CN103857373B

CN103857373B - 义齿粘合剂组合物

Info

Publication number: CN103857373B
Application number: CN201280049827.0A
Authority: CN
Inventors: J·拉贾哈; A·A·贝格; R·S·莱昂纳德
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2011-10-12
Filing date: 2012-10-03
Publication date: 2016-12-14
Anticipated expiration: 2032-10-03
Also published as: EP2765973B1; RU2605384C2; WO2013054236A1; CA2851581A1; AU2012322368B2; JP5864765B2; RU2014112763A; EP2765973A1; JP2014534191A; BR112014007971A2; CA2851581C; MX2014004439A; BR112014007971B1; MX339908B; CN103857373A; AU2012322368A1

Abstract

本发明提供了一种义齿粘合剂组合物，其具有义齿粘合剂组分和内聚助剂组分。所述内聚助剂组分可为一磷酸盐、二磷酸盐或三磷酸盐中的至少一种。

Description

义齿粘合剂组合物

技术领域

本公开涉及义齿粘合剂组合物。更具体地，本公开涉及组合物，所述组合物包含义齿粘合剂组分和内聚助剂组分。

背景技术

普通的活动义齿、牙板等由镶嵌在适宜牙托或基座上的义齿组成。包括义齿粘合剂在内的义齿稳定剂用于填充义齿与牙龈或组织之间的空隙。在将义齿放置于口腔中之前，将义齿稳定剂施用到义齿-齿板表面，为达到完美的贴合，其应均匀地接触牙龈和黏膜组织。不仅因义齿稳定剂的粘附特性，而且为在义齿与牙龈或组织之间提供软垫或垫圈，从而将义齿牢固地定位在口腔中，而配制义齿稳定剂。

历年来，人们进行了相当大的努力来研发改善的义齿粘合剂组合物。合成和天然聚合物和树胶已经单独、组合以及与多种粘合剂和其它材料组合使用，以尝试减少某些缺陷。这些缺陷包括不充分的保持力以及从口腔和义齿移除残余粘合剂的凌乱和困难。而且，食物可能卡在佩戴者的义齿与口腔之间此外，某些组分可能存在对佩戴者而言非期望的口感。

尽管存在上述工艺以及许多其它工艺，但是仍然存在对提供良好保持性的义齿稳定组合物的需要。

发明内容

本发明提供义齿粘合剂组合物，其包含：按所述义齿粘合剂组合物重量计约20.0%至约70.0%的量的义齿粘合剂组分；其中所述义齿粘合剂组分包含甲基乙烯基醚-马来酸和羧甲基纤维素钠的共聚物的部分盐的混合物；和按所述义齿粘合剂组合物重量计约0.001%至约10%的量的内聚助剂组分；其中所述内聚助剂组分为一磷酸盐、二磷酸盐或三磷酸盐中的至少一种。

本发明提供义齿粘合剂组合物，其包含：按所述义齿粘合剂组合物重量计约20.0%至约70.0%的量的义齿粘合剂组分；其中所述义齿粘合剂组分包含甲基乙烯基醚-马来酸和羧甲基纤维素钠的共聚物的部分盐的混合物；其中所述甲基乙烯基醚-马来酸的共聚物的部分盐包含阳离子盐官能团，所述阳离子盐官能团具有约60%至约72%的钙阳离子、约0%至约10%的钠阳离子、和约20%至约40%的游离酸组分；占所述义齿粘合剂组合物约0.1%至约2.0%的内聚助剂组分，其中所述内聚助剂组分包含磷酸氢二钠；和按所述义齿粘合剂组合物重量计约20%至约70%的水不溶性组分。

附图说明

虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但据信由下述结合附图的说明可更好地理解各种实施例，其中：

图1为根据本公开实施例的义齿粘合剂组合物的摄影图象。

图2为根据本公开实施例的义齿粘合剂组合物的摄影图象。

具体实施方式

以下文字阐述了本公开的众多不同实施例的广义说明。本说明旨在被理解为仅是示例性的，并非描述每一种可能的实施例，因为描述每一种可能的实施例是不可能的也是不切实际的。应当理解，本文所述的任何特征、特性、组件、组合物、成分、产品、步骤或方法均可被删掉，整个或部分地与本文所述的任何其它特征、特性、组件、组合物、成分、产品、步骤或方法组合或由后者取代。可使用当前技术或在本专利的提交日期之后开发的技术来实施众多可供选择的实施例，所述在本专利的提交日期之后开发的技术将仍然属于本权利要求的范围。本文所引用的所有公布和专利均以引用方式并入本文。

定义

如本文所用，术语“义齿”涉及上颌或下颌义齿、部分上颌或下颌义齿、或部分义齿和全义齿的任何组合。

本文所用术语“义齿粘合剂制品”和/或“制品”是指设计用于与成形表面诸如义齿以及齿龈或上腭贴合、适形和粘附的制品。本文的制品在使用前基本上为固体，并且基本上可用手以一体式拿起，并放置在义齿上。它们也是预成型的，即，它们是预成型的并易于施用。

如本文所用，术语“内聚力”是指物质流动或变形的内阻。这可通过物质在应力下的流动程度来测量。在一个实施例中，这可通过在重力应力下的流动程度来测量。在其它实施例中，可测量流变学参数诸如损耗模量G”、储能模量G’、或流变性-蠕变。

如本文所用，术语“内聚助剂”是指增加水合时义齿粘合剂组分的内聚力的物质。该水解可适宜地用蒸馏水来进行。

如本文所用，术语“磷酸盐（酯）”是指磷酸的盐或酯。如本文所用，术语“一磷酸盐”是指包含一个磷原子的磷酸盐。如本文所用，术语“二磷酸盐”是指包含两个磷原子的磷酸盐。如本文所用，术语“三磷酸盐”是指包含三个磷原子的磷酸盐。

本文所用术语“安全有效量”是指在合理的医学/牙科学判断范围内，试剂的量足够高以显著（积极地）改变待治疗的病症或积极改变所寻求的有益效果，但所述量又足够低以避免严重的副作用（在合理的效/险比下）。试剂的安全有效量可随着所治疗的具体病症、所治疗患者的年龄和身体状况、病症的严重程度、治疗的持续时间、协同治疗的类型、所用来源的具体形式，以及试剂借以施用的具体载体而变化。

本文所用术语“AVE/MA”是指烷基乙烯基醚-马来酸或马来酸酐共聚物。如本文所用，术语“混合盐”是指聚合物如AVE/MA的盐，其中在同一聚合物上有至少2种不同的阳离子彼此混合或与其它盐混合。如本文所用，术语“部分盐”是指聚合物如AVE/MA的盐，其中使小于100%的酸基反应。如本文所用，术语“游离酸”（FA）是指聚合物如AVE/MA的未反应的酸基。将本文用于描述烷基乙烯基醚-马来酸共聚物或烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物阳离子盐官能团的百分比定义为作用于聚合物上的所有原有羧基的化学计量百分比。

如本文所用，术语“非水的”是指不向组合物中加入游离水，但是组合物可包含按所述组合物重量计约5%或更少的水，所述水成为其它组分的一部分。

如本文所用，术语“水不溶性”是指当与水接触时，材料不溶解但可以不同的程度分散。一般来讲，如果材料在水中的溶解度小于约10%，则它是水不溶性的。

如本文所用，术语“热塑性”是指在暴露于热时熔融、软化，变得更加柔韧、更易挤出、更易变形、更可易成形、更易模压、更易流动、更易加工和/或改变流变性的物质。在一个实施例中，当随后冷却时，所述物质通常凝固、硬化和/或基本回复到其原有状态。

如本文所用，术语“可生物消蚀”是指当与水或唾液接触时，组合物由于物理和/或化学作用而将随时间而消蚀。所述组合物可完全或基本消蚀掉，然而最终所述组合物将失去其原有形式和/或完整性。例如，在口腔中施用并且使用了至少约24小时后，所述组合物将不具有足够的产品完整性，以易于以其原有形式从义齿或口腔表面上分离或剥离。

