PT1930383E

PT1930383E - Composição de revestimento anticorrosão em dispersão aquosa compreendendo um titanato e/ou zirconato orgânico

Info

Publication number: PT1930383E
Application number: PT08103218T
Authority: PT
Inventors: Antonio Francisco Iandoli Espinosa
Original assignee: Nof Metal Coatings Europ
Priority date: 2004-02-11
Filing date: 2005-02-10
Publication date: 2011-12-15
Also published as: ES2370055T3; FR2866029A1; TWI359178B; JP5008399B2; JP2007534794A; CN1918248B; AR047612A1; EP1713869A1; ATE526375T1; CA2555321A1; TW200540234A; US20140106155A1; ATE527322T1; PL1713869T3; FR2866029B1; WO2005078026A1; ES2371551T3; KR20070010001A; BRPI0507517B1; EP1930383B1

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTICORROSÃO EM DISPERSÃO AQUOSA COMPREENDENDO UM TITANATO E/OU ZIRCONATO ORGÂNICO A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento anti-corrosão para peças metálicas, à base de metal particulado em dispersão aquosa contendo um titanato ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa, opcionalmente um aglutinante à base de silano, e água.

As expressões "titanato(s) compatível em fase orgânica" e "zirconato(s) compatível em fase orgânica" referem-se a todos os titanatos e zirconatos orgânicos não compatíveis com água, ou seja, não solúveis numa composição aquosa e que, além disso, sejam sensíveis à humidade e à água (reacção de hidrólise) .

No sentido da presente invenção, as expressões "titanato(s) compatível em fase aquosa" e "zirconato(s) compatível em fase aquosa" referem-se a todos os zirconatos e titanatos orgânicos compatíveis com água, ou seja, solúveis, emulsionáveis ou dispersáveis numa composição aquosa. Estes são geralmente titanatos orgânicos e zirconatos orgânicos que foram estabilizados por quelação. São igualmente denominados "titanato(s) (orgânicos) quelado(s)" e "zirconato(s) (orgânicos) quelado(s)".

Os titanatos orgânicos, tal como os zirconatos orgânicos, compatíveis em fase orgânica podem ser utilizados em composições anidras como catalisadores, agentes de reticulação, agentes de tratamento de superfície, promotores 1

Todavia, estes de aderência ou agentes anti-corrosão. titanatos orgânicos, bem como os zirconatos orgânicos, têm a desvantagem de serem muito sensíveis à água e à humidade, na medida em que são hidrolisados muito rapidamente. Por exemplo, no caso da hidrólise do titanato de tetra-n-butilo, ocorrem as seguintes reacções: 1) conversão do titanato orgânico em óxido de titânio hidratado Ti(OH)4:

Ti(OC4H9)4 + 4H20 <-> Ti(OH)4 + 4C4H9OH 2) em seguida, formação de dióxido de titânio Ti02:

Ti (OH) 4 *VTi02 + 2H20 A fim de evitar a formação de dióxido de titânio, os titanatos e zirconatos compatíveis em fase orgânica devem, assim, ser utilizados em condições anidras rigorosas. Por conseguinte, a preparação de composições anidras que contenham um titanato ou zirconato compatível em fase orgânica é realizada com grandes precauções de manipulação, se quisermos evitar a hidrólise do titanato orgânico em dióxido de titânio ao contacto com o ar, com humidade ou com vestígios de água. A resistência à humidade de titanatos ou zirconatos compatíveis em fase orgânica pode ser melhorada substituindo dois grupos alcoxi por agentes quelantes. Estes agentes quelantes contêm grupos funcionais contendo átomos de oxigénio ou de azoto que estabilizam o titanato ou o 2 zirconato orgânico. Estes titanatos ou zirconatos orgânicos na forma quelada podem igualmente ser solúveis em água, de preferência em presença de um ácido fraco, como o ácido acético. Por exemplo, a patente US 4 495 156 descreve titanatos em forma quelada aquosa (TYZOR AA, que é um titanato compatível em fase orgânica, TYZOR LA e TYZOR TE, que são titanatos compatíveis em fase aquosa) que permitem melhorar a aderência a um substrato de uma composição que os contenha. A taxa de hidrólise dos titanatos e zirconatos orgânicos depende do tamanho e da complexidade do grupo alquilo (quanto mais aumenta o tamanho do grupo alquilo, mais diminui a taxa de hidrólise). É por esta razão que os titanatos e zirconatos orgânicos na forma quelada são menos sensíveis à hidrólise do que os titanatos de tetra-alquilo ou os zirconatos de tetra-alquilo. A patente US 4 224 213 descreve composições de revestimento que contêm um silicato de alquilo de cadeia curta de fórmula Si(0R)4, um titanato ou zirconato de alquilo de cadeia curta e pó de zinco. Esta composição de revestimento é reticulada por reacção do silicato e do titanato com a humidade do ar. Os exemplos desta patente demonstram que a adição de silicato permite melhorar a resistência à humidade dos titanatos orgânicos. Esta composição de revestimento é uma composição orgânica que não contém qualquer água. 0 silicato, ao contrário do silano, não permite a aderência a um substrato de uma composição que o contenha. 3 A patente EP 0 808 883 descreve uma composição de revestimento aquoso à base de metal particulado, isento de crómio, destinado a ser aplicado a um substrato. Esta composição, uma vez aplicada ao substrato, sofre um endurecimento pelo calor, a fim de fornecer ao substrato em questão uma protecção contra a corrosão. Para aumentar a resistência à corrosão deste substrato revestido, este pode opcionalmente ser revestido com uma camada suplementar que contenha, por exemplo, um material de sílica.

