PT1250329E

PT1250329E - Fenotiazinas sob a forma de gotículas solidificadas

Info

Publication number: PT1250329E
Application number: PT00977769T
Authority: PT
Inventors: David Alan Vanzin
Original assignee: Cytec Ind Inc
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 2000-12-01
Publication date: 2010-03-11
Also published as: CZ301159B6; BR0016139A; EP1250329B1; EP1250329A1; CZ20021888A3; DE20023878U1; JP5080610B2; ES2338984T3; MX227869B; DE60043797D1; HUP0204078A2; JP5134243B2; CN1433409A; DE00977769T1; CN100345832C; JP2010222360A; WO2001040209A1; US6485750B2; US6284279B1; JP2007191712A

Description

ΡΕ1250329 1 DESCRIÇÃO "FENOTIAZINAS SOB A FORMA DE GOTÍCULAS SOLIDIFICADAS"

Estado da Técnica A fenotiazina é um produto aromático com base na função amina que é utilizado numa grande diversidade de aplicações, incluindo a titulo de inibidor, antioxidante e agente estabilizante ("short-stopping") numa série de aplicações diferentes tais como a estabilização de ácidos, ésteres e monómeros acrílicos, ou como estabilizante para o monómero do cloropreno, o monómero do estireno e outros monómeros vinílicos; a título de antioxidante em lubrificantes sintéticos e em óleos, em polióis para poliuretanos e em resinas de poliéster e de ésteres vinílicos; bem como a título de intermediário farmacêutico. A fenotiazina é fabricada tipicamente sob as formas de flocos e de pós e apresenta um aspecto amarelo brilhante (indicando ausência de oxidação). A forma de flocos ou escamas pode ser preparada revestindo um reactor para fazer flocos com fenotiazina fundida, sendo em seguida arrefecida e cristalizada em camada fina que é raspada sob a forma de flocos e finos (pó). Conduz-se então o produto a um processo de separação físico (classificação), no qual se separam os finos (pó) dos flocos, tipicamente recorrendo à 2 ΡΕ1250329 utilização de peneiros. Embala-se então a fenotiazina em flocos e envia-se aos clientes que a transportam ou transferem através dos seus próprios equipamentos de transformação. Apesar da classificação, o produto contém em geral, após o seu fabrico, até cerca de 6 % de finos. Para além disto, os flocos são susceptiveis de sofrerem degradação a finos durante as operações de expedição e manipulação subsequentes. A criação e a presença de finos (pó) na fenotiazina em flocos representam um problema. Os produtos floconizados contendo finos deste tipo sofrem das deficiências provenientes de dimensões não uniformes das partículas, aglomeração, empoeiramento e formação de agregados. A fenotiazina, por ser um agente irritante respiratório, da pele, dos olhos e gastrointestinal, bem como um sensibilizador da pele, tem maior probabilidade de originar problemas quando está sob a forma de finos. Os finos no produto acabado também aumentam a probabilidade de explosão. A fenotiazina em flocos que contenha um teor elevado de finos (isto é, mais do que cerca de 6 % de partículas com diâmetros inferiores a 500 mícron) é especialmente susceptível a fenómenos de agregação em massa ou à formação de agregados dispersos. A não uniformidade das dimensões das partículas da fenotiazina em flocos aumenta a tendência do produto para aglomerar e/ou para formar aglomerados dispersos, e para resistir à transferência fácil em caudal, tanto 3 ΡΕ1250329 internamente como nas unidades dos clientes. A aglomeração e/ou a formação de aglomerados disperses torna dificil a descarga da fenotiazina a partir de contentores tais como barris, sacos, camiões, silos de armazenagem e outros semelhantes, e dificil de transferir. Pode também provocar a formação de pontes ou de blocos dentro de contentores.