除非另外说明，如本文所用，术语“衍生物”是指保持主要的聚合物主链不变，却改变侧基/侧链和/或端基。

如本文所用，术语“有机硅”是指基于交替的硅和氧原子结构的硅上连接各种有机基团的有机硅聚合物。

如本文所用，术语“基本上不含”是指在某些实施例中，按所述组合物的重量计0%或少于0.0001%、少于0.001%、少于0.01%、或少于0.1%。

除非另外指明，本文所用的所有其它百分比均按所述组合物的重量计。

义齿粘合剂组合物和方法

一般来讲，根据本公开的义齿粘合剂组合物包含义齿粘合剂组分和内聚助剂组分。

义齿粘合剂组合物已成为在佩戴义齿时寻求更佳贴合性和/或更高安全性的许多人的日用品。这带动消费者对具有改善性能的产品的需求，所述性能例如为持久保持性、强效保持性和/或耐稀释/冲洗性。本发明的义齿粘合剂组合物递送经改善的此类所需特性。

一般来讲，义齿粘合剂组合物包含分散在水不溶性组分（例如，凡士林、和/或矿物油）中的义齿粘合剂组分（例如，AVE/MA的盐、和/或羧甲基纤维素钠）。在使用期间，唾液中的水分渗透通过水不溶性组分，并且水化义齿粘合剂组分。这使得义齿粘合剂组分内聚并粘着在粘膜组织和义齿表面上。

如在美国专利6,025,411中所述，“义齿固定剂组合物具有许多期望的特性。一种非常期望的属性是与唾液接触时产生高度粘性使得义齿一旦被安置在口中就能够立即保持在适当的位置。还非常期望胶水分散在义齿-粘液界面之上以将义齿有效密封在适当的位置，并且所述胶水具有足够的内聚强度以承受咀嚼应力，所述咀嚼应力起到使密封破裂从而使义齿分离的作用。义齿固定剂还必须表现出对在常见活动如饮用咖啡或其它热饮期间在口腔中出现的极端环境变化下的降解的足够抵抗性。”另一种期望的属性是义齿粘合剂还必须在与水分或唾液水合时，迅速产生内聚强度。水合物质的内聚力应当足够大以确保维持义齿的位置，并提供对唾液冲洗的抵抗性。

多年来，已经有许多方法试图增加义齿粘合剂的内聚力/强度。该例子包括如美国专利4,470,814中所述的交联的聚丙烯酸，如美国专利4,521,551中所述的交联的AVE/MA，如美国专利5,525,652中所述，使AVE/MA与二价金属反应，以及如美国专利5,658,586中所述，添加非粘合剂自承层，所述非粘合剂自承层的特征在于其在水和/或唾液的存在下维持粘合剂组合物的强度并提供完整性的能力。如美国专利5,753,723中所述，还可向固定剂组合物中加入粘合增进剂，以改善粘着性同时维持内聚强度恒定。另外，如美国专利5,830,933中所述，“为提供附加的粘合性和内聚性，已采取的一种方法是调控共聚物的盐形式。例子可见于WO92/22280、WO92/10988、WO92/10987和美国专利4,758,630与5,073,604。另一种方法已在制剂中采用粘合辅助剂，或将聚合物转换成三元共聚物，并且这些方法的例子可见于美国专利3,736,274、5,037,924和5,093,387。”

技术文献公开了多种义齿粘合剂材料。然而，大多数目前可商购获得的义齿粘合剂基于烷基乙烯基醚/马来酸或酸酐的共聚物。这类粘合剂如Germann等人，在美国专利3,003,988中所述的潜在的义齿粘合剂。Germann等人‘988专利描述了合成的水敏感性但是水不溶性材料，其包含用于稳定义齿的低级烷基乙烯基-马来酸酐共聚物的部分混合盐。所述盐为（a）钙和（b）包括钠、钾在内的碱金属和季铵化合物的混合物。向共聚物中加入钙和碱金属物质以形成混合盐。这类物质的应用已描述在多种其它专利中。例子包括美国专利4,989,391、5,037,924、5,093,387、4,980,391和4,373,036，欧洲公布专利申请406,643和WO92/10988。

所述义齿粘合剂组合物可采用液体至固体的许多不同形式。例如，所述组合物可为乳液、分散体、浆液、凝胶、霜膏、糊剂、条带、晶片以及它们的混合物。在一个实施例中，所述义齿粘合剂组合物为凝胶、霜膏、或糊剂形式。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组合物为内衬形式。在附加的实施例中，所述义齿粘合剂组合物不是预成型制品。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组合物可从容器如管、注射器和/或泵的喷嘴直接挤出到义齿表面或口腔表面上。在另外的实施例中，容器上的圆筒横截面积与喷嘴横截面积的比率为约50、30、20、15、10、8和/或5至约15、10、8、5、2和/或1，和/或它们的任何组合。

在一个实施例中，所述义齿粘合剂组合物为制品形式。

无论制品以何种形式分配，包括但不限于预定剂量的即用型制品和/或由例如管道分配的制品，所述制品在使用前均基本为固体并且可用手拿起。经由以下方法，将由管子分配的义齿粘合剂制品鉴定为制品。

1.用0.16"直径的喷嘴，将产品填充到管中。

2.将条长1"的产品挤到义齿片（由补齿塑料制成的1.5"×1.5"正方形片）上，小心使喷嘴保持在义齿片上方约1/8"处。在挤出产品时，不要使喷嘴触及义齿片。

3.在挤出约1"产品后，使喷嘴保持在义齿片上方约1/8"处，并且使用刮刀沿着喷嘴切割所述条带。在切割条带时，不要使喷嘴触及或涂抹义齿片。

4.使用拇指和食指夹着条带的中部，并垂直于义齿片将其拿起。请勿使用手指在义齿片上进行擦拭运动。

5.如果它基本上可以一体式拿起，则所述组合物为制品。

如本文所用，基本上一体式是指当用手从义齿表面上拿起时，约75%、80%、85%、90%至约100%、90%、85%、80%、75%%、70%和/或它们的任何组合的义齿粘合剂组合物保持一体式。

一些义齿粘合剂制品是预定剂量的和/或即用型的。使用者能够在视觉上鉴别这些物品是否为义齿粘合剂制品，因为它们通常为包含在包装中的条带形式。然而，如果这些义齿粘合剂并非明显为制品，则可通过以下方法鉴别这些义齿粘合剂制品是否为制品：

1.使组合物形成约0.67mm厚×约8mm宽×约44mm长的薄片。

2.将薄片放置在义齿片上。

3.使用手指拿起薄片。

4.如果它基本上可以一体式拿起，则所述组合物为制品。

除了采取很多形式之外，所述义齿粘合剂组合物还可采取很多形状。这些形状包括，例如对称和非对称凹形、线、点、虚线、平面、圆形等。

所述义齿粘合剂组合物还具有许多特性。在一个实施例中，组合物具有选自下列的性能：可生物消蚀、非水的，以及它们的混合物。

在某些实施例中，所述义齿粘合剂组合物包含按所述组合物重量计0%或少于0.0001%、少于0.001%、少于0.01%、或少于0.1%的以下组分：水、聚环氧乙烷、Eudragit、纤维素、丙烯酸、聚二甲基硅氧烯、室温硫化组合物、两部分组合物、环氧化物、水溶性热塑性组分、非结晶热塑性组分、锌、疏水性乙酸酯、丙烯酸酯，聚乙烯醇、聚磷酸盐、聚甲基丙烯酸乙基酯（PEMA）、聚甲基丙烯酸甲基酯（PMMA）、聚甲基丙烯酸丁基酯（PBMA）、和/或它们的组合。

在某些实施例中，本公开的组合物必须在使用后从义齿清除，一旦使用就不能容易地从义齿中除去，和/或在其用于口中后容易与义齿分离。在某些实施例中，本公开的组合物在三天内消蚀，并且不能使用例如持续一周至几周的时间。在某些实施例中，本公开的组合物不是薄片形式的自承层和形状保持层，和/或可在一至三天内使用的衬里。在某些实施例中，本公开的组合物不固化和变硬，不是自承的，不保持其形状，不以薄片形式，不是橡胶状，不是柔性的，和/或不是衬里。

