PT100581A - Composicoes para a estabilizacao de dentaduras com melhores propriedades de retencao - Google Patents
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Description
64807 fr, tf tf 0 '^<rpr.C v '*-*· Ρ & G Case 4409 "COMPOSIÇÕES PARA A ESTABILIZAÇÃO DE DENTADURAS COM MELHORES PROPRIEDADES DE RETENÇÃO"
CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a aperfeiçoamentos em adesivos, em particular, adesivos aperfeiçoado^para a fixação de dentaduras.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
As dentaduras removíveis correntes, as placas dentárias e semelhantes compreendem dentes montados numa placa ou numa base apropriada. As dentaduras funcionam como substitutos dos dentes em falta e servem como substituição para todos ou parte dos dentes que se encontram normalmente na cavidade bucal. Muito embora as dentaduras sejam geralmente preparadas por pessoal especializado,mui. tas vezes elas não se adaptam perfeitamente às gengivas. Além disso, independentemente de funcionarem satisfatória mente durante os primeiros tempos, depois de um certo intervalo de tempo, o ajustamento da dentadura fica solto e imperfeito devido ao encolhimento natural e às modifica ções das gengivas, dos tecidos das mucosas e semelhantes. As dentaduras adaptadas de maneira solta e imperfeita são usualmente corrigidas e estabilizadas por utilização de um agente estabilizador da dentadura. Os agentes estabilizadores de dentaduras são usados para preencher os interstícios entre as dentaduras e as gengivas ou os tecidos. Antes da colocação da dentadura na cavidade bucal, aplica--se um estabilizador da dentadura sobre a superfície da placa da dentadura, que, devido a uma adaptação perfeita, deve contactar uniformemente com as gengivas e os tecidos das mucosas. 0 agente estabilizador das dentaduras é formulado não só para possuir propriedades de aderência, mas também para proporcionar uma almofada ou uma junta entre -2 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64807 P & G Case 4409 ír í ,*·. f φ- *rW; , Jx.t, I' · W\/ a dentadura e as gengivas ou tecidos, posicionando dessa forma a dentadura com segurança na cavidade bucal.
Os requisitos e as características de uma composição de estabilização de dentaduras satisfatória são muitos e são ditados por numerosos factores. Desejavelmente, uma aplicação diária dessa composição deve funcionar com um meio eficaz para isolar, almofadar e posicionar com segurança a dentadura. A composição deve manter as suas características e propriedades sob as formas típicas de pó e de creme durante a armazenagem sob várias condições climáticas tais como elevada temperatura e humidade; deve ser facilmente capaz de aplicação à superfície da dentadura; não deve ser irritante nem desconfortável para o utilizador; deve ser segura e não tóxica; não deve ter odor nem cor desagradáveis; não deve ter gosto insuportável ao paladar; opcionalmente proporciona propriedades antisséticas e ger-micidas para evitar ou inibir o desenvolvimento de organismos que se encontram vulgarmente na boca; e deve funcio nar como um agente para impedir a putrefacção ou a decomposição com a libertação de maus cheiros de alimentos ou secreções que se alojam por trás da zona adjacente â denta dura. 0 material de estabilização deve ser capaz de se embeber em água e saliva e inchar de maneira a preencher os interstícios entre a dentadura e a gengiva ou os tecidos das mucosas. 0 agente estabilizador não deve atacar ou danificar a dentadura, como, por exemplo, provocar a formação de fendas no material da placa da dentadura. Adicional mente, o agente estabilizador deve ser estável em relação as bactérias, fungos e sistemas de enzimas que se encontram na cavidade bucal e ter vim pH não irritante para a mucosa bocal, geralmente 5 a 8,5, preferivelmente, um pH próximo da neutralidade. A resistência mecânica da massa de estabilização, quer seja um gel quer seja um colóide, formada por embebimento em água deve ser suficientemente grande para manter com segurança a posição da dentadura -3- 35 1 x 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64807 P & G Case 4409 sob condições de utilização normais e não tão grande que torne difícil a remoção da dentadura quando se pretenda ou que se danifique se provoque lesões em gengivas, tecidos ou na dentadura durante a remoção. Têm-se feito consideráveis esforços ao longo de muitos anos para desenvolver adesivos aperfeiçoados para den taduras. Têm-se utilizado tanto polímeros sintéticos como naturais e gomas sozinhos, em combinação e em combinação com vários aditivos. A Patente de Invenção Europeia Número 64 672, concedida a Dhabhar e Schmidt e publicada... em 17 de Novembro de 1982, refere-se a um adesivo hidrofílico para dentadura, que contém uma fracção polimérica adesiva compreenden do carboximetilcelulose (CMC) e polióxido de etileno num veículo hidrofílico. 0 Pedido de Patente da Invenção Europeia Número 140 486, depositado por A.O. Desmaris em 31 de Julho de 1984, refere-se a composições adesivas para dentaduras contendo um polímero solúvel em água hidrofobicamente modificado, sozinho ou misturado com um sal de metal alcalino de CMC. Para utilização nas composições, preferem-se hidroxialquil-celuloses hidrofobicamente modificadas e copolímeros de óxido de etileno e de epõxi-alcanos de cadeia comprida. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 280 936, concedida a Dhabhar, Heyd e Schmidt em 28 de Julho de 1981, refere-se a adesivos para dentaduras aperfeiçoadas, que contêm uma proporção especificada de CMC e de polióxido de etileno numa base de óleo mineral. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 474 902, concedida a Dhabhar e Schmidt em 2 de Outubro de 1984, refere-se a adesivos para dentaduras aperfeiçoados, que contem goma de caraia num veículo hidrofílico, -4- 35 1 5 10 15
