CZ301159B6 - Fenothiazinový materiál v hrudkové forme a zpusob jeho výroby - Google Patents
Fenothiazinový materiál v hrudkové forme a zpusob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301159B6 CZ301159B6 CZ20021888A CZ20021888A CZ301159B6 CZ 301159 B6 CZ301159 B6 CZ 301159B6 CZ 20021888 A CZ20021888 A CZ 20021888A CZ 20021888 A CZ20021888 A CZ 20021888A CZ 301159 B6 CZ301159 B6 CZ 301159B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phenothiazine
- lumps
- color
- molten
- fine particles
- Prior art date
Links
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 104
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 title claims abstract description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 37
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 abstract 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 abstract 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 229940095709 flake product Drugs 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- -1 without limitation Chemical group 0.000 description 2
- UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzothiazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNSC2=C1 UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000533950 Leucojum Species 0.000 description 1
- 208000028571 Occupational disease Diseases 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 206010070835 Skin sensitisation Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 210000001508 eye Anatomy 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 231100000370 skin sensitisation Toxicity 0.000 description 1
- 238000011172 small scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229940066767 systemic antihistamines phenothiazine derivative Drugs 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
- B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
- C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
- C07D279/20—[b, e]-condensed with two six-membered rings with hydrogen atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Popisuje se fenothiazinový materiál ve tvaru hrudek obecne sférického tvaru obsahující velmi malé množství jemných cástic a zpusob výroby tohoto fenothiazinového materiálu. Hrudkovaný benzothiazin vykazuje zlepšenou manipulaci, tokové vlastnosti a rozpouštecí casy a minimalizuje generování jemných cástic a problémy s dráždením a citlivostí pri expozici takovým jemným cásticím.
Description
Fenothíazinový materiál v hrudkové formě a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká fenothiazi nového materiálu v zrnité formě obecně sférického tvaru a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Fenothiazin je výrobek charakteru aromatického aminu používaný v široké paletě aplikací jako inhibitor, antioxidant a přerušovací činidlo, látka v řadě různých aplikací, jako je stabilizace akrylových kyselin, esterů a monomerů nebo jako stabilizátor monomeru chloroprenu, monomeru is styrenu a dalších vinylových monomerů, jako antioxidant v syntetických mazivech a olejích, v polyolech pro polyurethany a polyestery a vinylesterové pryskyřice, a jako farmaceutický meziprodukt.
Nejbližším stavem jsou dokumenty EP 0 499 126; EP 0 070 436 a EP 0 275 910.
Obvykle se fenothiazin vyrábí ve formě vloček a prášku a má jasně žlutou barvu (indikující, že nepodlehl oxidaci). Vločková forma se může připravovat nanášením roztaveného fenothiazinu na bubnový vločkovač, načež se ochladí a krystaluje v tenké vrstvě, která se seškrábe jako směs vloček a jemných částic (prášek). Produkt se pak transportuje na fyzikální separační (třídicí) pro25 ces, ve kterém se jemné částice (prášek) oddělí od vloček, obvykle za použití třídicích sít Vločkový fenothiazin se pak balí a dopravuje zákazníkům, kteří jej transportují nebo upravují vlastním zpracovacím zařízením. Přes provedení třídění produkt po zpracování obecně obsahuje až 6 % hmotnostních jemných částic. Vločky jsou navíc náchylné k rozpadu na drobné částice během následné přepravy a manipulace.
Tvorba a přítomnost jemných částic (prášku) ve vločkovaném fenothiazinu přestavuje problém. Vločkované výrobky obsahující takové drobné částice trpí nedostatky nejednotné velikosti částic, slepováním, prašností a hrudkováním. Fenothiazin dráždicí dýchací systém, oči a zažívací trakt a pokožku bude spíše způsobovat problémy v jemně rozdělené formě. Jemné Částice ve vločkova35 ném produktu také zvyšují pravděpodobnost výbuchu. Vločkovaný fenothiazin obsahující vysoký podíl jemných částic (tj. více než 6 % hmotnostních částic s průměrem menším než 500 mikronů) je obzvláště náchylný k tvorbě krusty nebo hrudkování.
Nejednotná velikost částic ve vločkovaném fenothiazinu zvyšuje tendenci produktu k tvorbě krusty a/nebo hrudek a zhoršení toku při dopravě jak v interních tak v zákaznických zařízeních. Tvorba krusty a/nebo hrudek ztěžuje výtok fenothiazinu ze zásobníků jako komor, pytlů, nákladních aut, zásobních sil a podobně, a ztěžuje jeho transport. Může také způsobovat tvorbu můstků nebo bloků v zásobnících. Jemné částice také působí zásadní problém bezpečnostní, zdravotní a environmentální. Z bezpečnostního hlediska, jemné částice mají obzvláštní význam z důvodu zvýšeného nebezpečí výbuchu a také zvýšeného rizika nemoci z povolání, obzvláště dráždění pokožky, přecitlivělost pokožky a podobně, jak je uvedeno výše.