Os finos também representam preocupações de segurança, saúde e ambientais. De um ponto de vista de segurança, os finos são uma preocupação especial devido ao maior risco de explosão, bem como a um aumento do risco para a saúde dos empregados, em especial por irritação da pele e sensibilização da pele, e outras semelhantes, tal como se descreveram acima. A tecnologia convencional de fabrico de goticulas solidificadas ("prills") recorre por necessidade a material fundido que se faz atravessar um orifício existente no recipiente que o contém, sendo em seguida arrefecido e solidificado numa gotícula, uma vez que cai através de ar. As torres de fabrico das goticulas solidificadas apresentam tipicamente alturas de entre 80 e 300 pés e necessitam de grandes volumes de ar. Isto significa custos de capital elevados e custos operacionais significativos. Para além disto, não se pode hoje em dia submeter a fenotiazina à tecnologia convencional, uma vez que o produto no estado fundido reage, sofrendo uma oxidação, alterando-se tanto a sua composição química como a sua cor. Uma forma oxidada de fenotiazina apresenta uma cor verde a cinzenta. Esta forma 4 ΡΕ1250329 apresenta uma composição química diferente da fenotiazina pura que se pretende. A fenotiazina purificada sob uma forma não oxidada apresenta uma cor amarela brilhante. A temperatura de fusão da é 184°C e, portanto, a sua manipulação e a sua transferência no estado fundido é difícil. Bombear fenotiazina fundida à altura de 80 a 300 pés, como seria necessário para se atingir a parte superior de uma torre convencional de fabrico de gotículas solidificadas, é difícil a não ser com uma traçagem significativa das condutas. Quando a temperatura das condutas desce abaixo da de fusão do produto, ele solidifica rapidamente na conduta de transferência, provocando dificuldades operacionais.

De acordo com quanto se expôs acima, existe uma necessidade técnica de um método de produção que diminua os problemas associados a teores significativos de finos na fenotiazina fabricada, mas do qual resulte ainda assim um material com uma qualidade elevada. Existe também uma necessidade técnica de se diminuírem os problemas associados com a aglomeração em massa e/ou a formação de aglomerados dispersos por parte da fenotiazina durante o seu transporte, a sua transferência e a sua armazenagem.

No que toca à qualidade, é fortemente pretendido que qualquer novo método origine um produto que cumpra a especificação comum na indústria, que é: 99,6 % de fenotiazina no produto. No entanto, a cor também é um 5 ΡΕ1250329 indicador importante da pureza e é altamente desejável que a cor do produto seja esverdeado claro a amarelo e até amarelo brilhante, e que ele seja em geral isento de material cinzento ou completamente verde, o qual pode afectar negativamente as aplicações a jusante, mesmo que a pureza analítica seja > 99,6 %. Avalia-se convenientemente a cor da fenotiazina utilizando um gráfico denominado Munsell Color Chart, e é altamente desejável que o aspecto de produto se enquadre na região do Munsell Color Chart definida por uma Tonalidade Cromática 5Y e os Espaços de Cor: 8/4 a 8/12, 8,5/4 a 8,5/12 e 9/4 to 9/8, inclusive, e mais especificamente na região do Munsell Color Chart definida por uma Tonalidade Cromática 5Y e os Espaços de Cor: 8,5/8 a 8,5/12 e 9/6 a 9/8, inclusive.

Breve Sumário da Invenção A invenção inclui fenotiazina sólida ou um seu análogo ou derivado (tal como descrito adiante neste documento), e inclui uma série de gotículas solidificadas, em que as gotículas solidificadas referidas são em geral esféricos e têm um diâmetro médio de entre 0,5 mm e 2m3 mm, e em que os produtos sólidos contêm uma fracção em massa não superior a 6 % de finos, isto é, de partículas com diâmetros inferiores a 500 μπι.

Na descrição e nas reivindicações que se seguem, fenotiazina significa um composto com a Fórmula (I) (veja-se adiante) e material fenotiazínico refere-se em geral a 6 ΡΕ1250329 fenotiazina com a Fórmula (I) e/ou a um análogo ou derivado da fenotiazina com a Fórmula (II) (veja-se adiante). A invenção inclui também um método para diminuir o teor em finos (pó) no material fenotiazínico, incluindo enformar-se o material fenotiazinico sob a forma de goticulas solidificadas de tal modo que as goticulas solidificadas tenham em geral uma forma esférica. A invenção também inclui um material feno-tiazinico sólido incluindo uma diversidade de goticulas solidificadas em material fenotiazinico, em que as goticulas solidificadas são em geral esféricas e o produto não tem mais do que 6 %, em peso, de finos (isto é, de partículas com diâmetros < 500 μπι) . A invenção inclui um método para fazer goticulas solidificadas de material fenotiazinico, que inclui introduzir-se o material fenotiazinico fundido por pelo menos uma fieira contendo uma pluralidade de buracos, para serem criadas diversas goticulas de material fenotiazinico, e arrefecerem-se as goticulas para se formarem goticulas solidificadas sólidas, tudo isto num ambiente inerte. O método é especialmente adequado para se fabricar a fenotiazina sob a forma de goticulas solidificadas amarelo-esverdeadas a amarelas. A invenção também inclui material fenotiazinico sólido enformado por este método. A invenção diz respeito a um material feno- 7 ΡΕ1250329 tiazínico que apresenta propriedades melhoradas e teores menores de finos (pós), que assume a forma de goticulas solidificadas, bem como um método de produzir o material fenotiazinico sob a forma de goticulas solidificadas. A invenção também diz respeito a um método de diminuir o teor de finos em material fenotiazinico enquanto se mantém a qualidade do produto. Em todos os aspectos da invenção prefere-se que o material fenotiazinico seja a fenotiazina.