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Veja-se também a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 514 528, concedida em 30 de Abril de 1985 e a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 518 721, conce dida em 21 de Maio de 1985 a estes mesmos inventores,que se referem, respectivamente, a adesivos para dentaduras aperfeiçoados, que contem fracções poliméricas adesivas que consistem em misturas de sais parciais de copolíme-ros do tipo de éter vinílico de alquilo inferior/anidrido maleico com CMC ou polióxido de etileno, assim como a ade sivos para dentaduras que contêm CMC e polióxido de etile no. Veja-se também a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 522 956, concedida em 11 de Junho de 1985 a Dha-bhar e Schmidt e que se refere a adesivos para dentaduras aperfeiçoados que contêm polióxido de etileno como único componente adesivo num veículo hidrofílico que compreende certos polietileno-glicóis. Outros adesivos para dentaduras são descritas nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Número 4 530 942,concedida em 23 de Julho de 1989; Número 4 542 168, concedida em 17 de Setembro de 1985; e Número 4 569 955, concedida em 11 de Fevereiro de 1986. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 529 748, concedida a H. G. F. Wienecks em 16 de Julho de 1985, refere-se a adesivos de protéses dentárias formados a partir de substâncias que originam película, tais como derivados de celulose variados, polímeros de acrila-tos, polímeros de matacrilatos e de outras substâncias originadoras de películas. 30 A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 138 477, concedida a Gaffar em 6 de Fevereiro de 1979, refere-se a composições orais para controlar o odor da boca, que contêm combinações poliméricas contendo zinco, formadas a partir de zinco que se faz reagir com um polí-35 mero aniónico que contêm radicais de ácidos carboxílicos sulfónicos e/ou fosfónicos. -5- 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25
64807 P & G Case 4409 A Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 003 988, concedida a D. P. Germann e Col. em 10 de Outubro de 1961, refere-se a certos materiais sensibilizados com água mas insolúveis em água para a estabilização de dentaduras, os quais são materiais sintéticos, hidro-fílicos, coloidais que compreendem sais parciais mistos e ésteres de copolímeros do tipo éter de alquilo inferior (um a quatro átomos de carbono)/vinilo/anidrido maleico, contendo os referidos sais e ésteres parciais mistos tanto catiões de cálcio bivalentes como de metal alcalino monovalentes (isto é, sódio, potássio e amónio). A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 758 630, concedida a Shah e col. em 19 de Julho de 1988, refere-se a sais parciais de zinco e estrôncio de copolímeros de éter de alquilo inferior (C1 a C4)-vinílico/áci-do maleico, em que os mencionados catiões de zinco e de estrôncio são "não misturados" com quaisquer outros catiões ou funções éster presentes no sal copolimérico, ficando os restantes grupos carboxilo iniciais não reagidos. Estes copolímeros de éter de alquilo inferior-vinilo/ãci-do maleico são designados na presente memória descritiva daqui por diante pela expressão abreviada de "copolímero de AVE/MA" e o copolímero de éter metil-vinílico/ãcido maleico como "copolímero de MVE/MA". Além disso, o Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 396 411, depositado por Holeva e Gounaris e publicado em 7 de Novembro de 1990, refere-se a sais de copolímero de MVE/MA parciais mistos.
Sabe-se, portanto, que as combinações de sais parciais mistos e não mistos de copolímeros do tipo de éter de alquilo inferior-vinilo/anidrido maleico são úteis como composições adesivas para dentaduras.
No entanto, a investigação no sentido de descobrir agentes estabilizadores de dentaduras que proporcionem as -6- 35 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64807 P & G Case 4409 rl· características acima descritas e, mais importantemente ainda, que mantenham a adaptação segura da dentadura duran te largos períodos de tempo (dez a catorze horas) sem necessidade de reaplicação tem prosseguido. De acordo com a presente invenção, obtêm-se adesivos aperfeiçoados e com outras características numa composição de estabilização de dentaduras utilizando sais parciais mistos sozinhos específicos de um copolímero de é-ter de alquilo inferior-vinilo/ácido maleico. É um objectivo da presente invenção proporcionar composições estabilizadoras de dentaduras aperfeiçoadas que são fáceis de fabricar e que são estáveis durante longos intervalos de tempo dentro da cavidade bucal e ainda permitem a fácil remoção da dentadura quando isso se pretende Ê ainda outro objectivo da presente invenção proporcionar composições estabilizadoras de dentaduras que proporcionam ao utilizador benefícios sensoriais aperfeiçoados, tais como paladar agradável. É ainda outro objectivo da presente invenção proporcionar estabilizadores que utilizam materiais toxicologi-camente aceitáveis com paladar agradável. É ainda outro objectivo da presente invenção proporcionar composições estabilizadoras que se comportam bem na presença de humidade, particularmente na presença de fluidos corporais tais como saliva, suor e sangue. Estes e outros objectivos são assegurados pela presente invenção da maneira que se descreve seguidamente na presente memória descritiva. SUMÃRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a composições estabili- -7- 35 1 1 ‘Ί §
64807 P & G Case 4409 zadoras que compreendem um sal parcial misto de um copo-límero de éter de alquilo inferior-vinilo/ácido maleico, que consiste essencialmente na unidade estrutural repetida 5 10 15 -ch2— OR I -CH---CH— í 0=C I HÓ
-CH 1c=o ! 0H (I) n
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 na qual R representa um radical alquilo em C-^-C^; n é um número inteiro maior do que 1 que representa o número de vezes repetidas da citada unidade estrutural por molécula do referido copolímero e n é suficientemente grande para caracterizar o mencionado copolímero como tendo uma viscosidade específica maior do que 1,2, sendo a viscosidade específica determinada em metil-etil-cetona a 25® C; contendo os referidos sais parciais entre cerca de 15 e cerca de 40% de ácido livre, e como sal catiónico funcione a) entre cerca de 0,1 e cerca de 80% de catiões estrôncio e 25 b) entre cerca de 0,1 e cerca de 65% de catiões zinco, dos grupos totais carboxilo iniciais que reagiram. 30
Também se refere a composições para a estabilização de dentaduras que compreendem esses sais parciais mistos, assim como a composições de estabilização de dentaduras que compreendem uma quantidade segura e adesivamente eficaz de dois ou mais componentes adesivos de dentaduras em que um dos mencionados componentes adesivos de dentaduras é o sal ou os sais parciais mistos de acordo com a presente invenção.