Běžné hrudkovací technologie vyžadují, aby se roztavený materiál vedl ústím clony, načež chladne a ztuhne pádem vzduchem na hrudky. Obvykle jsou hrudkovací věže vysoké 24 až 90 metrů a potřebují velký objem vzduchu. Nedostatky technologie hrudkování jsou v tom, že jsou zapotřebí vysoké věže a velký objem vzduchu. To vyžaduje vysoké kapitálové náklady a významné provozní náklady. Fenothiazin navíc v současné době nemůže být hrudkován běžnou technologií, neboť produkt v roztaveném stavu reaguje a podléhá oxidaci, čímž se mění jak chemické složení, tak barva. Oxidovaná forma fenothiazinu má zelenou až šedou barvu. Tato forma má rozdílné
-1CZ 301159 B6 chemické složení než žádaný čistý fenothiazin. Čistý fenothiazin v neoxidované formě má jasně žlutou barvu.
Teplota tání fenothiazinu je 184 °C a tak zpracování a transfer v roztaveném stavu je obtížný.
Čerpání roztaveného fenothiazinu do výšky 24 až 90 metrů, jak by bylo třeba pro dosažení vrcholu běžné hrudkovací věže, by bylo třeba pro dosažení vrcholu běžné hrudkovací věže, by byla bez zamezení podstatných ztrát tepla v trubkách obtížná. Pokud teplota v trubkách poklesne pod bod tání produktu, ten rychle v trubce ztuhne, což způsobí provozní obtíže.
ίο V souladu s dříve uvedeným je třeba mít k dispozici způsob výroby, který zmenší problémy spojené s významným množstvím jemných částic ve vyrobeném fenothiazinu, a který ještě bude vyrábět vysoce kvalitní materiál. Je také potřeba zmenšit problémy spojené s tvorbou krusty a/nebo hrudek fenothiazinu během přepravy, přesunu a skladování.
is S ohledem na kvalitu je velmi potřebné, aby nová metoda poskytovala produkt, který bude splňovat průmyslovou specifikaci kvality >99,6 % fenothiazinu v produktu. Barva je však také významným indikátorem čistoty aje velmi potřebné, aby barva produktu byla od světle zelenožluté do jasně žluté a aby obzvláště neobsahovala žádný šedý nebo zcela zelený materiál, který může negativně ovlivnit následné aplikace, i když analytická čistota bude >99,6 %. Barva fenothiazinu se vhodně stanovuje použitím Munsellovy barevné škály aje obzvláště vhodné, aby vzhled produktu spadal do oblasti Munsellovy barevné škály definované Hue symbolem 5Y a barevnou oblastí: 8/4 až 8/12,8,5/4 až 8,5/12 a 9/4 až 9/8 včetně a obzvláště do oblasti Munsellovy barevné škály definované Hue symbolem SY a barevnou oblastí: 8,5/8 až 8,5/12 a 9/6 až 9/8.
Podstata vynálezu
Vynález se týká pevného fenothiazinu nebo jeho analog nebo jejich derivátů (jak je níže popsáno) obsahujících většinu hrudek, kde uvedené hrudky mají obecně sférický tvar.
V následujícím popisu a nárocích se termín fenothiazin týká sloučeniny obecného vzorce I (viz níže) a fenothiazinový materiál se týká obecně fenothiazinu obecného vzorce I a/nebo analogu nebo derivátu fenothiazinu obecného vzorce II (viz níže).
Vynález se dále týká způsob snížení obsahu jemných Částic (prášku) ve fenothiazinovém materiálu, zahrnujícího formování fenothiazinového materiálu v takovém tvaru hrudek, že hrudky mají sférický tvar.
Vynález se dále týká pevného fenothiazinového materiálu obsahujícího velké množství hrudek fenothiazinového materiálu, kde hrudky jsou obecně sférické a produkt neobsahuje více, než cca 6 % hmotnostních jemných částic (tj. částice s průměrem <500 μτη).
Vynález se týká způsobu výroby hrudek fenothiazinového materiálu zahrnující uvádění roztaveného fenothiazinu do nejméně jedné trysky obsahující mnoho děr pro vytvoření roztavených kapek fenothiazinového materiálu a chlazení kapek za vzniku tuhých hrudek, a to vše v inertním prostředí. Metoda je obzvláště vhodná pro výrobu fenothiazinu ve formě zelenožlutých až žlutých hrudek. Vynález se dále týká tuhého fenothiazinového materiálu vytvářeného tímto způsobem,
Vynález je orientován na fenothiazinový materiál se zlepšenými vlastnostmi a sníženým obsahem jemných Částic (prášku), které jsou ve tvaru hrudek a také na způsob výroby fenothiazinového materiálu ve formě hrudek. Vynález je dále zaměřen na způsob snížení obsahu jemných částic ve fenothiazinovém materiálu při zachování kvality produktu. Ve všech aspektech předkládaného vynálezu je fenothiazinový materiál s výhodou fenothiazin.
Podle prvního aspektu se vynález týká tuhého fenothiazinového materiálu ve formě většiny obecně sférických hrudek.
V případě fenothíazinu má hrudka s výhodou zelenožlutou až žlutou barvu, výhodněji má barvu 5 v oblasti Munsellovy barevné škály definované Hue symbolem 5Y a barevnou oblastí: 8/4 až
8/12, 8,5/4 až 8,5/12 a 9/4 až 9/8 včetně a obzvláště do oblasti Munsellovy barevné škály definované Hue symbolem 5Y a barevnou oblastí: 8,5/8 až 8,5/12 a 9/6 až 9/8 včetně. S obzvláštní výhodou má hrudková forma fenothíazinu jasně žlutou barvu, obzvláštněji jasně žlutou barvu totožnou s barvou vločkovitého fenothíazinu.
