PT100739B

PT100739B - Composicao dentifrica viscoelastica contendo um espessante polimemic0 de ligacoes cruzadas, especialmente um copolimero de eter de metil vinilo/anidrido maleico de ligacoes cruzadas e sua utilizacao

Info

Publication number: PT100739B
Application number: PT100739A
Authority: PT
Inventors: Michael Prencipe; Gary A Durga
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1991-08-01
Filing date: 1992-07-29
Publication date: 2000-04-28
Also published as: RO110299B1; KR930003899A; GR920100345A; FI923466A; ZA925661B; ATE138557T1; JPH05194166A; KR100239315B1; TR27500A; US5202112A; CZ283212B6; NO923048D0; MY110516A; AU2076192A; FI923466A0; CN1077113A; HU212964B; ES2090485T3; BR9202951A; CN1036895C

Description

presente invento refere-se a novas composições dentifrícias, especialmente a pastas de dentes e a geles dentários que possuem propriedades viscoelásticas.

Um agente espessante (agente ligante ou gelificante) é normalmente empregue em composições dentifrícias para evitar a separação de ingredientes durante o armazenamento, para promover a capacidade de fornecimento e a retenção durante a utilização, por exemplo numa escova de dentes, para melhorar as propriedades cosméticos, etc. Estes espessantes são normalmente coloides hidrofílicos que se dispersam em meio aquoso. Os espessantes mais amplamente empregues são derivados de celulose, porque são baratos e porque a sua qualidade pode ser controlada de melhor forma. A celulose de carboximetilo de sódio (NaCMC) é mais amplamente utilizada como espessante em dentifrícios, mas estes dentifrícios mais espessos são frequentemente sujeitos a sinerese, i.e. grave perda de rigidez e de viscosidade. Acredita-se que isto pode ser causado parcialmente por degradação enzimática (celulase) presentes podem ter condições húmidas fontes do NaCMC por enzima celulítico pelo húmus e pelas bactérias NaCMC. Estes microorganismos armazenagem do NaCMC, em condições húmidas que crescimento, ou noutras fontes de contaminação, microorganismo responsável não remove, evidentemente, produzido.

que pode ser produzido em algumas origem na porções água, ou favorecem

A morte o enzima de na do já

A hidroxietil celulose é um espessante que possui melhor resistência ao ataque celulítico do que o NaCMC, possivelmente devido ao seu modelo de substituição mais uniforme ao longo da molécula do que o NaCMC, mas em formulações dentifrícias, produz frequentemente um produto com uma textura inaceitavelmente comprida” ou fibrosa”.

i

A Patente Norte Americana N2 4.254.101 de Denny propõe a utilização de polímeros de carboxivinilo como espessantes em pastas de dentes que contêm materiais de polimento abrasivos de sílica e elevados níveis de materiais humidificantes, para se proporcionar uma textura excelente e melhorar a disponibilidade do ião de fluoreto para com o esmalte dos dentes. Os polímeros de carboxivinilo são divulgados como polímeros de ácido acrílico de ligações cruzadas solúveis em água coloidalmente com cerca de 0,75% a 2,0% de sacarose de polialilo ou de polialilpentaetritriol, adquirível sob a marca registada B. F. Goodrich. É sabido, contudo, que o carbopol é muito difícil de dispersar. B. F. Goodrich sugere a utilização de um edutor e de outros procedimentos especializados no sentido de se obterem boas dispersões. 0 problema aparece devido ao facto do Carbopol ser tão hidrofílico que as partículas individuais incham e as partículas agrupam-se para formarem agregados. Quando se tenta dispersar, o exterior do agregado hidrata e incha. O interior já não é contactado com rapidez pela água. Isto causa olhos de peixe e zonas não homogéneas que são muito difíceis de remover por mistura adicional. Os olhos de peixe e a dispersão não homogénea persiste no produto final. O resultado traduz-se num menor controlo relativamente às propriedades reológicas do produto e numa maior variação de porção para porção. Estas variações são rapidamente detectadas pelo utilizador final e são interpretadas como um produto de fraca qualidade.

É um objectivo deste invento proporcionarem-se composições dentifrícias que não sejam sujeitas às deficiências atrás mencionadas. Um outro objectivo deste invento é o proporcionamento de uma composição dentifrícia viscoelástica linear. Um outro objecto deste invento é o proporcionamento de uma composição dentifrícia viscoelástica linear que possua uma estabilidade excelente contra a separação de fase ou sinerese, variação de

viscosidade durante o armazenamento e assentamento de partículas dissolvidas, dispersas ou suspensas sob condições de temperatura elevada e baixa, isenção de olhos de peixe, textura excelente e outras propriedades cosméticas, facilidade de extrusão a partir de um tubo distribuidor, de bombagem ou de operação similar (adelgaçamento por corte mais fácil), bom porte após extrusão (rápida recuperação da estrutura), e melhor disponibilidade de iões de fluoreto para com o esmalte dentário, o que conduz a maiores efeitos anti-cárie. Um outro objectivo deste invento é o proporcionamento de um método para a promoção da higiene oral por aplicação à superfície dental, incluindo os dentes, de preferência à cavidade oral, de uma quantidade eficaz das composições deste invento. Outros objectivos e vantagens surgirão com o desenrolar da descrição.

De acordo com alguns dos seus aspectos, o alcance dos objectivos deste invento é realizado pelo proporcionamento de uma composição dentifrícia viscoelástica linear na forma de uma pasta de dentes ou de um gel dentário com um pH de cerca de 4 a cerca de 9, a qual compreende um veículo de água/humidificante oralmente aceitável, um agente de polimento dentário oralmente aceitável e, numa quantidade eficaz para tornar a composição linearmente viscoelástica, um agente espessante polimérico de ligações cruzadas viscoelástico linearmente sintético que possui numa solução aquosa a 1% em peso um módulo de elasticidade de armazenagem G' e um módulo de viscosidade ou de perda G'' praticamente independente da frequência numa gama de frequências aplicadas de . . 2 0,1 a 100 radianos/seg, um valor mínimo de G' de 1.000 dmes/cm que varia de menos do que 1 ordem de amplitude do seu valor original, e uma relação de G'’/G' que varia de mais de 0,05 a menos de 1.

As composições dentifrícias aquosas viscoelásticas deste invento satisfarão, pelo menos nos modelos de realização preferidos, cada um dos seguintes critérios de estabilidade ao longo da tabela temperatura-tempo de envelhecimento apresentada no Quadro A seguinte:

QUADRO A

Temperatura de Envelhecimento (°C) Duração Mínima (Semanas)

499

38>12

25>52

Mais especificamente, as composições são consideradas estáveis se cada um dos seguintes critérios de estabilidade for satisfeito por pelo menos um número mínimo de semanas para cada temperatura de envelhecimento mostrada no Quadro I:

a. não se observou separação de fase visível significativa (i.e. não se observou separação fase sólida/líquida).

b. não se observaram variações significativas das viscosidades,, tensão de cedência ou outras propriedades dinâmico-mecânicas,

c. não se observou descoloração ou variações significativas da cor.