义齿粘合剂组分

在一个实施例中，义齿粘合剂组合物包含安全有效量的义齿粘合剂组分，一般来讲，其含量按所述义齿粘合剂组合物的重量计为约5%至约90%。在其它实施例中，所述义齿粘合剂组分在约5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%至约20%、30%、40%、50%、55%、60%、70%、80%、90%，或它们的任何组合的范围内。在其它实施例中，所述组合物包含按所述组合物重量计至少约20%或至少约30%的义齿粘合剂组分。

一般来讲，义齿粘合剂组分是在被水分活化时变得粘稠的亲水性颗粒。就被水分活化的那些而言，水分可存在于例如义齿粘合剂组合物自身中，以及存在于使用者口腔中。在各种实施例中，本文的义齿粘合剂组分是黏膜粘附性的、亲水性的、水溶性的、与水分接触时具有溶胀特性、与水分混合时形成粘性物质、或它们的任何组合。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组分可选自：泊洛沙姆、山梨醇、聚氧化乙烯、卡波姆、聚丙烯酰胺、多肽、天然树胶；合成聚合树胶；AVE/MA；AVE/MA/IB；马来酸或马来酸酐与乙烯、苯乙烯和/或异丁二烯的共聚物、聚丙烯酸和/或其聚丙烯酸酯；聚衣康酸、粘附聚合物；水溶性亲水性胶体；糖；纤维素；它们的衍生物，以及它们的组合。此类物质的例子包括刺梧桐树胶、瓜尔胶、明胶、藻胶、藻酸钠、黄蓍胶、脱乙酰壳多糖、丙烯酰胺聚合物、羧聚乙烯、聚乙烯醇、聚胺、聚季化合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、阳离子聚丙烯酰胺聚合物、AVE/MA的盐和混合盐、AVE/MA/IB的盐和混合盐、AVE/MA/苯乙烯的盐和混合盐、AVE/MA/乙烯的盐和混合盐；聚合酸、聚合盐，以及它们的共聚物；聚衣康酸盐、多羟基化合物、它们的衍生物，以及它们的组合。

在一个实施例中，所述义齿粘合剂组分可选自：AVE/MA的盐、AVE/MA的混合盐、纤维素衍生物（如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、玉米淀粉，以及它们的组合）、聚乙二醇、刺梧桐树胶、藻酸钠、脱乙酰壳多糖，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述粘合剂组分可选自：AVE/MA的混合盐、纤维素衍生物，以及它们的组合。

在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组分可选自：纤维素、纤维素衍生物、淀粉、淀粉衍生物、糖、糖衍生物、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯醇、角叉菜胶、藻酸盐、刺梧桐树胶、黄原胶、瓜尔胶、明胶、藻胶、黄蓍胶、脱乙酰壳多糖、丙烯酰胺聚合物、羧聚乙烯、聚胺、聚季铵化合物、聚乙烯吡咯烷酮、AVE/MA、AVE/MA的盐、AVE/MA的部分盐、AVE/MA的混合盐、聚合酸、聚合盐、多羟基化合物，以及它们的组合。

在一个实施例中，所述粘合剂组分可以为AVE/MA聚合物的盐。在另一个实施例中，所述粘合剂组分可以为AVE/MA聚合物的部分盐。在另一个实施例中，所述粘合剂组分包括AVE/MA聚合物的部分混合盐。在另一个实施例中，所述AVE/MA共聚物包含阳离子盐官能团，所述官能团包含阳离子，所述阳离子选自：元素周期表第IA族和第IIA族阳离子、钇、钛、锆、钒、铬、锰、铁、镍、铜、锌、硼、铝，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述粘合剂组分可以为AVE/MA共聚物的部分盐，所述部分盐包含阳离子盐官能团，所述官能团包含阳离子，所述阳离子选自：锶、锌、铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛、镁、钙、钠，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述阳离子可以选自：锶、锌、铁、镁、钙、钠，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述阳离子可以选自：锶、铁、镁、钙、钠，以及它们的组合。在一个实施例中，所述粘合剂组分包括AVE/MA共聚物的部分混合的钙和钠盐。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组分包含AVE/MA、AVE/MA的盐、AVE/MA的部分盐、AVE/MA的混合盐、羧甲基纤维素钠、或它们的组合。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组分可以为AVE/MA的部分盐与羧甲基纤维素的组合。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组分可以为AVE/MA的部分混合盐与羧甲基纤维素的组合。

AVE/MA共聚物具有一定范围的比粘度。例如，当作为25℃下的共聚物的起始酸酐或酸的1重量/体积%甲乙酮溶液来测量时，所述比粘度可以为至少2.0、或者2.5或更高、或者约2.5至约5。在一个实施例中，当作为在25℃下的1%甲乙酮溶液来测量时，烷基乙烯基醚-马来酸或马来酸酐共聚物的盐具有约2.5至约3.8的比粘度。

所述AVE/MA共聚物可具有至少约1,250,000道尔顿的分子量。在某些实施例中，所述分子量为约1,500,000至约3,000,000、或约1,700,000至约2,100,000、或约1,800,000至约2,000,000道尔顿。

可商购获得并且用于本文的AVE/MA共聚物包括购自InternationalSpecialtyProducts的GANTREZ AN169或GANTREZ179，根据它们的简介材料，其分别具有约1,980,000和2,400,000的典型分子量。另一种适宜的可商购获得的聚合物为同样得自InternationalSpecialty Products的AN169BF。

在某些实施例中，可使AVE/MA共聚物反应以形成包含阳离子盐官能团的盐。在某些实施例中，可使AVE/MA共聚物反应以形成包含阳离子盐官能团的部分盐。在某些实施例中，阳离子盐官能团可包含约60%至约72%的阳离子，所述阳离子选自钙、锶、镁以及它们的组合。在某些实施例中，所述阳离子盐官能团包含约60%至约70%、或者约61%至约69%、或者约62%至约68%、或者约63%至约67%的阳离子，所述阳离子选自钙、锶、镁以及它们的组合。在某些实施例中，镁阳离子在所述阳离子盐官能团中的含量可为下列范围的任何组合：初始反应羧基的约1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、或40%至约20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%或70%。在某些实施例中，锶阳离子在所述阳离子盐官能团中的含量可为下列范围的任何组合：初始反应羧基的约1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、或40%至约20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%或70%。在某些实施例中，钙离子在所述阳离子盐官能团中的含量可为下列范围的任何组合：初始反应羧基的约1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、或40%至约20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%或70%。

在某些实施例中，阳离子盐官能团可包含0%至约10%、或者0%至约5%、或者约1%至约4%、约1%至约3%、或约0.5%至约2%钠阳离子。

在某些实施例中，所述阳离子盐官能团包含约25%至约40%的游离酸组分。在其它实施例中，所述游离酸组分可为下列范围的任何组合：约25%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、或39%至约30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、或40%。

此类AVE/MA盐和形成所述盐的方法设想并描述在例如美国专利申请12/939,399和13/043,649，以及美国专利3,003,988、4,569,955、5,073,604、5,872,161、5,830,933、6,025,411、6,110,989、6,239,191、5,525,652、5,753,723、和/或5,304,616中。

适用于制备AVE/MA盐的聚合物包括得自ISP Corp的等级AN169、AN179、和/或AN169BF。适宜的AVE/MA盐包括Ca(70)/Na(10)MVE/MA、Ca(70)/Na(5)MVE/MA、Ca(68)MVE/MA、Ca(65)MVE/MA、Ca(63)MVE/MA、Ca(63)/Na(5)MVE/MA、Ca(60)/Na(10)MVE/MA、Ca(47.5)/Zn(17.5)MVE/MA，以及Ca(40)/Zn(20)MVE/MA，其全部由AN169和/或AN169BF制成。