Fenothiazinový hrudkovaný produkt s výhodou obsahuje nejméně 99,6 % hmotnostních fenothiazinu.
Podle dalšího aspektu se předkládaný vynález týká způsobu výroby tuhého fenothiazinového is materiálu ve formě hrudek zahrnujícího rozdělení proudu roztaveného fenothiazinového materiálu do velkého množství kapek rovnoměrné velikosti a ochlazení kapek za vytvoření tuhého materiálu ve formě hrudek, přitom se fenothiazin v roztaveném stavu udržuje v inertním prostředí plynu (s výhodou dusíku). Prostředí inertního plynu se dále s výhodou udržuje do té doby, dokud se fenothiazinový materiál ve formě hrudek neochladí pod cca 140 °C.
Hrudky se mohou vyrábět uváděním roztaveného fenothiazinového materiálu do nejméně jedné trysky obsahující mnoho děr pro vytvoření roztavených kapek fenothiazinového materiálu, který se ochladí za tvorby hrudek. Jako roztavený fenothiazinový materiál může být jakákoliv vhodná forma fenothiazinového materiálu, jako prášek nebo vločky.
Fenothiazin je tuhý materiál, který je v současné době komerčně dostupný jak ve formě vloček, tak práškové formě. Jakje zde použito, fenothiazinový materiál může zahrnovat jakýkoliv fenothiazinový analog nebo derivát, pokud je v tuhé formě a je možné ho přetvořit do roztavené formy, například působením tepla.
Fenothiazin má molekulovou hmotnost 199,26 a chemický vzorec Ci2H9NS. Typický komerčně dostupný fenothiazin má teplotu tání 184 °C a teplotu varu 371 °C. Sypná hustota je asi 0,85 gem'3 pro vločkovou formu a asi 0,75 gem3 pro prášek. Chemický vzorec fenothíazinu je
Fenothiazinový materiál zahrnuje fenothiazin a jeho analoga a deriváty včetně, bez omezení, sloučeniny obecného vzorce II,
kde R1, R2, a R3 mohou být totožné nebo rozdílné a značí atom vodíku, atomy halogenů jako atom chloru a fluoru a podobně, rozvětvený nebo lineární řetězec, a substituovaná nebo nesubstituovaná uhlovodíková skupina, jako alkylová skupina, alkenylová skupina, nebo alkynylová sku45 pina obsahující 1 až 26 atomů uhlíku, substituované a nesubstituované arylové skupiny a arylalkylové skupiny, nebo funkční skupiny zahrnující bez omezení sulfonylovou skupinu, karboxy-3CZ 301159 B6 lovou skupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, hydroxylovou skupinu, karboxylovou skupí’ nu, silylovou skupinu, silyloxyskupinu, a další podobné deriváty ajejich soli. Substituenty výše uvedených uhlovodíkových, arylových a arylalkylových skupin zahrnují jakoukoliv zvýše uvedených funkčních skupin a také prvky spojující řetězce jako kyslík, křemík, dusík a podobně.
Nejvýhodněji je v obecném vzorci II každá skupina R1, R2 a R3 atom vodíku. V obecném vzorci II jsou mans výhodou nezávisle od asi 1 do asi 4.
Aby se vytvořily hrudky, dopravuje se fenothiazinový materiál v roztaveném stavu, což může být fenothiazin obecného vzorce I a/nebo deriváty nebo analoga fenothiazinu obecného vzorce II, do io tryskové komory tryskového hrudkovače upraveného pro příjem roztaveného fenothiazinového materiálu a prochází hrudkovacími tryskami s mnoha děrami.
Pochopení předchozího souhrnu a detailního popisu vynálezu, zahrnujícího jeho výhodné provedení, může být usnadněno jejich uvážením společně s připojeným popisem. Pro účel ilustrace vynálezu jev popisu ukázáno výhodné provedení. Je třeba však chápat, že vynález není omezen na přesné uspořádání a prostředky v popisu ukázané na výkresu.
Obrázek 1 je schématické znázornění tryskového hrudkovače a připojeného zařízení vhodného pro výrobu hrudek fenothiazinu podle předkládaného vynálezu. Způsob výroby hrudek fenothia20 zinu podle vynálezu je popsán s odkazem na Obr. 1.