Como é aqui empregue, viscoelástico linear significa que o módulo de elasticidade (armazenagem) (G') e o módulo de viscosidade (perda) (G'') do dentifrício são ambos praticamente independentes da tensão, pelo menos numa gama de tensões aplicadas de 0,1-10%. As medições oscilatórias dinâmicas são efectuadas com o aparelho Rheometrics System Four. Nesta experiência, um campo de corte oscilatório é imposto ao material, ao mesmo tempo que se mede a correspondente tensão de corte. A tensão é definida por um componente em fase com o deslocamento (módulo de elasticidade, G') e por um componente a 90° da fase (módulo de perda, G''). O valor de G' indica o grau de elasticidade e a formação da rede no sistema; ver

1. Menjivar, J.A., Water Soluble Polymers; Beauty with Performance; Glass, J.E., Ed; Advances in Chemistry 213; American Chemical Society, Washington, D.C. 1986, págs. 209-226; e

2. Sinton, S; Maerker, J.; J. Rheol. (NY) 1986 30,

77, ambos aqui incorporados por referência.

Mais concretamente, uma composição dentrifícia é considerada como sendo viscoelástica linear para os fins deste invento, se, ao longo de toda a gama de tensões de 0,l%-50%, o módulo de elasticidade G' tiver um valor mínimo de 1000 dines/cm e variar para menos do que cerca de 1 ordem de amplitude do seu valor original. De preferência, o valor mínimo de G' e a variação máxima de G' aplica-se ao longo da gama de tensões de 0,1% a 50%.

Como outra característica das composições dentifrícias viscoelásticas linear preferidas, a relação de G''/G' (tan 5) é inferior a 1, de preferência inferior a 0,8, mas maior que 0,05, de preferência maior do que 0,2, pelo menos ao longo da gama de tensões de 0,1% a 50%. Note-se que, relativamente a este assunto, a tensão em % é a tensão de corte x 100%.

Relativamente às soluções aquosas a 1% em peso do polímero de ligações cruzadas pretendido, módulos de elasticidade G' praticamente independentes da frequência e maiores do que os módulos de perda G'' correspondentes indicam características de comportamento do tipo sólido da estrutura do gel: ver

3. Prud'homme, R. K. ; Constien, V., e knoll, S.; Polymers in Aqueous Media; Glass, J. E., Ed; Advances in Chemistry 223; American Chemical Society, Washington, D.C., 1989, págs. 80-112, igualmente incorporado aqui por referência.

Nestas soluções, mais concretamente, G' e G são praticamente independentes da frequência dentro da gama de frequências aplicadas de 0,1 a 100 radianos/segundo, G' tem um . 2 valor mínimo de 1.000 dmes/cm , o qual varia em menos do que 1 ordem de amplitude do seu valor original, e a relação G/G' varia desde mais do que 0,05 a menos do que 1.

A título de explicação complementar, o módulo de elasticidade (armazenagem) é uma medida da energia armazenada e libertada quando se aplica uma tensão à composição, ao passo que o módulo de viscosidade (perda) G é uma medida da quantidade de energia dissipada na forma de calor por aplicação de uma determinada tensão. Por isso, um valor de Tan S correspondente a:

0,05 < Tan 5 < 1, de preferência

0,2 < Tan 8_ < 0,8 significa que as composições reterão energia suficiente quando se aplica uma tensão ou força, pelo menos ao longo dos valores

aplicáveis para produtos deste tipo, por exemplo, quando se aperta um tubo de pasta de dentes ou quando se bombeia para que mesmo volte ao seu estado anterior, e que apresentarão uma rigidez excelente quando a tensão ou forças são retiradas. As composições com valores de Tan 8_ dentro daquelas gamas de variação, possuirão, por isso, também uma propriedade elevada de coesão. Nomeadamente, quando se aplica uma força de corte ou tensão a uma parte das composições, para provocar o seu escoamento, as partes envolventes segui-la-ão. Como resultado desta coesão da característica viscoelástica linear, as composições escoarão uniforme e homogeneamente de dentro de uma bomba ou tubo, quando apertadas, contribuindo desse modo para as propriedades de rigidez e de extrusão que caracterizam as composições deste invento. A propriedade viscoelástica linear também contribui para melhorar a estabilidade física contra a separação de fase de partículas suspensas, por proporcionamento de uma resistência ao movimento das partículas, devido à tensão exercida por uma partícula sobre o meio fluído envolvente.

Por outro lado, uma propriedade reológica desejável revelada pelos polímeros de ligação cruzada em solução aqui empregues, o que indica a formação de uma rede de gel, é a presença de um ponto de cedência. 0 ponto de cedência é definido como a quantidade de forças de corte necessárias para iniciar o escoamento; ver

4. Goodwin, J. W., Dispersões Sólidas/Líquidas; Tadros, Th. F., Ed; Academic Press, N.I., 1987, págs. 199-224, igualmente aqui incorporado por referência. Para valores das tensões de corte menores do que o ponto de cedência, não se obtém escoamento. Esta reologia plástica é desejável porque, quando o gel revela um valor de tensão de suficientemente elevado, este permite suspensões permanentes de partículas que estão formuladas

no gel. Isto é especialmante importante em dentifrícios, nos casos em que são necessárias suspensões de partículas abrasivas. Ver

5. Lockead, R. Y., Davidson, J.A., e Thomas, G.M.; Polímeros em Meios Aquosos: Performance Através de Associação; Glass, J. E., Ed; Avanços na Química 223; American Chemical Society, Washington, D.C., 1989, págs. 113-147, igualmente aqui incorporado por referência.

As propriedades viscoelásticas lineares atrás descritas das composições dentifrícias deste invento são fundamentalmente proporcionadas pelos agentes espessantes poliméricos de ligação cruzada linearmente viscoelásticos sintéticos, os quais geralmente possuem um peso molecular (P.M.) de cerca de 1.000 a cerca de 5.000.000. Os homopolímeros e copolímeros (de 2, 3 ou mais monómeros) a ser sujeitos a cruzamento de ligações são geralmente aniónicos e compreendem uma cadeia ou estrutura central que contém unidades repetidoras, cada uma das quais contém pelo menos um átomo de carbono (tipicamente apenas átomos de carbono na cadeia ou na estrutura central) e de preferência pelo menos um grupo ácido monovalente directa ou indirectamente pendente, por exemplo, sulfónico, fosfínico ou de preferência fosfónico ou carboxílico, ou um seu sal, por exemplo de metal alcalino ou de amónio. Ê normalmente desejável que as unidades repetidoras constituam pelo menos cerca de 10%, de preferência pelo menos cerca de 50%, mais preferivelmente pelo menos cerca de 80% até 95% ou 100% em peso do polímero. De preferência, cerca de 0,1 a cerca de 2,5% do polímero de ligação cruzada são empregues nas composições dentifrícias.

De acordo com um modelo de realização preferido, o polímero de ligação cruzada requerido é feito derivar de um

policarboxilato polimérico aniónico sintético, muitos tipos do qual são divulgados na técnica anterior, por exemplo, como agentes anti-cálculo na Patente Norte Americana N² 3.429.963 de Shedlovsky; Patente Norte Americana N² 4.152.420 de Gaffar; Patente Norte Americana Ns 3.956.480 de Dichter et al; Patente Norte Americana N² 4.138.477 de Gaffar; e Patente Norte Americana N2 4.183.914 de Gaffar et al.