Surpreendentemente, os inventores conseguiram incorporar numa composição aquosa titanatos orgânicos e/ou zirconatos orgânicos, quer estivessem ou não em forma quelada e quer fossem ou não compatíveis em fase aquosa. Descobriram igualmente que a aplicação num substrato metálico de uma composição de revestimento aquoso à base de metal particulado compreendendo titanatos orgânicos e/ou zirconatos orgânicos permite melhorar a resistência do substrato à corrosão. Sendo os resultados anti-corrosão suficientes, um substrato revestido com uma composição desta natureza não necessita de qualquer camada suplementar de revestimento anti-corrosão. Para além disso, obtém-se um revestimento com uma grande qualidade de flexibilidade e resistência ao choque, o que é particularmente vantajoso no caso do revestimento anti-corrosão de parafusos. A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento anti-corrosão de peças metálicas à base de metal particulado em dispersão aquosa compreendendo, nas proporções que se seguem (percentagens por massa): 4 - um titanato e/ou zirconato orgânico: 0,3 a 24%; - um metal particulado ou uma mistura de metais particulados: 10 a 40%; - um aglutinante à base de silano: 1 a 25%; - água: q.s.p. 100%; na condição de que a soma do titanato orgânico e/ou zirconato orgânico com o aglutinante à base de silano esteja entre 5 e 25%. A composição contém vantajosamente 0,5 a 19% em peso, relativamente ao peso total da composição, de titanato e/ou zirconato orgânico, ela 20% em peso, relativamente ao peso total da composição, de aglutinante à base de silano, na condição de que a soma do titanato e/ou do zirconato orgânico com o aglutinante à base de silano esteja entre 7 e 20% em peso, relativamente ao peso total da composição.

Os titanatos orgânicos são escolhidos do grupo constituído pelos titanatos orgânicos compatíveis em fase aquosa.

Os titanatos compatíveis em fase orgânica são vantajosamente titanatos de tetra-alquilo em Ci-C8, que podem ser representados pela seguinte fórmula (I'): R* r o ? m 5 na qual Rl, R2, R3 e R4 representam independentemente um radical alquilo em Ci-Cs opcionalmente substituído. 0 titanato de tetra-alquilo em Ci-Cs é vantajosamente escolhido do grupo que contém titanato de tetra-etilo (TET, Ti(0C2H5)4), titanato de tetra-n-butilo (TnBT, Τί(004Η9)4) e titanato de octilenoglicol (OGT, Ti (ChCsHiv) 4) .

Os titanatos orgânicos compatíveis em fase orgânica podem igualmente ser titanatos orgânicos na forma quelada não compatível com água. Como exemplos de titanatos orgânicos em forma quelada não compatíveis com água (compatíveis em fase orgânica), é particularmente possível referir os comercializados pela Dupont de Nemours sob a designação de TYZOR® AA (acetilacetonato de titânio) ou TYZOR® DC (titanato di-isopropoxi bis-etil-acetoacetato).

Os titanatos compatíveis em fase aquosa são vantajosamente titanatos quelados, que podem ser representados pela seguinte fórmula geral (IIf): *·—r Φ>. sJU- na qual R e R', independentemente um do outro, representam um radical alquilo em Ci-Cs opcionalmente substituído, X e X', independentemente, representam um grupo funcional contendo um átomo de oxigénio ou de azoto, e Y e Y' representam, independentemente, uma cadeia de hidrocarboneto com 1 a 4 6 átomos de carbono. X e X' representam vantajosamente um radical amino ou lactato.

0 titanato orgânico na forma quelada compatível em fase aquosa é vantajosamente escolhido de um grupo constituído pelos titanatos de trietanolamina (TYZOR® TE e TEP comercializados pela Dupont de Nemours). Como exemplo de titanatos orgânicos na forma quelada compatíveis em fase aquosa, é igualmente possível citar os comercializados pela Dupont de Nemours sob a designação de TYZOR® TA (titanato de alcanolamina na forma quelada) e TYZOR® LA (quelato de titanato e ácido láctico).

Os zirconatos orgânicos são escolhidos do grupo constituído pelos zirconatos compatíveis em fase aquosa. Os zirconatos orgânicos compatíveis em fase orgânica são vantajosamente zirconatos de tetra-alquilo em C1-C10, que podem ser representados pela seguinte fórmula (I): r ? R4-0* na qual Rl, R2, R3 e R4 representam, independentemente, um radical alquilo em C1-C10 opcionalmente substituído. 0 zirconato de tetra-alquilo em C1-C10 é vantajosamente escolhido do grupo constituído por zirconato de tetra-n-propilo e zirconato de tetra-n-butilo.

Os zirconatos orgânicos compatíveis em fase orgânica podem igualmente ser zirconatos orgânicos na forma quelada não 7 compatíveis com água. Como exemplo de zirconato orgânico na forma quelada não compatível com água (compatível em fase orgânica), é particularmente possível referir os comercializados pela Dupont de Nemours sob a designação de TYZOR® ZEC (zirconato citrato de dietilo quelado).

Os zirconatos orgânicos compatíveis em fase aquosa são preferencialmente zirconatos quelados, que podem ser representados pela seguinte fórmula geral (II):

na qual R e R', independentemente um do outro, representam um radical alquilo em C1-C10 opcionalmente substituído, X e X', independentemente, representam um grupo funcional que contém um átomo de oxigénio ou de azoto, e Y e Y', independentemente, representam uma cadeia de hidrocarboneto com 1 a 4 átomos de carbono. X e X' representam vantajosamente um radical amino. 0 zirconato orgânico quelado pode vantajosamente ser zirconato de trietanolamina (TYZOR® TEAZ comercializado pela Dupont de Nemours). Como exemplo de um zirconato orgânico na forma quelada compatível em fase aquosa é igualmente possível citar o comercializado pela Dupont de Nemours sob a designação de TYZOR® LAZ (quelato de zirconato e ácido láctico). 8 0 metal particulado da composição de revestimento pode ser escolhido do grupo constituído pelos pigmentos metálicos como alumínio, manganês, níquel, titânio, aço inoxidável, zinco, as suas ligas e as suas misturas. 0 metal particulado é vantajosamente escolhido entre o zinco e o alumínio, bem como entre as suas ligas e as suas misturas ou as suas ligas com manganês, magnésio, estanho ou Galfan. 0 metal particulado presente na composição é vantajosamente utilizado sob a forma de pó, com diferentes estruturas geométricas homogéneas ou heterogéneas, em particular formas esféricas, lamelares, lenticulares ou outras formas específicas. A dimensão das partículas do metal particulado é vantajosamente inferior a 100 μπι, e ainda mais vantajosamente inferior a 40 μπι.