通过使烷基乙烯基醚单体（如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、二乙烯醚、丙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚）与马来酸酐的共聚以生成相应的易于水解成酸共聚物的烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，来获得烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物。适宜的共聚物可由现有技术熟知的方法例如US2,782,182和US2,047,398制得。酸酐和酸形式也均购自商业供应商。例如，ISP Corporation（Wayne，N.J.）分别以其“GANTREZ”商标下的“GANTREZ S系列”和“GANTREZ AN系列”提供聚合游离酸形式和相应的酸酐形式。当酸酐共聚物溶于水中时，酸酐键断裂，以形成高度极性的聚合游离酸。因此，可使用与酸形式相比比较便宜的酸酐形式作为酸的便利且更廉价的前体。可有利地采用高温以提高酸酐-至-酸水解的速率。

可通过在含水介质中使具有至少一种阳离子盐官能团（诸如镁、锶或钙以及任选的钠）的AVE/M酸酐或酸共聚物与具有典型为羧酸反应物的官能团的化合物（诸如氢氧化物、氧化物、乙酸酯、卤化物、乳酸酯等）相互作用，来制得AVE/MA的盐形式。在一个实施例中，利用氧化镁、氢氧化锶、碳酸锶、和/或氢氧化钙。

在其它实施例中，所述义齿粘合剂组合物包含附加粘合剂组分。在一个实施例中，所述附加粘合剂组分的含量相同，并且选自所述粘合剂组分列出的那些。在一个实施例中，所述附加粘合剂组分包含纤维素衍生物。在另一个实施例中，所述纤维素衍生物包含羧甲基纤维素钠。在多个实施例中，所述附加粘合剂组分的含量为约5%、10%、15%、20%至约30%、35%、40%、45%、50%、60%，或它们的任何组合。

内聚助剂组分

一般来讲，本公开的义齿粘合剂组合物包含义齿粘合剂组分和内聚助剂组分。内聚助剂组分增加义齿粘合剂组分在水合时的内聚力。

已令人惊奇地发现某些内聚助剂组分包括磷酸氢二钠[DSP]、焦磷酸四钠[TSPP]、和/或三聚磷酸钠[STPP]增加义齿粘合剂组分水合时的内聚力，从而起到内聚助剂的作用。DSP有时被称为磷酸氢二钠（dibasic sodiumphosphate）、磷酸氢二钠（disodium hydrogenphosphate）、正磷酸二钠（disodium orthophosphate）、磷酸氢钠、磷酸一氢二钠、磷酸二钠盐、磷酸一氢钠、磷酸二钠、正磷酸氢二钠、磷酸二钠、酸式磷酸钠、烧碱磷酸盐、磷酸氢二钠（di-basic sodium phosphate）、一磷酸钠氢二钠（di-basicsodium mono-phosphate）、或一磷酸二钠。

这3种组分的结构在下文中给出。

DSP[CAS7558-79-4]

TSPP[CAS7722-88-5]

STPP[CAS7758-29-4]

在某些实施例中，内聚助剂组分选自磷酸氢二钠、焦磷酸四钠、和三聚磷酸钠，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自磷酸氢二钾、焦磷酸四钾、和三聚磷酸钾，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自磷酸、焦磷酸、三聚磷酸，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自磷酸氢二钠x-水合物、焦磷酸四钠x-水合物、和三聚磷酸钠x-水合物，以及它们的混合物，其中x可从0到20变化。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自一磷酸盐、二磷酸盐、三磷酸盐，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自一磷酸钠盐、二磷酸钠盐、三磷酸钠盐，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自一磷酸钾盐、二磷酸钾盐、三磷酸钾盐，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分为一磷酸盐。

在某些实施例中，内聚助剂组分为一磷酸盐，其选自钠盐、钾盐，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分为一磷酸盐，其选自一磷酸氢二钠、一磷酸氢二钾，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分为磷酸氢二钠。

在某些实施例中，内聚助剂组分选自一磷酸x-水合物的盐、二磷酸x-水合物的盐、三磷酸x-水合物的盐，以及它们的混合物，其中x可从0至20变化。

在某些实施例中，内聚助剂组分为磷酸的钠盐和/或钾盐，其中所述磷酸选自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、或40个磷原子的磷酸，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分为磷酸的钠盐和/或钾盐，其中所述磷酸选自具有1、2、3、4、或5个磷原子的磷酸，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分为磷酸的钠盐和/或钾盐，其中所述磷酸选自具有1、2、3、或4个磷原子的磷酸，以及它们的混合物。

在某些实施例中，内聚助剂组分为磷酸的钠盐和/或钾盐，其中所述磷酸选自具有1、2、或3个磷原子的磷酸，以及它们的混合物。

在一些实施例中，内聚助剂组分为磷酸的钠盐和/或钾盐，其中所述磷酸选自具有1或2个磷原子的磷酸，以及它们的混合物。

在一些实施例中，内聚助剂组分为磷酸的钠盐和/或钾盐，其中所述磷酸选自具有1个磷原子。

在某些实施例中，内聚助剂组分的用量为约0.01%至约10.0%、约0.05%至约8.0%、约0.10%至约5.0%、约0.25%至约2.0%、约0.50%至约1.5%、或约0.75%至约1.25%。在某些实施例中，内聚助剂组分的含量为约0.01%、0.05%、0.10%、0.25%、0.50%、0.75%至约1.0%、1.25%、1.5%、2.0%或5.0%、8.0%、10%或它们的任何组合。

在某些实施例中，内聚助剂组分与义齿粘合剂组分物理混合。

在某些实施例中，内聚助剂组分与义齿粘合剂组分化学缔合。在某些实施例中，内聚助剂组分（例如磷酸氢二钠）与义齿粘合剂组分（例如AVE/MA盐）化学反应。

水不溶性组分

一般来讲，使用矿物油和凡士林的水不溶性共混物使得所述组合物成为悬浮液。固体颗粒在液体/凝胶赋形剂/载体中的这种混悬液还被称为义齿粘合剂霜膏或糊剂。在某些实施例中，本发明的组合物包含安全有效量的水不溶性组分（wic）。在一个实施例中，该组分的含量按所述组合物的重量计可为约2%、5%、10%、20%、25%、30%、35%至约45%、50%、60%、70%、90%、或它们的任何组合。在附加的实施例中，所述水不溶性组分的含量按所述组合物的重量计为约20%至约70%、约25%至约60%、或约35%至约60%。在另一个实施例中，所述水不溶性组分在水中为基本上不溶胀的。在某些实施例中，所述不溶胀的水不溶性组分在水中的溶胀度小于约10%、5%、2%、或1%。

在一个实施例中，所述水不溶性组分包含液体、凝胶、或它们的混合物。在一个实施例中，所述水不溶性组分选自：天然蜡、合成蜡、凡士林、聚乙酸乙烯酯、天然油、合成油、脂肪、有机硅、有机硅衍生物、聚二甲基硅氧烷、有机硅树脂、烃、烃衍生物、精油、辛酸/癸酸甘油三酯、聚丁烯、油酸、硬脂酸，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述水不溶性组分包括凡士林、聚乙酸乙烯酯、天然油、合成油、脂肪、有机硅、有机硅衍生物、聚二甲基硅氧烷、有机硅树脂、烃、烃衍生物、聚丁烯、油酸、硬脂酸、精油、辛酸/癸酸甘油三酯、或它们的组合。

天然油的例子包括但不限于植物油（得自玉米油）、大豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、矿物油、动物油（得自鱼油）等。合成油的例子包括但不限于硅油等。在一个实施例中，所述水不溶性组分包括天然油。在附加的实施例中，水不溶性组分包含按所述组合物重量计0%或少于0.0001%、少于0.001%、少于0.01%、或少于0.1%的凡士林。在另一个实施例中，所述水不溶性组分还包含凡士林。在其它实施例中，所述水不溶性组分可包含矿脂，例如得自Calumet Specialty产物的矿脂编号4、5、10、15或20。

在另一个实施例中，所述天然油包含矿物油。在一个实施例中，矿物油在所述组合物中的含量为约20%至约50%，并且在另一个实施例中为约25%至约45%。在某些实施例中，所述矿物油可为白色矿物油、轻质矿物油或工业矿物油。轻质矿物油可为例如Drakeol5、10、13或15。白色矿物油可为例如Drakeol19、21、34、35或600。

