: De forma análoga ao descrito no exemplo 1, podem-se preparar compostos diazo das seguintes aminas:

Exemplo amina 2 ArNH2 a2.~Q so2-ch2-ch2-oso3h 3 ArNH2 C0NH-(CH2)2-S02-{CH2)2OSO3H 4 A4-NH2 A4= --C0NH-(CH2)2-S02-(CH2)2-0S03H

Preparação do composto tetrazotado de fórmula (7) ou (7a)

Exemplo 5: 19 partes de diamina de fórmula H2N-E1-NH2l em que Et é o resíduo de fórmula

sâo dissolvidas, de forma neutra, em 190 partes de água Após o arrefecimento a cerca de 0 BC, adicionam-se 16 partes de ácido clorídrico concentrado. Em seguida, adiciona-se lentamente uma solução de 7 partes de nitrito de sódio em 25 partes de água. Após a transformação da diamina no composto tetrazo correspondente, o nitrito em excesso é eliminado por adição de ácido sulfamínico. 14

Exemplos 6-10: De forma análoga ao descrito no exemplo 5, podem-se preparar os compostos tetrazo das seguintes diaminas:

Exemplo 6

Diamina H2N-ErNH2 7 H2N-ErNH2 8 H2N-E4-NH2 9 H2N-ErNH2

10 H2N-E6-NH2

10a H2N-ErNH2 e7= O—NH~f— 10b H2N-Ee-NH2 10c H2N-E9-NH2

15

Preparação dos compostos de fórmula Π)

Exemplo 11: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1-amino-8-hldroxlnaftalln-3,6-disulfónico (ácido-H) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 9C, a solução do composto diazo da amina de fórmula Ai-NH2 obtida de acordo com o exemplo 1. Em seguida deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até um acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 SC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-E1-NH2, obtida de acordo-com o exemplo 5, com manutenção constante do pH a 3-4, por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, remove-se o sal da solução de corante por diálise e evapora-se em vácuo. Obtém-se o composto, que na forma do seu ácido livre corresponde à fórmula ho3so-h2ch2c-o2s

ho3so-h2ch2c-o2s — na forma de um pó escuro, que cora a celulose em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Exemplos 11a-11c: Procedendo de acordo com o descrito no exemplo 11 e utilizando em vez da solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-E1-NH2, uma quantidade equivalente da solução do composto tetrazo de acordo com o exemplo 10a, 10b ou 10c, obtêm-se os compostos seguintes, que coram a celulose iguaimente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais 16 N = N nh2oh ho3s/ so3h

ho3so-h2ch2c-o2s -Q— 11b HO· ,so-h2ch2c-o2s —

OH

N = N-^ SO,H SO, H03S0-H2CH2C-02S -Q— N = N |Η2 H03s 11c ho3so-h2ch2c-o2s -

NH

Exemplos 12-34: De forma análoga ao descrito no exemplo 11, podem-se preparar os compostos diazo descritos nos exemplos 1 a 4 e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 5 a 10, dos corantes de fórmula geral 11a

H03S0-H2CH2C-02S -£3- 17

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 1, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 1

ExemDlo Nr A E 12 A, e2 13 Ai e3 14 A, E4 15 A, Es 16 A, e6 17 a2 E1 18 A2 e2 19 a2 e3 20 a2 E4 21 a2 Es 22 a2 Ee 23 A3 E1 24 a3 e, 25 a3 e3 26 Ae E4 27 A3 Es 28 a3 Es 29 A4 E, 30 A4 e2 31 A4 e3 32 A4 E4 18 33 34 Λ4 Α4

Es Εβ

Na tabela 1, os resíduos A^A» e Ει-Εβ têm os significados indicados nos exemplos 1 a 10.