Quando o metal particulado é uma liga ou uma mistura de zinco e de alumínio, o alumínio pode facultativamente estar presente em quantidades muito pequenas, por exemplo, 1 a 5% em peso do metal particulado, mas produzindo um revestimento de aparência brilhante. Habitualmente, o alumínio representa, pelo menos, 10% em peso do metal particulado, sendo, pois, a relação em peso entre o alumínio e o zinco da ordem de 1:9. Por outro lado, por razões de economia, o alumínio não representa mais do que aproximadamente 50% em peso do total de zinco e alumínio, pelo que a relação em peso entre o alumínio e o zinco pode atingir 1:1. A quantidade de metal particulado da composição do revestimento não excederá cerca de 40% em peso do peso total da composição, a fim de manter a melhor aparência de revestimento, e representará habitualmente, pelo menos, 10% em peso, a fim de obter um revestimento de aparência brilhante. 0 metal pode conter em quantidades pequenas um ou mais solventes, por exemplo, 9 dipropilenoglicol e/ou white spirit, em particular quando o metal foi preparado sob a forma lamelar. Os metais particulados que contêm solventes são habitualmente utilizados sob a forma de pastas, que podem ser usadas directamente com outros ingredientes da composição. Todavia, os metais particulados podem igualmente ser utilizados sob a forma seca na composição do revestimento. 0 referido aglutinante à base de silano contém vantajosamente um silano com, pelo menos, uma função hidrolisável na função hidroxilo, escolhido de um radical alcoxi em C1-C4, de preferência em Ci-C2. 0 silano tem vantajosamente três funções hidrolisáveis na função hidroxilo, de preferência idênticas. 0 silano pode além disso ter uma função epoxi (oxirano), que favorece a reticulação e a aderência ao substrato. Por "função hidrolisável na função hidroxilo" entende-se qualquer função química capaz de reagir com água, para ser convertida numa função hidroxilo -OH.

Nas composições da presente invenção, os silanos servem de aglutinantes. Permitem igualmente que o banho de revestimento seja estabilizado contra uma reacção autógena prejudicial. 0 silano parece aglutinar e passivar o metal particulado, melhorando a estabilidade do banho da composição de revestimento. Para além disso, permite que a aderência do revestimento e a sua resistência à corrosão sejam melhoradas. 0 silano representa, vantajosamente, 3 a 20% em peso do peso total da composição. 0 silano é vantajosamente disperso facilmente no meio aquoso e é, de preferência, solúvel nesse meio. O silano utilizado 10 e, vantajosamente, um silano com uma função epoxi escolhida entre di- ou trimetoxi-silano com uma função epoxi e di- ou trietoxi-silano com uma função epoxi, bem como as suas misturas, em particular como o beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etil-trimetoxi-silano, o 4-(trimetoxi-silil)butano-1,2-epóxido ou o gama-glicidoxipropiltrimetoxi-silano.

Uma vez que o titanato e/ou zirconato orgânico utilizado é um titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa, o silano é vantajosamente introduzido em quantidades tais que as proporções em massa, na composição final, de titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa:silano estejam entre 95:5 e 5:95. A composição anti-corrosão obtém-se misturando uma fase orgânica, compreendendo o silano e o metal particulado, com uma fase aquosa compreendendo água e o silano. 0 titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa é introduzido na fase aquosa. 0 titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa, introduzido na fase aquosa, é primeiro co-hidrolisado com o silano presente na fase aquosa. As proporções em massa entre o titanato e/ou zirconato orgânico e o silano durante a co-hidrólise são, de preferência, entre 0,12 e 0,36, expressas em partes secas. As condições óptimas para a co-hidrólise são obtidas para uma relação em massa de 0,24 de titanato e/ou zirconato para 1 de silano, sendo as relações expressas em partes secas. 11 A fim de co-hidrolisar o titanato e/ou zirconato orgânico e o silano, o titanato e/ou zirconato orgânico é introduzido no silano, numa relação apropriada, e estes são, em seguida, co-hidrolisados por adição de 200 a 500% de água. Verifica-se que a duração da reacção de co-hidrólise, ou seja, o tempo de espera que se segue à adição da água, por exemplo, 30 ou 90 min, não tem qualquer influência sobre as propriedades do co-hidrolisado obtido. Se, em vez de co-hidrolisar o silano e o titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa, eles forem hidrolisados separadamente, obtêm-se resultados menos satisfatórios em termos de estabilidade do produto. A adição de titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa na fase aquosa da composição anti-corrosão melhora mais as propriedades anti-corrosão desta composição do que se este titanato e/ou zirconato tivessem sido adicionados na fase orgânica.

Para titanato e/ou zirconato compatível na fase orgânica, de preferência um titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-Cs, o silano é vantajosamente introduzido em quantidades tais que as proporções em massa, na composição final, de titanato e/ou zirconato compatível em fase orgânica/silano estejam entre 60/40 e 5/95, de preferência entre 50/50 e 10/90. O meio líquido da composição de revestimento é virtualmente sempre água ou uma combinação de água e solvente orgânico. Outros solventes podem ser utilizados alternativamente mas, de preferência, apenas em quantidades muito pequenas. 12

Habitualmente, a composição contém 28% a 65% em peso de água, relativamente ao peso total da composição.

Numa forma de realização vantajosa da invenção, a composição de revestimento contém adicionalmente 1% a 30% em peso de solvente orgânico ou de uma mistura de solventes orgânicos, relativamente ao peso total da composição. Os solventes orgânicos são escolhidos, vantajosamente, entre o grupo constituído pelos solventes glicólicos, como os éteres glicólicos, em particular dietilenoglicol, trietilenoglicol e dipropilenoglicol, os acetatos, propilenoglicol, polipro-pilenoglicol, nitropropano, os álcoois, as cetonas, éter metílico de propilenoglicol, isobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanediol (texanol), o white spirit, bem como as suas misturas. O dipropilenoglicol é particularmente vantajoso, sobretudo por razões de economia e de protecção do ambiente. A quantidade de solventes é, vantajosamente, inferior a 25% em peso, e ainda mais vantajosamente inferior a 16% em peso, relativamente ao peso total da composição. Quando as partículas metálicas foram preparadas sob a forma lamelar num solvente, o metal particulado resultante pode estar na forma de pasta. Pode então constituir uma parte do solvente orgânico da composição de acordo com a invenção.

