ES2338984T3 - Fenotiazinas en forma de granulos. - Google Patents

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Abstract

Un producto sólido que comprende un material de fenotiazina de fórmula (II) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y se seleccionan entre el grupo que consiste en hidrógeno; halógeno; grupos hidrocarburo sustituidos y sin sustituir, de cadena lineal y ramificada, seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo y alquinilo de 1 a 26 átomos de carbono; grupos arilo sustituidos y sin sustituir; grupos aralquilo sustituidos y sin sustituir; sulfonilo; carboxi; amina; alquilamina; hidroxi; carboxi; sililo; siloxi; y derivados y sales de los mismos; y m y n son independientemente de 1 a 4. caracterizado porque el producto sólido está en forma de una pluralidad de gránulos generalmente esféricos que tienen un diámetro medio de 0,5 mm a 2,3 mm, y por que el producto sólido no contiene más del 6% en peso de material fino, es decir, partículas con diámetros menores de 500 μm.

Description

Fenotiazinas en forma de gránulos.
Antecedentes de la invención
La fenotiazina es un producto basado en amina aromática usado en una gran diversidad de aplicaciones, incluyendo como un inhibidor, antioxidante y agente de interrupción corta en una variedad de aplicaciones diversas tales como la estabilización de ácidos, ésteres y monómeros acrílicos, o como un estabilizador para un monómero de cloropreno, monómero de estireno y otros monómeros vinílicos; como un antioxidante en lubricantes y aceites sintéticos, en polioles para poliuretanos y resinas de poliéster y éster vinílico; y como un intermedio farmacéutico.
La fenotiazina se fabrica típicamente en forma de escamas y en forma de polvo y tiene un aspecto amarillo brillante (lo que indica ausencia de oxidación). La forma de escamas puede prepararse aplicando la fenotiazina fundida como un recubrimiento sobre una hojueladora, después de lo cual se enfría y se cristaliza formando una capa fina que se retira por raspado como una mezcla de escamas y material fino (polvo). Después, el producto se transporta a un proceso de separación física (clasificación) en el que el material fino (polvo) se separa de las escamas, típicamente mediante el uso de tamices de clasificación. Después, la fenotiazina en escamas se envasa y se distribuye a los clientes que la transportan o transfieren por medio de su propio equipo de procesamiento. Pese a la clasificación, el producto contiene generalmente hasta aproximadamente un 6% de material fino después de la fabricación. Además, las escamas tienden a romperse formando material fino durante la distribución y manipulación posteriores.
La generación y la presencia de material fino (polvo) en la fenotiazina en forma de escamas presenta problemas. Los productos en forma de escamas que contienen este material fino se ven afectados por las deficiencias de un tamaño de partículas no uniforme, apelmazamiento, empolvamiento y aglutinación. Es muy probable que la fenotiazina, que es un irritante respiratorio, cutáneo, ocular y gastrointestinal además de un sensibilizador cutáneo, provoque problemas en una forma dividida en partículas finas. El material fino en el producto en forma de escamas también aumenta la probabilidad de explosión. La fenotiazina en forma de escamas que contiene niveles elevados de material fino (es decir, más de aproximadamente el 6% de partículas tiene diámetros menores de 500 micrómetros) es especialmente propensa al apelmazamiento o aglutinación.
Un tamaño de partículas no uniforme en la fenotiazina en forma de escamas aumenta la tendencia del producto a apelmazarse y/o aglutinarse y a oponer resistencia a la transferencia fluida tanto internamente como en las instalaciones del cliente. El apelmazamiento y/o la aglutinación hacen que sea difícil descargar la fenotiazina desde recipientes tales como cubos, bolsas, camiones, silos de almacenamiento y similares y también hacen difícil su transferencia. También pueden provocar la formación de puentes o bloques en los recipientes. El material fino también presenta cuestiones de seguridad, de salud y medioambientales. Desde el punto de vista de la seguridad, el material fino tiene un interés particular debido al mayor riesgo de explosión, así como al mayor riesgo para la salud de los empleados, especialmente por irritación cutánea, sensibilización cutánea y similares, como se ha indicado anteriormente.
La tecnología de granulación convencional requiere que el material fundido pase a través de una abertura de orificio, después de lo cual se enfría y solidifica formando un gránulo mientras cae a través del aire.