Estes policarboxilatos poliméricos aniónicos sintéticos são frequentemente empregues na forma dos seus ácidos livres, ou de sais de amónio ou de metais alcalinos solúveis em água ou incháveis em água (hidratáveis, formação de gel), de preferência parcialmente ou com maior preferência totalmente neutralizados. Os preferidos são copolímeros 1:4 a 4:1 de anidrido ou ácido maléico com outro monómero etilenicamente insaturado polimerizável, de preferência anidrido de metil vinil éter/anidrido maléico (MVE/AM) com um peso molecular (PM) de cerca de 30.000 a cerca de 1.000.000. Estes copolímeros estão disponíveis, por exemplo, como Gantrez por exemplo AN 139 (P.M. 500.000), AN 119 (P.M. 250.000); e S-97 Grau Farmacêutico (P.M. 70.000), da GAF Corporation. Igualmente úteis são os termopolímeros tais como 1,0 AM/0,4 MVE/0,1 dodecano, 1,0 AM/0,75MVE/0,25 deceno, 1,0 AM/0,95MVE/0,05 eicoseno ou tetradeceno, 1,0 AM/0,9MVE/0,1 ácido acrílico, vinilpirrolidona ou isobutano.

Outros policarboxilatos poliméricos operativos incluem aqueles divulgados na Patente Norte Americana N² 3.956.480 referida anteriormente, tais como os copolímeros 1:1 de anidrido maléico com acrilato de etilo, metacrilato de hidroxietilo, N-vinil-pirolidona, ou etileno, estando o último disponível como, por exemplo, Monsanto EMA N² 1103, P.M. 10.000 e EMA Grau 61, e copolímeros 1:1 de ácido acrílico com metacrilato de metilo ou de

hidroxietilo, acrilato de metilo ou de etilo, isobutilo vinil éter ou N-vinil-2-pirrolidona.

Os policarboxilatos poliméricos operativos adicionais divulgados nas Patentes Norte Americanas anteriormente referidas N2 4.138.477 e 4.138.914, podem ser copolímeros de anidrido maleico com estireno, isobutileno ou éter de etil vinilo, ácidos poliacrílico, poliitacónico e polimaléico, e oligómeros sulfoacrílicos de P.M. tão baixo como 1.000, disponível como Uniroyal ND-2.

Normalmente, são adequados os ácidos carboxílicos polimerizados olefinicamente ou insaturados etilenicamente que contêm uma ligação dupla olefínica carbono-carbono activada e pelo menos um grupo carboxilo, isto é, um ácido que contém uma ligação dupla olefínica que actua rapidamente na polimerização, devido à sua presença na molécula do monómero, quer na posição alfa-beta relativamente a um grupo carboxilo, quer como parte de uma agrupamento de metileno terminal. Ilustrativo destes ácidos são os ácidos e anidridos acrílico, metacrílico, etacrílico, alfa-cloroacrílico, crotónico, beta-acrilóxi propiónico, sórbico, alfa-clorosórbico, cinâmico, beta-estirilacrílico, mucónico, itacónico, alfa-fenilacrílico, 2-benzil acrílico, 2-ciclohexilacrílico, angélico, umbélico, fumárico e maléico. Outros monómeros olefínicos diferentes copolimerizáveis com estes monómeros carboxílicos podem ser acetato de vinilo, cloreto de vinilo, maleato de dimetilo, etc. Os copolímeros contêm normalmente uma quantidade suficiente de grupos de sais carboxílicos para solubilidade em água.

componente de policarboxilato polimérico aniónico sintético é mais frequentemente um hidrocarboneto com ligações e

substituintes que contêm facultaticamente um halogénio e 0, como os que estão presentes, por exemplo, nos grupos éster, éter e OH.

De acordo com um outro modelo de realização preferido deste invento, o polímero de ligações cruzadas pretendido deriva de um polímero que contém unidades repetidoras, nas quais um ou mais grupos de ácido fosfónico estão ligados a um ou mais átomos de carbono na cadeia polimérica. Exemplos destes polímeros são poli(ácido vinilfosfónico) que contém unidades com a fórmula:

I -[CH_ - CH] ² I

P°3^H ₂, um copolímero com unidades de ácido vinil fosfónico de fórmula I que estão associadas de.forma alternada ou aleatória a unidades de fluoreto de vinil fosfonilo, poli(1-fosfonopropeno) com unidades com a fórmula:

II -[CH - CH]

I I ch₃ po₃h₂, poli(ácido beta estireno fosfónico) que contém unidades com a fórmula:

III -[CH - CH]

I I

Ph po₃h₂, em que o pH é fenilo, um copolímero de ácido beta estireno fosfónico com ácido vinil fosfónico, em que as unidades de fórmula III estão associadas de forma alternada ou aleatória com as unidades de Fórmula I anterior e poli(ácido alfa estireno fosfónico) que contém unidades de fórmula:

IV -[CH_ - C----]- ² / \

Ph PO₃H₂

Estes polímeros de ácido estireno fosfónico e os seus copolímeros com outros monómeros etilenicamente insaturados inertes possuem geralmente pesos moleculares dentro da gama de cerca de 2.000 a cerca de 30.000, de preferência de cerca de 2.500 a cerca de 10.000. Estes monómeros inertes são aqueles que não interferem significativamente com a função destinada ao polímero de ligações cruzadas.

Outros polímeros que contêm fosfónico podem ser, por exemplo, etileno fosfonado com unidades de fórmula:

V -[(CH₂)14^CHPO3^H2]n- em que n pode, por exemplo, ser um inteiro ou ter um valor que dá ao polímero um peso molecular de cerca de 3.000; poli(1,2-buteno-4,4-difosfonato) de sódio com unidades com a fórmula:

VI ^_[^CH2 ^CH----

CH₂ - ch₂ < (P0₃h₂)₂, β poli(alil bis (fosfonoetil amina) com unidades com a fórmula:

VII -[CH₂ - CH----] (c₂h₄po₃h₂)₂

CH₂ - N < (PO₃H₂)₂

Outros polímeros fosfonados podem ser ainda, por exemplo, poli(alil fosfono acetato), metacrilato fosfonado, etc.

e os polímeros de difosfonato germinais divulgados na Publicação PE 0321233.

Como representativo dos polímeros que contêm ácido fosfínico e/ou grupos de ácido sulfónico, podem-se mencionar polímeros e copolímeros que contêm unidades ou metades derivadas da polimerização de vinil ou de alil fosfínico e/ou de ácidos sulfónicos. Podem-se empregar misturas destes monómeros, bem como dos seus copolímeros com um ou mais monómeros etilenicamente insaturados polimerizáveis inertes, tais como aqueles descritos anteriormente relativamente aos policarboxilatos poliméricos aniónicos sintéticos operativos. Como se notará, nestes e noutros polímeros de ligações cruzáveis destinados à utilização no presente invento, normalmente apenas um grupo ácido está ligado a qualquer átomo de carbono ou a qualquer outro átomo, na estrutura polimérica, ou então está ramificado na mesma. Também se podem empregar no presente invento polioxanos que contêm ou que são modificados para conter grupos ácidos pendentes. Igualmente eficazes são ionómeros que contêm ou que são modificados para conter grupos ácidos. Os ionómeros são descritos nas páginas 546-573 da Enciclopédia Kirk-Othmer de Tecnologia Química, Terceira Edição, Volume Suplementar, John Wiley and Sons, Inc. copyright 1984, cuja descrição é aqui incorporada por referência. São também eficazes, desde que contenham ou sejam modificados para conter grupos ácidos, os poliésteres, poliuretanos e poliamidas sintéticas e naturais, as quais incluem proteínas e materiais proteináceos, tais como colagéneo, poli(arginina) e outros amino ácidos polimerizados.