Preferivelmente,estes sais parciais mistos são uti- -8- 35 64807 P & G Case 4409
1 lizados juntamente com um material polimérico sensibilizado por água, escolhido do grupo que consiste em gomas naturais, polímeros sintéticos, derivados de sacãridos, derivados de celulose e as suas misturas. 5 10
Todas as percentagens e proporções referidas na presente memória descritiva relativas à neutralização dos sais de acordo com a presente invenção se baseiam na percentagem estequiométrica dos catiões presentes nos sais. Todas as outras percentagens e proporções utilizadas na presente memória descritiva são em peso, a não ser que se especifique de maneira diferente.
DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO
Mod. Π - 20.000 ex. - 90/08
Os sais poliméricos da presente invenção são os sais parciais mistos de um copolímero de éter de alquilo infe-rior-vinilo/ácido, maleico, que consiste esencialmente na unidade estrutural repetida.
OR
----CH2----CH---CH---CH 25
o=c c=oi I HO OH (I) n na qual R representa um radical alquilo em ci“C4; e n é um número inteiro maior do que 1, o qual representa o número de ocorrência repetida da citada unidade estrutural numa molécula do referido copolímero e n suficientemente grande para se poder caracterizar o mencionado polímero como tendo uma viscosidade específica maior do que 1,2, sendo a viscosidade específica determinada em metil--etil-cetona a 25°C; contendo os citados sais parciais entre cerca de 15 e cerca de 40% de ácido livre e, como -9- 64807 P & G Case 4409 /ítT-í 1 sal catiónico, funciona a) entre cerca de 0,1 e cerca de 80% de catiões estrôncio; e b) entre cerca de 0,1 e cerca de 65% de catiões zinco, dos grupos carboxilo iniciais totais que reagiram.
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30
Preferivelmente, R é metilo. Preferivelmente, estes sais parciais mistos compreendem entre cerca de 20 a cerca de 65%, mais preferivelmente, entre cerca de 40 a cerca de 65%, de catiões estrôncio, e entre cerca de 1 a cerca de 40%, mais preferivelmente, entre cerca de 2 a cerca de 20% de catiões zinco, e entre cerca de 25 a cerca de 35% de ácido livre. 0s sais parciais mistos compreendem ainda, preferivelmente, entre cerca de 0,1 e cerca de 10% e, mais preferivelmente, entre cerca de 0,1 e cerca de 5%, de catiões ferro. Os sais parciais mistos também compreendem ainda, preferivelmente, entre cerca de 0,1 e cerca de 25% e, mais preferivelmente, entre cerca de 0,1 a cerca de 20% de catiões sódio. Os sais poliméricos a que se refere a presente invenção são vantajosamente preparados pela interacção do copolímero de AVE/MA (I) com compostos catiónicos de cál^ cio, sódio, zinco, estrôncio e ferro, tendo um grupo fun cional típico de reagentes de ácido carboxílico, tais como, por exemplo, hidróxido, cloreto, acetato, carbonato, halogeneto, lactato, etc, num meio aquoso. De acordo com uma forma de realização preferida, utilizam-se carbonato de estrôncio, óxido de zinco, cloreto de ferro e hidróxido de sódio. Como o hidróxido de zinco não existe â venda no comércio, a sua utilização como reagente é -10- 35 1 5 10 15
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mais fácil e mais economicamente realizada empregando uma suspensão aquosa de oxido de zinco em particular que, muito embora seja praticamente insolúvel em água, proporciona a hidratação com obtenção de hidróxido de zinco sobre a superfície das partículas. As soluções aquosas de óxido de estrôncio, no entanto, que formam hidróxido quando são tratadas com água (cuidado : libertação de calor), podem também ser utilizadas. Devem evitar-se aniões que formam subprodutos tóxicos, irritantes ou contaminantes ou são necessárias precauções especiais e tratamentos para garantir a eliminação e a ausência desses subprodutos do sal polimérico obtido como produtos final. 0 composto particular utilizado deve ser substancialmente puro para garantir a obtenção de um sal polimérico substancialmente esbranquiçado e substancialmente puro como produto final. Os copolímeros (I) de éter de alquilo inferior-vini-lo/ácido maleico (AVE/MA) são facilmente obtidos copolíme-rizando um monómetro de éter de alquilo inferior-vinilo, tal como éter metil-vinílico, éter etil-vinílico, éter de-vinílico, éter propil-vinílico, éter isobutil-vinílico, com anidrido maleico, para se obter o correspondente copo-límero de éter de alquuilo inferior-vinilo/anidrido maleico, que ê facilmente hidrolisável com obtenção do copoli-mero ácido (I).Tanto as formas de anidrido como as formas de ácido são também disponíveis nos fornecedores comerciais. Por exemplo,a Gaf Corporation,Wayne,New Jersey,Esta-dosUnidos da América,fornece ambas as formas de ácido livre polimérico(I)e de correspondente anidrido sob a sua marca comercial de GANTREZ como a Série GANTREZ S e a série GANTREZ AN,respectivamente.Da primeira série de aços é particularmente apropriado o GANTREZ S-97(massa molecular= =50.000)e,na série dos anidridos,os copolímeros GANTREZ AN -149(massa molecular=50..000),GANTREZ AN-169(massa molecu-lar=67.000 e GANTREZ..AN-179 (massa molecular=80.000, são -11- 35 64807 P & G Case 4409 1 particularmente apropriados. As referidas formas de ácido e de anidrido dos copolimeros de AVE/MA, com uma massa molecular compreendida entre cerca de 50.000 e cerca de 80.000 (medida por osmometrda de membrana em 2-butanona 5 1-10 gramas/1.000 al de solução) caracterizam-se também por terem o parâmetro de viscosidade específica acima de_s crito maior do que 1,2. Quando o copolímero de anidrido se dissolva em água, a ligação de anidrido é clivada de modo a formar-se o ácido livre polimérico (I) muito polar. 10 Por consequência, a forma de anidrido, que é relativamente menos dispendiosa do que a forma de ácido, pode ser utilizada como precursor conveniente e mais barato para o ácido. Para aumentar a velocidade da hidrólise do anidrido com obtenção de ácido, podem empregar-se vantajosa-15 mente elevadas temperaturas.
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Em geral, o copolímero de éter de alquilo inferior--vinilo/ácido maleico (I) ou o seu correspondente anidrido é adicionado a água previamente aquecida a uma temperatura compreendida entre cerca de 70 e 80°C com vigorosa agitação, para se formar uma mistura homogénea. Se se uti. liza o precursor de anidrido, recomenda-se que a mistura' aquosa seja ainda aquecida a cerca de 90°c com agitação, para garantir a hidrólise completa do anidrido com obtenção de forma de ácido. Interrompe-se então o aquecimento, muito embora se continue a mistura até que a carga se tor ne transparente com o simultâneo decréscimo da viscosidade (cerca de 65 a 75°C). Combina-se uma solução aquosa do composto que forma o sal de estrôncio ou, por exemplo, uma dispersão aquosa de partículas de carbonato de estrôn cio, com cloreto de zinco e cloreto de ferro sob a forma de suspensão, na quantidade suficiente para proporcionar o teor pretendido de catiões estrôncio e zinco no produto final, que é preparada separadamente â temperatura ambien te e adicionada lentamente â solução ácida polimérica quente com contínua mistura vigorosa, de modo a evitar-se a precipitação localizada do sal polimérico catiónico. -12- 35 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 64807 P & G Case 4409 0 t í X NS,
Depois de o zinco, o estrôncio e o ferro terem reagido, adiciona-se lentamente uma solução aquosa de hidróxido de sódio, na quantidade suficiente para proporcionar o teor de catião sódio pretendido no produto final. Depois de completada a adição, continua-se a mistura para garantir que outros compostos que formam sais tenham reragido com o copolímero. Como variante, pré-aquece-se a 70 a 80°C uma solução aquosa que contém a fonte de estrôncio, de zinco e de fer ro, com vigorosa agitação, para formar uma suspensão homo génea. Adiciona-se então o copolímero (I) de éter de alquilo inferior-vinilo/anidrido maleico ou o seu correspon dente anidrido à suspensão, enquanto se aquece ainda a 90°C e se agita para garantir a hidrólise completa. Como variante, o copolímero de AV/MA, os pós de carbonato de estrôncio, óxido de zinco e de cloreto de ferro são trans^ formados em suspensão em água a 25°C e subsequentemente aquecidos e 80 - 90°C para a reacção se realizar. Depois de se completar esta reacção, adiciona-se lentamente a solução aquosa de hidróxido de sódio. 25 30 0s catiões de estrôncio e de zinco no sal parcial misto resultante dos copolímeros. de AVE/MA devem ser suficientes para se obter um grau de neutralização compreendido entre cerca de 0,1 e cerca de 80%, preferivelmente entre cerca de 20 a cerca de 65% e estrôncio, e entre cerca de 0,1 e cerca de 65%, preferivelmente entre cerca de 1 e cerca de 40%, mais preferivelmente, entre cerca de 2 e cerca de 20% de zinco, obtendo-se como resultado um sal que contém ácido livre numa quantidade compreendida entre cerca de 15 e cerca de 40%, preferivelmente entre cerca de 20 a cerca de 35%. Preferivelmente,o sódio encontra-se presente a um nível compreendido entre cerca de 0,1 e cerca de 20%. A carga reaccional é seguidamente seca, por exemplo, em tabuleiros de secagem ocos, numa estufa de convexão -13- 35 v ,<y i-O.-sPirr 64807 P & G Case 4409 1 mantida a cerca de 70°C com circulação de ar quente,para evaporar o teor de água e recuperar o produto de sal poli. mérico sob a forma seca. Como variante, a mistura reac-cional é transferida para secadores de tambor, mantida a 5 5,6 a 7 lag/cm relativos (80 - 100 psig) com vapor de água quente, para evaporar o teor de água e recuperar o sal polimérico sob a forma de flocos.