De acordo com um primeiro aspecto da invenção proporciona-se um material fenotiazinico sólido sob a forma de uma pluralidade de goticulas solidificadas, em geral esféricas.

No caso da fenotiazina, a forma de goticula solidificada apresenta de preferência uma cor amarelo-esverdeada a amarela, mais preferivelmente uma cor enquadrada na região do Munsell Color Chart definida por uma Tonalidade Cromática 5Y e os Espaços de Cor: 8/4 a 8/12, 8,5/4 a 8,5/12 e 9/4 to 9/8, inclusive, e mais especificamente na região do Munsell Color Chart definida por uma Tonalidade Cromática 5Y e os Espaços de Cor: 8,5/8 a 8,5/12 e 9/6 a 9/8, inclusive. Prefere-se em especial que a forma de goticula solidificada da fenotiazina apresente uma cor amarelo brilhante, mais especialmente uma cor amarelo brilhante equivalente à da fenotiazina em flocos. 0 produto da fenotiazina em goticula solidificada contém de preferência pelo menos 99,6 % de fenotiazina. ΡΕ1250329

De acordo com outro aspecto da invenção presente, proporciona-se um método para se fabricar material feno-tiazínico sólido sob a forma de goticula solidificada, que inclui quebrar-se um caudal de material fenotiazínico fundido numa pluralidade de goticulas com dimensões semelhantes e arrefecerem-se estas goticulas para se formar um material fenotiazínico sólido sob a forma de goticulas solidificadas, sendo o material fenotiazínico mantido sob um ambiente de gás inerte (preferivelmente azoto) enquanto estiver no estado fundido. Prefere-se também que o ambiente em gás inerte seja mantido até o material fenotiazínico, sob a forma de goticula solidificada, tenha arrefecido a menos de cerca de 140°C.

Descrição Pormenorizada da Invenção

Podem formar-se as goticulas solidificadas a partir de material fenotiazínico fundido alimentado a pelo menos uma fieira com diversos buracos, para se formarem goticulas fundidas de material fenotiazínico que são arrefecidas para se formarem as goticulas solidificadas. O material fenotiazínico fundido pode ser de qualquer forma de material fenotiazínico, tal com o de pó ou de flocos. A fenotiazina é um material sólido que se encontra hoje em dia comercialmente disponível tanto sob a forma de flocos como a de pó. Tal como se utiliza neste documento, material fenotiazínico pode incluir qualquer 9 ΡΕ1250329 análogo ou derivado de fenotiazina, desde que esteja sob uma forma sólida e que possa ser transformado numa forma fundida, por exemplo aplicando-lhe calor. A fenotiazina tem uma massa molecular de 199,26 e uma fórmula química que é Ci2H9NS. Uma fenotiazina típica comercialmente disponível apresenta um ponto de fusão de 184°C e um ponto de ebulição de a 371 °C. A densidade a granel é de cerca de 0,85 para o produto em flocos e de cerca de 0,75 para o pó. A fórmula química da fenotiazina é como se segue:

H ,N, (1)

Inclui-se no material fenotiazínico a fenotiazina e os seus análogos e derivados, sem limite, compostos com a fórmula (II):

<«) na qual R1/ R2 e R3 sejam iguais ou diferentes e posam ser hidrogénio; halogéneos, tais como cloro e flúor e outros semelhantes; grupos hidrocarboneto lineares ou 10 ΡΕ1250329 ramificados, substituídos ou não substituídos, tais como grupos alquilo, alcenilo, e alcinilo, com entre 1 e 26 átomos de carbono; grupos arilo e aralquilo substituídos ou não substituídos; ou grupos funcionais incluindo, mas não se limitando a sulfonilo, carboxilo, amina, alquilamina, hidroxilo, carboxilo, sililo, siloxilo; e outros derivados semelhantes e os sais de todos estes. Os substituintes para os grupos hidrocarboneto, arilo e aralquilo mencionados acima podem incluir quaisquer dos grupos funcionais mencionados acima, bem como elementos no interior das cadeias, tais como oxigénio, enxofre, silício, azoto, e outros semelhantes. De preferência os R1, R2 e R3 na Fórmula (II) são todos hidrogénio. Na fórmula (II), m e n são preferível e independentemente de entre cerca de 1 e cerca de 4.