Fenothiazin se obvykle přeměňuje do roztaveného stavu zahříváním na teplotu asi 190 až asi
215 °C, s výhodou asi 205 až 215 QC, v napájení nádrži (1) v inertní atmosféře (s výhodou plyn dusík) přiváděné ze zásobníku (2) stlačeného plynu. Roztavená hmota se pak tlakem inertního plynu převede do upravovači nádoby (3), ve které je teplota nastavena na asi 195 až 200 °C. Aby bylo možné čerpat roztavený fenothiazin v dusíkové atmosféře do tryskové komory (5) tryskového hrudkovače (6) přes filtr (4), kde odstraní cizí materiál, udržuje se tlak inertního plynu (s výhodou dusíku) v upravovači nádobě při asi 150 až 300 kPa (1,5 až 3 bary). Pro ovládání rychlosti průtoku fenothiazinu hrudkovací tryskou (7), řídí se tlak inertního plynu v tryskové komoře (5) pečlivě na fixní tlak s výhodou 0 až 100 kPa (0 až 1 bar), a výhodněji na 3,5 až 80 Kpa (0,035 až 0,80 bar). Zjistilo se, že čerpání roztaveného fenothiazinu do tryskové komory (5) při teplotě vyšší než 215 ŮC a/nebo práce při tlaku vyšším než asi 100 kPa (1 bar) v tryskové komoře (5) způsobuje, že se roztavený fenothiazin rozpadá méně kontrolovaným způsobem za tvorby jemnějších kapek, což vede k tvorbě většího podílu jemných částic ve finálním produktu.
Jak roztavený fenothiazin prochází děrami v hrudkovací trysce (7) do vrcholu hrudkovací kolony (8), rozpadá se kontrolovaným způsobem na kapky velikosti asi 1 až 2 mm působením vibrační membrány (9) ve stěně tryskové komoiy (5). Ta vibruje pomocí vibrační jednotky (10) pracující při frekvenci asi 100 až asi 1500 Hz, s výhodou asi 400 až 1100 Hz. Proud zkapalněného inertní40 ho plynu, obzvláště kapalného dusíku, se uvádí simultánně do boku hrudkovací kolony (8) ze zásobníku (11) zkapalněného plynu a směs studeného inertního plynu, kapalného i plynného, rychle zchladí malé kapky roztaveného fenothiazinu na obecné sférické hrudky. Použití studeného inertního plynu, obzvláště dusíku, je důležité pro zachování kvality produktu a pro dosažení zelenožlutého až žlutého zbarvení produktu. Ačkoliv se pro tvorbu hrudek fenothiazinu podle předkládaného vynálezu mohou použít další inertní plyny, s výhodou se používá dusík, neboť je velmi účinný při rychlém ochlazování hrudek a zabránění kontaktu s oxidující atmosférou. Tak se udržuje výhodná žlutá barva, obzvláště barva v oblasti Hue symbolu 5Y a barevné oblasti: 8/4 až 8/12, 8,5/4 až 8,5/12 a 9/4 až 9/8 včetně.
so Kapky se nejprve chladí směsí studeného plynného a kapalného inertního plynu (obzvláště dusíkem) během pádu hrudkovací kolonou (8) na Částečné krystalické hrudky. Když hrudky dosáhnou paty hrudkovací kolony (8), mají obvykle teplotu asi 120 až asi 170 °C, s výhodou asi 140 °C. Odtud procházejí spirálovým chladičem (12), který má formu cyklonu, ve kterém se dále chladí v prostředí studeného inertního plynu do ukončení krystalizace, kdy dosáhnout dna spirá55 lového chladiče (12). Zde se z tryskového hrudkovače odstraní vzduchovým uzávěrem (13) _ A cz kulisy «ο zabraňujícím přístupu vzduchu, zatímco inertní plyn nesoucí nějaké jemné částice, které se mohou nechtěně vytvořit během průchodu tryskami, se odvádějí ze spirálového chladiče (12) vedlejším potrubím.
Zjistilo se, že kvalita hrudek fenothiazinu je závislá na relativní rychlosti průtoku fenothiazinu a inertního plynu. Rychlost průtoku dusíku hrudkovací kolonou (8) a spirálovým chladičem (12) je s výhodou 0,25 až 0,3 kg na 1 kg hrudkovaného fenothiazinu.
Pro doplnění přívodu čerstvého kapalného dusíku se inertní plyn, odcházející ze spirálového io chladiče (12) čerpá ventilátorem (15) do cyklonu (14), kde se odstraní jemné částice a recykluje se do hrudkovací kolony (8) přes chladič (16).
Výhodný tryskový hrudkovačje komerčně dostupný od GMF Gouda, Goudsche Machinefabriek, Β. V. v Waddinzveen, Nizozemsko, prodávaný jako model JP15 a hrudky se mohou vyrábět pomocí takového tryskového hrudkovače.
Fenothiazin ve formě hrudek je vhodný pro mnoho aplikací, obzvláště ty, ve kterých práškový fenothiazin dělá problémy. Fenothiazinové hrudky podle vynálezu se mohou používat v celé řadě aplikací zahrnujících stabilizátor pro různé chemické aplikace. Produkt se může také používat jako inhibitor, antioxidant a přerušovací činidlo (short-stopping agent) v řadě odlišných aplikacích jako stabilizace akrylových kyselin, esterů a monomerů a jako stabilizátor monomeru chloroprenu, monomeru styrenu a dalších vinylových monomerů. Hrudkový produkt je také vhodný jako antioxidant v syntetických mazivech a olejích, polyolech pro polyurethany a polyesterové a vinylové pryskyřice. Vzhledem kjeho vysoké aktivitě fenothiazin působí při velmi nízkých kon25 centracích a zvyšuje funkci dalších stabilizátorů. Působí také dobře v silně kyselém prostředí a také v prostředí vzduchu nebo dusíku. Fenothíazinový materiál v hrudkové formě je také užitečný farmaceutický intermediát.
