KR100239315B1

KR100239315B1 - 선형 점탄성 치약 조성물

Info

Publication number: KR100239315B1
Application number: KR1019920013840A
Authority: KR
Inventors: 프렌시프 마이클; 에이 더어가 게리
Original assignee: 스콧 톰슨; 콜게이트-파아므올리브컴퍼니
Priority date: 1991-08-01
Filing date: 1992-07-31
Publication date: 2000-02-01
Also published as: FI923466A0; US5202112A; HK1007493A1; CN1036895C; MY110516A; ES2090485T3; SK279419B6; PL169998B1; NZ243659A; JPH05194166A; ZA925661B; DK0525913T3; CZ233192A3; ATE138557T1; HUT61892A; NO301214B1; BR9202951A; NO923048D0; CN1077113A; EP0525913A1

Abstract

조성물에 선형 점탄성을 부여하기에 효과적인 양의 합성 선형 점탄성 가교 중합체 증점제, 특히 가교 메틸 비닐 에테르/무수 말레인산 공중합체를 함유하는 연치마 또는 치아 겔 조성물, 및 상기 조성물의 유효량을 치아 표면에 적용함으로써 구강 위생을 증진시키는 방법.

Description

선형 점탄성 치약 조성물

본 발명은 신규의 치약 조성물, 특히 점탄성을 갖는 연치마(鍊齒磨) 및 치아겔에 관한 것이다.

증점제(결합제 또는 겔화제)는 치약 조성물 내에 일반적으로 사용되어 저장시 성분들의 분리를 막고, 칫솔 상에서 사용될 때 분산성 및 보류성을 증진시키고, 미용 성질 등을 개선시킨다. 상기 증점제는 일반적으로 수성 매질 내에서 분산되는 친수성 콜로이드이다. 셀룰로우스 유도체는 값이 싸고 품질이 엄밀히 조절될 수 있기 때문에 증점제로서 가장 광범위하게 사용된다. 치약에서 가장 광범위하게 사용되는 증점제는 나트륨 카르복시메틸 셀룰로우스(NaCMC)이지만 이렇게 증점된 치약은 종종 시너레시스(syneresis, 이액현상)을 받기 쉽다. 즉, 강성 및 점성의 심각한 손실을 받기 쉽다. 이것은 몇몇 NaCMC 배치에 존재하는 곰팡이 및 세균에 의해 생산될 수 있는 섬유소 분해효소(셀룰라아제)에 의한 NaCMC의 부분적 효소 분해로 인하여 야기될 수 있다고 믿어진다. 상기 미생물들은 성장을 돕는 습기찬 상태에서, 물에서 또는 NaCMC의 저장 상에서, 또는 그밖의 오염원으로부터 기원할 수 있다. 이에 대한 책임이 있는 생물을 죽이는 것은, 물론, 이미 생성된 효소를 제거하는 것은 아니다.

히드록시에틸 셀룰로우스는, 아마 NaCMC와 비교하여 분자에 따른 그의 보다 일률적인 치환 패턴으로 인하여, NaCMC보다는 세포 파괴 공격에 대한 더 나은 저항을 지닌 증점제이나, 치약 배합물에서, 히드록시에틸 셀룰로우스는 허용할 수 없게 “긴”또는“가느다란” 조직을 지닌 생성물을 종종 생산한다.

Denny의 미합중국 특허 제 4,254,101 호는 물질을 닦는 실리카 연마제 및 고함량의 휴멕탄트 물질을 함유한 연치마 내에서 증점제로서 카르복시비닐 중합체의 사용을 제안하여 치아 에나멜에 대한 개선된 플루오르화 이온 유호성 및 “우수한 조직”을 제공한다. 카르복시비닐 중합체는, B. F. Goodrich의 카르보풀(Carbopol)이라는 상표로 입수할 수 있는, 폴리알릴 수크로스 또는 폴리알릴펜타에리쓰리톨 약0.75% 내지 2.0%와 가교된 아크릴산의 콜로이드 모양의 수용성 중합체로서 공개된다. 그러나, 카르보폴은 분산되기 어렵다고 공지되었다. B. F. Goodrich는 양호한 분산물을 얻기 위해 에덕터(eductor)의 사용 및 그 밖의 전문화된 절차를 제안한다. 카르보폴은 대단히 친수성이어서 개개의 입자들이 팽윤하고 그 입자들이 응집하여 집합체를 형성하기 때문에 문제가 발생한다. 분산이 시도될 때, 집합체의 외면은 수화하고 팽윤한다. 내면은 이미 더 이상 물과 접촉하지 않는다. 이것은 부가의 혼합에 의해 제거하기 매우 어려운 불균일성 영역 및 피쉬아이(fish eyes)를 야기한다. 피쉬 아이 및 불균일 분산물은 최종 생성물까지 지속된다. 결과는 생성물의 최종 유동학적 성질에 대한 조절이 감소되고 배치(batch)대 배치 변화율이 증가된다. 상기 변화는 마지막 사용자에 의해 쉽게 인지되고 불량 제품으로서 판단된다.

본 발명의 목적은 전술한 결함을 받기 쉽지 않을 치약 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 선형 점탄성 치약 조성물의 제품이다. 본 발명의 또다른 목적은 상 분리 또는 시너레시스, 저장시 점성 변화, 및 높은 온도 및 낮은 온도 조건하에서 용해되거나, 분산되거나 또는 현탁된 입자들의 침강에 대한 우수한 안정성, 피쉬 아이가 없는 상태, 우수한 조직 및 그 밖의 미용 성질, 즉 분재 튜브, 펌프 등으로부터의 용이한 압출(쉽게 약해진 전단), 압출 후 양호한 스탠드-업(stand-up)(구조의 빠른 회복), 및 개선된 우치 예방 효과를 이끄는 치아 에나멜에 대한 개선된 플루오르화 이온 유효성을 갖는 선형 점탄성 치약 조성물의 제공이다. 본 발명의 부가 목적은 이(teeth)를 포함하는 치아 표면에, 바람직하게는 구강내에 본 발명의 조성물 유효량을 적용함으로써 구강위생을 증진시키는 방법의 제공이다. 그 밖의 목적 및 이점은 설명이 계속됨에 따라 자명해질 것이다.