Os flocos resultantes podem ser submetidos a moagem Φ e a peneiração para se obterem as propriedades físicas pretendidas para proporcionar propriedades satisfatórias de estabilização da dentadura. 15
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Os mencionados sais são friáveis de modo que se pode obter o tamanho de partículas e a densidade a granel apropriados. Para se obterem os melhores resultados, os flocos secos em tambor devem ser moídos até à massa volúmica a granel preferida, compreendida entre cerca de 0,5 e cerca de 1,2, mais preferivelmente, entre cerca de 0,6 e cerca de 1,1 e, ainda mais preferivelmente, entre cerca de 0,7 e cerca de 1,0 gramas por centímetro cúbico, enquanto se mantém uma área superficial específica compreendida entre cerca de 0,5 e cerca de 2,5, mais preferivelmente, entre cerca de 0,6 e cerca de 2,0 e, ainda mais preferivelmente, entre cerca de 0,7 e cerca de 1,5 metros quadrados por grama. As partículas moídas devem ser capazes de passar através de um peneiro de 140 a 200 malhas (série U. S. B. S.) e, preferivelmente, têm menos de 0,3 milímetros na sua dimensão máxima. As densidades a granel são medidas de acordo com o método B-52 ASTM (02.05). Os mencionados sais de estrôncio e de zinco do copo-límero de AVE/MA têm excepcionais qualidades de adesão quando em contacto com água ou saliva, de modo que são extremamente úteis como materiais adesivos de dentaduras nas composições de estabilização de dentaduras. Para essa utilização, o sal sob a forma de partículas é preferivelmente caracterizado por uma granulometria inferior a 140 malhas -14- 35
0' 64807 Ρ & G Case 4409 do peneiro U. S. B. S.; uma massa volúmica a granel maior do que 0,3 grama por centímetro cúbico e, preferivelmente, maior do que 0,6 grama por centímetro cúbico; e um valor de pH compreendido entre 3 e 8 e, preferivelmente, entre 5 e 7,5, sendo o pH determinado numa dispersão contendo 1% em peso em água.
Cada um dos sais de copolímeros de acordo com a presente invenção é utilizado em quantidades adesivas eficazes, preferivelmente, pelo menos 25% em peso, como único componente adesivo ou como co-adesivo em utilização conjunta com outros componentes adesivos activos nas composições de estabilização de dentaduras.
Prefere-se que o citado sal de copollmero seja utilizado em conjunto com um co-adesivo nas composições de estabilização de dentaduras. Preferivelmente, o co-adesivo é um material polimérico escolhido do grupo que consiste em gomas naturais, polímeros sintéticos, derivados de sacãridos, derivados de celulose e as suas misturas.
Em geral, encontra-se presente entre cerca de 15 e cerca de 70% com base no peso total da composição do referido sal misto de cálcio/sódio/zinco ou estrôncio.
Os co-adesivo preferidos incluem um colóide ou um polímero hidrofílico solúvel em água tendo a propriedade particular de inchar após a exposição a humidade para formar uma massa mucilaginosa. Esses materiais adesivos incluem tanto gomas naturais como gomas poliméricas sintéticas e, entre os vulgarmente empregados nas composições de estabilização de dentaduras e os que são também úteis devido à acção co-adesiva, podem mencionar-se os sais copoliméricos mistos de AVE/MA de acordo com a presente invenção, por exemplo, goma de caraia, gelatina, algina, alginato de sódio, tragacanto, metil-celulose, polímeros de acrilamida, polímeros de óxido de etileno, polivinil-pirrolidona, polímeros de poliarilamida catió-nicos e, como mais preferidos, sal de sódio de carboxime-tilcelulose e sais parciais mistos de copolímero de poli--(éter vinil-metílico/ácido maleico). -15- 64807 P & G Case 4409 r 1 Por consequência, um aspecto preferido da presnete invenção proporciona uma composição de estabilização de dentaduras tendo como componente estabilizante uma quantidade adesiva e eficaz de um sal parcial misto de um co-5 polímero de éter de alquilo inferior-vinilo/ácido maleico que consiste essencialmente na seguinte unidade estrutural repetida
OR 10 15
-CH„----CH---CH---CH 2 i i o=c c=o I I HO OH (I) n
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 na qual R representa um radical alquilo em a C^; e n ê um número inteiro maior do que 1 que representa o número de ocorrências repetidas da mencionada unidade estrutural numa molécula do citado copolímero e n é suficientemente grande para se poder caracterizar o referido copolímero como tendo uma viscosidade específica maior do que 1,2, sendo a viscosidade específica determinada em metil-etil-cetona a 25^ C, contendo os mencionados sais parciais entre cerca de 15 e cerca de 40% de ácido livre e como o sal catiónico funciona a) entre cerca de 0,1 e cerca de 80% de catiões estrôncio; e b) entre cerca de 0,1 e cerca de 65% de iões zinco, dos grupos totais iniciais de carboxilo que reagem
Um outro aspecto preferido da presente invenção proporciona uma composição de estabilização de dentaduras que compreende uma quantidade segura e adesivamente eficaz de pelo menos dois componentes adesivos de dentaduras em que um dos citados componentes adesivos de dentaduras -16- 30 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64807 P & G Case 4409 -6,
x ·. jf / e o sal parcial misto de um copolímero de éter de alquilo inferior-vinilo/ ácido maleico acima descrito. PreferiveJL mente, o co-adesivo ê como se descreveu acima.