Hrudkovaný benzothiazinový materiál podle vynálezu má s výhodou méně než 6 % a výhodněji méně než 1 % hmotnostní jemných částic (prachu), tj. částic s průměrem menším než asi 500 pm. Hrudkovaný fenothíazinový materiál má dále s výhodou průměrný průměr měřeno v nejdelším rozměru hrudkového produktu asi 0,5 až asi 2,3 mm, výhodněji asi 1 až 2 mm. Obecně sférické hrudky fenothiazinového materiálu podle předkládaného vynálezu mají výrazně zlepšené tokové charakteristiky díky jejich stejnorodé velikosti a jsou obecně bezpečnější pro použití než stan35 dardní fenothíazinový materiál ve tvaru vloček nebo v práškové formě.
Vynález je dále popsán detailněji s ohledem na následující neomezující příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Pokus v malém měřítku v simulovaném laboratorním hrudkovači
Pro simulování napájecí nádrže se použije jednolitrová tříhrdlá banka. Baňkaje vybavena přívodem dusíku, míchadlem pro míchání, teplotní sondou a spodním výstupem. Aparatura se evakuuje a třikrát propláchne dusíkem před vložením produktu pod dusíkem. Do reaktoru se pak před50 loží vločkovaný fenothiazin a zahřívá se pod dusíkem do roztavení při asi 200 °C. Roztavený fenothiazin se pak pomalu kape spodním výstupním kohoutem (simulovaná tryska) do asi jednoho litru kapalného dusíku (při asi -192 °C) ve vakuované Dewarově nádobě. Vytvoří se jasně žluté hrudky a ty se podrobí selektivní analýze. Jasně žluté hrudky splňují všechny specifikace produktu, neprokazují vznik sraženiny a manipuluje se s nimi podobným způsobem a efektivitou jako se standardními fenothiazinovými vločkami.
-5CZ 301159 B6
Příklad 2
Velkoobjemový pokus v komerčním tryskovém hrudkovači (viz Obrázek 1).
Vločky fenothiazinu se předloží do napájecí nádrže (1). Vločky se pak roztaví a transportují při asi 200 °C za tlaku 310 kPa (3,1 bar) (dusík) do upravovači nádrže (3). Produkt se pak tlakem dusíku dopravuje do tryskové komory (5) tryskového hrudkovače (6), model JP15/1 od GMF Gouda s tryskou (7) se 100 děrami, každá o průměru asi 0,5 mm. Rychlost průtoku fenothiazinu io tryskou (7) se řídí udržováním konstantního tlaku dusíku v tryskové komoře (5). Produkt se průchodem tryskou (7) rozdělí do kapek o velikosti 1 až 2 mm působením vibrační membrány (9) ve stěně tryskové komory (5) řízené pomocí stroboskopu při frekvenci 1005 až 1007 Hz. Okamžitým ochlazením roztavených kapek kapalným dusíkem se z kapek vytvoří tuhá forma hrudek.
Roztavená surovina má asi 200 °C (v rozsahu asi 194,7 až 195,5 °C) a teplota kapalného dusíku byla asi -192 °C. Rychlost průtoku kapalného dusíku ze zásobníku (11) kapalného inertního plynu kolísala z 0,25 kg dusíku na 1 kg hrudek do 0,30 kg dusíku na l kg hrudek. Produkt ztuhne do hrudek pádem prostředím kapalného/plynného dusíku v kryogenní hrudkovači koloně (8). Další ochlazení probíhá ve spirálovém chladiči (12), přes který se produkt převede z tryskového hrudkovače (6) do vzduchového uzávěru (13), ze kterého se odebere. Plynný dusík, obsahující jemné částice se čerpá ventilátorem (15) do cyklonu (14) pro odstranění jemných částic a plynný dusík se recirkuluje zpět do hrudkovači kolony (8) po průchodu chladičem (16).
Výsledkem pokusu je tvorba zelenožlutých (Munsellova barevná škála 5Y/8/8) až žlutých (Munsellova barevná škála 5Y/9/6) hrudek fenothiazinu, která splňuje všechny specifikace pro25 duktu, neprokazuje vznik sraženiny a efektivitu podobnou jako standardní fenothiazinové vločky. Hrudky také vykazují zlepšenou manipulaci a tekutost.
Vytvořené hrudky jsou obecně sférického tvaru a mají střední průměr asi 1 mm. Hrudky také mají malý sypný úhel a vykazují velmi úzkou distribuci částic. Dosáhne se velmi nízkého množ30 ství méně než 1 % hmotnostních jemných částic (prachu) a produkt nemá tendenci tvořit krustu. Produkt také prokazuje tokové, přenosové a manipulační charakteristiky převyšující existující vločkovitý produkt. V důsledku stejnorodějšího tvaru a menší průměrné velikosti částic hrudky dále vykazují zvýšenou dobu rozpouštění v porovnání s vločkovitým produktem. Porovnání vlastností standardních vloček a hrudek vytvořených v příkladu 2 je ukázáno dále v tabulce 1.