그것의 특정 양상에 따라서 본 발명의 목적 달성은, 경구적으로 허용가능한 물/휴멕탄트 부형액; 경구적으로 허용가능한 치아 마모제; 및 선형점탄성 조성물이 되게 하기에 효과적인 양의, 1 중량% 수용액에 있어서 0.1 내지 100 라디안/초의 적용 진동수 범위 내에서 진동수와 실질적으로 무관한 점성 또는 손실률 G″ 및 탄성 또는 저장률 G′를 갖고, G′의 원래 값의 크기의 1 자리수(order) 이하로 변하는 1,000 다인/㎠의 G′ 최소값을 가지며, 0.05보다 크고 1보다 작은 범위의 G″/G′비를 갖는 합성 선형 점탄성 가교 중합체 증점제로 구성된, pH 약 4 내지 약 9의 연치마 또는 치아 겔 형태의 선형 점탄성 치약 조성물의 제공에 의해 현실화된다.

본 발명의 선형 점탄성 수성 치약 조성물은, 적어도 바람직한 구체예에서는, 하기 표 A에 제시된 숙성 온도-시간 조사표에 대하여 하기 안정성 판정 기준 각각을 만족시킬 것이다.

[표 A]

보다 상세하게, 하기 안정성 판정기준 각각이 표 A에 제시된 각 숙성 온도에 대한 적어도 최소한의 주(週) 수에 대하여 만족된다면 조성물은 안정한 것으로 간주된다:

a. 육안으로 볼 수 있는 주목할만한 상 분리가 없음(즉 고체/액체 분리없음)

b. 점성, 항복응력, 또는 동적-기계적 성질에 주목할만한 변화 없음.

c. 탈색 또는 주목할만한 색상 변화 없음.

본 명세서에서 사용된 바와 같이,“선형 점탄성”은 치약의 탄성(저장)률 (G′) 및 점성(손실)률 (G″)모두 적어도 적용 변형 범위 0.1%-10% 내에서, 실질적으로 변형과 무관하다는 것을 의미한다. 유량 측정 시스템 4가지 기기를 사용하여 동적 진동 측정을 행한다. 상기 실험에서 진동 전단장(oscillatory shear field)이 물질에 부여되고, 그에 상당하는 전단 응력 반응이 측정된다. 응력은 변위를 가진 상(phase)내 성분(탄성률,G′) 및 상에서 90°성분(손실률, G″)에 의해 정의된다. G′값은 시스템 내에서 탄성 및 네트워크 형성 정도를 지시한다;

1. Menjivar, J. A., “Water Soluble Polymers; Beauty with Performance”; Glass, J. E., ED; Advances in Chemistry 213; American Chemical Society, Washington, D.C. 1986, pp 209-226; 및

2. Sinton, S.; Maerker, J.; J. Rheol. (NY) 1986 30, 77, 참조

보다 상세하게, 변형 범위 0.1%-50%에 대하여 탄성률 G′은 최소값 1000 다인/㎠을 값고, 그것의 원래 값의 약 1 크기 정도 보다 적게 변한다면, 치약 조성물은 본 발명을 위하여 선형 점탄성인 것으로 간주된다. 바람직하게 G′의 최소값 및 G′의 최대 변수는 변형 범위 0.1% 내지 50%에 대하여 적용한다.

바람직한 선형 점탄성 치약 조성물의 부가적 특성으로서, 적어도 변형 범위 0.1% 내지 50%에 대하여 G″/G′의 비(Tan δ)는 1 보다, 바람직하게 0.8 보다 적되, 0.05 보다, 바람직하게 0.2 보다는 크다. 이와 관련하여 % 변형은 전단 변형 × 100%라는 것을 주의해야 한다.

요구된 가교 중합체 1 중량% 수용액에 관해서, 실질적으로 진동수와 무관하고 이에 상당하는 손실률 G″보다 큰 탄성률 G′은 겔 구조의 고체-유사 행동 특성을 지적한다:

3. Prud'homme, R. K. ; Constein, V., and Knoll, S.; “Polymers in Aqueous Media”; Glass, J. E., Ed; Advances in Chemistry 223; American Chemical Society, Washington, D. C., 1989, pp. 89-112 참조.

상기 용액에 있어서, 보다 상세하게, G′ 및 G″은 적용 진동수 범위 0.1 내지 100 라디안/초 내에서 실질적으로 진동수와 무관하고, G′은 그것의 원래 값의 크기의 1 자리수 이하로 변하는 최소값 1,000 다인/㎠를 갖으며, G″/G′ 비는 0.05보다 크고 1보다 작은 범위이다.

부가 설명으로서, 탄성(저장)률 G′은 변형이 조성물에 가해질 때 저장되고 회복된 에너지의 수치이고, 한편 점성(손실)률 G″은 변형이 가해질 때 열로서 방산된 에너지 양의 수치이다. 그러므로, 0.05Tan δ1, 바람직하게 0.2Tan δ0.8에 상당하는 Tan δ의 값은 조성물이, 적어도 상기 형태의 생성물에 직면되리라고 예상되는 범위 이상으로, 응력 또는 변형이 가해질 때, 예를 들면, 전의 상태로 되돌아가기 위해 연치마 튜브 또는 펌프로부터 짜내어 질 때 충분한 에너지를 보유할 것이며, 응력 또는 변형이 제거될 때 우수한 스탠드-업을 나타낼 것이다. 그러므로, 상기 범위의 Tan δ 값을 가진 조성물은 또한 높은 응집 성질을 가질 것이다. 즉, 전단 또는 변형이 조성물의 일부에 가해져 그것을 흐르도록 할 때, 그 주위 부분들도 따를 것이다. 선형 점탄성 특성의 상기 응집성의 결과로서, 조성물이 짜내어질 때 펌프 또는 튜브로부터 균일하게 및 균질하게 흐르기 쉬운 것은 본 발명의 조성물의 특성을 결정하는 스탠드-업 및 쉽게 압출되는 성질에 의한다. 또한 선형 점탄성 성질은 주위의 유체 매질 상에서 한 입자에 의해 발휘된 변형으로 인하여 현탁 입자들의 운동에 대한 저항성을 제공함으로써 그 현탁 입자들의 상분리에 대한 개선된 물리적 안정성을 부여한다.

다른 양상으로부터, 본 명세서에서 이용된 가교 중합체가 겔 네트워크 형성을 지시하는 용액내에서 보여주는 바람직한 유동학적 성질은 항복점의 존재이다. 항복점은 흐르기 시작하기 위해 필요한 전단 응력의 양으로서 정의된다;

4. Goodwin, J. W., “Solid/Liquid Dispersions”; Tadros, Th. F., ED; Academic Press, N.Y., 1987, pp. 199-224 참조, 항복점보다 더 낮은 전단 응력 값에서는, 흐름이 일어나지 않는다. 겔이 충분히 높은 항복값을 보여줄 때 겔 내에서 배합된 영구적인 입자 현탁액을 허락하기 때문에 상기 가소성 유동학이 바람직하다. 이것은 연마제 입자들의 현탁액이 필요한 치약에서 특히 중요하다.