在某些实施例中，所述水不溶性组分为蜡。蜡一般由多种物质构成，包括烃（正链或支化烷烃和烯烃）、酮、二酮、伯醇和仲醇、醛、甾醇酯、链烷酸、萜烯（角鲨烯）和单酯（蜡酯）。不同类型的蜡包括动物蜡和昆虫蜡（蜂蜡、中国蜡、紫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂）、植物蜡（杨梅蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻蜡、西班牙草蜡、日本蜡、霍霍巴油、小冠椰子蜡、米糠蜡）、矿物蜡（克里辛蜡、蒙旦蜡、地蜡、泥煤蜡）、石油蜡（石蜡或微晶蜡），以及合成蜡（聚乙烯蜡、费托蜡、化学改性蜡、取代酰胺蜡、聚合的α-烯烃）。

在一个实施例中，所述水不溶性组分为天然蜡或合成蜡。在另一个实施例中，所述天然蜡选自：动物蜡、植物蜡、矿物蜡，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述动物蜡包括蜂蜡、羊毛脂、紫胶蜡、中国蜡，以及它们的组合。在另一个实施例中，所述植物蜡包括巴西棕榈蜡、小烛树蜡、月桂树的果实、甘蔗，以及它们的组合；而矿物蜡包括矿蜡或地蜡（地蜡、纯地蜡、褐煤蜡），和石油蜡如石蜡和微晶蜡，以及它们的组合。在一个实施例中，本文的蜡为天然蜡，其选自：蜂蜡、小烛树蜡、烛蜡、巴西棕榈蜡、石蜡，以及它们的组合。在不同实施例中，蜡的含量可为约1%、2%、5%、8%至约10%、20%、30%、40%，或它们的任何组合。

在另一个实施例中，天然蜡包括石蜡。用于本文的石蜡可具有约65℃至约80℃，并且在另一个实施例中约70℃至约75℃的熔点范围。在另一个实施例中，用于本文的微晶蜡可具有约65℃至约90℃的熔点，并且在另一个实施例中，约80℃至约90℃。在一个实施例中，用于本文的蜂蜡可具有约62℃至约65℃的熔点和242℃的闪点。在另一个实施例中，用于本文的小烛树蜡可具有约68℃至约72℃的熔点。在附加实施例中，用于本文的巴西棕榈蜡可具有约83℃至约86℃的熔点。在一个实施例中，用于本文的费托蜡可具有约95℃至约120℃的熔点。也可获得具有与天然等级的蜂蜡类似性质的人造等级的蜂蜡、小烛树蜡、卡洛巴蜡。

在一个实施例中，所述水不溶性组分为凡士林。根据Hawley’sCondensedChemical Dictionary，第13版，John Wiley&Sons，1997，凡士林是“通过蒸馏石蜡基石油馏分而获得的烃的混合物”；并且根据2005年的The United States Pharmacopia，凡士林为获自石油的半固体烃的纯化混合物。其还被称为“天然凡士林”。根据2005年的The UnitedStatesPharmacopia，凡士林据称具有介于38℃和60℃之间的熔融范围，并且根据1983年的The Merck Index第10版，凡士林据称具有介于38-54℃之间的熔融范围。凡士林可以多种等级获得，根据Sonneborn Inc产品手册，采用ASTM D-937测得，其具有180至约245范围内的“锥体针入值”。

在一个实施例中，所述水不溶性组分具有大于约60℃的熔点。在某些实施例中，所述水不溶性热塑性组分具有约35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃至约110℃、120℃、150℃、175℃、200℃的熔点和/或它们的任何组合，以形成范围、起点和/或终点。在另一个实施例中，组合物包含按所述组合物重量计0%或少于0.0001%、少于0.001%、少于0.01%、或少于0.1%的水不溶性热塑性组分，其具有高于约75℃的熔点。

在一个实施例中，水不溶性组分为石蜡。“Kirk-Othmer EncyclopediaofChemical Technology”，第5版，第26卷，第216页陈述了石蜡具有以下典型的性能：闪点，闭杯，204℃；98.9℃下的粘度，4.2-7.4；熔融范围，46℃-68℃；98.9℃下的折射率，1.430至1.433；平均分子量，350至420；每分子碳原子数，20至26；以及固体蜡的延展性/结晶度，易碎至结晶，并且在一个实施例中，水不溶性组分具有这些具体的性能，由此将所述文献以引用方式并入。

在另一个实施例中，所述水不溶性组分为微晶蜡。在一个实施例中，所述微晶蜡是精制的和/或基本上纯的。在另一个实施例中，凡士林不提供微晶蜡。“Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering”第2版，第17卷，第788页描述微晶蜡的分子量在450至800范围内，由此将所述文献以引用方式并入。“Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology”，第5版，第26卷，第216页，陈述了微晶蜡具有以下典型的性能：闪点，闭杯，260℃；98.9℃下的粘度，10.2-25mm²/s；熔融范围，60℃-93℃；98.9℃下的折射率，1.435至1.445；平均分子量，600至800；每分子碳原子数，30至75；以及固体蜡的延展性/结晶度，延塑至韧脆，并且在一个实施例中，粘度指数改善剂具有这些具体的性能，由此将所述文献以引用方式并入。

如使用¹³C-NMR所测量的，已测得微晶蜡具有约12%的总烷基支化度，而凡士林具有约43%的总烷基支化度。

在另一个实施例中，所述微晶蜡具有约50℃至约100℃范围内的熔点。在其它实施例中，微晶蜡具有约50℃、55℃、60℃、65℃、70℃至约70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃，或它们的任何组合的范围内的熔点。在一个具体实施例中，所述微晶蜡具有约75℃到至约85℃范围内的熔点。

在另一个实施例中，所述微晶蜡由Crompton，Sonneborn（Witco）制造，并且称为并且以商标出售。该蜡具有范围为约73.9℃至约79.4℃的熔点（采用ASTM D-127测得），具有在25℃下约60至约80的渗透值（采用ASTM D-1321测得），具有在98.9℃下约75至约90赛氏通用秒的运动粘度（采用ASTM D-2161测得），具有至少约246℃的COC（克利夫兰开杯）闪点（采用ASTM D-92测得），并且具有约68℃至约77℃的凝固点（采用ASTM D-938测得）。

在另一个实施例中，所述微晶蜡由Crompton，Sonneborn（Witco）制造，并且称为并且以商标出售。该蜡具有在约79℃至约87℃范围内的熔点（采用ASTM D-127测得），具有在25℃下约15至约22的渗透值（采用ASTM D-1321测得），具有在98.9℃下至少约75赛氏通用秒的运动粘度（采用ASTM D-2161测得），具有至少约277℃的COC（克利夫兰开杯）闪点（采用ASTM D-92测得），并且具有约75℃至约82℃的凝固点（采用ASTM D-938测得）。

在另一个实施例中，所述微晶蜡由Crompton，Sonneborn（Witco）制造，并且称为并且以商标出售。该蜡具有范围为约77℃至约82℃的熔点（采用ASTM D-127测得），具有在25℃下约25至约35的渗透值（采用ASTM D-1321测得），具有在98.9℃下约75至约90赛氏通用秒的运动粘度（采用ASTM D-2161测得），具有至少约277℃的COC（克利夫兰开杯）闪点（采用ASTM D-92测得），并且具有约72℃至约77℃的凝固点（采用ASTM D-938测得）。

在一个实施例中，水不溶性组分包含微晶蜡并且其含量为约2%至约30%，并且在另一个实施例中，为约5%至约10%。

尽管微晶蜡和石蜡均为石油蜡，但是它们之间仍存在具体差别。微晶蜡为将来自石油加工工艺中的某些馏分去油制备的固态饱和脂族烃的精制混合物。与主要包含无支化烷烃的更熟悉的石蜡相比，微晶蜡包含较高百分比的异链烷烃（支化烃）和环烷烃。其特征在于与石蜡的较大晶体相比的其晶体的细度。其由高分子量的饱和脂族烃组成。其一般比石蜡更黑、更粘稠、更浓稠、更具粘性和更具弹性，并且具有更高的分子量和熔点。微晶蜡的弹性及粘性特性与它们所包含的非直链组分相关。一般的微晶蜡晶体结构小而薄，使得它们比石蜡更具挠性。