Numa forma de realização vantajosa da invenção, a composição de revestimento contém adicionalmente 0,1 a 7% em peso de óxido de molibdénio, relativamente ao peso total da composição. A presença de óxido de molibdénio M0O3 na composição de revestimento anti-corrosão permite melhorar o 13 controlo da protecção sacrificial exercida pelo metal particulado em suspensão na composição. 0 óxido de molibdénio M0O3 é utilizado de preferência sob uma forma cristalina ortorrômbica essencialmente pura com um conteúdo de molibdénio superior a aproximadamente 60% em massa. Vantajosamente, o óxido de molibdénio M0O3 será utilizado nas composições anti-corrosão sob a forma de partículas de dimensões entre 5 e 200 μπι.

Numa forma de realização vantajosa da invenção, a composição de revestimento contém adicionalmente 0,5% a 10% em peso de um agente reforçante das propriedades anti-corrosão da composição, escolhido no grupo constituído por ítrio, zircónio, lantânio, cério, praseodímio, na forma de óxidos ou de sais. O referido agente reforçante das propriedades anti-corrosão da composição é, vantajosamente, óxido de ítrio Y2O3 ou cloreto de cério. 0 referido agente reforçante das propriedades anti-corrosão da composição pode, vantajosamente, ser combinado com o óxido de molibdénio acima mencionado, numa relação em massa de 0,25 < agente reforçante de propriedades anti-corrosão: M0O3 <20, de preferência 0,5 < agente reforçante de propriedades anti-corrosão: M0O3 <16, e ainda mais preferencialmente 0,5 < agente reforçante de propriedades anti-corrosão: M0O3 < 14.

Numa forma de realização vantajosa, a composição de revestimento contém adicionalmente um pigmento inibidor de corrosão ou pigmentos inibidores da corrosão tais como o tri-ou polifosfato de alumínio, os fosfatos, os molibdatos, os silicatos e boratos de zinco, estrôncio, cálcio, bário e as 14 suas misturas, em teores da ordem de 0,2% a 4% em peso, relativamente ao peso total da composição de revestimento. A composição de revestimento de acordo com a invenção pode conter adicionalmente um agente espessante. O agente espessante é vantajosamente escolhido do grupo constituído por derivados celulósicos como hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, acetobutirato de celulose, goma xantana, os espessantes associativos de tipo acrílico ou poliuretano, os silicatos como os silicatos tratados opcionalmente de magnésio e/ou de lítio ou as argilas organofilicas, bem como as suas misturas. O conteúdo de agente espessante é vantajosamente inferior a 7% em peso, relativamente ao peso total da composição, vantajosamente entre 0,005 e 7% em peso, relativamente ao peso total da composição. A composição de revestimento de acordo com a invenção pode igualmente conter um agente humidificante, num teor vantajosamente inferior a 4% em peso, mais vantajosamente entre 0,1% e 4% em peso, relativamente ao peso total da composição. A composição de acordo com a invenção pode igualmente conter um estabilizador de pH como o ácido bórico, o ácido metabórico, ácido tetrabórico e o óxido de boro ou sais de boro. A composição pode conter, relativamente ao peso total da composição, 0,1% a 10% em peso, vantajosamente 0,2% a 5% em peso e ainda mais vantajosamente 0,4% a 0,8% em peso, de estabilizador de pH. 15 A composição pode igualmente conter um modificador de pH, geralmente escolhido entre os óxidos e hidróxidos de metais alcalinos, vantajosamente o litio ou o sódio, os óxidos e os hidróxidos de metais pertencentes ao grupo IIA e IIB da Tabela Periódica, como os compostos de estrôncio, cálcio, bário, magnésio e zinco. 0 modificador de pH pode igualmente ser um carbonato ou um nitrato dos metais acima mencionados. A composição de acordo com a invenção pode igualmente conter fosfatos, substituintes contendo fósforo, como fosfato de ferro (pigmento), sais não orgânicos, em quantidades inferiores a 2% em peso, relativamente ao peso da composição. A composição de acordo com a invenção está vantajosamente isenta de crómio VI. Todavia, a composição pode conter crómio em forma solúvel ou não solúvel como, por exemplo, crómio metálico ou crómio de estado de oxidação III. A composição tem uma boa estabilidade em armazenamento, confirmando o papel protector do silano relativamente a uma reacção prejudicial do metal particulado com outros ingredientes da composição. 0 silano permite igualmente que o titanato orgânico seja estabilizado. A presente invenção refere-se igualmente ao revestimento obtido por aplicação da composição de revestimento de acordo com a invenção a um substrato, vantajosamente através de pulverização, imersão-drenagem ou imersão-centrifugação, sendo a camada de revestimento em seguida submetida a uma operação de cozimento, de preferência a uma temperatura entre 180°C e 350°C, durante aproximadamente 10 a 60 minutos, por meio de fornecimento de energia térmica, por convecção ou 16 infravermelhos, ou durante aproximadamente 30 segundos a 5 minutos por indução.

Numa forma de realização vantajosa, o revestimento anti-corrosão resultará de uma operação de aplicação que compreende, antes de uma operação de cozimento, uma operação de secagem das peças metálicas revestidas por meio de fornecimento de energia térmica, por convecção, infravermelhos ou indução, a uma temperatura entre 30 e 250°C, vantajosamente da ordem dos 70°C, por convecção ou infravermelhos durante 10 a 30 minutos em linha, ou durante aproximadamente 30 segundos a 5 minutos por indução. Antes do revestimento, é apropriado, na maioria dos casos, eliminar a matéria estranha da superfície do substrato, de preferência através de limpeza e cuidadoso desengorduramento. Nestas condições, a pelicula de revestimento seca aplicada desta forma tem entre 3 pm (11 g/m2) e 30 pm (110 g/m2) de espessura e preferivelmente entre 4 pm (15 g/m2) e 12 pm (45 g/m2), mais particularmente entre 5 pm (18 g/m2) e 10 pm (40 g/m2) . A presente invenção aplica-se igualmente ao substrato metálico, de preferência de aço ou aço zincado ou constituído por uma camada base de zinco depositada através de diferentes métodos de aplicação, nomeadamente por deposição mecânica, ao ferro fundido e ao alumínio, provido de um revestimento anti-corrosão de acordo com a invenção, aplicado com a ajuda das composições acima mencionadas. 0 substrato metálico pode ser previamente tratado, por exemplo, através de um tratamento com cromato ou fosfato. 0 substrato pode portanto ser submetido a um pré-tratamento 17 para ter, por exemplo, um revestimento de fosfato de ferro numa quantidade de 0,1 a 1 g/m2 ou um revestimento de fosfato de zinco numa quantidade de 1,5 a 4 g/m2. A presente invenção descreve igualmente uma composição aquosa de titanato de tetra-alquio em Ci-C8 e/ou de zirconato de tetra-alquilo em Ci-C8, destinada à preparação de uma composição de revestimento para um substrato metálico em dispersão aquosa, preparada a partir de um solvente orgânico solúvel em água, um aglutinante contendo um silano com, pelo menos, uma função hidrolisável na função hidroxilo, um titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-C8 e água, nas seguintes proporções (percentagens por massa): - solvente orgânico solúvel em água: 0 a 20% - aglutinante à base de silano: 20 a 50% - titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-C8: 5 a 25% - água: 40 a 70%