5. Lockhead, R. Y., Davidson, J. A., and Thomas, G. M.; “Polymers in Aqueous Media: Performance Through Association”; Glass, J. E., Ed; Advances in Chemistry 223; American Chemical Society, Washington, D.C., 1989, pp. 113-147, 참조.

상기 기술된 본 발명의 치약 조성물의 선형 점탄성 성질은, 일반적으로 약 1,000 내지 약 5,000,000의 분자량(M.W.)을 갖는 정의된 합성 선형 점탄성 가교 중합체 증점제에 의해 기본적으로 제공된다. 가교될 단독중합체 또는 공중합체(2, 3 또는 그 이상의 단량체로부터)는, 바람직하게 적어도 하나의 탄소 원자(대표적으로 사슬 또는 골격내에서 유일한 탄소 원자) 및 바람직하게 적어도 하나의 직접적으로 또는 간접적으로 일가의 산성 측기, 예컨대 설폰기, 포스핀기, 또는 바람직하게 포스폰기 또는 카르복실시, 또는 이들의 염, 예컨대 알칼리 금속 또는 암모늄을 갖는 각각의 반복 단위들을 갖는 사슬 또는 골격으로 구성된 일반적으로 음이온이다. 반복 단위들은 중합체 중량을 기준으로, 적어도 약 10%, 바람직하게는 적어도 약 50%, 보다 바람직하게는 적어도 80%에서 95% 또는 100%까지 구성한다. 바람직하게, 약 0.1 내지 약 2.5%의 가교 중합체가 본 명세서의 치약 조성물 내에 이용된다.

바람직한 구체예에 따라서, 요구되는 가교 중합체는 합성 음이온 중합체 폴리카르복시레이트로부터 유도되고, 이들의 많은 형태는 선행 기술, 예를 들면, 결석 방지제로서 Shedlovsky의 미합중국 특허 제 3,429,963 호; Gaffar의 미합중국 특허 제 4,152,420 호; Dichter 일행의 미합중국 특허 제 3,956,480 호; Gaffar의 미합중국 특허 제 4,138,477 호; 및 Gaffar 일행의 미합중국 특허 제 4,183,914 호에 공개된다.

합성 음이온 중합체 폴리카르복시레이트는 그의 유리산 또는 바람직하게는 부분적으로 또는 보다 바람직하게는 완전히 중화된 수용성 또는 수 팽윤성(수화성, 겔/형성)알칼리 금속(예컨대, 칼륨 및 바람직하게 나트륨) 또는 암모늄 염의 형태로 종종 그 자체로 이용된다. 무수 말레인산 또는 말레인산과 약 30,000 내지 약 1,000,000의 분자량(M.W.)을 갖는 메틸 비닐 에테르/무수 말레인산(MVE/MA)이 바람직한 다른 에틸렌형으로 중합시킬 수 있는 불포화 단량체와의 1:4 내지 4:1 공중합체가 적절하다. 상기 공중합체는 예를 들면, GAF주식회사의 Gantrez e.g. An 139 (M.W. 500,000), AN 119 (M.W. 250,000); 및 S-97 제약학적 등급(M.W. 70,000)으로서 구입가능하다. 또한 1.0 MA/0.4 MVE/0.1 도데칸, 1.0 MA/0.75 MVE/0.25데켄, 1.0 MA/0.05 MVE/0.05 에이코젠 또는 테트라데켄 1.0 MA/0.9 MVE/0.1 테트라데켄, 1 MA/0.9 MVE/0.1 아크릴 산, 비닐피롤리돈 또는 이소부탄과 같은 3원 공중합체가 유용하다.

그 밖의 유효한 중합체 폴리카르복시레이트로 무수 말레인산과 에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, N-비닐-2-피롤리돈, 또는 에틸렌의(후자는 예를 들면, Monsanto EMA No. 1103, M. W. 10,000 및 EMA Grade 61로서 구입가능함) 1:1 공중합체, 및 아크릴산과 메틸 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸 또는 에틸 아크릴레이트, 이소부틸 비닐 에테르 또는 N-비닐-2-피롤리돈의 1:1 공중합체와 같은, 상기 언급된 미합중국 특허 제 3,956,480 호에 공개된 것들을 포함한다.

상기 언급된 미합중국 특허 제 4,138,477 호 및 제 4,183,914 호에 공개된 부가적으로 유효한 중합체 폴리카르복시레이트는 무수 말레인산과 스티렌, 이소부틸렌 또는 에틸 비닐 에테르, 폴리아크릴 산, 폴리이타콘산, 폴리말레인산, 및 Uniroyal ND-2로서 구입가능한, M.W. 1,000 만큼 낮은 설포아크릴 올리고머의 공중합체를 포함한다.

활성화된 탄소-대-탄소 올레핀 이중결합 및 적어도 하나의 카르복시기를 함유한 올레핀형 또는 에틸렌형으로 중합된 불포화 카르복시산, 즉, 카르복시기에 관하여 알파-베타 위치에서 또는 말단 메틸렌기의 일부로서 단량체 분자내에 존재하기 때문에 중합 반응에서 쉽게 작용하는 올레핀 이중결합을 함유하는 산이 일반적으로 적당하다. 상기 산의 실례는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 알파-클로로아크릴산, 크로톤산, 베타-아크릴옥시 프로피온산, 소르브산, 알파-크로로소르브산, 신남산, 베타-스티릴아크릴산, 무콘산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 클루타콘산, 아코닛산, 알파-페닐아크릴산, 2-벤질 아크릴산, 2-시크롤헥실아크릴산, 안젤산, 움벨산, 푸마르산, 말레인산 및 무수물이다. 상기 카르복실 단량체들과 공중합할 수 있는 그 밖의 상이한 올레핀 단량체는 비닐 아세테이트, 염화 비닐, 디메틸 말레이트 등을 포함한다. 공중합체는 보통 수-용해도에 충분한 카르복실 염기를 함유한다.

합성 음이온 중합체 폴리카르복시레이트 성분은, 임의적인 할로겐, 및 예를 들면, 에스테르, 에테르 및 OH 기 내에 존재하는 O-함유 치환기 및 결합을 지닌 탄화수소가 가장 빈번하다.