根据“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”，第17卷，第788页，1989，John Wiley&Sons：石蜡的分子量在约280至560的范围内（C20至C40）；微晶蜡的分子量在450到800的范围内（C35至C60）。石蜡中正烷烃的量通常超过75%，并可高达100%；微晶蜡主要由异链烷烃和环状饱和烃连同一些正烷烃组成。

根据Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，John Wiley&Sons，2005：石蜡具有350-420的数均分子量并且每分子碳原子数为20-36；而微晶蜡具有600-800的数均分子量并且每分子碳原子数为30-75。石蜡是粗晶的，脆性的，并且由40-90%的正烷烃和其余的C18-C36异烷烃和环烷烃组成。石蜡为主要由正烷烃组成的石油蜡。微晶蜡为除了正烷烃以外还包含显著比例的支化和环状饱和烃的石油蜡。已开发出基于蜡的折射指数及其凝固点（由ASTM D-938测定）的分类体系。石蜡具有在98.9℃下1.430-1.433的折射率；并且微晶蜡具有在98.9℃下1.435-1.445的折射率；石蜡为易碎至结晶的；微晶蜡为延塑至韧脆的。石蜡对油具有很少的亲和力；微晶蜡对油具有很大的亲和力。与石蜡不同，油被牢固保留于微晶蜡的晶格中，并且不会迁移至表面。根据Hawley’s CondensedChemicalDictionary，第13版，John Wiley&Sons，1997，石蜡据称具有约47-65℃的熔点，而根据Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，JohnWoley&Sons，2005，石蜡据称具有约46-68℃的熔点。根据Hawley’sCondensed Chemical Dictionary，第13版，JohnWiley&Sons，微晶蜡据称具有约63-88℃的熔点，而根据Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemicalTechnology，John Wiley&Sons，2005，微晶蜡据称具有约60-93℃的熔点。

各种添加剂

增塑剂

本公开的组合物还可任选包含安全有效量的一种或多种毒理性可接受的增塑剂。在不同的实施例中，增塑剂的含量在约0.01%至约10%的范围内。在另一个实施例中，增塑剂是水不溶性的。

在某些实施例中，由于增塑剂的作用，所述义齿粘合剂组合物在被热塑挤出时不会固化和变硬。在另一个实施例中，所述增塑剂不使水不溶性组分或义齿粘合剂组合物凝固。在另一个实施例中，所述水不溶性热塑性组分不会固化和变硬。

在某些实施例中，所述义齿粘合剂组合物可包含按所述组合物重量计0%或少于0.0001%、少于0.001%、少于0.01%、或少于0.1%的增塑剂。

可用于本发明的增塑剂包括但不限于以下物质中的一种或多种：聚甲基丙烯酸乙酯、甘油三乙酸酯、邻苯二甲酸及其衍生物、三乙酸甘油酯、柠檬酸及其衍生物、磷酸和其衍生物、乙二醇及其衍生物、石蜡、脂肪酸的季戊四醇酯、硬脂酸及其衍生物、单硬脂酸甘油酯、聚乙二醇、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、磷酸三苯酯、二甘醇、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、二辛酸/癸酸丙二醇酯、聚乙烯或甘油。

治疗性活性物质

所述义齿粘合剂组合物还包含一种或多种治疗性活性物质。治疗性活性物质的含量可以为约0.01至约10%。治疗性活性物质包括例如抗微生物剂如碘、三氯生、过氧化物、磺酰胺、二双胍或酚；抗生素如四环素、新霉素、卡那霉素、甲硝唑、西吡氯铵、度米芬、或克林霉素；抗炎剂如阿司匹林、对乙酰氨基酚、萘普生及其盐、布洛芬、酮咯酸、氟比洛芬、吲哚美辛、丁子香酚、或氢化可的松；牙质脱敏剂如硝酸钾、氯化锶、或氟化钠；氟化物如氟化钠、氟化亚锡、MFP（单氟磷酸盐）；麻醉剂如利多卡因或苯佐卡因；美白剂如过氧化物；抗真菌剂如用于处理白色念珠菌的那些；胰岛素；甾体化合物；源自草本植物和其它植物的治疗剂；和小苏打。其它适宜的治疗性活性物质论述于Physicians’Desk Reference，第62版，2008和Physicians’Desk Reference for non-prescription drugs,dietarysupplements,andherbs，第29版中（关于非处方药、膳食补充剂、草药的部分以引用方式并入本文。）

在某些实施例中，所述活性物质选自：抗牙结石剂、氟离子源、亚锡离子源、美白剂、抗微生物剂、抗牙斑剂、抗变色剂、抗沉积剂、抗齿龈炎剂、抗牙垢剂、抗牙周炎剂、抗敏剂、抗龋齿剂、抗炎剂、营养物质、抗氧化剂、抗病毒剂、抗真菌剂、止痛剂、麻醉剂、H-2拮抗剂，以及它们的组合。

调味剂、芳香剂和增感活性物质

本发明的组合物还可包括一种或多种组分，这些组分提供风味、芳香和/或可感觉的有益效果（例如，加热剂或冷却剂）。适宜的组分包括例如，薄荷醇、冬青油、薄荷油、留兰香油、叶醇、丁香芽油、对丙烯基茴香醚、水杨酸甲酯、桉叶油素、桂皮、乙酸1-8薄荷酯、鼠尾草、丁子香酚、欧芹油、烷酮、α-紫罗兰酮、马郁兰、柠檬、橙、羟甲基茴香脑、肉桂、香草醛、百里酚、里哪醇、肉桂醛甘油缩醛、它们的衍生物，以及它们的组合。在一个实施例中，所述活性物质为芳族物质如樟脑、桉树油以及醛衍生物如苯甲醛；或它们的组合。

这些试剂的含量按所述组合物的重量计为约0.01%至约40%，在另一个实施例中为约0.05至约5%，在另一个实施例中为约0.1至约2%。

其它各种添加剂

其它合适的成分包括着色剂和防腐剂（例如，对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯）。在某些实施例中，所述着色剂和防腐剂的含量按所述组合物的重量计为约0.01至约20%、约0.2至约10%、约1%至约5%，在某些实施例中，约0.01%、0.2%、1%、2%、5%至约1%、5%、10%、20%，或它们的任何组合。此外，所述组合物还包含一种或多种溶剂。这些任选的溶剂易与水不溶性组分混溶，和/或能够就地消散。在某些实施例中，这些溶剂可经由蒸发、溶解、分散、生物吸收或任何其它适宜方式而就地消散。在另一个实施例中，当所述义齿粘合剂组合物为制品时，这些溶剂可就地消散以留下义齿粘合剂制品。在一个实施例中，溶剂包括有机硅、烃、异十二烷、异十六烷、异二十烷、聚异丁烯、或它们的组合。

义齿粘合剂组合物

所述义齿粘合剂组合物可采用多种不同的形式。例如，所述组合物可为乳液、分散体、浆液、凝胶、霜膏、糊剂，以及它们的组合。在一个实施例中，所述义齿粘合剂组合物为凝胶、霜膏、或糊剂形式。在另一个实施例中，所述义齿粘合剂组合物可从容器如管、注射器和/或泵的喷嘴直接挤出到义齿表面或口腔表面上。

所述义齿粘合剂组合物还具有许多性能，例如，所述组合物可以为可生物消蚀的、非水的或它们的组合。

在某些实施例中，所述组合物包含按所述组合物重量计0%或少于0.0001%、少于0.001%、少于0.01%、或少于0.1%的以下组分中的至少一种：锌、包含4或更多个磷原子的磷酸盐分子；聚磷酸、它们的碱金属盐以及它们的混合物；六偏聚磷酸、它们的碱金属盐以及它们的混合物；或包含4或更多个磷原子的六偏聚磷酸、它们的碱金属盐以及它们的混合物。