Os polímeros e copolímeros de ligações cruzáveis descritos anteriormente que podem conter metades na cadeia ou na estrutura central que sejam derivadas de monómeros etilenicamente insaturados polimerizáveis, para além de, e diferentes das

metades monoméricas descritas que contêm o grupo ácido. A polimerização é conduzida de maneira conhecida, frequentemente na presença de um iniciador, e de preferência por polimerização de uma mistura pastosa num meio solvente, no qual os monómeros, mas não os produtos poliméricos, sejam solúveis ou rapidamente dispersíveis.

Para fins deste invento, os polímeros atrás descritos devem ser de ligações cruzadas para serem linearmente viscoelásticos. Os polímeros são ligeiramente de ligações cruzadas, de modo a inchar e a formar geles, redes tri-dimensionais fortes em sistemas aquosos. Um excessivo cruzamento de ligações que conduza a polímeros irreversíveis e rijos deve ser evitado. A quantidade de agente de ligação cruzada pode variar desde cerca de 0,01 a cerca de 30% em peso do total do polímero de ligações cruzadas, de preferência de cerca de 2 a cerca de 20%, mais preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 15% em peso.

De acordo com cruzamento de ligações polimerização dos componentes inclusão no mesmo da quantidade Neste modelo de realização, os tipicamente hidrocarbonetos de pelo menos 4, de preferência pelo um modelo de realização preferido, o é efectuado simultaneamente durante a monoméricos do polímero, por requerida de agente de ligação, agentes de ligação cruzada são menos 5, até cerca de 30, átomos de carbono que contêm 2, menos preferivelmente 3 ou mais, grupos insaturados etilenicamente insaturados activados e polimerizáveis, de preferência segundo uma relação terminal não conjugada. Eles podem conter halogénio facultativo e/ou substituintes que contêm oxigénio e ligações, tais como grupos éster, éter e OH. Exemplos destes agentes de ligação cruzada podem ser 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,5-hexadieno, divinil glicol, éter de butanodiol divinil, N,N'-metilenobisacrilamida, diacrilatos de polietileno glicol e

dimetacrilatos que em cada caso são derivados do polietileno glicol com um peso molecular de 126 a 8500, triacrilato e trimetilacrilato de trimetilolpropano, etileno glicol, propileno glicol, butanodiol, diacrilatos e dimetacrilatos de hexanodiol e dodecanodiol, os diacrilatos e dimetacrilatos de copolímeros de blocos derivados de óxido de etileno e de óxido de propileno, álcoois multivalentes (por exemplo glicerol, sacarose ou pentaeritritol) di- ou triesterifiçados com ácido acrílico ou ácido metacrílico, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, divinilbenzeno, ftalato de dialilo, éter divinílico de polietileno glicol, éter de dialilo de trimetilolpropano, sacarose de polialil e pentaeritritol, e ureia de diviniletileno e suas misturas.

De acordo com um outro modelo de realização, o cruzamento de ligações pode ser obtido depois do polímero de ligações cruzáveis ser formado (pós-polimerização) por reacção com quantidades de agentes cruzadores de ligações polifuncionais que são reactivos com quantidades correspondentes de grupos reactivos pendentes ao longo da cadeia polimérica, por exemplo OH, NH„, CONH₂ e especialmente os grupos ácidos atrás mencionados (por exemplo carboxílico, fosfónico, fosfínico, sulfõnico, etc) no polímero. Os agentes cruzadores de ligações que são reactivos com os grupos ácidos contêm normalmente pelo menos cerca de 4 a cerca de 30 átomos de carbono e podem compreender, por exemplo, polióis lineares ou cíclicos tais como butano e octanodióis, polietilenoglicol, glicerol, sacarose e pentaeritritol, e os correspondentes politiõis e poliamidas tais como hexametileno, octadecano, etc. Os agentes cruzadores de ligações que são reactivos com outros dos grupos reactivos pendentes atrás referidos podem ser os compostos ácidos polifuncionais correspondentes, por exemplo que contêm pelo menos 2 dos grupos ácidos atrás mencionados, tais como ácidos os dicarboxílicos de butano, decano e octadecano. A pós-polimerização é normalmente menos preferida,

uma vez que os produtos de ligações cruzadas resultantes tendem frequentmente a ser mais facilmente sujeitos a hidrólise, ou operação similar, com a resultante perda das desejadas propriedades linearmente viscoelásticas.

Compreender-se-á que para o cruzamente de ligações por pós-polimerização dos polímeros e copolímeros que contêm anidrido, o anel de anidrido deve ser aberto em primeiro lugar por hidrólise para libertar os grupos -COOH livres necessários para a reacção com o agente cruzador de ligações.

A quantidade do veículo água/humidificante das composições dentifrícias do presente invento consiste normalmente em cerca de 6 a cerca de 50% de água e cerca de 20 a cerca de 70% de humidificante (ou sua mistura) em peso da composição dentifrícia. 0 conteúdo em humidificantes varia de preferência entre cerca de 25 e cerca de 60%, numa base pura, e o conteúdo de água varia de preferência de cerca de 15 a cerca de 30%. A relação humidificante/água varia de preferência entre cerca de 1/1 e cerca de 4/1.

Os humidificantes oralmente aceitáveis e não tóxicos adequados para serem empregues nestas composições dentifrícias podem ser, por exemplo, sorbitol (normalmente na forma de uma solução aquosa a 70%), glicerina, propileno glicol, xilitol, polipropileno glicol e/ou polietileno glicol (por exemplo 400-600), especialmente misturas de glicerina e sorbitol. Nos geles transparentes em que o índice de refracção é um aspecto importante, pode-se empregar de preferência uma mistura de cerca de 0 a 80% de glicerina e de cerca de 20 a cerca de 80% de sorbitol com cerca de 3 a cerca de 30% de água.

As presentes composições dentifrícias também contêm um material abrasivo ou de polimento oral ou dentalmente aceitável para utilização em silmutâneo com o escovamento dos dentes. Exemplos destes materiais de polimento são: metafosfato de sódio insolúvel em água, metafosfato de potássio, fosfato de tricálcio, fosfato de cálcio bi-hidratado, fosfato de dicálcio anidro, pirofosfato de cálcio, ortofosfato de magnésio, fosfato de trimagnésio, carbonato de cálcio, silicato de alumínio, silicato de zircónio, sílica, bentonite e suas misturas. Outros materiais de polimento adequados podem ser as resinas de termofixação na forma de partículas, descritas na Patente Norte Americana N2 4.070.510 de 15 de Dezembro de 1962, tais como melamina-, fenólicos-, e ureia-formaldeídos, e poliepóxidos e poliésteres de ligações cruzadas. Os materiais de polimento preferidos incluem sílica cristalina com dimensões de partícula até cerca de 5 microns, um tamanho de partícula médio até cerca de 1,1 microns e uma área de superfície até cerca de 50.000 cm /grama, sílica gel ou sílica coloidal e um aluminosilicato de um metal alcalino amorfo complexo.