본 발명의 다른 바람직한 구체예에 따라서, 요구되는 가교 중합체는 중합 사슬내에서 하나 이상의 포스폰산기가 하나 이상의 탄소 원자에 결합된 반복 단위를 함유한 중합체로부터 유도된다. 상기 중합체의 예는 하기 식:

의 단위를 함유한 폴리(비닐 포스폰산)즉 비닐 포스포닐 플루오라이드의 단위와 임의적인 공동으로 또는 교호하는 식 Ⅰ의 비닐 포스폰산의 단위를 갖는 공중합체, 하기 식:

의 단위를 갖는 폴리(1-포스포노프로펜), 하기 식:

의 단위를 갖는 폴리(베타 스티렌 포스폰산)(이때 Ph는 페닐임), 상기 식Ⅰ의 단위와 불규칙적으로 공동하거나 교호하는 식 Ⅲ의 단위를 갖는 비닐 포스폰산과 베타스티렌포스폰산과의 공중합체 및 하기 식:

의 단위를 갖는 폴리(알파 스티렌 포스폰 산)이다.

상기 스티렌 포스폰 산 중합체 및 그 밖의 불활성 에틸렌형 불포화 단량체를 가진 그들의 공중합체는 일반적으로, 약 2,000 내지 약 30,000, 바람직하게 약 2,500 내지 약 10,000 범위의 분자량을 갖는다. 상기 “불활성” 단량체는, 가교 중합체의 의도된 기능을 주목할 만하게 방해하지 않는 것들이다.

그 밖의 포스폰-함유 중합체는, 예를 들면, 하기 식:

(이때 n은, 예를 들면 정수일 수 있거나 그 중합체에게 약 3,000의 분자량을 주는 값을 가질수 있다)의 단위를 갖는 포스포네이티드 에틸렌; 하기 식:

의 단위를 갖는 나트륨 폴리(1,2 부텐-4,4-디포스포네이트), 및 하기 식:

의 단위를 갖는 폴리(알릴 비스(포스포노에틸 아민)을 포함한다.

또한 그 밖의 포스포네이티드 중합체는, 예를 들면, 폴리(알킬 포스포노 아세테이트), 포스포네이티드 폴리메타크릴레이트, 등 및 EP 특허 공보 0321233에 공개된 초기 디포스포네이트 중합체를 포함한다.

포스핀 산 및/또는 설폰산 기를 함유한 중합체의 실례로서, 비닐 또는 알릴 포스핀산 및/또는 설폰산의 중합 반응으로부터 유도된 단위 또는 성분을 함유한 중합체 및 공중합체를 들 수 있다. 상기 단량체의 혼합물 및, 이들과 유효한 합성 음이온 중합체 폴리카르복시레이트에 관하여 상기 설명된 것과 같은, 에틸렌형으로 중합할 수 있는 하나 이상의 불활성 불포화 단량체와의 공중합체가 이용될 수 있다. 언급될 것이지만, 본 명세서에 사용하기 위한 상기 및 그 밖의 가교성 중합체에 있어서, 중합체 골격 또는 측쇄에 있는 임의의 주어진 탄소 또는 그 밖의 윈자에 하나의 산성 기만이 보통 결합된다. 산성 측기를 함유하도록 변형된 것을 함유한 폴리실록산도 여기에서 이용될 수 있다. 산성 기를 함유한 이오노머 또는 산성기를 함유하도록 변형된 것도 효과적이다. 이오노머는 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 제3판, 증보권, John Wiley and Sons, Inc. copyright 1984의 546-573 페이지에 설명된다. 단, 산성 기를 함유하거나 산성기를 함유하도록 변형된다면, 콜라겐, 폴리(아르기닌) 및 그 밖의 중합 아미노산과 같은 단백질 물질 및 단백질을 포함한 합성 및 천연 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리우레탄이 또한 효과적이다.

상기 설명된 가교성 중합체 및 공중합체는 에틸렌형으로 중합할 수 있는 불포화 단량체로부터 유도된 사슬 또는 골격내에 성분을 함유할 수 있고 그 외에도 설명된 산성 기-함유 단량체 성분과는 다른 것을 함유할 수 있다. 중합반응은 종종 개시제의 존재하에서, 및 바람직하게는 중합체 생성물외에도 단량체가 용해할 수 있고 쉽게 분산할 수 있는 용매 매질내 슬러리 중합반응에 의해 공지된 방식으로 수행된다.

본 발명의 목적을 위하여, 상기-설명된 중합체는 선형 점탄성적으로 가교되어야만 한다. 중합체는 팽윤하여 수성계내에 강한 3차원적 네트워크인, 겔을 형성하도록 용하게 가교된다. 견고하고, 비가역적인 중합체로 이끄는 초과 가교는 피하도록 한다. 가교제의 양은 총 가교 중합체의 약 0.01 내지 약 30 중량%, 바람직하게 약 2 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게 약 3 내지 15 중량%로 변할 수 있다.

바람직한 구체예에 따라서, 가교는 중합체의 단량체 성분들이 중합하는 동안 그곳에 필수량의 가교제를 포함시킴으로써 동시에 실행된다. 상기 구체예에서, 가교제는 바람직하게 비-컨쥬게이티드, 말단 관계로 중합 가능한 활성 에틸렌형 불포화기 2개, 바람직하게는 3개 이상을 함유한 탄소 원자 적어도 4, 바람직하게 적어도 5개, 30개까지의 탄화수소가 대표적이다. 그것들은 임의로 할로겐 및/또는 산소-함유 치환기 및 에스테르, 에테르 및 OH기 같은 결합을 함유할 수 있다. 상기 가교제의 예는, 각 경우에 있어서, 126 내지 8500의 분자량을 지닌 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도된 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 1,5-헥사디엔, 디비닐 글리콜, 부탄디올 디비닐 에테르, N,N′-메틸렌비스아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥산디올 및 도데칸디올 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트, 산화메틸렌 및 산화프로필렌으로부터 유도된 블록 공중합체의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트, 아크릴 산 또는 메타크릴산으로 이 에스테르화되거나 삼에스테르화된 다가 알코올(예컨대, 글리세롤, 수크로스 또는 펜타에리쓰리톨), 트리알릴아민, 테트라알릴에틸렌디아민, 디비닐벤젠, 디알릴 프탈레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 폴리알릴 수크로스 및 펜타에리쓰리톨, 및 디비닐에틸렌 우레아 및 이의 혼합물을 포함한다.

다른 구체예에 있어서, 다관능가의 가교제 양에 반응적인, 중합체 사슬을 따라서 반응성 측기, 예컨대, 중합체내에 OH, NH₂, CONH₂및 특히 전술한 산성(예컨대, 카르복실, 포스폰, 포스핀, 설폰, 등)기의 상당하는 양과의 반응에 의해 가교성 종합체가 형성된(후중합반응)후 가교될 수 있다. 산성기와 반응성인 가교제는 보통적어도 약 4에서 약 30개 까지의 탄소원자를 함유하고, 예를 들면, 부탄 및 옥타데칸디올, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 수크로스 및 펜타에리쓰리톨과 같은 선형 및 환형 폴리올, 및 이에 상당하는 폴리티올 및 헥사메틸렌 및 옥타데칸 디아민 등과 같은 폴리아민을 포함할 수 있다. 그 밖의 전술한 반응성 측기와 반응성인 가교제는 예컨대, 부탄, 데칸 및 옥타데칸 디카르복실 산과 같은 전술한 산성기 적어도 둘을 함유한, 이에 상응하는 다관능가의 산성 화합물을 포함한다. 후-중합 반응은 결과의 가교 생성물이 가수분해 등에 보다 쉽게 적용되어 결과적으로 원하는 선형 점탄성 성질을 잃는 경향이 종종 있기 때문에 보통 덜 바람직하다.

무수 말레인산-함유 중합체 및 공중합체의 후-중합 가교 반응의 경우, 무수물 고리가 가수분해에 의해 먼저 열려져야만 가교제와의 반응에 필요한 유리-COOH 기를 방출한다는 것이 이해될 것이다.

본 발명의 치약 조성물내 물/휴멕탄트 부형액은, 치약 조성물의 중량으로 약 6 내지 약 50%의 물 및 약 20 내지 약 70%의 휴멕탄트(또는 이의 혼합물)로 보통 구성된다. 휴멕탄트 함량은 순수한 기제로 약 25 내지 약 60%가 바람직한 범위이고 물 함량은 바람직하게 약 15 내지 약 30% 범위이다. 유멕탄트/물 비율은 바람직하게 약 1/1 내지 약 4/1 범위이다.

상기 치약 조성물에 사용하기 적당한 비-독성, 경구적으로 허용 가능한 휴멕탄트는 예를 들면, 소를비톨(보통 70% 수용액 형태로), 글리세린, 프로필렌 글리콜, 크실리톨, 폴리프로필렌 글리콜 및/또는 폴리에틸렌 글리콜(예컨대 400-600), 특히 글리세린 및 소르비톨의 혼합물을 포함한다. 굴절률이 중요하게 고려되는 투명한 겔에서, 약 3 내지 약 30%의 물을 가진 약 0 내지 약 80%의 글리세린 및 약 20 내지 약 80%의 소르비톨의 혼합물이 바람직하게 이용된다.

본 치약 조성물은 또한 이를 닦을 때 함께 사용하기 위한 경구적으로 또는 치아에 허용가능한 연마제 또는 마모제를 함유한다. 상기 마모제의 예는 수-불용성 나트륨 메타포스페이트, 칼륨 메타포스페이트, 트리 칼슘 포스페이트, 이수화 칼슘 포스페이트, 무수 디칼슘 포스페이트, 칼슘 피로포스페이트, 마그네슘 오르토포스페이트, 트리마그네슘 포스페이트, 칼슘 카르보네이트, 알루미늄 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 실리카, 벤토나이트, 및 이들의 혼합물이다. 그 밖의 적당한 마모제는, 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 우레아-포름알데히드, 및 가교 폴리에폭시드 및 폴리에스테르와 같은 1962. 12. 15의 미합중국 특허 제 4,070,510 호에 기술된 입상 열경화성 수지를 포함한다. 바람직한 마모제는 약 5 미크론(microns)까지의 입자 크기, 약 1.1 미크론까지의 평균 입자 크기, 및 약 50,000 ㎠/gm. 까지의 표면적을 갖는 결정성 실리카, 실리카 겔 또는 콜로이드성 실리카, 및 복합적인 비결정성 알칼리 금속 알루미노-실리케이트를 포함한다.

실리카 마모제는 여기에서 사용하기 바람직하다. 제오덴트(Zeodent) 상표, 예컨대 제오덴트 113으로, 또는 실로이드 72 및 실로이드 74와 같은 상표 실로이드(SYLOID)로 또는 산토셀 100과 같은 상표 산토셀(SANTOCEL)로 판매되는 것과 같은 콜로이드성 실리카 및 알칼리금속 알루미노 실리케이트 복합체가 특히 바람직하다. 상기 마모제는 치약에 흔히 사용되는 젤화제-액체(물 및/또는 휴멕탄트 포함)계의 굴절률과 비슷한 굴절률을 갖기 때문에, 특히 유용하다.

소위 “수-불용성” 마모제의 대부분은 특성면에서 음이온성이고 또한 소량의 가용성 물질을 포함한다. 그 결과, 불용성 나트륨 메타포스페이트는 Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, 제9권, 제4판, pp. 510-511에 의해 예증된 바와 같은 임의의 적당한 방식으로 형성될 수 있다. 마드렐의 염(Madrell's salt) 및 큐르롤의 염(Kurrol's salt)으로 공지된 불용성 나트륨 메타포스페이트의 형태는 적당한 물질의 부가예이다. 상기 메타포스페이트 염은 물에서 미소한 용해도 만을 나타내므로, 불용성 메타포스페이트(IMP)로 흔히 칭해진다. 그곳에는 불순물로서 가용성 포스페이트 물질보다 적은 양, 보통 4 중량%까지와 같은 적은 %가 존재한다. 불용성 메타포스페이트에 관하여 말하면 가용성 나트륨 트리메타포스페이트를 포함한다고 믿어지는 가용성 포스페이트 물질은 원한다면, 물에 세척함으로써 감소 또는 제거될 수 있고 바람직하게 감소 또는 제거된다. 불용성 알칼리 금속 메타포스페이트는 그 물질의 단지 약 1%만이 약 37 미크론보다 크게 입자 크기의 분말 형태로 대표적으로 이용된다.

마모제는 약 5 내지 70%, 바람직하게 약 10 내지 40%, 보다 바람직하게 약 10 내지 약 30% 범위의 양이 일반적으로 존재한다.