No contexto da descrição, ou seja, quando o silano se encontra na presença de titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-Cs, o silano, em forma hidrolisada antes da condensação, parece conseguir reagir com o zirconato e/ou óxido de titânio hidratado acima mencionados, para produzir uma cadeia polimérica parcialmente estável contendo átomos de silício e titânio e/ou zirconato. O silano parece então capaz de estabilizar o titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-C8. As reacções químicas podem ser escritas como se segue: (1) Hidrólise do silano: 18 (2)

R-SÍ(0R')3 + 3H20 «-> R-Si(OH)3 + 3R'0H

Conversão do titanato ou zirconato orgânico em óxido de titânio ou de zircónio hidratado:

X-(OR")4 + 4H20 «-» X(OH)4 + 4R"0H (3) Reacção entre o óxido de titânio ou de zircónio hidratado e o silano hidrolisado: 2R-SÍ (OH) 3 + X(OH)4 «η. X (OH) 2.2 [R-SiO (OH) 2] 0 silano e o titanato ou zirconato orgânico associam-se assim para formar a seguinte cadeia polimérica parcial: X (OH) 2.2 [R-SiO(OH)2] . A reacção pode continuar e levar à formação de uma cadeia polimérica com a seguinte fórmula (III):

OH OH OH fórmula (III) na qual X representa Ti ou Zr. 0 solvente orgânico solúvel em água é vantajosamente escolhido do grupo constituído pelos solventes glicólicos, como os éteres glicólicos, em particular dietilenoglicol, trietilenoglicol e dipropilenoglicol, os acetatos, propileno- 19 glicol, os álcoois, as cetonas, éter propilenoglicólico, bem como as suas misturas. 0 silano com, pelo menos, uma função hidrolisável na função hidroxilo contida no aglutinante é vantajosamente escolhido de um radical alcoxi em C1-C4, e mais vantajosamente em C1-C2. Além disso, este silano tem vantajosamente uma função epoxi. 0 referido silano é preferencialmente escolhido de di- ou trimetoxi-silano com uma função epoxi e di- ou trietoxi-silano com uma função epoxi, bem como as suas misturas, em particular gama-glicidoxipropiltrimetoxi-silano ou beta-(3,4-epoxiciclohexil)etil-trimetoxi-silano. 0 titanato de tetra-alquilo em Ci-C8 é vantajosamente escolhido do grupo que compreende o titanato de tetra-etilo (TET), titanato de tetra-n-butilo (TnBT) e titanato de octilenoglicol (OGT), e o zirconato de tetra-alquilo em Ci-C8 é escolhido do grupo que compreende o zirconato de tetra-n-propilo e zirconato de tetra-n-butilo. Na composição aquosa, a relação em massa entre o titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-Cs e o silano é de 60/40 no máximo, vantajosamente a 50/50 no máximo, vantajosamente a 40/60 no máximo. A composição aquosa de titanato de tetra-alquilo em Ci-C8 e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-C8 pode ser preparada misturando o aglutinante à base de silano, o referido titanato ou zirconato e, caso seja necessário, o referido solvente orgânico solúvel em água, com uma pequena quantidade de água e, em seguida, adicionando progressivamente de forma 20 contínua, a uma velocidade lenta, a restante quantidade de água.

Nesta forma estabilizada, o titanato e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-Cs pode ser, por exemplo, introduzido seguidamente numa composição de revestimento para um substrato metálico em fase aquosa, em especial numa composição de revestimento anti-corrosão à base de metal particulado em dispersão aquosa, limitando simultaneamente a formação de dióxido de titânio. A presente invenção refere-se, por fim, à utilização da composição aquosa de titanato de tetra-alquilo em Ci-Cs e/ou zirconato de tetra-alquilo em Ci-Cs acima mencionados no pré-tratamento para revestimentos ou adesivos (poliuretano, acrílico, borracha...)· Esta composição pode igualmente ser utilizada no pós-tratamento como um selante à base de partículas metálicas. Esta composição pode também ser utilizada em tratamentos de passivação de substratos à base de aço, zinco, alumínio ou aço coberto por um revestimento à base de zinco. Esta composição pode finalmente ser utilizada num aditivo para melhorar a adesão dos revestimentos ou adesivos (poliuretano, acrílico, borracha...) em fase aquosa. Os exemplos seguintes mostram diferentes modos de utilização da presente invenção, mas não limitam de forma alguma a presente invenção.

Preparação dos painéis de ensaio:

Salvo indicação em contrário, os painéis de ensaio são tipicamente painéis de aço inoxidável com baixo conteúdo de 21 carbono, laminados a frio. Podem ser previamente preparados por imersão numa solução de limpeza. Em seguida, os painéis podem ser limpos com uma almofada de limpeza e depois enxaguados com água e novamente imersos na solução de limpeza. Depois de remover a solução, os painéis são enxaguados com água da torneira e secados.

Aplicação do revestimento nos painéis de ensaio e peso do revestimento:

As partes limpas são revestidas, de uma forma tipica, mergulhando-as na composição do revestimento, retirando-as e deixando escorrer várias vezes a composição em excesso, agitando moderadamente, e, em seguida, cozendo-as ou secando-as imediatamente à temperatura ambiente ou pré-endurecendo a uma temperatura moderada até o revestimento estar seco ao toque e, por conseguinte, cozido. Os pesos do revestimento (mg/cm2) são determinados por pesagem comparativa antes e depois do revestimento.