Tabulka 1
| Vlastnosti | Vločka | Hrudky (Př. 2) |
| Vzhled | žluté vločky | žluté hrudky |
| Teplota tání °C | 184 min. | 194,9 min. |
| Čistota (%) | 99,6 | 99, 9 |
| Sypný úhel | 36 | 25 |
| Sypná hustota | 0,8 | 0,77 |
| Vibrační test na prášek | malý až silný | nula až velmi slabý |
| Tloušťka (mm) | 1,40 | 1,65 |
| Průměrný průměr (mm) | N/A | 1 |
| Distribuce velikosti částic | ||
| % Částic >2360 μτη | 75 | 0 |
| % Částic <2360 až 500 pm | 19 | 99 |
A _
CZ JU1159 BO
| % Částic <500 pm | 6 | 1 |
| Doba rozpouštění | ||
| Aceton (min.) | 5 | 3 |
| Methyl-methakrylát (min.) | 12,5 | 11 |
| Butyl-akrylát (min.) | 8 | 5,5 |
| Očinnost produktu (hodiny polymerace methylmethakrylátuj | 13 | 14 |
Při správném zde popsaném řízení a inertním prostředí poskytovaném s výhodou kapalným a plynným dusíkem je možné vyrábět hrudkovaný fenothiazin s žádanými vlastnostmi a barvou.
Na základě již uvedeného se tvoří hrudky fenothiazinu, které vykazují nejméně srovnatelné a ve většině případů lepší vlastnosti než jsou vlastnosti vločkovitého a práškového fenothiazinu. Hrudky také s výhodou vykazují podstatně stejnorodější střední průměr a úzkou distribuci velikosti částic a obsahují také jen velmi malý podíl jemných částic. Takové charakteristiky vedou ke snilo ženému výskytu spékání a ukazují lepší tokové vlastnosti při transportu a použití. Další významné výhody, kterých se dosáhne při použití těchto hrudek, zahrnují zlepšení bezpečnosti životního prostředí a pracovního prostředí a také snížení nákladů na výrobu vyplývající z malého podílu jemných částic.
Odborník v oboru si bude vědom, že je možno udělat ve výše uvedeném provedení změny, aniž by to vedlo k opuštění této široké tvořivé koncepce. Má se proto za to, že tento vynález není omezen na určité popsané provedení, aleje zamýšlen pokrýt modifikace v duchu a rozsahu předkládaného vynálezu definovaného v připojených nárocích.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pevný produkt obsahující obecně sférické fenothíazinové hrudky, vyznačující se tím, že (a) se střední průměr pohybuje od 0,5 mm do 2,3 mm;(b) má zeleno-žhitou až žlutou barvu jak je definovaná v Munsellově barevné škále; a30 (c) obsahuje méně než 6 % hmotnostních jemných částic.
- 2. Pevný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že fenothíazinové hrudky mají žlutou barvu v oblasti Munsellovy barevné škály definované Hue symbolem 5Y a barevnou oblastí 8/4 až 8/12, 8,5/4 až 8,5/12 a 9/4 až 9/8 včetně.
- 3. Pevný produkt podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že žlutá barva je v oblasti Munsellovy barevné škály definované Hue symbolem 5Y a barevnou oblastí 8,5/8 až 8,5/12 a 9/6 až 9/8 včetně.40
- 4. Pevný produkt podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že neobsahuje více než 1 % hmotnostní jemných částic.
- 5. Pevný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že fenothíazinové hrudky se vytvoří ochlazením roztavených kapek fenothiazinu v inertní atmosféře.
- 6. Způsob výroby pevného produktu podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje-
- 7CZ 301159 B6a) rozdělení proudu roztaveného fenothiazinu do velkého počtu kapek stejné velikosti ab) ochlazení kapek za vzniku pevného produktu ve formě hrudek fenothiazinu, kdy se roztavený fenothiazin udržuje během kroků (a) a (b) v atmosféře inertního plynu.5 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že inertní atmosféra je tvořena dusíkem.
- 8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že roztavený fenothiazin je pri teplotě nepřesahující 215 °C, o
- 9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 6až8, vyznačující se tím, že se krok ochlazení provádí kapalným dusíkem a/nebo plynným dusíkem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/453,685 US6284279B1 (en) | 1999-12-03 | 1999-12-03 | Phenothiazine in prill form and method for making the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021888A3 CZ20021888A3 (cs) | 2002-09-11 |
| CZ301159B6 true CZ301159B6 (cs) | 2009-11-18 |
Family
ID=23801641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021888A CZ301159B6 (cs) | 1999-12-03 | 2000-12-01 | Fenothiazinový materiál v hrudkové forme a zpusob jeho výroby |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6284279B1 (cs) |
| EP (1) | EP1250329B1 (cs) |
| JP (5) | JP2003515598A (cs) |
| KR (1) | KR100829152B1 (cs) |
| CN (1) | CN100345832C (cs) |
| AT (1) | ATE457024T1 (cs) |
| AU (1) | AU1540401A (cs) |
| BR (1) | BR0016139B1 (cs) |
| CA (1) | CA2393258C (cs) |
| CY (1) | CY1110614T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ301159B6 (cs) |
| DE (3) | DE60043797D1 (cs) |
| DK (1) | DK1250329T3 (cs) |
| ES (1) | ES2338984T3 (cs) |
| HU (1) | HU228334B1 (cs) |
| IN (1) | IN2005MU01159A (cs) |
| MX (1) | MX227869B (cs) |
| PT (1) | PT1250329E (cs) |