본 발명의 치약 조성물의 원하는 임의 성분은 충치 억제, 예방, 또는 제거에 대해 당분야에 잘 공지된 플루오르화 이온의 유효량이다. 플루오르화물-제공 원은 효과적이기 위해 필요하거나 허용되는 소량으로 물과 치약 조성물 내에서 적게 또는 완전히 가용성일 수 있는 화합물을 일반적으로 포함한다. 그것은 물에서 플루오르화(또는 플루라이드-함유)이온을 방출하는 그것의 능력에 의해서 및 경구제제의 그 밖의 성분과 원하지 않는 반응을 하지 않음으로써 특성이 결정된다. 상기 물질중에서, 가용성 알칼리 금속 및 알칼리 토류 금속 염과 같은 무기 플루오르화 염, 예를 들면, 플루오르화 나트륨, 플루오르화 칼륨, 플루오르화 암모늄, 플루오르화 칼슘, 플루오르화 제1구리와 같은 플루오르화 구리, 플루오르화아연, 플루오르화 바륨, 나트륨 플루오로실리케이트, 암모늄 플루오로실리케이트, 나트륨 플루오로지르코네이트, 나트륨 모노플루오로-포스페이트, 알루미늄 모노-플루오로포스페이트, 알루미늄디-플루오로포스페이트, 및 불소화 나트륨 칼슘 피스포스페이트이다. 플루오르화 나트륨, 플루오르화 제1주석, 나트륨 모노플루오로포스페이트(MFP) 및 이의 혼합물과 같은, 알칼리 금속 플루오르화물 및 플루오르화 주석이 바람직하다.

불소-제공 화합물의 양은 화합물의 형태, 그것의 용해도, 및 경구 제제의 형태에 대한 몇가지 범위에 따라 결정되지만, 비독성적인 양, 일반적으로 그 제제내에 약 0.005 내지 약 3.0%이어야만 한다. 치약 제제, 예컨대 겔, 크림, 연치마에 있어서, 제제의 중량을 기준으로 약 25 내지 약 5,000 ppm의 F 이온을 방출하는 상기 화합물의 양은 만족한 것으로 간주된다. 상기 화합물의 임의 최소 적당량이 사용될 수 있지만, 약 300 내지 약 2,000 ppm, 보다 바람직하게 약 800 내지 약 1,500 ppm의 플루오르화 이온을 방출하기에 충분한 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 대표적으로, 알칼리 금속 플루오르화물 및 플루오르화 제 1 주석의 경우, 이 성분은 제제의 중량을 기준으로, 약 2 중량%까지, 바람직하게 약 0.05% 내지 1% 범위의 양으로 존재한다. 나트륨 모노플루오로포스페이트의 경우, 그 화합물은 약 0.1-3%, 보다 대표적으로 약 0.76%의 양으로 존재할 수 있다.

그 밖의 통상적인 증점제(결합제, 결화제)가 정의된 가교 중합체의 증점제의 중량부당 보통 약 0.1 내지 약 4 부 범위의 양으로 치약 조성물 내에 포함될 수 있다는 것이 이해될 것이다. 상기 그 밖의 증점제의 예로 크산탄 검, 히드록시에틸 셀룰로우스 및 나트륨 카르복시메틸 셀룰로우스 및 나트륨 카르복시메틸 히드록시에틸 셀룰로우스와 같은 수용성 셀룰로우스 에테르 염을 포함한다. 캐러기난(아일랜드 이끼(Irish moss), 비스카린), 카라야 검, 아라비아고무, 및 트라가칸트 검과 같은 천연 검도 사용될 수 있다. 콜로이드성 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 비이검(veegum) 또는 잘게 분열된 실리카는 증점제 계의 일부로서 사용될 수 있다. 바람직한 증점제는, 바람직하게 가교 중합체 증점제의 부당 약 0.4 내지 약 3 부의 비율로, 크산탄 검, 캐러기난, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로우스, 나트륨 카르복시메틸 히드록시 에틸 셀룰로우스 및 히드록시에틸 셀룰로우스를 포함한다. 또한 예를 들면 Laporte Idustries Limited에 의해 시판된 Laponite(예컨대, CP, SP 2002, D)로서 구입가능한 합성 콜로이드성 마그네슘 알칼리 금속 실리케이트 복합 점토인 합성 헥테라이트가 유용하다. Laponite D 분석은, 대략 중량을 기준으로, 58.00% SiO₂, 25.40% MgO, 3.05% Na₂O, 0.98% Li₂O, 및 얼마간의 물과 흔적량의 금속을 제시한다. 그것의 순수 비중은 2.53 이고 겉보기 부피 밀도(8% 습기에서 g./ml) 1.0을 갖는다.

그 밖의 적당한 증점제는 전분, 폴리비닐피롤리돈, 히드록시부틸 메틸 셀룰로우스, 히드록시프로필 메틸 셀룰로우스, 알긴산염, 인도고무(gun ghatti), 메뚜기 콩검(locust bean gum), 펙텐, 및 타마린드 검 등을 포함한다.

통상적으로서, 경구제제는 판매되거나 적당하게 라벨을 붙인 포장내에 분배될 것으로 이해될 것이다. 그 결과 연치마, 크림 또는 겔은, 실질적으로, 그것을 설명하는 표시를 갖는, 보통 접을 수 있는 튜브, 대표적으로 알류미늄, 선을 그은 납 또는 플라스틱, 또는 그 밖의 스퀴이즈, 펌프 또는 내용물을 계량하기 위한 가압화 계량 분배 장치 내에 연치마, 겔 또는 치아 크림으로 있을 것이다.

유기 계면 활성제는 본 발명의 조성물에 사용되어 예방 작용을 증가시키고, 구강 전체에 치석방지제를 완전하고 철저하게 분산시키고, 및 보다 미용적으로 허용 가능한 즉성 조성물이 되게 한다. 유기 계면 활성 물질을 바람직하게 음이온, 비이온 또는 사실상 양쪽성이고, 조성물에 세정성 및 기포성을 부여하는 세정제 물질을 계면 활성제로서 이용하는 것이 바람직하다. 음이온 계면활성제의 적당한 예는 수소첨가화 코코넛유 지방산의 모노설페이트화 모노글리세이드의 나트륨 염과 같은, 고급 지방산 모노글리세이드 모노설페이트의 수용성 염, 나트륨 라우릴 설페이트와 같은 고급 알킬 설페이트, 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트와 같은 고급 알킬 설페이트, 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트와 같은 알킬 아릴 설포네이트, 고급 알킬 설포아세테이트, 1,2 디히드록시 프로판 설포네이트의 고급 지방산 에스테르, 및 지방산, 알킬 또는 아실 라디칼 등 내에 12 내지 16개의 탄소를 갖는 것과 같은, 저급 지방족 아미노 카르복시 산 화합물의 실질적으로 포화된 고급 지방족 아실 아미드이다. 마지막에 진술한 아미드의 예는 N-라우로일 사르코신, 및 실질적으로 비누 또는 유사한 고급 지방산 물질이 없는 N-라우로일, N-미리스토일, 또는 N-팔미토일 사르코신의 나트륨, 칼륨, 및 메탄올아민 염이다. 본 발명의 경구 조성물에서 상기 사르코시네이트 화합물의 사용은, 산 용액 내 치아 에나멜 용해도의 어느 정도 감소를 발휘하는 것 외에 탄수화물 분해로 인한 구강내 산 형성 저해에 있어서 연장되고 두드러진 효과를 상기 물질이 나타내기 때문에 특히 유리하다.