As composições de acordo com a presente invenção podem incluir opcionalmente entre cerca de 0,01 e cerca de 5% de um ou mais componentes que proporcionam ao utilizador benefícios sensíveis incluindo paladar. Os componentes apropriados incluem mentol, lactato de mentilo, óleo de hortelã-pimenta, óleo de hortelã-vulgar, álcool de folhas, assim como os agentes apaladantes de paramentano--carboxamidas disponíveis na firma Wilkinson-Sword (como WS-3), que são descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 136 163, concedida a Watson e col. em 23 de Janeiro de 1979, que se incorpora na presente memória descritiva como referência.
As composições de acordo com a presente invenção são preparadas de acordo com maneiras de proceder conhecidas na técnica pelos peritos no assunto, de maneira a terem formas tais como pó, creme, pomada, líquido, pasta, água ou película. As composições de acordo com a presente invenção são preferivelmente fabricadas utilizando microni-zação apropriada, como por exemplo a moagem com energia por fluido ou jacto de ar ou moinho de martelos de sais parciais mistos secos em tambor do copolímero de AVE/MA. Exemplos apropriados dessas formulações são referidos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 518 721, concedida em 21 de Maio de 1985 e na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 514 528, concedida em 30 de Abril de 1985, ambas concedidas a Dhabhar e col. e ambas são incorporadas na presente memória descritiva como referência.
Deve reconhecer-se que os sais adesivos de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para uma larga variedade de utilizações gerais adesivas, incluindo, -17- 30 1 0/ 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64807 P & G Case 4409
> .·/ 7 .y -
mas não se limitando a utilizações farmacêuticas (por e-xemplo, administração de fãrmacos por via oral e fitas a-desivas); e adesivos aquosos (por exemplo, em que a aderência na presença de água é necessária). Os seguintes Exemplos não limitativos ilustram formas de realização da presente invenção, em que se combinam tanto ingredientes essenciais como ingredientes opcionais. Deve ter-se presente que estes Exemplos se destinam apenas a fins ilustrativos e que não se pretende que limitem o âmbito da presente invenção.
EXEMPLOS
Exemplo I Para dentro de um vaso de reacção equipado com agitador de alta velocidade e contendo 8,6 quilogramas de água purificada aquecida a 85° C, adicionam-se lentamente 28,4 gramas de õxido de zinco e 139,7 gramas de carbonato de estrôncio. Depois de se ter completado a adição, mantem--se constante a temperatura da suspensão com mistura de alta velocidade. Enquanto se conserva constante a temperatura e a mistura, adicionam-se 311 gramas de copolímero de éter metil-vinílico/anidrido maleico ao vaso de reacção que contém a dispersão alcalina, durante um intervalo de tempo de quinze minutos. Ao fim de cerca de quinze minutos, a dispersão polimérica adesiva resultante caracte-riza-se por um aumento de viscosidade e por uma diminuição e estabilização do pH da mistura reaccional, que é uma dispersão em água do referido material, consistindo o mencionado material em sal parcial misto de zinco e estrôn cio do copolímero de éter metil-vinílico/ácido maleico. Mantém-se a temperatura e a mistura constantes durante sessenta minutos. A solução resultante de sal de estrôncio e de zinco -18- 35 1 64807 P & G Case 4409 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 do copolímero de éter metil-vinílíco/ácido maleico (MVE/ /MA) é em seguida transferida para tabuleiros de secagem de aço inoxidável, pouco profundos, e os tabuleiros são colocados numa estufa com ar quente de convexão a 70° C durante o intervalo de tempo suficiente para evaporar o teor de água (de cerca de dezasseis a dezoito horas). Esta secagem pode também realizar-se por secagem em tambor. 0 sal de estrôncio, zinco e sódio do copolímero de MVE/MA seco assim obtido é em seguida moído num aparelho de moagem e peneirado através de um peneiro de 140 malhas e, em seguida, através de um peneiro de 200 malhas (série de malhas u. S. B. S.). 0 pó assim obtido tem uma massa vo-lúmica a granel compreendida entre cerca de 0,6 e 1,2 gramas por centímetro cúbico. A análise do sal indica cerca de 47,5% de grupos carboxilo neutralizados com estrôncio e 17,5% neutralizados com zinco, continuando 35% dos grupos carboxilo por reagir. Este sal particular é designado na presente memória descritiva pela expressão abreviada de "sal parcial de 47,5% SR/17,5% Zn de copolímero de MVE/MA". 0 produto, quando ê usado em conjunto com adesivos convencionais para dentaduras e aplicado a dentaduras húmidas com utilização normal, proporciona características de estabilização da dentadura superiores ãs que se obtêm com o adesivo para dentaduras particular convencional propriamente dito.
Exemplo II
Repete-se a maneira de proceder que se descreveu no Exemplo I, com a diferença de se empregarem as seguintes quantidades de reagentes: 309,5 gramas de copolímero do anidrido, 8,6 quilogramas de água purificada, 20,2 gramas de óxido de zinco e 153,6 gramas de carbonato de estrôn- -19- 64807 P & G Case 4409 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 ° f; V ? “/ W&mi/ ^ '9 β 0 pó resultante tem uma massa volúmica a granel compreendida entre cerca de 0,6 e 1,2 gramas por centímetro cúbico. A análise do sal indica cerca de 45% da neutralização com cálcio dos grupos carboxilo totais iniciais na molécula de sal de copollmero; 9,9% de neutralização com zinco e 10% de neutralização com sódio, o que é indicado daqui por diante na presente memória descritiva pela expressão abreviada de "sal parcial contendo 52,5% Sr/12,5% Zn e sódio do compollmero MVE/MA". Exemplo III Seguindo a maneira de proceder geral que se descreveu no Exemplo I, com a diferença de se ter utilizado a quantidade apropriada de óxido de zinco para proporcionar a substituição com zinco indicada na Tabela, obtêm-se os seguintes sais de estrôncio/zinco de copollmero de MVE/MA.