Típicamente, las torres de granulación tienen una altura de 24,38 a 91,44 metros (de 80 a 300 pies) y requieren grandes volúmenes de aire. Los inconvenientes de la tecnología de granulación convencional incluyen el hecho de que se requieren grandes torres y volúmenes significativos de aire. Esto requiere costes de capital elevados y costes operativos significativos. Además, actualmente la fenotiazina no puede granularse mediante la tecnología convencional ya que el producto en estado fundido reacciona y experimenta oxidación, cambiando tanto de composición química como de color. Una forma oxidada de fenotiazina tiene un color de verde a gris. Esta forma tiene una composición química diferente a la de la fenotiazina pura deseada. La fenotiazina purificada en una forma no oxidada es de color amarillo brillante.
La temperatura de fusión de la fenotiazina es de 184ºC y, por lo tanto, su manipulación y transferencia en estado fundido es complicada. El bombeo de la fenotiazina fundida hasta los 24,38 a 91,44 metros (de 80 a 300 pies), que se requeriría para alcanzar la parte superior de una torre de granulación convencional, es difícil sin un termorrastreo significativo de los conductos. Si la temperatura de los conductos cae por debajo del punto de fusión del producto, éste solidifica rápidamente en el conducto de transferencia provocando dificultades operativas.
De acuerdo con lo anterior, en la técnica existe la necesidad de un método de producción que reduzca los problemas asociados con niveles significativos de material fino en la fenotiazina terminada, pero que siga produciendo un material de alta calidad. También se necesita en la técnica reducir los problemas asociados con el apelmazamiento y/o aglutinación de la fenotiazina durante su distribución, transferencia y almacenamiento.
Con respecto a la calidad, es muy deseable que cualquier nuevo método produzca un producto que satisfaga la especificación de calidad para la industria de \sim99,6% de fenotiazina en el producto. Sin embargo, el color también es un indicador importante de la pureza y es muy deseable que el color del producto sea de amarillo verdoso pálido a amarillo brillante y especialmente que no tenga ningún material gris o completamente verde, lo cual puede afectar de forma adversa a las aplicaciones posteriores, aunque la pureza analítica sea de \sim99,6%. El color de la fenotiazina se evalúa convenientemente mediante el uso de una Tabla de Colores Munsell y es muy deseable que el aspecto del producto esté dentro de la región de la Tabla de Colores Munsell definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color: de 8/4 a 8/12, de 8,5/4 a 8,5/12 y de 9/4 a 9/8, inclusive, y más especialmente en la región definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color de 8,5/8 a 8,5/12 y de 9/6 a 9/8.
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Breve sumario de la invención
La invención incluye fenotiazina sólida o un análogo o derivado de la misma de fórmula II infra (como se describe más adelante en este documento), que comprende una pluralidad de gránulos, donde dichos gránulos son generalmente esféricos y tienen un diámetro medio de 0,5 mm a 2,3 mm, y donde los productos sólidos contienen una fracción de masa de no más del 6% de material fino, es decir, de partículas que tienen diámetros menores de 500 \mum.
En la siguiente descripción y en las reivindicaciones, fenotiazina se refiere al compuesto de Fórmula (I) (véase más adelante) y material de fenotiazina se refiere genéricamente a la fenotiazina de Fórmula (I) y/o a un análogo o derivado de la fenotiazina de Fórmula (II) (véase más adelante).
La invención también incluye un método para reducir el nivel de material fino (polvo) en material de fenotiazina, que comprende conformar el material de fenotiazina en forma de gránulos de tal forma que los gránulos tengan una forma generalmente esférica.
La invención también incluye material de fenotiazina sólido que comprende una pluralidad de gránulos de material de fenotiazina, donde los gránulos son generalmente esféricos y el producto no tiene más de aproximadamente el 6% en peso de material fino (es decir, partículas con diámetros <500 \mu).
La invención incluye un método para fabricar gránulos de material de fenotiazina que comprende introducir material de fenotiazina fundido en al menos una boquilla que tiene una pluralidad de orificios para formar gotitas fundidas de material de fenotiazina y refrigerar las gotitas para formar gránulos sólidos, todo ello dentro de un medio inerte. El método es especialmente adecuado para fabricar fenotiazina en forma de gránulos de color amarillo verdoso a amarillo. La invención también incluye material de fenotiazina sólido formado por ese método.