수용성 비이온 계면활성제의 예는 긴 소수성 사슬(예컨대, 탄소 원자 약 12 내지 20개의 지방족 사슬)을 갖는 것과 함께 반응성인 각종 반응성 수소-함유 화합물과 산화에틸렌의 축합 생성물이고, 폴리(산화 에틸렌)의 지방산, 지방 알코올, 지방 아미드, 다가알코올(예컨대 소르비탄 모노스테아레이트) 및 폴리프로필렌옥사이드(예컨대 플루로닉 물질)과의 축합 생성물과 같은 상기 축합 생성물(“에톡사머”)은 친수성 폴리옥시에틸렌 성분을 함유한다.

미백제, 보존제, 실리콘, 클로로필 화합물, 그 밖의 치석 예방제, 및/또는 요소, 디암모늄 포스페이트, 및 이의 혼합물과 같은 암모니아와 화합한 물질과 같은 그 밖의 여러 가지 물질이 본 발명의 경구 제제에 혼입될 수 있다. 보조약이 제공되는 경우, 원하는 성질 및 특성에 중요하게 분리한 영향을 미치지 않는 양으로 상기 제제에 혼입된다.

임의의 적당한 향미 또는 감미 물질도 이용될 수 있다. 적당한 향미 성분의 예는 향미유, 예컨대 녹양박하유, 서양박하유, 등록유, 삿사프라스유, 정자유, 세이지유, 유칼리유, 마자람유, 계피유, 레몬유, 오렌지유, 및 메틸 살리실산염이다. 적당한 감미제는 수크로스, 락노스, 말로스, 소르비톨, 키실리톨, 나트륨 시클라메이트, 페릴라르틴, APM(아스파르틸 페닐 알라닌, 메틸 에스테르), 사카린 등을 포함한다. 적당하게, 향미제 및 감미제 모두 합쳐 제제의 약 0.1% 내지 5% 이상을 함유할 수 있다.

본 발명의 바람직한 실행에 있어서, 치약 조성물은 바람직하게 매일 1 내지 3번과 같이 규칙적으로 닦음으로써, 후에 바람직하게 구강을 헹굼으로써 치아 표면, 예컨대 치아 에나멜에 바람직하게 적용된다.

하기 실시예 A-F는 유효한 합성 가교 중합체의 제조 및 이의 성질을 예증한다. 본 명세서 및 첨부된 특허 청구 범위에서 언급한 모든 부, 양 및 비는 중량을 기준으로 하고, 다른 지시가 없는 한 온도는 0℃이다.

* Gantrez AN139, 비닐메틸 에테르/무수 말레인산 1/1 공중합체, M.W. 500,000 (GAF Corp.).

** 폴리에틸렌 글리콜, M.W. 600(13-14 E.O.)

*** 메틸 에틸 케톤.

교반된 1 리터 수지 케틀 내에서, PVM/MA 공중합체를 MEK(b.pt. 80℃)에 용해하여 10 중량% 용액을 산출한다. 그런 다음 PEG를 첨가하고 액제를 약 4 시간 동안 환류시킨다. 냉수 냉각기를 통하여 증류에 의해 MEK 적어도 400ml를 모은다. 50°- 60℃에서 큰 증발 접시에 붓고 부가적으로 60°-70℃감압하에서 밤새 탈장시켜 핑크색 점성 시럽을 초래한다.

출발 PVM/MA 공중합체는 높은 정도로 케톤-용해성 및 수-용성이지만, 실시예 1 및 2의 생성물은 핑크색의, 매우 단단한 고체이고, 케톤 내에서 약간만 용해성이며, 물에는 불용성이지만 신속히 팽윤하여 겔을 형성한다. I.R. 스펙트럼 분석은, 출발 증합체는 어떠한 유리-COOH 기도 가지지 않으나, PEG 가교-결합 약 0.5몰% 또는 약 2 중량%를 함유하는 실시예 A 생성물 및 PEG 가교 결합 약 0.75 몰% 또는 약 3 중량%를 함유하는 실시예 B 생성물을 지시하며, 두 생성물 모두 고리 열림 및 에스테르 가교에 기인하는 강한 -COOH 피이크를 보여준다고 제시한다.

[동시발생 가교 중합 반응]

[실시예 C]

1 리터 압력 반응기 내에 하기:

404.4부 시클로헥산, 269.6부 에틸 아세테이트, 및 6부 1,7 옥타디엔을 채운다. 개시제 t-부틸퍼옥시파빌레이트 0.3 부를 각각의 시간 : 처음 첨가로부터 0, 60 및 120분에 0.1부씩의 세 증분으로 58℃에서 첨가한다. 용융 무수 말레인산 75부 및 메틸 비닐 에테르 49.0 부를 함께 혼합하고 58℃ 및 65 psi(그 계의 본래 압력)에서 2시간의 기간 동안 반응 용기에 서서히 첨가한다. 그런다음 반응 혼합물을 개시제의 마지막 첨가 후 2 시간 동안 58℃로 유지한다. 무수 말레인산의 존재는 후에 트리페닐 포스펜과의 시험에 의한다. 생성물을 용액으로부터 첨전시킨다(슬러리 중합 반응). 반응이 완료된 후, 생성물을 실온으로 냉각시키고, 여과하여 진공 오븐내에서 건조시킨다. 그것은 옥타디엔 가교제 약 4.6 중량%를 함유한 무수 말레인산(PVM/MA)과 메틸 비닐 에테르의 1:1 가교 공중합체이다.

[실시예 D]

1,7-옥타디엔 6부 대신에 1,9-데카디엔 5부를 사용하여 실시예 C의 과정을 반복했다. 생성물은, 백색 분말 형태로, 10 RPM에서 브록피일드 RVT, Spindle TC에 의한, pH 7 및 25℃에서 수용액내 농도 변화에 따른 하기 점성 규격치를 갖는다.