Ensaio de resistência à corrosão (ISO 9227) e cálculo: A resistência à corrosão das peças revestidas é medida através do ensaio de projecção de sal padrão (nevoeiro salino) para tintas e vernizes ISO 9227. Neste ensaio, as peças são colocadas numa câmara mantida a temperatura constante, onde são expostas a uma projecção fina (nevoeiro) de solução salina a 5%, durante períodos de tempo específicos, enxaguadas com água e secadas. A extensão da corrosão das peças testadas pode ser expressa pela percentagem de ferrugem vermelha. 22

Exemplo 1 que não está de acordo com a invenção: composição à base de titanato orgânico compatível em fase orgânica

Tabela 1

Constituinte Quantidade (g/kg) DPG (dipropilenoglicol) 170,60 R405 13,00 R95b 14,00 Alumínio seco2 25,00 Pasta de zinco1 245,00 Silano A-1873 90,00 Dehydran10 5, 00 Silicato de sódio4 8,00 Ácido bórico 7,50 Óxido de molibdénio9 8,00 TnBT (titanato de tetra-n-butilo)8 40,00 Kelzan7 0, 65 Água 373,30 1 Zinco em forma de pasta para aproximadamente 92% em white spirit 2 Pó Alu Chromal VIII comercializado pela Eckart Werke 3 γ-glicidoxipropiltrimetoxi-silano (Crompton) 4 Silicato de sódio (Rhodia) 5,6 Nonilfenol etoxilado de R40 ou de R95, fornecedor Oxiteno SA (Brasil) 7 Kelzan/Rhodopol 23 da Rhodia 8 Fornecedor DuPont de Nemours 9 Fornecedor Lavollée 10 Fornecedor Cognis SA 23

Exemplo 2 que não está de acordo com a invenção: composição à base de titanato orgânico compatível em fase orgânica a) composição:

Tabela 2

Constituinte Quantidade DPG (dipropilenoglicol) 175,60 R40 13,00 R95 14,00 Alumínio seco 10,00 Pasta de zinco 260,00 Silano A-187 115,00 Silicato H300 10,00 Ácido bórico 9,50 Óxido de molibdénio 10,00 TnBT (titanato de tetra-n-butilo) 60,00 Kelzan 0,65 Água 317,25 b) Resultados dos testes de resistência ao nevoeiro salino 24

Tabela 3

Duração do banho (dias) Densidade da camada de revestimento (g/m2) Resistência ao nevoeiro salino (horas) 5 23,6 2064 10 19,8 1944 15 20,1 1752

Exemplo 3 que não está de acordo com a invenção: composição à base de titanato orgânico compatível em fase orgânica a) composição: b)

Tabela 4

Constituinte Quantidade (g/kg) DPG (dipropilenoglicol) 153,50 R40 13,00 R95 14,00 Alumíio seco 10,00 Pasta de zinco 260,00 Silano A-187 95,00 Silcato H300 10,00 Ácido bórico 9,50 Óxido de molibdénio 10,00 TET (titanato de tetraetileno)11 40,00 Kelzan 0,65 Água 379,35 11 Fornecido pela DuPont de Nemours 25 b) Resultados dos testes de resistência ao nevoeiro salino

Tabela 5

Duração do banho (dias) Densidade da camada de revestimento (g/rn2) Resistência a nevoeiro salino (horas) 5 20,8 456 10 19,7 360

Exemplo 4 que não está de acordo com a invenção: processo de preparação de uma composição aquosa de titanato de tetrabutilo, titanato orgânico compatível em fase orgânica:

Os seguintes reagentes são misturados por ordem: a) 30,00 g de DPG (dipropilenoglicol) b) 50,00 g de silano A-187 c) 20,00 g de TBT (titanato de tetrabutilo) A solução obtida fica em repouso durante 24 horas. O silano, introduzido no DPG antes do TnBT, reage com a água opcionalmente presente no DPG. É assim evitada uma reacção não controlada do titanato orgânico com a água opcionalmente presente no DPG.

Adiciona-se 100 g de água (=100,00 ml) respeitando o seguinte procedimento: 26 i) adicionar 0,125 ml de água gota a gota e deixar em seguida a solução repousar durante 10 minutos; ii) repetir passo i) 5 vezes; iii) adicionar a restante quantidade de água a uma velocidade de 0,25 ml de água/minuto/3 pulsos, ou aproximadamente 0,083 ml de água todos os 20 segundos.

Obtém-se uma composição aquosa de titanato orgânico incolor. Podem surgir pequenos cristais; admite-se que sejam cristais de silica. A duração total da preparação da composição aquosa de titanato orgânico é de aproximadamente 7 h 30 min. A composição aquosa de titanato orgânico é deixada a repousar durante, pelo menos, 24 horas, antes de ser opcionalmente introduzida numa composição de revestimento anti-corrosão.

Exemplo 5 que não está de acordo com a invenção: processo de preparação de uma composição aquosa de titanato orgânico compatível em fase orgânica: 0 processo decorre da mesma maneira que no exemplo 4, mas a quantidade de TnBT introduzida é de 30,00 g. Obtém-se uma composição aquosa de titanato orgânico incolor ou, por vezes, ligeiramente amarelo.

Exemplo 6 que não está de acordo com a invenção: processo de preparação de uma composição aquosa de titanato orgânico compatível em fase orgânica: O processo decorre da mesma maneira que no exemplo 4, mas a 27 quantidade de TnBT introduzida é de 40,00 g. Obtém-se uma composição aquosa de titanato orgânico incolor ou, por vezes, ligeiramente amarela.

Exemplo 7 que não está de acordo com a invenção: processo de preparação de uma composição aquosa de titanato orgânico compatível em fase orgânica: 0 processo decorre da mesma maneira que no exemplo 4, mas a quantidade de TnBT introduzida é de 40,00 g e a quantidade de silano A 187 introduzida é de 70, 00 g. Obtém-se uma composição aquosa de titanato orgânico incolor ou, por vezes, ligeiramente amarela.