Estrôncio 40,4 43,8
Zinco 9,6 16,2 25 30
Cada um dos sais de copollmero de MVE/MA indicado tem uma massa volúmica a granel, no caso do pó que passa através do peneiro de 140 malhas U. S. B. S., maior do que 0,5 grama por centímetro cúbico e proporciona caracterís-ticas de estabilização da dentadura acentuadamente benéficas. Cada um dos sais indicados pode ser designado abreviadamente pela percentagem de estrôncio/percentagem de zinco, como se fez nos Exemplos I e II.
Exemplo IV
Repete-se a maneira de proceder descrita no Exemplo I para realizar a hidrólise do anidrido da mistura de copolí meros de MVE/MA de maneira a obter-se o ácido. A um vaso -20- 35 64807 P & G Case 4409 -mim/ 1 que contém 8,5 quilogramas de água purificada aquecida a 85® C, adicionam-se 153 gramas de carbonato de estrôncio. Com vigorosa agitação, adicionam-se lentamente 20,1 gramas de óxido de zinco e 6,5 gramas de cloreto de ferro. 5 Depois de completada a adição, mantem-se constante a tem peratura da suspensão e a agitação, adicionam-se 308 gramas de copolímero de éter metil-vinílico/anidrido maleico ao vaso de reacção que contém a dispersão alcalina durante um intervalo de tempo de vinte minutos. Obtém-se assim 10 um sal parcial misto de estrôncio, zinco e ferro de copo límero de éter metil-vinílico/ãcido maleico.
Exemplo V 15 Preparam-se composições de estabilização de dentadu
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ras do tipo líquido misturando conjuntamente os seguintes constituintes: % em peso/peso A B Õleo mineral pesado 44,9 43,9 Vaselina 3,0 5,0 Sílica coloidal 1/5 1,0 Sal de sódio de carboximetilcelulose 35,0 20,0 Mentol 0,1 0,1 Sal parcial de copolímero de MVA/MA contendo 47,5% de Sr/17,5% de Zn/2,5% de Fe 15,5 30,0 100,0 100,0 20 25 30
Para utilização, as composições líquidas acimas descritas (tipicamente, 0,1 a 1 grama) são colocadas numa dentadura previamente molhada, deixa-se hidratar levemente e a dentadura é em seguida inserida na boca e colocada sob pressão no seu lugar, tal como se procede com os adesivos para dentaduras conhecidos na técnica. -21- 35 64807 P & G Case 4409
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
1 Exemplo VI
Prepara-se uma composição de estabilização de dentaduras do tipo de creme misturando conjuntamente os seguintes ingredientes: % em peso/peso A B 10 Õleo mineral pesado 24,824 24,824 Sal de sódio de carboximetilcelulose 22,000 22,000 Vaselina 19,016 19,016 Dióxido de silício, coloidal Corante (dispersão de corante vermelho 1,100 1,100 15 solúvel em água Sal parcial misto de copolímero de PVM/ /MA contendo 47,5% de Sr/17,5% de Zn/ /2,5 % de Fe 0,060 33,000 0,060 33,000 Sal parcial misto de copolímero de PVM/MA contendo 47,5% de Sr/17,5% de Zn 20
Para utilização, as composições acima referidas (tipicamente, 0,1 a 2 gramas) são colocadas numa dentadura previamente humedecida e a dentadura i inserida na boca e comprimida no sítio pretendido, da mesma maneira que se faz no caso dos adesivos de dentaduras conhecidos na técnica.
Claims (1)
- 64807 P & G Case 440) /-_o sírj iQthf/ u * 1 -REIVINDICAÇÔES- lâ. - Sal parcial misto de um copolímero de éter alquilo inferior vinílico/ácido maleico caracterizado pelo 5 facto de consistir essencialmente na unidade estrutural repetida de fórmula geral (I) OR 10 15 —ch2—CH—CH—CH o=c c=o h o: : oh (I) Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 n na qual R representa um radical alquilo em a e n representa um número inteiro maior do que um que representa o número de ocorrência da citada unidade estrutural numa molécula do referido copolímero e é suficientemente grande para caracterizar o mencionado copolímero como tendo uma viscosidade específica maior do que 1,2, sendo o valor da viscosidade específica determinado no seio de metil-etil-cetona a 25^ C, contendo os citados sais parciais entre cerca de 15% e cerca de 40% de ácido livre e, como o sal catiónico, funciona a) entre cerca de 0,1% e cerca de 80% de catiões estrôncio; e b) entre cerca de 0,1% e cerca de 65% de catiões zinco dos grupos carboxilo totais iniciais que reagiram. 2§. - Sal misto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de R ser metilo. 3ã. - Sal misto de acordo com a reivindicação 2, ca- -23- 35 rir 64807 P & G Case 4409Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 1 racterizado pelo facto de o referido sal parcial compreender a) entre cerca de 20% e cerca de 65% de catiões estrôncio; e 5 b) entre cerca de 1% e cerca de 40% de catiões zinco dos grupos carboxilo iniciais totais que reagiram e entre cerca de 25% e cerca de 35% de ácido livre. 4â. - Sal misto de acordo com a reivindicação 3, ca-racterizado pelo facto de compreender ainda entre cerca de 0,1% e cerca de 25% de catiões sódio e entre cerca de 0,1% e cerca de 10% de catiões ferro, em que a) existe entre cerca de 40% e cerca de 65% de catiões estrôncio; e b) existe entre cerca de 2% e cerca de 20% de catiões zinco. 