La invención se refiere a material de fenotiazina que tiene propiedades mejoradas y niveles reducidos de material fino (polvo) que está en forma de gránulos, así como a un método para fabricar el material de fenotiazina en forma de gránulos. La invención también se refiere a un método para reducir el nivel de material fino en el material de fenotiazina manteniendo al mismo tiempo la calidad del producto. En todos los aspectos de la invención, se prefiere que el material de fenotiazina sea fenotiazina.
De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se proporciona un material de fenotiazina sólido en forma de una pluralidad de gránulos generalmente esféricos.
En el caso de la fenotiazina, preferiblemente, la forma de gránulos tiene un color de amarillo verdoso a amarillo, más preferiblemente un color dentro de la región de la Tabla de Colores Munsell definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color: de 8/4 a 8/12, de 8,5/4 a 8,5/12 y de 9/4 a 9/8, inclusive, más especialmente en la región definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color: de 8,5/8 a 8,5/12 y de 9/6 a 9/8, inclusive. Se prefiere especialmente que la forma de gránulos de la fenotiazina tenga un color amarillo brillante, más especialmente un color amarillo brillante equivalente al de la fenotiazina en forma de escamas.
El producto de gránulos de fenotiazina contiene preferiblemente al menos un 99,6% de fenotiazina.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para fabricar material de fenotiazina sólido en forma de gránulos que comprende romper una corriente de material de fenotiazina fundido en una pluralidad de gotitas de tamaño uniforme y enfriar las gotitas para formar material de fenotiazina sólido en forma de gránulos, manteniendo el material de fenotiazina dentro de un medio con un gas inerte (preferiblemente nitrógeno) mientras permanece en estado fundido. Además, se prefiere mantener el medio con gas inerte hasta que el material de fenotiazina, en forma de gránulos, se haya enfriado por debajo de aproximadamente 140ºC.
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Descripción detallada de la invención
Los gránulos pueden formarse suministrando material de fenotiazina fundido en al menos una boquilla que tiene una pluralidad de orificios para formar gotitas fundidas de material de fenotiazina que se enfrían para formar gránulos. El material fundido de fenotiazina puede ser cualquier forma disponible de material de fenotiazina, tal como polvo o escamas.
La fenotiazina es un material sólido que actualmente está disponible en el mercado tanto en forma de escamas como de polvo. Como se usa en este documento, el material de fenotiazina puede incluir cualquier análogo o derivado de fenotiazina, siempre que esté en forma sólida y pueda hacerse que esté en forma fundida, por ejemplo, por aplicación de calor.
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La fenotiazina tiene un peso molecular de 199,26 y una fórmula química de C_{12}H_{9}NS. Una fenotiazina típica disponible en el mercado tiene un punto de fusión de 184ºC y un punto de ebullición de 371ºC. La densidad volumétrica aparente es de aproximadamente 0,85 para el producto en forma de escamas y de aproximadamente 0,75 para el polvo. La fórmula química de la fenotiazina es la siguiente:
1
El material de fenotiazina incluye fenotiazina y sus análogos y derivados que incluyen, sin limitación, compuestos que tienen la fórmula (II):
2
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser hidrógeno; halógenos, tales como cloro y flúor y similares; grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir, de cadena lineal o ramificada, tales como grupos alquilo, alquenilo o alquinilo de 1 a 26 átomos de carbono; grupos arilo sustituidos y sin sustituir y grupos aralquilo; o grupos funcionales, incluyendo, pero sin limitación, sulfonilo, carboxi, amina, alquilamina, hidroxi, carboxi, sililo, siloxi; y otros derivados similares y sus sales. Los sustituyentes para los grupos hidrocarburo, arilo y aralquilo mencionados anteriormente pueden incluir cualquiera de los grupos funcionales anteriores así como elementos intercatenarios tales como oxígeno, azufre, silicio, nitrógeno y similares. Más preferiblemente, cada uno de R^{1}, R^{2} y R^{3} en la Fórmula (II) es hidrógeno. Preferiblemente, en la fórmula (II), m y n son independientemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 4.
Para formar los gránulos, el material de fenotiazina en forma fundida, que puede ser fenotiazina de acuerdo con la fórmula (I) y/o derivados o análogos de fenotiazina de acuerdo con la fórmula (II), se suministra al interior de la cámara de la boquilla de un granulador "jet priller" que puede recibir un material fundido de fenotiazina y hacerlo pasar a través de una o más boquillas de granulación que tienen una pluralidad de orificios.