所述义齿粘合剂组合物及其组分可包含如本文所公开的成分和特性的任何组合。

制备方法

本发明的组合物可使用本领域熟知的方法来制备，包括美国专利申请12/939,399和13/043,649以及美国专利3,003,988、4,569,955、5,073,604、5,872,161、5,830,933、6,025,411、6,110,989、6,239,191、5,525,652、5,753,723、和/或5,304,616中所述的那些。

一般来讲，可将义齿粘合剂组分和内聚助剂组分共混在一起以提供义齿粘合剂的粉末形式。一般来讲，义齿粘合剂组分和内聚助剂组分与水不溶性载体诸如矿物油、凡士林和/或微晶蜡共混在一起并加热以提供义齿粘合剂的霜膏形式。一般来讲，义齿粘合剂组分和内聚助剂组分与水不溶性载体诸如微晶蜡共混在一起并加热、挤出、并切割成型以提供义齿粘合剂的预成形制品。

可制备的本发明组合物的例子如下所示。

表1中的义齿粘合剂组合物（样品A-K）可通过将以下组分共混在一起制得。每种组分的量按所述组合物的重量百分比计示出。具体地，表1中的每一种义齿粘合剂样品（A-K）均可如下制备：首先使具有壁刮刀型叶片（Unimix，得自Haagen and Rinau）和热水夹套的搅拌器与水浴和真空泵连接。将热水夹套的水浴设为约65℃。向搅拌器容器中加入矿物油、凡士林和着色剂。开启搅拌器至约30RPM；搅拌直至组合物温度达到约65℃；继续搅拌约附加的10分钟。在约30至50RPM下，经由漏斗向具有排气孔的搅拌器中加入AVE/MA盐、羧甲基纤维素、磷酸氢二钠（通过200目筛网过筛），以及二氧化硅。关闭通气口并且停止搅拌。刮掉粉末团块。在约70RPM下重新启动搅拌；继续搅拌直至组合物达到约65℃。抽约24英寸汞柱的真空，并在真空下搅拌约附加的20分钟。停止搅拌，关闭泵，缓慢打开通气口释放真空，并且提起封盖。将样品填充到适宜的容器中，诸如箔管。每种组分的量按所述组合物的重量百分比计示出。

表1

¹DRAKEOL35，购自Sonneborn的Penreco或KAYDOL

²SNOW WHITE，购自Penreco。

³CEKOL30,000P，购自CP Kelco。

⁴AEROSIL200，购自Evonik Degussa。

⁵OPATINT RED OD1646，购自Colorcon。

⁶磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker。[包含1个磷原子]

表2-4中的样品A-Z可如下制备：首先使具有壁刮刀型叶片（Unimix，得自Haagenand Rinau）和热水夹套的搅拌器与水浴和真空泵连接。将热水夹套的水浴设为约95℃。向搅拌器容器中加入矿物油、着色剂和微晶蜡。等待约10分钟，并且在微晶蜡软化之后，开启搅拌器至约30RPM；搅拌直至组合物温度达到约90℃。在约30至50RPM下，经由漏斗向具有排气孔的搅拌器中加入羧甲基纤维素；继续搅拌直至混合物温度回到约90℃。关闭通气口并且停止搅拌。刮掉粉末团块。将浴温度设定为约60℃。在约70RPM下重新启动搅拌。当组合物温度达到约65℃时，将浴温度设定为约65℃。停止搅拌，在约30至50RPM下，经由漏斗向具有排气孔的搅拌器中加入AVE/MA盐、磷酸氢二钠（通过200目筛网过筛）以及二氧化硅。在约70RPM下继续搅拌。当组合物温度回到约65℃时，关闭排气，并抽约24英寸汞柱的真空。在真空下继续搅拌约附加的20分钟。停止搅拌，关闭泵，缓慢打开通气口释放真空，并且提起封盖。将组合物填充到适宜的容器中，诸如箔管。

表2

¹DRAKEOL5，购自Penreco。

²MULTIWAX W-835，购自Sonneborn。

³CEKOL30,000P，购自CP Kelco。

⁴AEROSIL200，购自Evonik Degussa。

⁵磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker。[包含1个磷原子]

表3

¹DRAKEOL5，购自Penreco。

²MULTIWAX W-835，购自Sonneborn。

³CEKOL30,000P，购自CP Kelco。

⁴AEROSIL200，购自Evonik Degussa。

⁵磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker。[包含1个磷原子]。

表4

¹DRAKEOL5，购自Penreco。

²MULTIWAX W-835，购自Sonneborn。

³CEKOL30,000P，购自CP Kelco。

⁴AEROSIL200，购自Evonik Degussa。

⁵磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker。[包含1个磷原子]

表5

¹MULTIWAX W-835，购自Sonneborn。

²CEKOL30,000P，购自CP Kelco。

³磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker。[包含1个磷原子]。

表5的样品A-K可如下制成：上述组合物可通过将蜡熔融、加入粉末、混合成分、将混合物挤出成薄片，并切割成适宜的形状来制备，以施用到义齿上。

义齿粘合剂组合物的附加例子

附加例子组合物可通过使用上述配方比例和表1-5中制得的前体来制备，其中焦磷酸四钠和/或三聚磷酸钠替换全部或部分的磷酸氢二钠。

可将上述例子组合物彼此共混以提供混合例子。还可将各种成分的含量增加或减少约0%、5%、10%、25%、50%、75%或甚至100%。任选地，矿物油的等级也可改变，从而包括由Calumet/Penreco供应的Drakeol5、10、13、15、19、21、34或35或来自其它供应商包括Sonneborn/Witco的相同等级。任选地，微晶蜡的等级可改变，其包括W445或W180。AVE/MA共聚物盐也可改变，以包括包含钙、镁、钠、锌、锶、铁、或它们的混合物的那些。任选地，可添加或省略着色剂和/或风味剂。任选地，成分的添加顺序和/或加热/冷却顺序也可改变。

实例

以下实例进一步描述和例证了本公开范围内的实施例。所给出的实施例仅是用于举例说明，并不能看作是对本发明的限制。在不背离本发明的实质和范围的情况下，这些实施例的很多变更是可能的。

实例1

制备表1中所示的以下义齿粘合剂中的每一种（A-E），以展示根据本公开的内聚助剂效应。具体地讲，制备表1中所示的以下义齿粘合剂样品（A-E），以展示磷酸氢二钠、焦磷酸四钠和三聚磷酸钠的内聚助剂效应。使用以下方法来制备样品-所述“由AN169制成的Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐”使用以下方法制备：将1890.84克水称入4-升玻璃反应容器中；保留约15%以从容器壁洗下。在用实验室搅拌器混合的同时，加入76.09克MVE/MA GantrezAN169，然后加25.28克Ca(OH)₂，然后加入7.80克50%Na(OH)溶液。用设定成88.5℃的加热套加热所述混合物，同时继续搅拌。在约88.5℃下反应约2小时后，停止搅拌，将反应溶液倒入浅不锈钢托盘中。将托盘置于设定为70℃的对流烘箱中并将所述溶液干燥约21小时。将所述托盘拉出并除去经干燥的盐薄片。使用80微米筛，在Fritsch-磨机中研磨所述薄片。该粉末为“由AN169制成的Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐”。为了制备表1的样品B、C、D和E，首先通过200目筛网将磷酸盐过筛。然后在125ml玻璃广口瓶中，将磷酸盐加入“由AN169制成的Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐”中。然后通过手动震摇并将广口瓶旋转最少两分钟来将其共混。每种组分的量按重量计以克为单位示出。

表1

¹磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker[包含1个磷原子]。

²焦磷酸四钠，无水的，FCC[产品号TSPP，CAS7722-88-5]购自Prayon Inc[包含2个磷原子]

³三聚磷酸钠，FCC[产品号S1508，CAS7758-29-4]购自Spectrum[包含3个磷原子]