Exemplo 35: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1 -amino-8-hidroxinaftalin-3,6-disulfónico (ácido-H) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 BC, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-Ei-NH2 obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 aC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto diazo da amina de fórmula Ai-NH2, obtida de acordo com o exemplo 1, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é dee-ealinizada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula ho3so-h2ch2c-o2s

S03H

H03S0-H2CH2C-02S -o- na forma de um pó escuro, que cora a celulose em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Exemplos 36-58: De forma análoga ao descrito no exemplo 35, podem-se preparar os compostos diazo descritos nos exemplos 1 a 4 e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 5 a 10, dos corantes de fórmula geral 19

N=N — A

A — N = N em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 2, os quais coram a celulose igualmente.em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 2:

Exemplo A I Ni 36 Ai e2 37 A, e3 38 Ai E4 39 Ai Es 40 Ai Ee 41 A2 E1 42 a2 e2 43 a2 e3 44 A2 E4 45 a2 Es 46 a2 Ee 47 a3 E1 48 A3 e2 49 A3 e3 50 A3 E4 51 A3 E5 52 a3 Ee 53 A4 Ei 54 A4 e2 55 A4 e3 56 A4 E4 20 57 58 A, A* ε5 Εβ

Na tabela 2, os resíduos A1-A4 e Ε,-Εβ têm os significados indicados nos exemplos 1 a 10.

Exemplo 59: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftalin-4,6-disulfónico (ácido-K) em 100 partes de água. adiciona-se, gota a gota. a 0-5 8C, a solução do composto diazo da amina de fórmula A1-NH2 obtida de acordo com o exemplo 1. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 SC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-E1-NH2 obtida de acordo com o exemplo 1, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante e des-salinlzada por diállse e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula

na forma de um pó escuro, que cora a celulose em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Exemolos 60-82: De forma análoga ao descrito no exemplo 59, podem-se preparar os compostos diazo descritos nos exemplos 1 a 4 e os compostos e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 5 a 10, dos corantes de fórmula geral 21

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 3, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 2 ExemDlo A E Ni 60 A, e2 61 Ai e3 62 A, E4 63 A, Es 64 Ai Ee 65 A2 E, 66 a2 e2 67 A2 e3 68 a2 E4 69 a2 e5 70 a2 Ee 71 A3 E, 72 a3 e2 73 A3 e3 74 A3 E4 75 A3 e5 76 A3 Ee 77 A4 E1 78 A4 e2 79 A4 e3 80 A4 E4 22 81 82 A» A*

Es Ee

Na tabela 3, os resíduos A1-A4 e Ε,-Εβ têm os significados indicados nos exemplos 1 a 10.

Exemplo 83: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1 -amino-8-hidroxinaftalin-4,6-disulfónico (ácido-K) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 fiC, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-ETNH2 obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 °C, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto diazo da amina de fórmula Ai-NH2 obtida de acordo com o exemplo 1, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de eódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinizada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula

Exemplos 84-106: De forma análoga ao descrito no exemplo 83 podem-se preparar os compostos diazo descritos nos exemplos 1 a 4 e os compostos e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 5 a 10, dos corantes de fórmula geral 23

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 4, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 4 ExemDlo A E Nr 84 A, e2 85 A, e3 86 A, E4 87 A, Es 88 A, Ee 89 A2 E1 90 a2 e2 91 a2 e3 92 A2 E4 93 a2 Es 94 a2 Ee 95 A3 E1 96 A3 e2 97 A3 e3 98 a3 E4 99 A3 Es 100 A3 Ee 101 A4 E1 102 A4 e2 103 A4 e3 104 A4 E4 24 105 106 Α4 Α4 ε5 Εβ

Na tabela 4, os resíduos A1-A4 e Ει-Εβ têm os significados indicados nos exemplos 1 a 10.

Exemplo 107: Adicionam-se 35 partes da amina de fórmula As-NH2| em que As é o resíduo de fórmula

S03H A-*

S02-CH2CH2-0S03H a 200 partes de água e agita-se bem. Adioionam-se à suspensão obtida 16 partes de ácido clorídrico concentrado, arrefece-se a 0*5 SC e adiciona-se, gota a gota, lentamente, 7 partes de nitrito de sódio em 25 partes de água. Após a transformação completa da amina no composto diazo correspondente, 0 nitrito em excesso é eliminado por adição de ácido sulfamínico.