La comprensión del sumario anterior y de la descripción detallada de la invención, incluyendo sus realizaciones preferidas, puede facilitarse mediante su consideración junto con el dibujo adjunto. Con el fin de ilustrar la invención, en el dibujo se muestra una realización preferida. Sin embargo, debe entenderse que la invención no se limita a las disposiciones e instrumentales precisos mostrados en el dibujo. En el dibujo,
La Figura 1 es una representación esquemática de un granulador "jet priller" y del equipo asociado adecuado para fabricar gránulos de fenotiazina de acuerdo con la invención. Se describe un método para formar gránulos de fenotiazina de acuerdo con la invención haciendo referencia a la Fig. 1.
La fenotiazina se convierte convenientemente en el estado fundido por calentamiento, a una temperatura de aproximadamente 190ºC a aproximadamente 215ºC, más preferiblemente de aproximadamente 205ºC a aproximadamente 215ºC, en un Tanque de Alimentación (1) en una atmósfera inerte (preferiblemente gas nitrógeno) proporcionada desde un Depósito de Gas Inerte presurizado (2). Después, la masa fundida se transfiere por la presión del gas inerte a un Recipiente de Acondicionamiento (3) en el que la temperatura se ajusta a aproximadamente 195-200ºC. La presión del gas inerte (preferiblemente nitrógeno) se mantiene de aproximadamente 1,5 a 3 bar en el Recipiente de Acondicionamiento (3) con el fin de conducir la fenotiazina fundida hacia el interior de la Cámara de la Boquilla (5) del Granulador "Jet Priller" (6) en una atmósfera de nitrógeno, a través de un Filtro (4) para retirar cualquier material extraño. La presión del gas inerte en la Cámara de la Boquilla (5) se controla cuidadosamente a una presión fija, preferiblemente entre 0 y 1 bar, y más preferiblemente de 0,035 a 0,80 bar, con el fin de controlar el caudal de fenotiazina a través de la Boquilla de Granulación (7). Se ha observado que el suministro de la fenotiazina fundida a la Cámara de la Boquilla a una temperatura superior a aproximadamente 215ºC y/o el funcionamiento a una presión superior a aproximadamente 1 bar en la Cámara de la Boquilla (5) hacen que la fenotiazina fundida se rompa de una manera menos controlada y forme gotitas más finas, dando como resultado de esta manera más cantidad de material fino en el producto final.
A medida que la fenotiazina fundida pasa a través de los orificios de la Boquilla de Granulación (7), al interior de la parte superior de la Columna de Granulación (8), se rompe de una manera controlada formando gotitas de aproximadamente 1 mm a aproximadamente 2 mm, por la acción de una Membrana Vibradora (9) en la pared de la Cámara de la Boquilla (5) que se hace vibrar por la Unidad de Vibración (10) que funciona a una frecuencia de aproximadamente 100 a aproximadamente 1500 Hz, más preferiblemente de aproximadamente 400 a aproximadamente 1100 Hz. Simultáneamente, se suministra una corriente de gas inerte licuado, especialmente nitrógeno líquido, en el lado de la Columna de Granulación (8) desde un Depósito de Gas Inerte Licuado (11) y la mezcla de gas inerte frío, en formas líquida y gaseosa, enfría rápidamente las pequeñas gotitas de fenotiazina fundida para dar gránulos generalmente esféricos. El uso de gas inerte frío, especialmente nitrógeno, es importante para mantener la calidad del producto y conseguir un producto de color amarillo verdoso a amarillo. Aunque pueden usarse otros gases de refrigeración inertes para formar gránulos de fenotiazina de acuerdo con la invención, se prefiere el nitrógeno porque es eficaz para una refrigeración rápida de los gránulos y para prevenir cualquier contacto con una atmósfera oxidante, manteniendo de esta manera el color amarillo preferido, especialmente un color que se encuentra en el intervalo del Símbolo de Tonalidad: 5Y y el Espacio de Color: de 8/4 a 8/12, de 8,5/4 a 8,5/12 y de 9/4 a 9/8, inclusive.