Para se formarem as gotículas solidificadas, alimenta-se o material fenotiazínico sob forma fundida, que pode ser fenotiazina de acordo com a fórmula (I) e/ou derivados ou análogos da fenotiazina de acordo com a fórmula (II), à câmara de fiação de um aparelho de fabrico de gotículas solidificadas em jacto, capaz de receber um material fenotiazínico fundido e passam através da ou das fieiras de fabrico dos gotículas solidificadas que têm diversos furos cada uma. A compreensão da descrição resumida acima e da descrição pormenorizada da invenção, incluindo as suas concretizações preferidas, pode ser melhorada considerando- 11 ΡΕ1250329 as em conjunto com o desenho apenso. Com o objectivo de ilustrar a invenção, representa-se no desenho uma sua concretização preferida. Deve entender-se, no entanto, que a invenção não se limita às disposições especificas e às capacidades instrumentais que o desenho configura. No desenho, A Figura 1 é uma representação esquemática de um dispositivo de jacto para a produção de goticulas solidificadas e do equipamento associado adequado para fabricar goticulas solidificadas de fenotiazina de acordo com a invenção. Um método para enformar a fenotiazina em goticulas solidificadas de acordo com a invenção é descrito com referência à Fig. 1.

Leva-se convenientemente a fenotiazina ao estado de fusão aquecendo, a uma temperatura de entre cerca de 190°C e cerca de 215°C, mais preferivelmente a entre cerca de 205°C e cerca de 215°C, num Tanque de Alimentação (1) sob uma atmosfera inerte (preferivelmente azoto gasoso) proporcionada a partir de um dispositivo de Armazenagem de Gás Inerte sob pressão (2). Transfere-se então a massa fundida por pressão de gás inerte para um Reactor de Acondicionamento (3) no qual a temperatura é ajustada para cerca de 195-200°C. Mantém-se a pressão do gás inerte (preferivelmente azoto)a entre cerca de 1,5 e 3 bar no Reactor de Acondicionamento (3) para se conduzir a fenotiazina fundida para a Câmara de Fiação (5) da Máquina de Jacto de Fabrico de Goticulas solidificadas (6) sob uma 12 ΡΕ1250329 atmosfera de azoto, através de um Filtro (4) destinado a remover materiais estranhos. Controla-se cuidadosamente a pressão do gás inerte na Câmara de Fiação (5) a um valor fixo de pressão preferivelmente de entre 0 e 1 bar, e mais preferivelmente de entre 0,035 e 0,80 bar, para se controlar o caudal de fenotiazina que passa através do da Fieira de Fabrico de Goticulas solidificadas (7). Observou-se que alimentando a fenotiazina fundida à Câmara de Fiação a uma temperatura mais elevada do que cerca de 215°C e/ou operando-se a uma pressão superior a cerca de 1 bar na Câmara de Fiação (5) provoca a quebra do jacto de fenotiazina fundida de um modo menos controlado, formando-se mais goticulas pequenas, e originando portanto mais finos no produto final. À medida que a fenotiazina fundida passa através dos buracos da Câmara de Fiação (7), para o topo da Coluna de Obtenção das Goticulas solidificadas (8), o jacto quebra-se de um modo controlado em goticulas de diâmetros de entre cerca de 1 mm e cerca de 2 mm, pela acção de uma Membrana Vibratória (9) na parede da Câmara de Fiação (5) que vibra por acção de uma Unidade de Vibração (10) que opera a uma frequência de entre cerca de 100 e cerca de 1.500 Hz, mais preferivelmente entre cerca de 400 e cerca de 1.100 Hz. Alimenta-se em simultâneo uma corrente de gás inerte liquidificado, em particular de azoto liquido, pelo lado da Coluna de Fabrico das Goticulas Solidificadas (8), a partir de um Tanque de Armazenagem de Gás Inerte Liquidificado (11), e a mistura de gás inerte frio, sob as 13 ΡΕ1250329 formas de gás e de líquido, arrefece rapidamente as pequenas gotículas de fenotiazina fundida para se obterem gotículas solidificadas, em geral esféricas. A utilização de gás inerte frio, em particular de azoto, é importante para se conseguir manter a qualidade do produto e para se conseguir um produto com uma cor amarelo-esverdeado a amarela. Embora se possam utilizar outros gases inertes para arrefecimento, de modo a obterem-se gotículas solidificadas de fenotiazina de acordo com a invenção, prefere-se o azoto, porque ele é extremamente eficaz no arrefecimento rápido das gotículas solidificadas e para impedir qualquer contacto com uma atmosfera oxidante, mantendo deste modo a cor amarela preferida, uma cor dentro da gama de Tonalidade Cromática: 5Y; e Espaço de Cor: 8/4 a 8/12, 8,5/4 a 8,5/12, e 9/4 a 9/8, inclusive.