| RU (1) | RU2261247C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001040209A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200204400B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284279B1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-09-04 | Avecia, Inc. | Phenothiazine in prill form and method for making the same |
| DE10032137B4 (de) * | 2000-07-01 | 2009-04-02 | Allessachemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phenothiazin-Granulat mit verbesserten Eigenschaften |
| US7413690B1 (en) | 2003-10-29 | 2008-08-19 | The University Of Mississippi | Process and apparatus for producing spherical pellets using molten solid matrices |
| JP2008188477A (ja) * | 2005-06-23 | 2008-08-21 | Seiko Kagaku Kk | 粒状化学物質の製造方法 |
| US7638076B2 (en) * | 2007-10-26 | 2009-12-29 | Martin Resource Management Corporation | Method and system for pelletizing sulfur |
| CN101234315B (zh) * | 2008-03-10 | 2013-01-09 | 泰兴市富安化工有限公司 | 中空颗粒状吩噻嗪物质及其制备方法 |
| US8329072B2 (en) | 2010-11-24 | 2012-12-11 | Brimrock International Inc. | Method and system for generating sulfur seeds and granules |
| KR101400393B1 (ko) * | 2012-08-28 | 2014-05-27 | 주식회사 이루켐 | 액상물 제립장치 |
| US10933390B2 (en) * | 2017-12-13 | 2021-03-02 | Wisys Technology Foundation, Inc. | Microparticle generation system |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951638A (en) * | 1974-07-06 | 1976-04-20 | Fisons Limited | Prilling |
| US3975472A (en) * | 1974-02-01 | 1976-08-17 | Stamicarbon B.V. | Process and device for preparing prills |
| US4430452A (en) * | 1981-07-14 | 1984-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Stabilizer-containing reactive components for PU-foams, new stabilizers and a process for producing these stabilizers |
| EP0277508A2 (en) * | 1987-01-20 | 1988-08-10 | The Dow Chemical Company | Apparatus and process for producing prills |
| US4897436A (en) * | 1987-01-22 | 1990-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | New Stabilizers and their use for the production of stabilized polyamides and rubber materials |
| EP0499126A2 (en) * | 1991-02-14 | 1992-08-19 | ZAMBON GROUP S.p.A. | Process for the direct and regioselective functionalization in position 2 of phenothiazine |
| WO1999033555A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Goudsche Machinefabriek B.V. | Method and apparatus for forming granulate from a melt of chemical products |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2781318A (en) * | 1952-03-28 | 1957-02-12 | Exxon Research Engineering Co | Mineral lubricating oil additive |
| DE1003137B (de) * | 1953-01-26 | 1957-02-21 | Hugo Hettich | Gabelsicherung fuer Uhren mit freiem Ankergang |
| US3169868A (en) | 1962-04-16 | 1965-02-16 | Eastman Kodak Co | Light sensitive photoresist composition |
| CH509748A (de) * | 1968-07-25 | 1971-07-15 | Ciba Geigy Ag | Granulate auf Polymerenbasis als Trägermaterial für pestizide Wirkstoffe |
| US3607993A (en) | 1969-05-20 | 1971-09-21 | Malcolm H Tuttle | Method of prilling |
| US3912727A (en) | 1972-11-22 | 1975-10-14 | Grace W R & Co | Preparation of phenothiazines |
| AR207789A1 (es) * | 1974-01-22 | 1976-10-29 | Rhone Poulenc Ind | Procedimiento para preparar nuevos esteres derivados de 2-hidroxi-2-dimetilsulfamoil-6-(((hidroxi-2-etil)-4-pipedidino)-3-propil)-10-fenotiazina |
| US4021552A (en) | 1975-06-27 | 1977-05-03 | A. H. Robins Company, Incorporated | 10-[ω-(BENZOYLPIPERIDINYL)ALKYL]PHENOTHIAZINES |
| US4785095A (en) | 1986-09-16 | 1988-11-15 | The Lubrizol Corporation | N-substituted thio alkyl phenothiazines |
| DE3701330A1 (de) | 1987-01-19 | 1988-07-28 | Bayerische Motoren Werke Ag | Kolben mit balliger aussenform |
| US4935173A (en) * | 1987-01-20 | 1990-06-19 | The Dow Chemical Company | Process for producing prills |
| US5024774A (en) | 1987-06-09 | 1991-06-18 | The Lubrizol Corporation | Nitrogen containing anti-oxidant compositions |
| US5006284A (en) | 1989-06-14 | 1991-04-09 | Ciba-Geigy Corporation | Granules of alkyl esters containing hydroxyphenyl groups |
| FR2652084B1 (fr) | 1989-09-21 | 1991-10-31 | Rhone Poulenc Sante | Nouveaux derives de la phenothiazine, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent. |
| DE4022648C2 (de) * | 1990-07-17 | 1994-01-27 | Nukem Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kugelförmigen Teilchen aus flüssiger Phase |
| US5352871A (en) | 1991-02-20 | 1994-10-04 | Metcal Inc | System and method for joining plastic materials |
| NL9400618A (nl) | 1994-04-18 | 1995-12-01 | Goudsche Machinefabriek Bv | Inrichting voor het koelen en verwerken van een gesmolten produkt tot een granulaatprodukt. |
| US5451337A (en) * | 1994-05-31 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Co. | Dye transfer inhibition system containing a peroxidase/accelerator system |
| US5763449A (en) * | 1996-08-07 | 1998-06-09 | Ascent Pediatrics, Inc. | Pleasant-tasting aqueous liquid composition of a bitter-tasting drug |
| EP0975421B1 (en) | 1997-04-15 | 2014-06-18 | Basf Se | Preparation of low-dust stabilisers |