Las gotitas se enfrían inicialmente por la mezcla de gas inerte frío, gaseoso y líquido (especialmente nitrógeno) dando gránulos parcialmente cristalinos mientras éstos caen a través de la Columna de Granulación (8). En el momento en el que los gránulos alcanzan la parte inferior de la Columna de Granulación (8), generalmente están a una temperatura de aproximadamente 120ºC a aproximadamente 170ºC, más preferiblemente a aproximadamente 140ºC, desde donde pasan a un Refrigerador Espiral (12), que tiene la forma de un ciclón, donde los gránulos se enfrían adicionalmente en el medio con gas inerte frío, hasta que se completa la cristalización, momento en el que alcanzan el fondo del Refrigerador Espiral (12). Aquí, se retiran del Granulador "Jet Priller" (6), a través de una Esclusa (13) para evitar el acceso de aire, mientras que el gas inerte que lleva cualquier material fino que puede formarse involuntariamente durante el paso a través de las boquillas, sale del Refrigerador Espiral (12) a través de un conducto secundario.
Se ha descubierto que la calidad de los gránulos de fenotiazina es sensible a los caudales relativos de fenotiazina y gas inerte. El caudal de nitrógeno a través de la Columna de Granulación (8) y el Refrigerador Espiral (12) es preferiblemente de 0,25 a 0,3 kg por kg de fenotiazina granulada.
El gas inerte que abandona el Refrigerador Espiral se extrae con un Ventilador (15) y pasa al interior de un Ciclón (14) para retirar el material fino y se recicla a la Columna de Granulación (8) a través de un Refrigerador (16) para suplementar el suministro de más nitrógeno líquido.
Un granulador "jet priller" preferido está disponible en el mercado en GMF Gouda, Goudsche Machinefabriek, B.V. en Waddinz-veen, Holanda, vendido como Modelo JP15, y los gránulos pueden fabricarse usando dicho granulador "jet priller".
La fenotiazina en forma de gránulos es útil para muchas aplicaciones, particularmente aquellas en las que el polvo de fenotiazina es problemático. Los gránulos de fenotiazina de acuerdo con la invención pueden usarse en una gran diversidad de aplicaciones, incluyendo como un estabilizador para una diversidad de aplicaciones químicas. El producto también puede usarse para un inhibidor, antioxidante y agente de interrupción corta en una variedad de aplicaciones diversas tales como estabilización de ácidos, ésteres y monómeros acrílicos, o como un estabilizador para monómeros de cloropreno, monómeros de estireno y otros monómeros vinílicos. El producto de granulación también es útil como un antioxidante en lubricantes y aceites sintéticos, polioles para poliuretanos y resinas de poliéster y éster vinílico. Gracias a su alto nivel de actividad, la fenotiazina funciona a concentraciones muy bajas y potencia el funcionamiento de otros estabilizantes. También funciona bien en medios fuertemente ácidos así como en medios de aire o nitrógeno. El material de fenotiazina, en forma de gránulos, también es un intermedio farmacéutico útil.
El material granulado de fenotiazina de la invención tiene preferiblemente menos de aproximadamente el 6% y más preferiblemente menos de aproximadamente el 1% en peso de material fino (polvo), es decir, partículas que tienen diámetros menores de aproximadamente 500 micrómetros. Además, el material de fenotiazina sometido a vibración tiene preferiblemente un diámetro medio medido en la dimensión más larga del producto granulado de aproximadamente 0,5 mm a aproximadamente 2,3 mm y más preferiblemente de aproximadamente 1 mm a aproximadamente 2 mm. Los gránulos generalmente esféricos de material de fenotiazina de acuerdo con la invención tienen características de fluidez significativamente mejores gracias a su uniformidad en cuanto al tamaño y en general son más seguros para el uso que el material de fenotiazina convencional en forma de escamas o polvo.
La invención se describirá ahora con más detalle con respecto a los siguientes ejemplos no limitantes.
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Ejemplo 1 Ensayo a pequeña escala en un Granulador a escala de laboratorio simulado
Se usó un matraz reactor de 3 bocas y de 1 litro para simular un tanque de suministro de una hojueladora. Se equipó con un suministro de nitrógeno, un agitador para la agitación, una sonda de temperatura y una salida en el fondo. El aparato se vació por vacío y se purgó tres veces con nitrógeno antes de cargar el producto en una atmósfera de nitrógeno. Después, el reactor se cargó con una escama de fenotiazina que se calentó en una atmósfera de nitrógeno hasta alcanzar el estado fundido a aproximadamente 200ºC. Después, la fenotiazina fundida se dejó gotear lentamente a través de la válvula de la salida inferior (una boquilla simulada) en aproximadamente un litro de nitrógeno líquido (a aproximadamente -192ºC) en un matraz Dewar con camisa calefactora al vacío. Se formaron gránulos de color amarillo brillante y se sometieron a análisis selectivos. Los gránulos de color amarillo brillante satisficieron todas las especificaciones del producto, no mostraron ningún precipitado y se manipulaban de una manera y con una eficacia similares a las escamas de fenotiazina convencionales.