Exemplos 108-109: De forma análoga ao descrito no exemplo 107, podem-se preparar os compostos diazo das seguintes aminas:

Exemplo Amina

108 Ae-NHj 109 ArNHz A.7 = Γ

S02-CH2CH2-0S03H

Exemplo 110: A uma suspensão de 32 partes de ácido l-amino-8-hidroxinaftalin-4,6-disulfónico (ácido-K) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 8C, a solução 25 do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-E,-NH2 obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 *C, 0 valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto diazo da amina de fórmula AS-NH2 obtida de acordo com o exemplo 107, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinizada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula

Exemolos 111-115: De forma análoga ao descrito no exemplo 110 podem-se preparar os compostos diazo descritos no exemplo 107 e os compostos e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 6 a 10, dos corantes de fórmula geral

26 em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 5, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 5

Exemplo Nr A E 111 A5 e2 112 A$ E3 113 As E4 114 As E5 115 As Ee

Na tabela 5, os resíduos As e Ez-Ee têm os significados indicados nos exemplos Θ a 10 e 107.

Exemplos 116-121: Procedendo como descrito nos exemplos 110 a 115 e utilizando, em vez de ácido-H uma quantidade equivalente de ácido-K, obtém-se o composto de fórmula geral

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 6, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 6

Exemplo

A

E

Nr 116 117 A5 As E, E2 27 118 A5 e3 119 A5 E4 120 A5 Es

Na tabela 6, o resíduo A$ e Ei-Ee têm os significados indicados nos exemplos 5 a 10 e 107.

Exemplo 122: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1 -amino-8-hidroxinaftalin-4,6-disulfónico (ácido-K) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 fiC, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-Ei-NH2 obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 eC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do oomposto diazo da amina de fórmula A6-NH2 obtida de acordo com o exemplo 108, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinízada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula

na forma de um pó escuro, que cora a celulose em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais. 28

Exemplos 123-127: De forma análoga ao descrito no exemplo 122 podem-se preparar o composto diazo descrito no exemplo 108 e os compostos e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 6 a 10, dos corantes de fórmula geral

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 5, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 7

Exemplo Nr A E 123 Ae e2 124 Ae e3 125 Ae E4 126 Ae Es 127 Ae Ee

Na tabela 7, os resíduos Ae e E2-E6 têm os significados indicados nos exemplos 6 a 10 e 108.

Exemplos 128-133: Procedendo de forma análoga ao descrito nos exemplos 122 a 127 e Utilizando em vez do ácido-H, a quantidade equivalente de ácido-K, obtém-se o composto de fórmula geral 29

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 8, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 8 ExemDlo A E Nr 128 Ae Ei 129 Ae e2 130 Ae e3 131 Ae E4 132 Ae e5 133 Ae Ee

Na tabela 8, os resíduos Ae e Ez-Ee têm os significados indicados nos exemplos 5 a 10 e 108.

Exemplo 134: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1 -amino-8-hidroxinaftalin-3,6-disulfónico (ácido-H) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 °C, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula ΗζΝ-Ε^ΝΗζ obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 8C, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto diazo da amina de fórmula At-NH2 obtida de acordo com o exemplo 109, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinizada por 30 diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula

Exemplos 135-139: De forma análoga ao descrito no exemplo 134 podem-se preparar o composto diazo descrito no exemplo 109 e os compostos e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 6 a 10, dos corantes de fórmula geral

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 9, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 9

Exemplo Nr

A

E 31 135 A7 e2 136 A7 e3 137 A7 E4 138 A7 Es 139 A7 Ee

Na tabela 9, os resíduos A7 e E2-Ee têm os significados indicados nos exemplos 6 a 10 e 109.

Exemplos 140-145: Procedendo de forma análoga ao descrito nos exemplos 134 a 139 e utilizando em vez do ácido-H, a quantidade equivalente de ácido-K, obtém-se o composto de fórmula geral

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 10, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 10 ExenriDlo A E Nr 140 A7 E, 141 A7 e2 142 A7 e3 143 A7 E4 144 A7 e5 145 A7 Ee 32

Na tabela 10, os resíduos A? e E^Es têm os significados indicados nos exemplos 5 a 10 e 109.