5â. - Composição para a estabilização de dentaduras, tendo como um componente estabilizador, uma quantidade a-desiva eficaz de um sal parcial misto de um copolímero de éter alquilo inferior vinílico/ácido maleico caracteriza-do pelo facto de consistir essencialmente na unidade estrutural repetida de fórmula geral (I) 25 -CH2- 0RI CH---CH—I 0 = cI H0 -CHI c = 0I OH (I) n na qual R representa um radical alquilo em a C4 e n ê um número inteiro maior do que um e que representa o número de ocorrências repetidas da mencionada unidade estrutural numa molécula do citado copolímero e é suficientemente grande para caracterizar o referido copolímero como -24- 30 64807 P & G Case 4409Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 1 tendo uma viscosidade especifica maior do que 1,2, sen do a viscosidade especifica determinada no seio de metil--etil-cetona a 25^* C, contendo os mencionados sais parciais entre cerca de 15% e cerca de 40% de ácido livre e, 5 como o sal catiónico, funciona a) entre cerca de 0,1% e cerca de 80% de catiões estrôncio; e b) entre cerca de 0,1% e cerca de 65% de catiõesQ zinco dos grupos carboxilo iniciais totais que reagiram. 6i. - Composição para a estabilização de dentaduras de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo facto de compreender ainda entre cerca de 0,1% e cerca de 25% 5 catiões sódio e entre cerca de 0,1% e cerca de 10% de ca tiões ferro e em que R é metilo. 20 25 30 7i. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo facto de o citado sal parcial compreender a) entre cerca de 20% e cerca de 65% de catiões estrôncio; b) entre cerca de 1% e cerca de 40% de catiões zinco; e c) entre cerca de 0,1% e cerca de 5% de catiões ferro dos grupos carboxilo iniciais totais que reagiram e entre cerca de 25% e cerca de 35% de ácido livre. 8ã. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de compreender ainda entre cerca de 5% e cerca de 10% de catião sódio e em que a) existe entre cerca de 40% e cerca de 65% de catiões estrôncio. -25- 35 01 64807 a & s!j ! J. SEirB· P & G Case 4409 9â. - Composição para a estabilização de dentaduras compreendendo uma quantidade segura e adesivamente eficaz de pelo menos dois componentes adesivos de dentaduras, ca-racterizado pelo facto de um dos referidos componentes adesivos de dentaduras ser o sal parcial misto de um co-polimero de éter alquilo inferior vinílico/ácido maleico que consiste essencialmente na unidade estrutural repetida de fórmula geral (I) 10 15 "Ch2 ORI -CH---CH—I 0 = cI HO -CHI c = OI OH (I) Mod. 7Ί - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 n na qual R representa um radical alquilo em C^ e C^ e n é um inteiro maior do que representa o número de ocorrências repetidas da mencionada unidade estrutural numa molécula do citado copolimero e é suficientemente grande para caracterizar o referido copolimero como tendo uma viscosidade maior do que 1,2, sendo a viscosidade específica determinada no seio de metil-etil-cetona a 25^ C, contendo mencionados sais parciais entre cerca de 15% e cerca de 40% de ácido livre e, como o sal catiónico, funciona a) entre cerca de 0,1% e cerca de 80% de catiões estrôncio; e b) entre cerca de 0,1% e cerca de 65% de catiões zinco dos grupos carboxilo iniciais totais que reagiram. 10ã. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo facto de R ser metilo. llã. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo factc de o citado sal parcial compreender -26- 35 64807 P & G Case 44091 a) entre cerca de 20% e cerca de 65% de catiões es trôncio; e b) entre cerca de 1% e cerca de 40% de catiões zinco dos grupos carboxilo iniciais totais que reagiram 5 e entre cerca de 25% e cerca de 35% de acido livre. 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 12â. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo facto de a) existir cerca de 40% e cerca de 65% de catiões estrôncio; e b) existir entre cerca de 2% e cerca de 20% de catiões zinco. 13§. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo facto de compreender ainda entre cerca de 0,1% e cerca de 10% de catiões ferro e entre cerca de 0,1% e cerca de 20% de catiões sódio. 14s. - Composição para estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo facto de compreender ainda cerca de 0,1% a cerca de 20% de catiões sódio. 15â. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo facto de o referido material polimérico ser escolhido do grupo que consiste em gomas naturais, polímeros sintéticos, derivados de sacáridos, derivados de celulose e as suas misturas . 16ã. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de o mencionado material polimérico ser escolhido do grupo que consiste em gomas naturais, polímeros sintéticos, -27- 35 64807 Ρ & G Case 4409 derivados de sacãridos, derivados de celulose e as suas misturas. 17§. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo facto de compreender ainda entre cerca de 0,01% e cerca de 5,0% de mentol, lactado de mentilo, óleo de hortelã pimenta, óleo de hortelã comum, álcool de folha, paramentano-carbo-xiamidas e as suas misturas. 18§. - Composição para a estabilização de dentaduras, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo facto de compreender ainda entre cerca de 0,01% e cerca de 5,0% de mentol, lactado de mentilo, óleo de hortelã pimenta, óleo de hortelã comum, paramentano-carboxiamidas e as suas misturas. 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