Exemplo 8 que não está de acordo com a invenção: resistência à corrosão de uma composição de revestimento de acordo com a invenção à base de titanato orgânico compatível em fase orgânica A composição aquosa de titanato orgânico obtida no exemplo 6 é introduzida numa composição de revestimento anti-corrosão. A Tabela 6, abaixo, indica a formulação da composição obtida desta maneira e a de uma composição de revestimento anti-corrosão da técnica anterior, que não contém titanato orgânico. 28

Tabela 6

Composição de acordo Composição da com a invenção A técnica anterior (g/kg) B (g/kg) DPG 160,60 160,60 Silano A 187 90,00 90,00 Água 383,30 421,10 Titanato de tetra-n- 40,00 - butilo Lamelas de alumínio 25,00 25,00 seco Pasta de zinco 245,00 245,00 Óxido de Molibdénio 8,00 10,00 R40 13,00 13,00 R95 14,00 14,00 Dehydran 5, 00 5, 00 Silicato de sódio 8,00 8,00 Ácido bórico 7,50 7,50 Kelzan 0,60 0,80

As características da composição A estão indicadas na tabela 7 abaixo: 29

Tabela 7 duração do banho aderência Aparência pH densidade % de sólido viscosidade 72 horas excelente Muito boa 7, 7 1,35 36,1 54s (23°C) 5 dias excelente Muito boa 7,9 1,36 37, 0 6 4s (23°C) 10 dias excelente Muito boa 8,1 1,39 38,3 70s (26°C) 15 dias excelente Muito boa 7,9 1,40 40,0 83s (26°C) 20 dias excelente Muito boa 7,8 1, 42 41,9 121s (25°C) 25 dias excelente Muito boa 8,1 1,39 39,4 90s (24°C) salino é nevoeiro A resistência das duas composições ao nevoeiro comparada. Os valores medidos de resistência ao salino estão resumidos na tabela 8 abaixo.

Tabela 8

Composição Composição de acordo com a invenção A da técnica anterior B Densidade da Resistência ao Densidade da Resistência ao camada de nevoeiro camada de nevoeiro salino revestimento salino (horas) revestimento (horas) (g/m2) (g/m2) 16 704 16 208 20 880 20 260 24 1056 24 312 28 1232 28 364 32 1408 32 416 36 1584 36 468 30

Observam-se assim resultados satisfatórios de resistência ao nevoeiro salino para a composição de revestimento de acordo com a invenção. Efectivamente, para uma densidade de camada de 24 g/m2, é possível atingir uma duração de resistência ao nevoeiro salino superior a 1000 horas, ao passo que para uma composição sem titanato orgânico, a duração da resistência ao nevoeiro salino é apenas de 312 horas. A adição de titanato orgânico permite que a resistência à corrosão do revestimento seja, pelo menos, triplicada, nestas condições.

Exemplo 9 que não está de acordo com a invenção: composição à base de titanato orgânico compatível em fase orgânica A adição de pequenas quantidades de titanato orgânico (10, 20 ou 30 g/kg) permite que a quantidade de silano e de óxido de molibdénio a ser introduzida seja diminuída, o que permite uma limitação dos custos, conservando, ainda assim, bons resultados anti-corrosão.

Nos exemplos de composições que se seguem (tabela 9), a quantidade de silano é reduzida para 44% em peso, e a quantidade de óxido de molibdénio é reduzida para 20% em peso, relativamente às quantidades convencionalmente introduzidas nas composições de revestimento anti-corrosão. 31

Tabela 9

Composição C (g/kg) Composição D (g/kg) Composição E (g/kg) DPG 160,60 160,60 160,60 Silano A 187 50,00 50,00 50,00 Água 453,20 443,20 433,20 Titanato de Tetra-n-utilo 10,00 20,00 30,00 Lamelas de alumínio seco 25,00 25,00 25, 00 Pasta de zinco 245,00 245,00 245,00 Óxido de molibdénio 8,00 8,00 8,00 R40 13,00 13,00 13,00 R95 14,00 14,00 14, 00 Dehydran 5, 00 5, 00 5, 00 Silicato de sódio 8,00 8,00 8,00 Ácido bórico 7,50 7,50 7,50 Kelzan 0, 70 0, 70 0, 70

Os valores medidos de resistência ao nevoeiro salino estão resumidos na tabela 10 abaixo.

Tabela 10

Composição C Composição D Composição E Peso da camada (g/m2) 21 22,5 20,5 Ferrugem vermelha(número de horas) 170 310 430 32

Exemplo 10: processo de introdução de titanatos ou zirconatos orgânicos quelados, compatíveis em fase aquosa, numa fase aquosa - co-hidrólise com o silano a) titanatos i) preparação da fase aquosa 10 partes em peso de TYZOR® TEP (fornecido pela DuPont de Nemours, 60% extracto seco) e 25 partes em peso de silano A-187 são misturadas com agitação magnética durante uma hora. 113 partes em peso de água são em seguida adicionadas rapidamente, e a agitação magnética é mantida durante uma hora.

Esta mistura é em seguida introduzida numa composição aquosa constituída por 350 partes em peso de água, 8,8 partes em peso de silicato de sódio, 8,2 partes em peso de ácido bórico e 9 partes em peso de óxido de molibdénio. ii) composição da fase orgânica: A fase orgânica contém: - dipropilenoglicol - Remcopal N4 10012 - Remcopal N9 100113 - Silano A 1 - Pasta de zinco - Alumínio Stapa14 - Schwego Foam 832515 - Óxido de ítrio16 - Aerosil 38017 75 partes em peso 14 partes em peso 15.5 partes em peso 70 partes em peso 235 partes em peso 30 partes em peso 5,5 partes em peso 30 partes em peso 0,4 parte em peso (CECA) 12agente humidificante do tipo nonifenol etoxilado 33 13 agente humidificante do tipo nonifenol etoxilado (CECA) 14 80% Chromal VIII em dipropilenoglicol, comercializado pela Eckart Werke 15 anti-espuma do tipo hidrocarboneto(Schwegman) 16 Y2O3 de pureza igual a 99,99% 17 agente anti-sedimentação do tipo sílica(Degussa) iii) resultados dos ensaios com nevoeiro salino: - Banho de acordo com a invenção: composição de revestimento anti-corrosão de acordo com a invenção: as fases orgânica e aquosa obtidas (passos ii) e i) , respectivamente) são misturadas. - Banho de referência: composição de referência: A fase aquosa da composição de referência contém: Água 463 partes em peso

Silicato de sódio 20 N 32 8,8 partes em peso Ácido bórico 8,2 partes em peso Óxido de molibdénio 9 partes em peso

Silano A 187 31 partes em peso A fase orgânica da composição de referência tem a mesma composição que a fase orgânica do banho de acordo com a invenção (passo ii)).