Exemplo 146: A uma suspensão de 32 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftalin-3,6-disulfónico (ácido-H) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 SC, a solução do composto diazo da amina de fórmula At-NH2 obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 eC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-E1-NH2 obtida de acordo com o exemplo 5, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinizada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se o composto, que na forma de ácido livre corresponde à fórmula

Exemplos 147-151: De forma análoga ao descrito no exemplo 146 podem-se preparar o composto diazo descrito no exemplo 109 e os compostos tetrazo descritos nos exemplos 6 a 10, dos corantes de fórmula geral 33

NH, OH

A —Ν = Ν

em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 11, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 11 Exemplo A E Nr 147 A7 e2 148 A7 e3 149 A7 E4 150 A7 Es 151 A7 Ee

Na tabela 11, os resíduos A7 e E2-Ee têm os significados indicados nos exemplos 6 a 10 e 109.

Exemplos 152-157: Procedendo de forma análoga ao descrito nos exemplos 146 a 151 e utilizando em vez do ácido-H, a quantidade equivalente de ácido-K, obtém-se o composto de fórmula geral

34 em que as variáveis têm o significado indicado na tabela 12, os quais coram a celulose igualmente em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Tabela 12 ExemDlo A E Nr 152 a7 E1 153 a7 e2 154 a7 e3 155 a7 E4 156 A7 Es 157 A7 Ee

Na tabela 12, os resíduos A7 e têm os significados indicados nos exemplos 5 a 10 e 109.

Exemplo 158: A uma suspensão de (32-n) partes de ácido-H e n partes de ácido K (n = 1-31) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 BC, a solução do composto diazo da amina de fórmula ArNH2 obtida de acordo com o exemplo 1. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 SC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiclona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-ErNH2 obtida de acordo com o exemplo 5, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinizada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se uma mistura dos compostos de fórmula 35

SO,H C=0

S03H

_ H2N OH A,— N = N

so3h S03H nh C=0

36 A,— Ν = ΝΠ!> . ,ΗρΝ OH S03H Ν

so3h SO3H S03h NH I c=o A.

que cora a celulose em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais.

Exemplo 159: A uma suspensão de (32-n) partes de ácido-H e n partes de ácido K (n = 1 -31) em 100 partes de água, adiciona-se, gota a gota, a 0-5 fiC, a solução do composto tetrazo da amina de fórmula H2N-E,-NH2 obtida de acordo com o exemplo 5. Em seguida, deixa-se aquecer à temperatura ambiente e agita-se até ao acoplamento completo. Em seguida, a mistura reaccional é arrefecida a 5-10 fiC, o valor de pH é elevado para 3-4 com solução de hidróxido de sódio e adiciona-se, lentamente, gota a gota, a solução do composto diazo da amina de fórmula Ai-NH2 obtida de acordo com 0 exemplo 1, com manutenção constante do valor de pH a 3-4 por adição de solução de hidróxido de sódio. No final do acoplamento, a solução de corante é des-salinizada por diálise e evaporada sob vácuo. Obtém-se uma mistura dos compostos de fórmula

C=o

A.—N=N

so3H

so3H 37

A — N = N

que cora a celulose em tons de azul marinho, com boas propriedades gerais. 38

Prescrição para corante I: Dissolvem-se 2 partes do corante obtido de acordo com o exemplo 11 em 400 partes de água; adicionam-se 1500 partes de uma solução que contêm 53 g de cloreto de sódio por litro. Neste banho de corante colocam-se, a 40 BC, 100 partes de tecido de algodão. Após 45 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. A temperatura do banho de corante é mantida por mais 45 minutos a 40 “C. Em seguida, o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante II . .