Arrefecem-se as gotas inicialmente com uma mistura de gás e líquido inertes frios (em particular, azoto) para se obterem gotículas solidificadas parcialmente cristalinas à medida que vão caindo através da Coluna de Fabrico das Gotículas Solidificadas (8) . Na altura em que as gotículas solidificadas chegam ao fundo da Coluna de Fabrico das Gotículas Solidificadas (8), eles estão em geral a uma temperatura de entre cerca de 120°C e cerca de 170°C, mais preferivelmente a cerca de 140°C, passando em seguida para um Arrefecedor em Espiral (12), com a forma de um ciclone, no qual as gotículas solidificadas arrefecem mais no ambiente de gás inerte frio de arrefecimento, até se completar a sua cristalização, na altura em que chegam 14 ΡΕ1250329 ao fundo do Arrefecedor em Espiral (12) . Neste local são removidos da Máquina de Jacto de Fabrico de Goticulas Solidificadas (6), através de uma Câmara de Dupla Válvula (13) para evitar que entre ar no sistema, enquanto o gás inerte transporta os finos que se possam haver formado de modo desapercebido durante a passagem através das fieiras, para o Arrefecedor em Espiral (12) por uma conduta lateral.

Verificou-se que a qualidade das goticulas solidificadas de fenotiazina é sensível aos valor relativo dos caudais de fenotiazina e de gás inerte. O caudal de azoto através da Coluna de Fabrico das Goticulas Ssoli-dificadas (8) e do Arrefecedor em Espiral (12) é preferivelmente de entre 0,25 e 0,3 kg por kg de fenotiazina que se transforma em goticulas solidificadas. O gás inerte que sai do Arrefecedor em Espiral é movido por um Ventilador (15) para um Ciclone (14) aonde se removem os finos, e é reciclado à Coluna de Fabrico das Goticulas Solidificadas (8) depois de atravessar um Arrefecedor (16), para servir de suplemento à alimentação com azoto líquido alimentado de novo.

Um dispositivo de jacto para fabrico de goticulas solidificadas preferido está comercialmente disponível junto da GMF Gouda, Goudsche Machinefabriek, B. V. em Waddinzveen, Holanda, vendido sob a designação de Modelo JP15, e podem fabricar-se as goticulas solidificadas 15 ΡΕ1250329 utilizando um dispositivo de jacto de fabrico de goticulas solidificadas. A fenotiazina sob a forma de goticulas solidificadas é útil para muitas aplicações, em especial aquelas nas quais é problemática a utilização de fenotiazina em pó. Podem utilizar-se as goticulas solidificadas de fenotiazina de acordo com a invenção numa grande variedade de aplicações, incluindo a titulo de estabilizante para uma série de aplicações em química. Pode também utilizar-se o produto em agentes inibidores, antioxidantes e em agentes estabilizantes ("short-stopping")numa série de aplicações diferentes tais como a estabilização de ácidos, ésteres e monómeros acrílicos ou como estabilizante para monómero de cloropreno, para monómero de estireno e de outros monómeros vinílicos. O produto em goticulas solidificadas também é útil a título de antioxidante em lubrificantes sintéticos e em óleos, em polióis para resinas de poliuretano, e de poliésteres e de ésteres vinílicos. Devido à sua actividade extremamente elevada, a fenotiazina funciona a concentrações muito pequenas e aumenta a funcionalidade de outros estabilizantes. Ela também funciona bem em ambientes fortemente ácidos, tanto ao ar como sob azoto. O material fenotiazínico, sob a forma de goticulas solidificadas, também é um intermediário farmacêutico útil. O material fenotiazínico em goticulas solidi- 16 ΡΕ1250329 ficadas da invenção tem preferivelmente menos do que cerca de 6 %, e mais preferivelmente menos do que cerca de 1 %, em peso, de finos (pós), isto é, de partículas cujos diâmetros sejam inferiores a cerca de 500 micron. Para além disto, o material fenotiazínico em goticulas solidificadas apresenta preferivelmente um valor médio dos diâmetros, tal como medido ao longo da maior dimensão das goticulas solidificadas, de entre cerca de 0,5 mm e cerca de 2,3 mm, e mais preferivelmente de entre cerca de 1 mm e cerca de 2 mm. As goticulas solidificadas geralmente esféricas do material fenotiazínico de acordo com a invenção apresentam características de fluxo marcadamente melhores devido à sua uniformidade de dimensões, e a sua utilização é em geral mais segura do que a do material fenotiazínico habitual sob a forma de flocos ou em pó. A invenção será em seguida descrita em mais pormenor, por intermédio dos seguintes exemplos não limitativos.