| US6284279B1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-09-04 | Avecia, Inc. | Phenothiazine in prill form and method for making the same |
| DE10032137B4 (de) | 2000-07-01 | 2009-04-02 | Allessachemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phenothiazin-Granulat mit verbesserten Eigenschaften |
-
1999
- 1999-12-03 US US09/453,685 patent/US6284279B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-12-01 CA CA002393258A patent/CA2393258C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 MX MXPA02005474 patent/MX227869B/es active IP Right Grant
- 2000-12-01 PT PT00977769T patent/PT1250329E/pt unknown
- 2000-12-01 EP EP00977769A patent/EP1250329B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 DE DE60043797T patent/DE60043797D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 DE DE00977769T patent/DE00977769T1/de active Pending
- 2000-12-01 DK DK00977769.9T patent/DK1250329T3/da active
- 2000-12-01 AU AU15404/01A patent/AU1540401A/en not_active Abandoned
- 2000-12-01 AT AT00977769T patent/ATE457024T1/de active
- 2000-12-01 KR KR1020027007083A patent/KR100829152B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 BR BRPI0016139-0A patent/BR0016139B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-01 CN CNB008187363A patent/CN100345832C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 WO PCT/GB2000/004600 patent/WO2001040209A1/en active Application Filing
- 2000-12-01 ES ES00977769T patent/ES2338984T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 DE DE20023878U patent/DE20023878U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-01 HU HU0204078A patent/HU228334B1/hu unknown
- 2000-12-01 JP JP2001541893A patent/JP2003515598A/ja active Pending
- 2000-12-01 CZ CZ20021888A patent/CZ301159B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-01 RU RU2002117645/04A patent/RU2261247C2/ru active
-
2001
- 2001-08-07 US US09/923,806 patent/US6485750B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-05-31 ZA ZA200204400A patent/ZA200204400B/xx unknown
-
2005
- 2005-10-20 IN IN1159MU2005 patent/IN2005MU01159A/en unknown
-
2006
- 2006-12-27 JP JP2006351282A patent/JP5134243B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-03-22 CY CY20101100262T patent/CY1110614T1/el unknown
- 2010-05-10 JP JP2010108354A patent/JP5080610B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-07-11 JP JP2012155465A patent/JP2012232992A/ja active Pending
- 2012-10-10 JP JP2012224888A patent/JP2013040188A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3975472A (en) * | 1974-02-01 | 1976-08-17 | Stamicarbon B.V. | Process and device for preparing prills |
| US3951638A (en) * | 1974-07-06 | 1976-04-20 | Fisons Limited | Prilling |
| US4430452A (en) * | 1981-07-14 | 1984-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Stabilizer-containing reactive components for PU-foams, new stabilizers and a process for producing these stabilizers |
| EP0277508A2 (en) * | 1987-01-20 | 1988-08-10 | The Dow Chemical Company | Apparatus and process for producing prills |
| US4897436A (en) * | 1987-01-22 | 1990-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | New Stabilizers and their use for the production of stabilized polyamides and rubber materials |
| EP0499126A2 (en) * | 1991-02-14 | 1992-08-19 | ZAMBON GROUP S.p.A. | Process for the direct and regioselective functionalization in position 2 of phenothiazine |
| WO1999033555A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Goudsche Machinefabriek B.V. | Method and apparatus for forming granulate from a melt of chemical products |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5080610B2 (ja) | 小球形状のフェノチアジン材料とその製造方法 | |
| US20250161898A1 (en) | New prills of hydroquinone and method for obtaining the same | |
| AU2012362497B2 (en) | Methods of producing a titanium dioxide pigment and improving the processability of titanium dioxide pigment particles | |
| US5807584A (en) | Vanillin and/or ethylvanillin solid beads | |
| US7235299B2 (en) | Beads of a phenolic compound and a method of obtaining same | |
| EP0278246B1 (en) | Production of granular bisphenols | |
| JP2013538844A (ja) | 高流動性非ケーキング性ジアンヒドロヘキシトールペレット | |
| WO2018153913A1 (en) | Diphenol prills and method for obtaining the same | |
| JPH10500899A (ja) | 不明確な融点をもつ有効成分を含有するパール状物の調製方法および得られたパール状物 | |
| EP1305260B1 (fr) | Procede de preparation de poudre de pentoxyde de phosphore ayant une coulabilite amelioree | |
| US5693342A (en) | Coumarin spherules/beads having unique morphology | |
| JP2024509152A (ja) | ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの固化 | |
| JPS59561B2 (ja) | 気孔質フレ−ク状亜鉛及びその製造方法 | |
| CN113518773A (zh) | 制备固体剂型的1,2-烷二醇的方法 | |
| BR112021014256B1 (pt) | Método para produção de 1,2-alcanodióis em uma forma farmacêutica sólida | |
| WO2001040160A1 (en) | Monochloric acetic acid granules |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20201201 |