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Ejemplo 2 Ensayo a gran escala en un Granulador "jet priller" disponible en el mercado (véase la Figura 1)
La escama de fenotiazina se cargó en un Tanque de Alimentación (1). Después, la escama se fundió y se transportó a aproximadamente 200ºC, a una presión de 3,1 bares (gas nitrógeno), a un Tanque de Acondicionamiento (3). Después, el producto se suministró a presión de nitrógeno a la Cámara de la Boquilla (5) de un Granulador "Jet Priller" de bucle cerrado Modelo JP15/1 de GMF Gouda (6) que tenía una Boquilla (7) con 100 orificios, cada uno de ellos con un diámetro de aproximadamente 0,5 mm. El caudal de fenotiazina a través de la Boquilla (7) se controló manteniendo una presión de nitrógeno constante en la Cámara de la Boquilla (5). El producto se rompió formando gotitas de 1-2 mm según pasaba a través de la boquilla (7), por medio de una Membrana Vibradora (9) en la pared de la Cámara de la Boquilla (5), controlada, con la ayuda de un estroboscopio, a una frecuencia de 1005-1007 Hz. Se formaron gránulos a partir de las gotitas mediante refrigeración inmediata con nitrógeno líquido de las gotitas fundidas para dar una forma de gránulo sólido. El suministro fundido estaba a aproximadamente 200ºC (variando la temperatura generalmente de aproximadamente 194,7 a 195,5ºC) y la temperatura del nitrógeno líquido era de aproximadamente -192ºC. El caudal de nitrógeno líquido del Depósito de Gas Inerte Licuado (11) se varió de 0,25 kg de nitrógeno por kg de gránulos a 0,30 kg de nitrógeno por kg de gránulos. El producto solidificó formando un gránulo a medida que caía a través del medio líquido/gas nitrógeno en la Columna de Granulación criogénica (8). Se realizó una refrigeración adicional en el Refrigerador Espiral (12), después de lo cual el producto se descargó del Granulador "Jet Priller" (6) a través de la Esclusa (13). El gas nitrógeno, que contenía cualquier material fino que se hubiera generado, se extrajo mediante el Ventilador (15) a través del Ciclón (14) para retirar el material refinado y el gas nitrógeno se recirculó de nuevo a la Columna de Granulación (8) después de pasar a través del Refrigerador (16). El ensayo dio como resultado la producción de gránulos de fenotiazina de color amarillo verdoso (Espacio de Color Munsell: 5Y/8/6) a amarillo (Espacio de Color Munsell 5Y/9/6) que satisfacían todas las especificaciones del producto convencionales, no mostraron ningún precipitado y generaron una eficacia similar a la de la escama de fenotiazina convencional. Los gránulos también ofrecieron una manipulación y una fluidez mejoradas.
Los gránulos que se formaron eran generalmente de forma esférica y tenían un diámetro medio de aproximadamente 1 mm. Los gránulos también tenían un bajo ángulo de reposo y mostraban una distribución de tamaños de partículas muy estrecha. Se consiguieron bajos niveles de material fino (polvo) de menos del 1% y el producto no tendía a apelmazarse. El producto también mostró unas características de flujo, transferencia y manipulación superiores a las del producto en forma de escamas existente. Además, debido a la forma más uniforme y al menor tamaño medio de partículas, los gránulos demostraron un tiempo de disolución mejorado en comparación con el producto en forma de escamas. A continuación, en la Tabla 1, se muestra una comparación de las propiedades de la escama convencional y los gránulos formados en el Ejemplo 2.
TABLA 1
3
4
Con los controles apropiados que se describen en este documento y un medio inerte, preferiblemente proporcionado por nitrógeno líquido y gaseoso, es posible producir una fenotiazina granulada con las propiedades y el color deseados.
Basándose en lo anterior, se formaron gránulos de fenotiazina que mostraban propiedades al menos comparables, y en la mayoría de los casos superiores, a las de la fenotiazina en forma de escamas y en polvo. Además, ventajosamente, los gránulos también mostraron un diámetro medio sustancialmente uniforme y una distribución estrecha de tamaño de partículas conteniendo al mismo tiempo un nivel muy bajo de material fino. Estas características proporcionaron incidencias reducidas de apelmazamiento y/o aglutinación y demostraron propiedades de flujo mejoradas en el transporte y en el uso. Otras ventajas significativas que pueden conseguirse mediante el uso de estos gránulos incluyen mejoras de seguridad ambiental y en el lugar de trabajo así como una reducción en el coste de fabricación como resultado del bajo nivel de material fino.