Exemplo 1

Ensaio em pequena escala num dispositivo simulado de fabrico de goticulas solidificadas à escala laboratorial

Utilizou-se como reactor um recipiente de um litro e com 3 tubuladuras, para simular um tanque de alimentação no fabrico de flocos. Equipou-se com uma entrada de azoto, um dispositivo para agitação, uma sonda 17 ΡΕ1250329 para medição da temperatura e com uma válvula de saída no fundo. Evacuou-se o aparelho fazendo vazio, e purgou-se com azoto por tês vezes antes de se levar a cabo o carregamento com o produto, sob azoto. Colocou-se então no fenotiazina em flocos e aqueceu-se sob a azoto a um estado fundido a cerca de 200°C. Fez-se então pingar a fenotiazina fundida através da válvula de saída no fundo do reactor (que simula uma fieira) para dentro de cerca de um litro de azoto liquido (a cerca de -192°C) contido num recipiente de Dewar com camisa de vácuo. Formaram-se gotículas solidificadas de cor amarela brilhante que se submeteram a análises selectivas. As goticulas solidificadas de cor amarela brilhante cumpriam todas as especificações, não denotavam qualquer precipitado, e eram manipuláveis de um modo semelhante ao utilizado para os flocos de fenotiazina habituais, e com a mesma eficácia.

Exemplo 2

Ensaio em grande escala num aparelho comercial de jacto para fabrico de goticulas solidificadas (veja-se a Figura 1)

Colocam-se flocos de fenotiazina num Tanque de Alimentação (1). Fundiram-se então os flocos e transportou-se o material fundido a cerca de 200°C, sob uma pressão de 3,1 bar, (azoto gasoso) para um Tanque de Acondicionamento (3). Alimentou-se então o produto, sob pressão de azoto, à Câmara de Fiação (5) de uma Máquina a Jacto com Anel de 18 ΡΕ1250329

Regulação para Fabrico de Gotículas Solidificadas, do Modelo JP15/1 da GMF Gouda (6) incluindo uma Fieira (7) com 100 buracos com diâmetros de cerca de 0,5 mm. Controlou-se o caudal da fenotiazina através da Fieira (7) mantendo uma pressão constante de azoto na Câmara de Fiação (5) . O produto foi quebrado em gotículas de 1-2 mm quando passava pela Fieira (7), por intermédio de uma Membrana Vibratória (9) na parede da Câmara de Fiação (5), a qual se controlava, por intermédio de um estroboscópio, a uma frequência de 1005-1007 Hz. Formavam-se gotículas solidificadas a partir das gotículas por arrefecimento imediato da gotícula fundida a uma forma de gotícula solidificada. A alimentação do fundido foi feita a cerca de 200°C (em geral na gama de entre cerca de 194,7 e 195,5°C) e a temperatura do azoto líquido era de cerca de -192°C. O caudal de azoto líquido no Tanque de Armazenagem de Gás Inerte Liquefeito (11) variou entre 0,25 kg de azoto por kg de gotículas solidificadas e 0,30 kg de azoto por kg de gotículas solidificadas. O produto solidificou a uma forma de gotícula solidificada quando caía através do ambiente de mistura de azoto líquido e gasoso na Coluna criogénica de Fabrico de Gotículas Solidificadas (8) . Ocorria um arrefecimento complementar no Arrefecedor em Espiral (12), e em seguida descarregava-se o produto da Máquina a Jacto de Fabrico de Gotículas Solidificadas (6) através de um Anel de Regulação que impedia a entrada de ar (13). O azoto gasoso, contendo quaisquer finos resultantes, era impulsionado pelo Ventilador (15) através do Ciclone (14), para se removerem os finos e se voltar a circular o azoto 19 ΡΕ1250329 gasoso à Coluna de Fabrico dos Gotículas solidificadas (8), depois de passar pelo Arrefecedor (16).