Um agente de polimento de sílica é preferido para Especialmente preferidas são as vendidas sob a marca registada 113, ou sob a marca registada Syloid 74, ou sob a marca regis tada SANTOCEL, como Santocel 100 e complexos de aluminosilicatos de metais alcalinos. Estes agentes de polimento são particularmente úteis, uma vez que possuem índices de refracção próximos dos índices de refracção dos sistemas de agente de gelação-líquido (incluindo água e/ou humidificante) normalmente empregues em dentifrícios.

utilização no presente invento, sílicas coloidais tais como as Zeodente, por exemplo Zeodente SYLOID, por exemplo Syloid 72 e

Muitos dos materiais de polimento com a designação de insolúveis em água possuem um carácter aniónico e compreendem também pequenas quantidades de material solúvel. Deste modo, metafosfato de sódio insolúvel pode ser obtido por qualquer forma adequada, como é ilustrado no Dicionário de Thorpe de Química Aplicada, Volume 9, 43 Edição, páginas 510-511. As formas de metafosfato de sódio insolúvel conhecidas como sal de Madrell e sal de Kurrol são outros exemplos de materiais adequados. Estes sais de metafosfato exibem apenas uma muita pequena solubilidade em água e por isso são normalmente referidos como metafosfatos insolúveis (MFI). Está presente aí uma quantidade insignificante de material de fosfato solúvel na forma de impurezas, normalmente uma pequena percentagem, por exemplo até 4% em peso. A quantidade de material de fosfato solúvel, que se acredita compreender um trimetafosfato de sódio solúvel, no caso de metafosfato insolúvel, pode e é de preferência reduzido ou eliminado por lavagem com água se desejado. O metafosfato de metal alcalino insolúvel é tipicamente empregue na forma em pó com uma dimensão de partícula em que não mais do cerca de 1% do material é maior do que 37 microns.

O material de polimento está geralmente presente em quantidades que variam entre cerca de 5 e cerca de 70%, de preferência entre cerca de 10 e cerca de 40%, mais preferivelmente entre cerca de 10 e cerca de 30%.

Um componente facultativo desejável das composições dentifrícias deste invento é uma quantidade eficaz de iões de fluoreto que são bem conhecidas na arte para inibição, prevenção ou eliminação de cáries. As fontes que proporcionam fluoreto compreendem geralmente compostos que podem ser ligeira ou totalmente solúveis em água e composições dentifrícias nas quantidades pequenas necessárias ou permitidas para serem eficazes. Elas são

caracterizadas pela sua capacidade em libertar iões de fluoreto (ou que contêm fluoreto) em água e por se libertarem da reacção indesejada com outros componentes da preparação oral. Entre estes materiais encontram-se os sais de fluoreto inorgânicos, tais como sais de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos solúveis, por exemplo fluoreto de sódio, fluoreto de potássio, fluoreto de amónio, fluoreto de cálcio, um fluoreto de cobre tal como fluoreto cuproso, fluoreto de zinco, fluoreto de bário, fluorosilicato de sódio, fluorossilicato de amónio, fluorozirconato de sódio, monofluoro-fosfato de sódio, mono e di-fluorofosfato de alumínio e pirofosfato de cálcio e sódio fluorinado. Os fluoretos de metais alcalinos e de estanho, tais como fluoretos de sódio e estanhoso, os monofluorofosfatos de sódio (MFF) e suas misturas são os preferidos.

A quantidade de composto algum modo do tipo de composto, da preparação oral,, mas deve ser uma mente de cerca de 0,005 a cerca fornecedor de flúor depende de sua solubilidade e do tipo de quantidade não tóxica, geralde 3,0% da preparação. Numa preparação dentifrícia, por exemplo um gel, creme, pasta de dentes, uma quantidade de um tal composto que liberte cerca de 25 a cerca de 5.000 ppm de iões de F, em peso da preparação, é considerada satisfatória. Qualquer quantidade mínima adequada deste composto pode ser empregue, mas é preferível empregar-se uma quantidade suficiente de composto para se obter a libertação de cerca de 300 a cerca de 2.000 ppm, com maior preferência cerca de 800 a cerca de 1.500 ppm de iões de flúor. Normalmente, nos casos de fluoretos de metais alcalinos e de fluoretos estanhosos, este componente está presente numa quantidade até cerca de 2% em peso, com base no peso da preparação, e de preferência dentro da gama que varia entre cerca de 0,05% a 1%. No caso do monofluorofosfato de sódio, o composto pode estar presente numa quantidade de cerca de 0,1-3%, mais normalmente de cerca de 0,76%.

Deve-se compreender que outros espessantes convencionais (agentes ligantes, gelantes) podem ser incorporados nestas composições dentifrícias, normalmente em quantidades que variam entre cerca de 0,1 a cerca de 4 partes por parte em peso do espessante polimérico de ligações cruzadas definido. Exemplos destes outros espessantes podem ser goma de xantano, hidroxietilcelulose e sais solúveis em água de éteres de celulose, tais como carboximetil celulose de sódio e carboximetil hidroxietil celulose de sódio. As gomas naturais, tais como carrageenan” (musgo irlandês, Viscarina), goma de Karaya, goma arábica e goma de tragacanto, podem também ser empregues. O silicato de magnésio e alumínio coloidal, Veegum ou sílica finamente dividida podem ser empregues como fazendo parte do sistema de agente espessante. Os agentes espessantes preferidos podem ser goma de xantano, carragenina, carboximetil celulose de sódio, carboximetil hidroxietil celulose de sódio e hidroxietil celulose, de preferência em proporções de cerca de 0,4a cerca de 3 partes por parte do espessante polimérico de ligações. É também útil o hecterito sintético, um complexo de argila de silicato de metais alcalinos de magnésio coloidal sintético, disponível por exemplo como laponite (por exemplo CP, SP 2002, D) comercializado pela Laporte Industries Limited. A análise da Laponite D mostra, aproximadamente em peso, 58,00% de SiO , 25,40% de MgO, 3,05% de Na O, 0,98% de Li₂O e alguma água e metais vestigiais. O seu peso específico real é de 2,53 e possui uma densidade aparente (g/ml a 8% de humidade) de 1,0.

Outros espessantes adequados podem ser amido, polivinilpirrolidona, hidroximetil celulose, hidroxipropil metil celulose, alginatos, goma ghatti, goma de feijão de locusta, péctens e goma de tamarindo, etc.

Compreender-se-á que, como é convencional, as preparações orais são para ser vendidas, ou distribuídas de qualquer outro modo, em embalagens etiquetadas. Deste modo, as pastas de dentes, cremes ou geles estarão normalmente dentro de um tubo flexível, normalmente de alumínio, revestido a chumbo ou plástico, ou dentro de um qualquer outro contentor administrador de aperto, de bombagem ou pressurizado, para medição dos conteúdos, com uma etiqueta no exterior com a descrição do mesmo, na forma de uma pasta de dentes, gel ou creme dental.