[표 1]

상기 생성물의, pH가 7로 조정된 0.5% 수용액은 브룩피일드 모델 RVT, Spindle TC로 RPM을 변화시키면서 측정될 때 하기 점성 성질을 갖는다 :

[표 2]

상기 결과들은 매우 저농도에서도 가교 PVM/MA 공중합체는 매우 점성인 용액을 산출한다는 것을 설명한다.

MV IP 센서 시스템을 갖추고 0 내지 10초^-1로 변화된 전단 속도를 갖는 Haakse Rotoviscometer RV12를 사용하여 pH 7에서 수용액 내 상기 중합체의 농도 변화에 따라 얻어진 항복점은 하기와 같다 :

[표 3]

흐름을 시작하기 위해 필요한 전단응력의 양에 상당하는 높은-항복점은 치약 조성물내 불용성 마모제와 같은 입자들의 현탁액의 영구적인 안정화를 가능케하는 겔 네트워크 형성을 지적한다.

[실시예 E]

실시예 C에서 설명된 바와 같이 제조된, 0.01% 내지 10%의 1,7-옥타디엔 가교제를 함유한 가교 PVM/MA 공중합체의 1% 수용액을 무수 말레인산 고리를 가수 분해하기 위해 밤새 진탕한 다음, NaOH로 중화하여 카르복시기를 완전히 이온화한다. 하기 표에 기입된 결과는 2.5% 보다 많은, 즉 적어도 약 3%의 가교제를 함유한 용액은 겔이 되는데 반해서 2.5% 까지의 가교제를 함유한 용액은 겔이 되지 않는다는 것을 지적한다.

[표 4]

[실시예 F] : 임의적인 가수분해 절차

기계적 교반기 및 환류 컬럼이 설치된 2 리터 케틀에 탈이온수 962 그램 및 10% 수산화나트륨 수용액 28 그램을 첨가한다. 65℃로 가열하고 실시예 D의 생성물 10 그램을 첨가하면서 교반한다. 상기 계는 2 시간 이내에 맑게 되고 약 7의 pH를 갖는다. 결과로서 생기는 겔은 고형분 1%를 갖는다.

하기 실시예들은 본 발명의 치약 조성물의 예증일 뿐이다. 대표적으로, 가교 중합체 또는 공중합체를, 바람직하게 40-60℃ 범위의 온도에서 산을 증화시키기에 충분한 양의 염기를 갖는 물/휴멕탄트 혼합물 또는 물에서 가수분해한다. 결과의 분산물을 pH 약 7에서 그 밖의 치약 성분과 혼합한다.

* 약 0.5 몰%의 PEG 600 가교제를 함유한 실시예 A의 가교 PVM/MA

** 약 5 중량%의 1,7-옥타디엔 가교제를 함유한 실시예 C의 가교 PVM/MA

*** 약 10%의 1,7-옥타디엔 가교제를 함유한 실시예 E의 가교 PVM/MA

[점성 프로파일]

실시예 8, 9 및 대조표준 배합물의 브룩피일드 점성을, 5 RPM에서, 브룩피일드 RVTD, 스핀들 T-E를 사용한 SPI No. 7707-1 절차를 따라 시간의 함수로서 측정하였고 결과는 하기와 같다 :

상기 결과는 CMC 및 실리카 증점제를 함유한 대조표준과 비교하여 가교 중합체-함유 배합물로는 실질적으로 덜 진행성인 점도 증가를 지적한다.

[분해성을 결정하기 위한 응력 성장 시험]

치약의 분배성을 결정하기 위한 응력 성장 측정을, 일정한 전단속도 10초^-1에서 시간의 함수로서 유동도 측정 시스템 4기기를 사용하여 수행하고, 결과는 하기와 같다.

생성된 최고의 전단 응력은 치약을 분배시키기 위해 요구된 일의 양을 지시한다. 상기 결과는 가교 중합체-함유 배합물이 실질적으로 대조표준보다 분배시키기 더 쉽다는 것을 지적한다.

본 발명은 특정의 바람직한 구체예에 관하여 설명하였지만, 당분야에서 숙련된 이들에게는 명백한 이의 변형 및 변화는 본 출원의 진의 및 권한 및 첨부된 특허 청구범위 내에 포함될 것이 이해될 것이다.

Claims

경구적으로 허용가능한 물/휴멕탄트 부형액; 경구적으로 허용가능한 치아 마모제; 및 조성물에 선형 점탄성을 부여하기에 효과적인 양의, 1 중량% 수용액에 있어서 0.1 내지 100 라디안/초의 적용 진동수 범위내에서 진동수와는 실질적으로 무관한 탄성률 또는 저장률 G′ 및 점성률 또는 손실률 G″를 갖고, G′의 원래값의 크기의 1 자리수 이하로 변하는 1,000 다인/㎠의 G′최소값을 가지며, 0.05보다 크고 1 보다 작은 범위의 G″/G′비를 갖는 합성 선형 점탄성 가교 중합체 증점제로 구성된, pH4 내지 9의 연치마 또는 치아 겔 형태의 선형 점탄성 치약 조성물.
제1항에 있어서, 중량을 기준으로, 물 6% 내지 50%, 휴멕탄트 20% 내지 70%, 치 아 마모제 5 내지 70%, 및 3% 이상의 가교제를 함유한 상기 중합체 증점제 0.02% 내지 5%를 함유한 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체 증점제는 다수의 카르복실산, 포스폰산, 포스핀산 또는 설폰산 또는 산염 기(acid salt groups) 또는 이의 혼합물을 함유하는 조성물.
제3항에 있어서, 상기 중합체 증점제는 중합체 증점제의 중합 사슬을 따라 있는 반응성 측기와 반응성인 적어도 두 개의 기 또는 적어도 두 개의 에틸렌형 불포화기를 함유한 가교제로 만들어진 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 증점제는 말레인산 또는 무수 말레인산과 그 밖의 에틸렌형 불포화 단량체의 공중합체로 구성되는 조성물.
제5항에 있어서, 상기 그 밖의 단량체는 메틸 비닐 에테르를 포함하는 조성물.
제6항에 있어서, 상기 공중합체는 가교제로서 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 또는 폴리에틸렌 글리콜로 만들어진 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 중점제는 1,000 내지 5,000,000의 분자량을 갖는 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 25 ppm 내지 5,000 ppm의 플루오르화 이온을 공급하기에 충분한 양의 플루오르화 이온 원을 함유한 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 가교 중합체 중점제의 부 당 0.4 내지 3 부의 크산탄 검 또는 카르복시메틸 셀롤로우스를 추가로 함유하는 조성물.