Deste ensaio obtiveram-se gotículas solidificadas de fenotiazina amarelo-esverdeadas (Munsell Color Space: 5Y/8/6) a amarelas (Munsell Color Space 5Y/9/6), que cumpriam todas as especificações do produto, não continham precipitado, e das quais se obtinham eficácias semelhantes às obtidas dos flocos de fenotiazina habituais. As gotículas solidificadas também demonstravam melhores propriedades de manuseamento e de fluxo.

As gotículas solidificadas tais como eram formadas apresentavam em geral uma forma esférica e um diâmetro médio de cerca 1 mm. As gotículas solidificadas também exibiam um ângulo de talude natural pequeno e uma distribuição de dimensões de partícula muito estreita. Foram conseguidos pequenos teores em finos (pó) inferiores a 1 %, e o produto não evidenciava tendência para aglomeração. O produto também denotava características superiores às dos flocos do produto habitual no que tocava a fluxo, transferência e manuseamento. Para além disto, devido à maior uniformidade de forma e à menor dimensão média de partícula, as gotículas solidificadas demonstravam um melhor período de dissolução quando comparados com o produto em flocos. Uma comparação das propriedades dos flocos habituais com as das gotículas solidificadas formadas no Exemplo 2 é apresentada adiante na Tabela 1. ΡΕ1250329 20

Tabela 1

Propriedades Floco Gotícula solidificada (Ex° 2) Aspecto Flocos Amarelos Goticulas Solidificadas Amarelas Ponto de Fusão °C > 184 > 184,9 Pureza (%) 99,6 99,9 Ângulo de Talude Natural 36 25 Densidade a Granel 0,8 0,77 Teste de Pós por Agitação de Frasco Ligeiro a Abundante Nulo a Muito Ligeiro Espessura (mm) 1,40 1,65 Diâmetro Médio (mm) não det° 1 Distribuição de Dimensões de Partículas % de Partículas > 2360 mícron 75 0 % de Partículas < 2360 a 500 mícron 19 99 % de Partículas < 500 mícron 6 1 Período de Dissolução Em Acetona (minutos) 3 3 Em Metacrilato de Metilo (minutos) 12,5 11 Em Acrilato de Butilo (minutos) 8 5, 5 Eficácia do produto (horas até à poli-merização de metacrilato de metilo 13 14

Com controlos apropriados tal como se descrevem neste documento e com um ambiente inerte, preferivelmente proporcionado por azoto liquido e gasoso, é possivel produzir uma fenotiazina em goticulas solidificadas, com propriedades e a cor que se pretendiam.

Com base em quanto antecede, formaram-se goticulas solidificadas de fenotiazina que exibiam propriedades pelo menos comparáveis, e na maior parte dos casos supe- 21 ΡΕ1250329 riores, às de fenotiazina em flocos e em pó. As gotículas solidificadas também exibiam, de forma vantajosa, um diâmetro de particular substancialmente uniforme e uma distribuição de dimensões estreita, bem como um teor de finos muito pequeno. Tais caracteristicas proporcionam uma incidência menor de fenómenos de aglomeração em massa e/ou de formação de agregados dispersos, evidenciando-se propriedades superiores no transporte e na utilização. Incluem-se nas outras vantagens significativas que se podem conseguir utilizando estas gotículas solidificadas, melhorias da segurança ambiental e no local de trabalho, bem como uma diminuição dos custos de fabrico que é proveniente do pequeno teor em finos.

Os especialistas da técnica entenderão que se poderiam fazer modificações às concretizações que se descrevem acima sem que para tal se consubstanciasse qualquer afastamento em relação ao conceito inventivo especificado neste documento. Deve portanto entender-se que esta invenção não se limita às concretizações específicas que se descrevem, mas que se pretende que abarque modificações que se encontram dentro do espírito e do âmbito da invenção presente, tal como definidos nas reivindicações apensas.