Os agentes tensio-activos orgânicos são empregues nas composições do presente invento para se obter uma melhor acção profilática, para auxiliar a obtenção de uma dispersão total e completa do agente anti-cálculo por toda a cavidade oral, e para tornar as presentes composições mais aceitáveis do ponto de vista cosmético. O material tensio-activo orgânico é de preferência de natureza aniónica, não-iónica ou anfolítica, e de preferência emprega-se como agente tensio-activo um material detersivo que transmita à composição propriedades detersivas e espumantes. Exemplos adequados de surfactantes aniónicos são sais solúveis em água de monossulfatos de monoglicerido de ácidos gordos superiores, tais como o sal de sódio do monoglicerido monossulfatado de ácidos gordos de óleo de coco hidrogenado, sulfatos de alquilo superior tais como sulfonato de benzeno de dodecilo de sódio, sulfoacetatos de alquilo superior, ésteres de ácido gordo superior de sulfonato de propano de 1,2 dihidróxi, e as amidas de acilo alifáticas superiores praticamente saturadas de compostos de ácido carboxílico de amino alifático inferior, tais como aqueles que possuem 12 a 16 átomos de carbono nos radicais de ácido gordo, alquilo ou acilo. Exemplos das amidas atrás mencionadas são sarcosina de N-lauroílo e os sais de sódio, potássio e de etanolamina de sarcosina de N-laurilo, N-miristoílo ou N-palmitoílo, os quais estão praticamente isentos de sabão ou de materiais similares de ácido gordo superior. A utilização destes compostos de sarcosinato nas composições orais do presente invento é particularmente vantajosa, uma vez que estes materiais exibem um efeito prolongado e acentuado na inibição da formação de ácido na cavidade oral, devido à ruptura do carboidrato na adição, no sentido de exercer alguma redução na solubilidade do esmalte dos dentes nas soluções ácidas.

Exemplos de surfactantes não-iónicos solúveis em água são produtos de condensação de óxido de etileno com vários compostos reactivos que contêm hidrogénio, os quais são reactivos entre eles e possuem cadeias hidrofóbicas compridas (por exemplo, cadeias alifáticas de cerca de 12 a 20 átomos de carbono), cujos produtos de condensação (etoxâmeros) contêm metades de polioxietileno hidrofílicas, tais como o produto de condensação de poli(óxido de etileno) com ácidos gordos, álcoois gordos, amidas gordas, álcoois polihídricos (por exemplo monoestearato de sorbitano) e polipropilenóxido (por exemplo materiais plurónicos) .

Podem-se incorporar vários outros materiais nas preparações orais deste invento, tais como agentes branqueadores, preservativos, silicones, compostos de clorofilo, outros agentes anti-cálculo, e/ou material amoniacado, tal como ureia, fosfato de diamónio, e suas misturas. Os adjuvantes, quando presentes, são incorporados nas preparações em quantidades que não afectam significativamente as propriedades e características desejadas.

Também se pode empregar um qualquer material aromatizante ou edulcorante. Exemplos de constituintes zantes adequados são óleos aromatizantes, por exemplo hortelã-pimenta, gaultéria, sassafrás, cravo-da-índia, eucalipto, majaram, canela, limão e laranja, e salicilato adequado aromatihortelã, salva, de

metilo. Os agentes edulcorantes adequados podem ser sacarose, lactose, maltose, sorbitol, xilitol, ciclamato de sódio, perilartina, APM (aspartil fenil alanina, éster metílico), sacarina, etc. Convenientemente, os agentes aromatizantes e edulcorantes podem compreender em conjunto de cerca de 0,1% a mais de 5% da preparação.

Na prática preferida deste invento, estas composições dentifrícias são de preferência aplicadas a superfícies dentárias, por exemplo esmalte dentário, de preferência por escovamento, regularmente tal como 1 a 3 vezes ao dia, seguido preferivelmente por lavagem da cavidade oral.

Os seguintes Exemplos A-F ilustram a preparação de polímeros de ligação cruzada sintéticos operativos e as suas propriedades. Todas as partes, quantidades e proporções referidas aqui e nas reivindicações anexas são em peso e as temperaturas são em graus centígrados C, a menos que indicado em contrário.

CRUZAMENTO POR PÔS-POLIMERIZAÇÃO

	Exemplo A	Exemplo B
PVM/MA *	0,33330 Moles	0,33001 Moles
PEG 600 **	0,00166	0,00249 Moles
***
MEK	6,6	6,6

Gantrez AN139, copolímero de vinilmetil éter/anidrido maleico 1/1 P.M. 500.000 (GAF Corp.).

Polietileno glicol, P.M. 600 (13-14 E.O.)

Metil etil cetona

copolímero PVM/MA é dissolvido no MEK (p.e. 80°C), produzindo uma solução a 10% em peso, num recipiente de resina de 1 litro agitado. O PEG é então adicionado e o licor é submetido a refluxo durante cerca de 4 horas. Pelo menos 400 ml de MEK foram recolhidos por destilação através de um condensador de água fria. Resulta um xarope viscoso cor-de-rosa que é deitado a 50-60°C num grande prato de evaporação e é desvolatizado sob vácuo a 60-70°C durante a noite.

Embora o copolímero de PVM/MA de partida seja quer solúvel em cetona, quer solúvel em água num elevado grau, os produtos de ambos Exemplos 1 e 2 são sólidos muito duros cor-de-rosa, apenas ligeiramente solúveis em cetonas, mas insolúveis em água, e incham muito rapidamente também em água para formar geles. A análise do espectro de I.V. mostra que o polímero de partida não possui grupos -COOH livres, mas ambos os produtos mostram fortes picos de COOH que resultam da abertura do anel e das ligações cruzadas de éster, indicadores de um produto do Exemplo A que contém cerca de 0,5% de moles ou cerca de 2% em peso de ligações cruzadas de PEG e um produto do Exemplo B que contém cerca de 0,75% de moles ou cerca de 3% de moles de ligações cruzadas de PEG.

POLIMERIZAÇÃO DE LIGAÇÕES CRUZADAS CONCORRENTES

EXEMPLO C

Num reactor de pressão de um litro são carregados as seguintes substâncias: 404,4 partes de ciclohexano, 269,6 partes de acetato de etilo e 6 partes de 1,7-octadieno. Adicionam-se 0,3 partes do t-butilperoxipavilato iniciador a 58°C em três incrementos de 0,1 partes, cada uma ao fim dos seguintes períodos: 0, 60 e 120 minutos a partir da primeira adição. Setenta e cinco partes de anidrido maléico fundido e 49,0 partes de metil vinil éter são misturados em conjunto e adicionados gradualmente ao recipiente de reacção a 58°C e a 65 psi (pressão natural do sistema) durante um período de tempo de 2 horas. A mistura de reacção é então mantida a 58°C durante duas horas após a última adição do iniciador. A presença de anidrido maléico é seguida pelo ensaio com trifenil fosfeno. 0 produto separou-se da solução por precipitação (polimerização da mistura). Depois da reacção estar completa, o produto é arrefecido até à temperatura ambiente, é filtrado e seco num forno de vácuo. É um copolímero de ligações cruzadas 1:1 de éter de metil vinilo e de anidrido maléico (PVM/MA) que contém cerca de 4,6% em peso do agente cruzador de ligações de octadieno.