Dissolvem-se 2 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11, em 400 partes de água; adicionam-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Introduzem-se neste banho de corante a 35 BC, 100 partes de um tecido de algodão. Após 20 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. A temperatura do banho de corante é mantida por mais 15 minutos a 35 QC. Em seguida a temperatura é aumentada para 60 SC em 20 minutos. A temperatura é mantida por mais 35 minutos a 60 fiC. Em seguida lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lava-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de corante III

Dissolvem-se 8 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11 em 400 partes de água; adicionam-se 1400 partes de uma solução que contém 100 g de sulfato de sódio por litro. Introduzem-se neste banho de corante a 25 *C, 100 partes de um tecido de algodão. Após 10 minutos adicionam-se 200 partes de uma solução que contém 150 g de fosfato trissódico por litro. Em seguida a temperatura é aumentada para 60 eC em 10 minutos. A temperatura é mantida por mais 90 minutos a 60 *C. Em seguida lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico. lava-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de corante IV

Dissolvem-se 4 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11 em 50 partes de água. Adicionam-se 50 partes de uma solução que contém 5 g de hidróxido de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. Embebe-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 70% e em seguida enrola-se numa 39 bobine. O tecido de algodão permanece assim durante 3 horas à temperatura ambiente. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante V

Dissotvem-se 6 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11 em 50 partes de água. Adicionam-se 50 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 0,04 litros de silicato de sódio (38sbé) por litro. Embebe-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 70% e em seguida enrola-se numa bobine. O tecido de algodão permanece assim durante 10 horas à temperatura ambiente. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante VI

Dissolvem-se 2 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11 em 100 partes de água, com adição de 0,5 partes de sal de sódio de ácido m-nitrobenzosulfónico. Impregna-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 75% e em seguida seca-se. Em seguida impregna-se o tecido numa solução aquecida a 20 BC, que contém 4 g de hidróxido de sódio e 300 g de cloreto de sódio por litro, espreme-se até 75% em peso, vaporiza-se a coloração durante 30 segundos, entre 100 a 120 fiC, lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora numa solução de um meio de lavagem não ionogénico a 0,3%, lava-se e seca-se.

Prescrição para impressão I

Espessam-se 3 partes do corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11 sob agitação rápida, em 100 partes de um espessante base que contém 50 partes de alginato de sódio a 5%, 27,8 partes de água, 20 partes de ureia, 1 parte de sal de sódio do ácido m-nitrobenzosulfónico, bem como 1,2 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de impressão obtida imprime-se um tecido de algodão, seca-se e vaporiza-se o material impresso obtido durante 2 minutos a 102 SC, em vapor saturado. O tecido impresso é então lavado, eventualmente ensaboado a ferver e lavado mais uma vez e finalmente seco. 40

Prescrição para impressão II

Espessam-se 5 partes do corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 11 sob agitação rápida, em 100 partes de um espessante base que contém 50 partes de alginato de sódio a 5%, 36,5 partes de água, 10 partes de ureia, 1 parte de sal de sódio do ácido m-nitrobenzosulfónico, bem como 2,5 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de impressão obtida, cuja estabilidade corresponde às exigências técnicas, imprime-se um tecido de algodão, seca-se e vaporiza-se o material impresso obtido durante 8 minutos a 102 ®C, em vapor saturado. O tecido impresso é então lavado, eventualmente ensaboado a ferver e lavado mais uma vez e finalmente seco.

Lisboa, t-8 OUT. 2001

Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

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Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composto de formula

m em que E designa um grupo -NH-CO-, -NH-S02- ou -S0rNH-S02, (R)s designa s substituintes iguais ou diferentes do grupo sulfo, hidroxi, alquilo C,^, alcoxi C1.-C4, halogéneo, e ciano, s é o número 0,1 ou 2, Ki e K2| independentemente uns dos outros, representam um resíduo de fórmula

1 (410.

em que Re é acetilo, benzoilo ou um resíduo de fórmula

(2C) 2 em que X é halogéneo e T é alcoxi C1.-C4, alquil-Ci^-tio, hidroxi, amino, N-alquil-CrC^ amino que é não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi, sulfato ou sulfo, morfolino, fenilamino ou N-alquil-CrC^N-fenilamino, em que o alquilo é eventualmente substituído com hidroxi, sulfo ou sulfato e o fenilo é não substituído ou substituído com sulfo, carboxi, acetilamino, metilo ou metoxi ou um resíduo que reage com fibras de fórmula

Ris é hidrogénio, hidroxi ou sulfato, Rig, tem, independentemente, o significado de R18 ou é um resíduo de fórmula