Lisboa, 5 de Março de 2010

Claims

ΡΕ1250329 1 REIVINDICAÇÕES 1. Um produto sólido que inclui um material de fenotiazina com a fórmula (II)

na qual R1, R2 e R3 sejam iguais ou diferentes e sejam seleccionados de entre o conjunto constituído por hidrogénio; halogéneo; grupos hidrocarboneto lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos, seleccionados de entre o conjunto constituído por grupos alquilo, alcenilo, e alcinilo, com entre 1 e 26 átomos de carbono; grupos arilo substituídos ou não substituídos; grupos aralquilo substituídos ou não substituídos; sulfonilo; carboxilo; amina; alquilamina; hidroxilo; carboxilo; sililo; siloxilo; e derivados e sais destes; e em que m e n sejam independente de 1 a 4, caracterizado por o produto sólido assumir a forma de uma pluralidade de gotículas solidificadas geralmente esféricas, com um diâmetro médio de entre 0,5 mm e 2,3 mm, contendo este produto sólido não mais do lue 6 % de finos, isto é, de partículas com diâmetros inferiores a 500 pm. 2 ΡΕ1250329
2. Um produto sólido de acordo com a Reivindicação 1, no qual as gotículas solidificadas possuam uma cor amarela dentro da região definida da Munsell Color Chart, definida pelo símbolo de Tonalidade Cromática 5Y e pelos Espaços de Cor: 8/4 a 8/12, 8,5/4 a 8,5/12, 9/4 a 9/8, inclusive.
3. Um produto sólido de acordo com a Reivindicação 1 ou a Reivindicação 2, para o qual a cor amarela esteja dentro da região da Munsell Color Chart, definida pelo simbolo de Tonalidade Cromática 5Y e pelos Espaços de Cor: 8,5/8 a 8.5/12 e 9/6 a 9/8, inclusive.
4. Um produto sólido de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 3, não contendo mais do que 1 %, em peso, de finos.
5. Um produto sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual pelo menos um de entre R1 e R2 seja uma espécie seleccionada de entre o conjunto constituído por um grupo hidrocarboneto, um grupo arilo, ou um grupo aralquilo, e a espécie seja substituída ou interrompida por pelo menos um membro do conjunto constituído por oxigénio, enxofre, silicio, azoto, sulfo-nilo, carboxilo, amina, alquilamina, hidroxilo, carboxilo, sililo, e siloxilo.
6. Um produto sólido de acordo com qualquer 3 ΡΕ1250329 uma das reivindicações 1 a 4, no qual R1, R2, e R3 sejam hidrogénio.
7. Um produto de acordo com a reivindicação 1, no qual as goticulas solidificadas sejam formadas arrefecendo gotas de fenotiazina fundida numa atmosfera inerte.
8. Um produto sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, no qual o material fenotiazínico seja a fenotiazina, e as goticulas solidificadas tenham uma cor amarelo-esverdeada a amarela.
9. Um produto de acordo com a reivindicação 8, no qual a cor se encontre dentro da região da Munsell Color Chart definida pela Tonalidade Cromática 5Y e pelos Espaços de Cor: 8/4 a 8/12, 8,5/4 a 8,5/12 e 9/4 a 9/8, inclusive.
10. Um produto de acordo com a reivindicação 8, cuja cor se encontre dentro da região da Munsell Color Chart, definida pelo símbolo de Tonalidade Cromática 5Y e pelos Espaços de Cor: 8,5/8 a 8.5/12 e 9/6 a 9/8, inclusive.
11. Um método para se fazer um produto sólido tal como se definiu na reivindicação 1 sob forma de goticulas solidificadas, que inclua quebrar-se um caudal de material fenotiazínico fundido numa série de goticulas com dimensões semelhantes, arrefecendo-se as goticulas para se formarem goticulas solidificadas de material fenotiazínico, 4 ΡΕ1250329 sendo o material fenotiazínico mantido num ambiente constituído por um gás ou um liquido inertes, enquanto estiver no estado fundido.
12. Um método de acordo com a reivindicação 11, no qual o ambiente de gás inerte ou liquido seja proporcionado por azoto.
13. Um método de acordo com a reivindicação 11 ou a reivindicação 12, no qual a fenotiazina fundida não esteja a uma temperatura superior a 215°C.
14. Um método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, no qual o material fenotiazínico seja a fenotiazina. Lisboa, 5 de Março de 2010