EXEMPLO D processo do Exemplo C é repetido por utilização de 5 partes de 1,9-decadieno, em vez de 6 partes de 1,7-octadieno. O produto, na forma de um pó branco, tem as seguintes características de viscosidade para variadas concentrações em solução aquosa a pH 7 e a 25°C por Brookfield RVT, Fuso TC a 10 RPM:

Concentração

QUADRO 1

Viscosidade

0,25%	30.800	cps
0,50%	63.500	cps
1,00%	90.000	cps

Uma solução aquosa deste produto, com o pH ajustado para 7, tem as seguintes características de viscosidade, quando medidas com o Brookfield Model RTV, Fuso TC, para várias velocidades de rotação (RPM):

QUADRO 2

RPM Viscosidade

1	376 X 10
2,5	180	X	II
5	105	X	II
10	59	X	11
Estes resultados mostram	que, mesmo com	concentrações

muito baixas, o copolímero PVM/MA de ligações cruzadas produz soluções altamente viscosas.

Os seguintes pontos de cedência para as várias concentrações deste polímero em solução aquosa a pH 7 são obtidos por utilização do Rotoviscómetro RV12 com o sistema de sondagem MV IP -1 e com taxas de corte que variam de 0 a 10 seg :

QUADRO 3

Concentracão Ponto de Cedência (Pascais)

0,12537

0,25064

0,500180

Estes pontos de cedências elevados, correspondentes ao valor da tensão de corte necessária para iniciar o escoamento, indica a formação da rede de gel que vai permitir a estabilização das suspensões de partículas, tais como materiais de polimento insolúveis nas composições dentifrícias.

EXEMPLO E

Soluções aquosas a 1% do copolímero de PVM/MA de ligações cruzadas contendo'desde 0,01% a 10% de agente cruzador de ligações de 1,7-octadieno, preparadas da maneira descrita no Exemplo C, são agitadas durante a noite a fim de se hidrolizar o anel de anidrido maleico e depois de se neutralizar o mesmo com NaOH, para se ionizar totalmente os grupos de carboxilo. Os resultados listados no quadro seguinte indicam que as soluções que contêm mais do que 2,5%, i.e. pelo menos cerca de 3% de agente cruzador de ligações, gelificam, ao passo que as soluções que contêm menos do que 2,5% de agente cruzador de ligações não gelificam.

QUADRO 4

Agente Cruzador de Ligações % Peso

Resultados de Gelificação

0,1

0,5

1,0

2.5

5,0

7.5

10,0

Não gelifica

IIII iiii

IIII

Gelificou

II

EXEMPLO F: Processo de Hidrólise Facultativo

A um recipiente de 2 litros equipado com um agitador mecânico e com uma coluna de refluxo, adicionaram-se 962 gramas de água desionizada e 28 gramas de uma solução de hidróxido de sódio aquoso a 10%. Aqueceu-se até 65°C e adicionou-se 10 gramas do produto do Exemplo D com agitação. O sistema torna-se transparente ao fim de 2 horas e apresenta um pH de cerca de 7. O gel resultante tem um conteúdo de sólidos de 1%.

Os seguintes exemplos são apenas ilustrativos das composições dentifrícias deste invento. Normalmente, o polímero ou copolímero de ligações cruzadas é hidrolizado em água ou em misturas ãgua/humidificante com uma quantidade suficiente de base para neutralizar o ácido, de preferência, a temperaturas que variam entre 40-60°C. A dispersão resultante é misturada com os outros ingredientes dentifrícios a um pH de cerca de 7.

η

Formulações de Gel Dentário Opacificado	3	4
Percentaqem em Peso
Exemplo	1	2
* Polímero XL A	0,5	-	-	-
λ -k Polímero XL B	-	0,5	0,7	-
Λ Λ *
Polímero XL C				1,3
Glicerina	25,0	-	25,0	25,0
Polietileno
Glicol 600	3,0	-	3,0	3,0
Sorbitol (solução aquosa a 70%)	31,7	62,8	34,8	35,2
Hidróxido de Sódio (50%)	0,20	0,40	0,40	0,50
NaF	0,242	0,242	0,242	0,242
Pirofosfato de tetrasódio	0,50	0,50	0,50	0,50
Sacarina de Na	0,20	0,20	0,20	0,20
Ti°₂	0,30	0,30	0,30	0,30
Benzoato de Na	0.,50	0,50	0,50	0,50
Zeodente 113 (SiO₂)	18,0	23,0	23,0	23,0

Exemplo	1	2	3	4
Silodente 700 (SiC>₂)	5,5	-	-	--
Aroma	0,89	0,89	0,89	0,89
Sulfato de Laurilo de Sódio	1,20	1,20	1,20	1,20
Âgua, q.b. para	100	100	100	100

PVM/MA de ligações cruzadas do Exemplo A que contém cerca de 0,5 mole % do agente cruzador de ligações de PEG 600.

PVM/MA de ligações cruzadas do Exemplo C que contém cerca de 5% em peso do agente cruzador de ligações de 1,7-octadieno.

Λ

PVM/MA de ligações cruzadas do Exemplo E que contém cerca de 10% do agente cruzador de ligações de 1,7-octadieno.

Formulações de Creme Dental

Percentagem em Peso

Exemplo	5	6	7
Polímero XL B	0,75	1,0	0,25
carboximetil Celulose (CMC)	-	1,3	0,5
Glicerina	19,9	10,2	25,0
Polietileno Glicol 600	3,0	3,0	3,0
Sorbitol (Solução Aq. a 70%)	33,8	22,5	35,0
NaOH (50%)	0,3	-	0,3
Pirofosfato de Tetrasódio	0,5	1,5	0,5
Pirofosfato de Tetrapotássio	-	4,5	-
Sacarina de Na	0,2	0,4	0,2
Tio₂	0,3	-	0,3
Azul FD&C #1	-	0,4	-
Zeodente 113 (SiO₂)	25,0	23,0	25,0
Aroma	0,89	0,95	0,89
Sulfato de Laurilo de Sódio	1/2	1,2	1,2

100

Perfis de Viscosidade

As viscosidades de Brookfield das formulações dos Exemplos 8, 9 e de Controlo são medidas como uma função do tempo, seguindo-se o procedimento SPI N2 7707-1, e empregando-se o Brookfield RVTD, Fuso T-E, a 5 RPM, com os seguintes resultados:

Unidades Brookfield

Formulação	Polímero B %XL	Goma % 3	Dias	30 Dias	90 Dias
Exemplo 8	0,3	0,5 CMC	23,5	25,0	28,5
Exemplo 9	0,3	0,4 Xantano	20,0	21,0	22,5
Controlo A	-	0,4 CMC	29,0	38,0	41,5

Os resultados anteriores indicam um espessamento progressivo menor com as formulações que contêm polímero de ligações cruzadas do que com um controlo que contenha CMC e um espessante de sílica.

Ensaio de Crescimento das Tensões para Determinar a Capacidade de Fornecimento

As medições de crescimento das tensões para determinar a capacidade de fornecimento do dentifrício são efectuadas por utilização do instrumento Rheometrics System Four a uma taxa de -1 corte de 10 seg e em função do tempo, com os seguintes resultados .