(2c) em que RS é hidrogénio ou alquilo C1.4, e X e T têm os significados acima indicados, R» e R21, independentemente um do outro, são hidrogénio, metilo, metosi, 2-hidroxietoxi, 2-sulfatoetoxi, acetilamino, propionilamino, ureido ou sulfo, (R22)0-3 é 0 1 3 resíduos R22 iguais ou diferentes do grupo sulfo, cloro, alquilo C14 e alcoxi C1.-C4, Y é vinilo, β-bromo ou β-cloroetilo, β-acetoxietilo, β-benziloxietilo, β-fosfatoetilo β-sulfatoetilo e β-tiosulfatoetilo e especialmente de preferência vinilo ou β-sulfatoetilo e Z é um resíduo de fórmula 3 (2a) ou (2b) -S02Y -C0NRr(CH2)n-S02-Y em que R2 é hidrogénio ou alquilo-Ci-C4, n é um número inteiro 1 a 6 e Y tem o significado acima, com a condição de pel menos um dos resíduos K, e K2 transportar um grupo que reage com fibras e o composto de fórmula (1‘) apresenta pelo menos um grupo sulfo ou sulfato.
2. Composto de acordo com a reivindicação 1 de fórmula O

(1) em que K1f l^ e (R)s têm os significados indicados na reivindicação 1.
3. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados por R ser hidroxi, metilo, metoxi ou sulfo e s ser o número 1 ou 2.
4. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 3 caracterizado por K1 e K2, independentemente um do outro, serem um resíduo de fórmula (4j') ou (4k‘).
5. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por K1 e K2 serem idênticos.
6. Compostos de acordo com a reivindicação 1 de fórmula 4

(Ia)» em que B! é um resíduo de fórmula

(6a) e B2 é um resíduo de fórmula

R*22 e Ra22, independentemente uns dos outros são hidrogénio, sulfo, cloro, alquilo-Ci-C4 ou alcoxj-Ci-C4, de entre os resíduos R23 e R24, um significa hidroxi e o outro amino, dos resíduos R25 e R26. um significa hidroxi e o outro significa amino e Z1 e Z2, independentemente um do outro, designam um resíduo de fórmula (2a) ou (2b), descritas na reivindicação 1. 5
7. Compostos de acordo com a reivindicação 1 de fórmula

ΝΗΛΗ „,N_^ N=N-ra SOaH SOgH em que Bi é um resíduo de fórmula R*~

*2*Y ’ NH-fChg^-SO^Y ou 6

(SpaHJo-,

R*22 é hidrogénio, suifo, metilo ou metoxi e Y é vinilo ou β-sulfatoetilo.
8. Mistura de corantes que contém dois ou mais compostos de fórmula (1') de acordo com a reivindicação 1.
9. Mistura de compostos de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por conter (a) um composto de fórmula

(12a), (b) um composto de fórmula I N=N —

(12b), (c) um composto de fórmula N=N — KK.,—N=N

B, (12c) e N = N — KKg—N — N 7 (d) um composto de fórmula B I 1 N = N-K%-N:N— (S03H)r2 N=N—KKj—N=N (12d), em que B, tem o significado indicado na reivindicação 6, KK1 designa o resíduo de ácido 1-amino-8-hidroxjnaftalin-3,6-disulfónico (ácido-H) e KK2 designa o resíduo do ácido 1-amino-8-hidroxinaftalin-4,6-disulfónico (ácido-K).
10. Processo para a preparação de compostos de fórmula (V) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer a tríazotização de cerca de 1 equivalente molar do composto de fórmula

(7) de forma usual, por exemplo com nitritos, tal como nitrito de sódio em meio ácido, por exemplo ácido clorídrico, e o composto tetrazotado é acoplado com cerca de 1 equivalente molar de um componente de acoplamento de fórmula Kn-H (8) e e cerca de 1 equivalente molar de um componente de acoplamento de fórmula KrH (9) em que E, R, K,, K2 e s têm os significados e preferências indicados na reivindicação 1.
11. Utilização dos compostos de fórmula (V) como corantes reactivos, para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras contendo grupos hidroxilo ou azoto. 8
12. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por se corar ou imprimir materiais à base de fibras contendo celulose, em especial materiais à base de fibras contendo celulose. Lisboa, r-8 OUT. 7Í101 Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

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