Os ensaios com nevoeiro salino são realizados após um envelhecimento dos banhos, de acordo com a invenção e a referência, de cerca de 48 horas. Os resultados obtidos são dados na tabela 11 abaixo: 34

Tabela 11

Resultados em parafusos (5d/4,8e) Resultados em suporte de aço Tais como V+CMa 2XGb Protecção sacrificialc 2XGb Banho de referência 672/672 456/840 168/336 624 168 Banho de acordo com a invenção >1150 840/912 336/576 1150 744 aV + CM: resultados do nevoeiro salino após os parafusos terem sido sujeitos a choque mecânicos de vibrações e quedas. b 2 x G: resultados do nevoeiro salino após os parafusos ou as placas terem sido sujeitos por duas vezes a lascamento, o mesmo é dizer a uma sucessão de pequenos impactos. c Protecção sacrificial: número de horas de exposição ao nevoeiro salino, sem ferrugem vermelha após incisão no revestimento do metal. d notação 5: resultados correspondentes a menos de 1% de ferrugem vermelha na superfície. e notação 4,8: resultados correspondentes a menos de 5% de ferrugem vermelha na superfície. A tabela 11 mostra claramente que a introdução do titanato orgânico quelado, compatível em fase aquosa, co-hidrolisado com o silano nas composições de revestimento, aumenta o bom comportamento face ao nevoeiro salino das amostras tratadas por estas composições. 21-11-2011 35

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição de revestimento anticorrosão de peças metálicas à base de metal particulado em dispersão aquosa compreendendo, nas seguintes proporções (percentagens em massa): - um titanato e/ou zirconato orgânico quelado: 0,3 a 24%; - um metal particulado ou uma mistura de metais particulados: 10 a 40%; - um aglutinante à base de silano: 1 a 25%; - água: q.s.p. 100%; em que a soma do titanato e/ou zirconato orgânico quelado e do aglutinante à base de silano está entre 5 e 25%, em que o titanato orgânico é seleccionado entre o grupo constituído por titanato compatível em fase aquosa e o zirconato orgânico é seleccionado entre o grupo constituído pelo zirconato compatível em fase aquosa, que se pode obter misturando uma fase orgânica, compreendendo o silano e o metal particulado, com uma fase aquosa compreendendo água e o silano, em que o titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa é introduzido na fase aquosa e o titanato e/ou zirconato orgânico compatível em fase aquosa é primeiro co-hidrolisado com o silano, presente em fase aquosa.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de os titanatos orgânicos quelados serem os titanatos de trietanolamina, e os zirconatos orgânicos quelados serem os zirconatos de trietanolamina. 1
3. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o metal particulado ser escolhido entre o zinco e o alumínio, bem como as suas ligas e as suas misturas ou as suas ligas com manganês, magnésio, estanho ou Galfan.
4. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o aglutinante à base de silano compreender um silano contendo pelo menos uma função hidrolisável na função hidroxilo escolhida entre um radical alcoxi em Ci-C4.
5. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o silano conter adicionalmente uma função epoxi.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo facto de o silano ser escolhido entre o di- ou trimetoxi-silano com uma função epoxi ou o di- ou trietoxi-silano com uma função epoxi, bem como as suas misturas, em particular o glicidoxipropiltrimetoxi-silano ou o beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltrimetoxi-silano.
7. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de compreender adicionalmente 1 a 30% em peso de solvente orgânico ou de uma mistura de solventes orgânicos, relativamente ao peso total da composição.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo facto de o solvente ser escolhido entre o grupo constituído pelos solventes glicólicos tal como os éteres glicólicos, em particular dietilenoglicol, trietilenoglicol e dipropilenoglicol, os acetatos, 2 propilenoglicol, polipropilenoglicol, nitropropano, os álcoois, as cetonas, éter metílico de propilenoglicol, isobutirato de 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol (texanol), white spirit, bem como as suas misturas.
9. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de compreender adicionalmente 0,1 a 7% em peso de óxido de molibdénio, relativamente ao peso total da composição.
10. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de compreender adicionalmente 0,5 a 10% em peso, relativamente ao peso total da composição, de um agente reforçador das propriedades anticorrosão escolhido entre o grupo constituído pelo ítrio, zircónio, lantânio, cério, praseodímio, na forma de óxidos ou de sais, vantajosamente óxido de ítrio Y2O3, ou 0,2 a 4% em peso, relativamente ao peso total da composição, de um pigmento inibidor da corrosão tal como o trifosfato de alumínio.
11. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de compreender adicionalmente um agente espessante, vantajosamente 0,005 a 7% em peso, relativamente ao peso total da composição, e/ou um agente humidificante, vantajosamente 0,1 a 4% em peso relativamente ao peso total da composição.
12. Revestimento anticorrosão de peças metálicas, caracterizado pelo facto de ser obtido a partir de uma composição de revestimento de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, por pulverização, imersão-drenagem ou imersão-centrifugação, sendo depois a camada de revestimento submetida a uma operação de cozimento por fornecimento de 3 energia térmica, designadamente por convecção, infravermelhos ou indução, de preferência efectuada a uma temperatura entre 180°C e 350°C, durante aproximadamente 10 a 60 minutos por convecção ou infravermelhos, ou durante 30 segundos a 5 minutos por indução.
13. Revestimento anticorrosão de peças metálicas de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de, antes da operação de cozimento, as peças metálicas revestidas serem submetidas a uma operação de secagem por fornecimento de energia térmica, designadamente por convecção, infravermelhos ou indução, especialmente a uma temperatura entre 30 e 250°C por convecção ou aproximadamente 10 a 30 minutos em linha ou por indução durante 30 segundos a 5 minutos.
14. Revestimento anticorrosão de peças metálicas de acordo com a reivindicações 12 e 13, caracterizado pelo facto de ser aplicado às peças metálicas a proteger, com uma espessura da película seca entre 3 pm (11 g/m2) e 30 pm (110 g/m2) , e de preferência entre 4 pm (15 g/m2) e 12 pm (45 g/m2), e mais particularmente entre 5 pm (18 g/m2) e 10 pm (40 g/m2).
15. Substrato metálico, de preferência de aço ou aço zincado ou constituído por uma camada base de zinco depositada por diversos métodos de aplicação, incluindo deposição mecânica, de ferro fundido ou de alumínio, provido de um revestimento anticorrosão de acordo com uma das reivindicações 12 a 14. 21-11-2011 4