Formulação	. 2 Tensão (Dines/cm )
Exemplo 8	7,500
Exemplo 9	6.000
Controlo A	9.500

A maior tensão de corte produzida é indicativa da quantidade de trabalho necessária para fornecer o dentifrício. Os resultados anteriores indicam que as formulações que contêm o polímero de ligações cruzadas são muito mais fáceis de fornecer do que as do Controlo.

presente invento foi descrito com base em determinados modelos de realização preferidos e dever-se-á entender que modificações e variações ao mesmo óbvias para os especialista da técnica estão incluídas dentro do espírito e âmbito desta memória descritiva e reivindicações anexas.

Claims

1200 LISBOA

REIVINDICAÇÕES ia.- Composição dentifrícia viscoelástica linear na forma de um gel para pasta de dentes ou dental, com um pH de cerca de 4 a 9, caracterizada por compreende um veículo oralmente aceitável de água/humectante, um agente oralmente aceitável para polimento dental e, numa quantidade eficaz para tornar a composição viscoelástica linearmente, um agente espessante polimérico, de ligações cruzadas, viscoelástico linearmente e sintético, o qual possui numa solução aquosa a 1% em peso um módulo de elasticidade ou de armazenagem G^r e um módulo de viscosudade ou de perda G totalmente independente da frequência, numa gama de frequências aplicadas de 0,1 a 100 radianos/segundo, um valor . 2 .2 mmimo para G' de 100 N/m (1.000 dines/cm ) que varia para menos do que 1 ordem de magnitude do seu valor original, e uma relação de G/G' que varia de mais do que 0,05 a menos do que 1.

2â.- Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter aproximadamente em peso, 6% a 50% de água, 20% a 70% de humectante, 5 a 70% de agente de polimento dental, e 0,02% a 5% do referido agente espessante polimérico, o qual contém pelo menos 3% de agente de ligações cruzadas.

3 Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido agente espessante polimérico conter uma pluralidade de ácidos carboxílico, fosfónico, fosfínico ou sulfónico ou grupos do sal de ácido ou suas misturas.

4â.- Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por o referido agente espessante polimérico ser feito com um agente de ligações cruzadas que contém pelo menos dois grupos insaturados etilenicamente ou pelo menos dois grupos reactivos, com grupos reactivos pendentes, conjuntamente com a cadeia polimérica do agente espessante polimérico.

5^â.- Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações la 4, caracterizada por o referido agente espessante polimérico compreender um copolímero de ácido ou de anidrido maléico com um outro monómero insaturado etilenicamente.

6 a.- Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por o referido outro monómero compreender éter de metil vinilo.

7 ^a.- Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por o referido copolímero ser feito com 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, ou polietileno glicol, como agente de ligações cruzadas.

83.- Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações la 4, caracterizada por o referido agente espessante polimérico compreender unidades de ácido fosfónico de estireno, ácido fosfónico de vinilo e/ou fluoreto de fosfonilo de vinilo.

93.- composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada o referido agente espessante polimérico ter um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 5.000.000.

103.- Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por o agente espessante polimérico ter um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 5.000.000.

ll^â.~ Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por o agente espessante polimérico ter um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 5.000.000.

12a.- Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender uma quantidade de uma fonte de iões de fluoreto suficiente para fornecer cerca de 25 ppm a cerca de 5.000 ppm de iões de fluoreto.

13a.- Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender uma quantidade de uma fonte de iões de fluoreto suficiente para fornecer cerca de 25 ppm a cerca de 5.000 ppm de iões de fluoreto.

14a.- Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por compreender uma quantidade de uma fonte de iões de fluoreto suficiente para fornecer cerca de 25 ppm a cerca de 5.000 ppm de iões de fluoreto.

15a.- composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por compreender uma quantidade de uma fonte de iões de fluoreto suficiente para fornecer cerca de 25 ppm a cerca de 5.000 ppm de iões de fluoreto.

16a.- Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por comprender ainda cerca de 0,4 a cerca de 3 partes de goma de xantano ou de carboximetil celulose por parte do agente espessante polimérico de ligações cruzadas.

17a.- Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender ainda cerca de 0,4 a cerca de 3 partes de goma de xantano ou de carboximetil celulose por parte do agente espessante polimérico de ligações cruzadas.

18 2.- Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por compreender ainda cerca de 0,4 a cerca de 3 partes de goma de xantano ou de carboximetil celulose por parte do agente espessante polimérico de ligações cruzadas.

192.- Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por compreender ainda cerca de 0,4 a cerca de 3 partes de goma de xantano ou de carboximetil celulose por parte do agente espessante polimérico de ligações cruzadas.

202.- composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por compreender ainda cerca de 0,4 a cerca de 3 partes de goma de xantano ou de carboximetil celulose por parte do agente espessante polimérico de ligações cruzadas.

212.- Método de promoção oral da higiene caracterizado por. compreender a aplicação à superfície dental de uma quantidade eficaz de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

222,- Método de promoção oral da higiene, caracterizado por compreender a aplicação ã superfície dental de uma quantidade eficaz de uma composição como definida na reivindicação 6.

232,- Método de promoção oral da higiene caracterizado por compreender a aplicação à superfície dental de uma quantidade eficaz de uma composição como definida na reivindicação 8.

242.- Método de promoção oral da higiene caracterizado por compreender a aplicação à superfície dental de uma quantidade eficaz de uma composição como definida na reivindicação 9.

25^.- Método de promoção oral da higiene caracterizado por compreender a aplicação à superfície dental de uma quantidade eficaz de uma composição como definida na reivindicação 12.

26â.- Método de promoção oral da higiene caracterizado por compreender a aplicação à superfície dental de uma quantidade eficaz de uma composição como definida na reivindicação 16.

27Utilização caracterizada por empregar um agente espessante de ligações cruzadas viscoelástico linearmente sintético para a manufactura de uma composição dentifrícia na forma de um gel para pasta de dentes ou dental, com um pH de cerca de 4 a cerca de 9, o qual compreende um veículo oralmente aceitável de água/humectante e um agente de polimento dental oralmente aceitável, em que o referido agente espessante polimérico está presente numa quantidade eficaz para tornar a composição viscoelástica linearmente e que possui numa solução aquosa a 1% em peso um modulo elástico ou de armazenagem G' e um módulo viscoso ou de perda G totalmente independente da frequência, a uma frequência aplicada que varia entre 0,1 e 100 radianos/segundo, 2 2 um valor mínimo para G' de 100 N/m (1.000 dines/cm ), que varia para menos do que 1 ordem de amplitude do seu valor original, e uma relação de G/G' que varia de mais do que 0,05 para menos do que 1.

28^â.- Utilização de acordo com a reivindicação 27, caracterizada por o referido agente espessante polimérico compreender um copolímero de ácido ou anidrido maleico com éter metilvinílico.

29§.- Utilização de acordo com a reivindicação 28,

-6caractérizada por o referido copolímero ser feito de dieno, 1,9-decadieno, ou polietileno glicol, como ligações cruzadas.

1,7-octaagente de

Lisboa, 29 de Julho de 1992