Se apreciará por los expertos en la materia que pueden realizarse cambios en las realizaciones descritas anteriormente sin apartarse del amplio concepto inventivo de las mismas. Por lo tanto, se entiende que esta invención no se limita a las realizaciones particulares descritas, sino que pretende cubrir modificaciones dentro del espíritu y alcance de la presente invención como se define por las reivindicaciones adjuntas.

Claims (14)

1. Un producto sólido que comprende un material de fenotiazina de fórmula (II)
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5 
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en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son iguales o diferentes y se seleccionan entre el grupo que consiste en hidrógeno; halógeno; grupos hidrocarburo sustituidos y sin sustituir, de cadena lineal y ramificada, seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo y alquinilo de 1 a 26 átomos de carbono; grupos arilo sustituidos y sin sustituir; grupos aralquilo sustituidos y sin sustituir; sulfonilo; carboxi; amina; alquilamina; hidroxi; carboxi; sililo; siloxi; y derivados y sales de los mismos; y m y n son independientemente de 1 a 4.
caracterizado porque el producto sólido está en forma de una pluralidad de gránulos generalmente esféricos que tienen un diámetro medio de 0,5 mm a 2,3 mm, y por que el producto sólido no contiene más del 6% en peso de material fino, es decir, partículas con diámetros menores de 500 \mum.
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2. Un producto sólido de acuerdo con la reivindicación 1, en el que los gránulos tienen un color amarillo dentro de la región de la Tabla de Colores Munsell definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color: de 8/4 a 8/12, de 8,5/4 a 8,5/12, de 9/4 a 9/8, inclusive.
3. Un producto sólido de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 en el que el color amarillo está dentro de la región de la Tabla de Colores Munsell definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color: de 8,5/8 a 8,5/12 y de 9/6 a 9/8, inclusive.
4. Un producto sólido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 que no contiene más del 1% en peso de material fino.
5. Un producto sólido de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que al menos uno de R^{1} y R^{2} es un resto seleccionado entre el grupo que consiste en un grupo hidrocarburo, un grupo arilo o un grupo aralquilo, y el resto está sustituido o interrumpido con al menos un miembro del grupo que consiste en oxígeno, azufre, silicio, nitrógeno, sulfonilo, carboxi, amina, alquilamina, hidroxi, carboxi, sililo y siloxi.
6. Un producto sólido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que cada uno de R^{1}, R^{2} y R^{3} es hidrógeno.
7. Un producto sólido de acuerdo con la reivindicación 1 en el que los gránulos se forman por refrigeración de gotitas fundidas de fenotiazina en una atmósfera inerte.
8. Un producto sólido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en el que el material de fenotiazina es fenotiazina, y los gránulos son de un color amarillo verdoso a amarillo.
9. Un producto de acuerdo con la reivindicación 8 en el que el color está dentro de la región de la Tabla de Colores Munsell definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color: de 8/4 a 8/12, de 8,5/4 a 8,5/12 y de 9/4 a 9/8, inclusive.
10. Un producto de acuerdo con la reivindicación 8 en el que el color está dentro de la región de la Tabla de Colores Munsell definida por el Símbolo de Tonalidad 5Y y los Espacios de Color de 8,5/8 a 8,5/12 y de 9/6 a 9/8, inclusive.
11. Un método para fabricar un producto sólido como se ha definido en la reivindicación 1 en forma de gránulos que comprende romper una corriente de material fundido de fenotiazina en una pluralidad de gotitas de tamaño uniforme y enfriar las gotitas para formar gránulos sólidos de material de fenotiazina, manteniéndose el material de fenotiazina dentro de un gas inerte o medio líquido mientras permanece en estado fundido.
12. Un método de acuerdo con la reivindicación 11 en el que el gas inerte o medio líquido se proporciona por nitrógeno.
13. Un método de acuerdo con la reivindicación 11 o la reivindicación 12 en el que la fenotiazina fundida está a una temperatura no superior a 215ºC.
14. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13 en el que el material de fenotiazina es fenotiazina.
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