⁴Glass H六偏磷酸钠，食品级细粉[CAS68915-31-1]

[平均链长为18至30个重复单元]购自ICL Performance Products[包含18至30个磷原子]

然后使用下文所述的“内聚力测试”程序评价表1的样品A-E的内聚力。来自该测试程序的结果概述如下。

内聚力测试程序

内聚力测试程序如下：

1.需要一系列7×4打兰的小瓶来制备下文所列的稀释液系列。

2.在4打兰的玻璃小瓶中称入待内聚力测试的粉末，含量如下文所列。

3.将蒸馏水预称入3mL注射器中，含量如下文所列。

4.将小瓶放置在台面式涡旋搅拌器[VWR模拟旋涡搅拌器]上。将涡旋搅拌器设定为设置#10

5.开启涡旋搅拌器并将小瓶定位，使得粉末以涡旋形式围绕小瓶内部旋转。

6.在4打兰的小瓶中加入预称量的蒸馏水同时涡旋混合。所述添加应不花费多于大约0.5秒。

7.将溶液混合30秒或直至弯月面停止下降，以先到者为准。

8.将小瓶的顶盖紧紧固定/按扣在小瓶上。

9.使得混合平衡30分钟。

10.将小瓶倒置并使其在20-24℃下静置18-24小时。

11.通过拍摄小瓶的照片，由流下玻璃小瓶壁的样品量来评价样品的粘结性。一般来讲，内聚力较小的样品向下流动更多，反之亦然-所以这是样品内聚力的指示。

表2

表2和图1示出了表1中样品A-E的内聚力测试程序的结果。对于表1中样品A-E的每一个而言，在以下稀释水平下（用蒸馏水-如内聚力测试程序中所述），制备总共7个样品（如图1中所示并另外描述如下）：1:1、1:2、1:3、1:4、1:6、1:8和1:10。通过在固定稀释下的流动程度来评价样品的粘结性。选择1:4稀释，因为其很好地强调了样品之间的差异。在该1:4稀释下，内聚力较小的样品转变成流动性液体并且向下流动更多，然而内聚力较大的样品表现出从顶部的微量流动（并且相反，作为内聚性凝胶残留）。样品的粘结性还通过最低稀释来评价，此时，内聚性凝胶转变成流动性液体并完全向下流动至小瓶底部-较小内聚性样品在较低稀释下如此进行，然而较大内聚性样品在较高稀释下如此进行。表2的内聚力测试结果示出（样品B、C和D）比（样品A）在水合时更具内聚性-因为样品B、C、D在1:4稀释下作为内聚性凝胶残留并从顶部微量流动，然而在相同的1:4稀释下，样品A转变成完全向下流动至小瓶底部的流动性液体，并且样品B、C、D仅分别在1:10、1:6和1:6的高稀释下才转换成完全向下流动至小瓶底部的流动性液体，然而样品A在1:3的低稀释下就如此进行。这展示了磷酸氢二钠（样品B）、焦磷酸四钠（样品C），以及三聚磷酸钠（样品D）增加了义齿粘合剂组分（Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐）在水合时的内聚力。这另外展示了磷酸氢二钠、焦磷酸四钠，以及三聚磷酸钠起到内聚助剂的作用。

上述结果示出水合时，样品E的内聚力不大于样品A-因为在1:4的固定稀释下，样品E转换成完全流至小瓶底部的流动性液体-与样品A相同；并且样品E在1:3的低稀释下转换成流动性液体-与样品A相似。这展示了平均链长为18至30个重复单元的多聚磷酸钠（样品E）不增加义齿粘合剂组分（Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐）在水合时的内聚力。这另外展示了平均链长为18至30个重复单元的多聚磷酸钠不起到内聚助剂的作用。

实例2

制备表3中所示的以下义齿粘合剂样品（A-E）中的每一种，以展示根据本公开的内聚助剂效应。使用以下方法来制备样品-具体地讲，制备表3中所示的以下义齿粘合剂样品（A-E），以展示磷酸氢二钠、焦磷酸四钠和三聚磷酸钠的内聚助剂效应。通过在水的存在下，使MVE/MA聚合物（产品号AN169，得自ISP）与Ca(OH)₂和NaOH反应来制备“由AN169制成的Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐”以获得Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐溶液。然后将该溶液在转筒干燥机中干燥、Fitz-研磨并最终喷气研磨。该粉末为用于表3中样品A-D的“由AN169制成的Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐”。为了制备表3的样品B、C、D和E，首先通过200目筛网将磷酸盐过筛。然后玻璃广口瓶中，将磷酸盐加入“由AN169制成的Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐”中。然后通过手动震摇并旋转所述广口瓶将其共混。每种组分的量按重量计以克为单位示出。

表3

¹磷酸氢二钠，无水的，USP[产品号7771-06，CAS7558-79-4]

购自Mallinckrodt/Macron/Avantor/J.T.Baker[包含1个磷原子]。

²产品号S2603，得自Spectrum Chemicals，CAS10124-56-8，H₆O₁₈P₆Na₆[包含6个磷原子]

³产品号218HexaPhos，得自ICL Performance Products，CAS68915-31-1，Na_(n+2)P_nO_(3n+1)其中平均n=13

[平均包含13个磷原子]

⁴产品号440-FG PrayPhos，得自Prayon Inc，(NaPO₃)_n其中16<n<22[包含17至22个磷原子]

然后，使用如上文实例1中所述的“内聚力测试”程序，评价表3中样品A-E的内聚力。评价来自3个不同供应商的六偏磷酸钠样品-细节参见表3。该测试程序的结果示出在下表4中。

表4

表4和图2示出了表3中样品A-E的内聚力测试程序的结果。就表3中样品A-E的每一个而言，在以下稀释水平下（用蒸馏水-如内聚力测试程序中所述），制备总共7个样品（如图2中所示并另外描述如下）：1:1、1:2、1:3、1:4、1:6、1:8和1:10。通过在固定稀释下的流动程度来评价样品的粘结性。选择1:4稀释，因为其很好地强调了样品之间的差异。在该1:4稀释下，较小内聚性样品转变成流动性液体并且向下流动更多，然而较大内聚性样品表现出从顶部的微量流动（并且相反，作为内聚性凝胶残留）。样品的粘结性还通过最低稀释来评价，此时，内聚性凝胶转变成流动性液体并完全向下流动至小瓶底部-较小内聚性样品在较低稀释下如此进行，然而较大内聚性样品在较高稀释下如此进行。表4中的内聚力测试结果示出水合时，（样品B）比（样品A）更具内聚力-因为在1:4稀释下样品B作为内聚性凝胶残留并从顶部微量流动，然而在相同的1:4稀释下，样品A转变成完全向下流动至小瓶底部的流动性液体，并且样品B仅在1:8的高稀释下才转换成完全向下流动至小瓶底部的流动性液体，然而样品A在1:2的低稀释下就如此进行。这展示了磷酸氢二钠（样品B）增加了义齿粘合剂组分（Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐）在水合时的内聚力，另外展示了磷酸氢二钠起到内聚助剂的作用。

上述结果还示出水合时，样品C、D和E的内聚力不大于样品-因为样品C、D和E在1:4的固定稀释下转换成完全流至小瓶底部的流动性液体-与样品A相同；并且，样品C、D和E在低稀释下转换成流动性液体-与样品A相似。这展示了具有6个磷原子（样品C）、13个磷原子（样品D）、或17-21个磷原子（样品E）的六偏磷酸钠不增加义齿粘合剂组分（Ca(70)/Na(10)MVE/MA盐）在水合时的内聚力。这另外展示了多聚磷酸盐[也称为聚磷酸碱金属盐]诸如具有6、13或17-21个磷原子的六偏磷酸钠不起到内聚助剂的作用。

本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均旨在既表示所引用的值，也表示围绕此值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一个文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，均据此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。

尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例，但是对本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下能够做出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种义齿粘合剂组合物，包含：

a)按所述义齿粘合剂组合物重量计20.0％至70.0％的量的义齿粘合剂组分；其中所述义齿粘合剂组分包含含阳离子盐官能团的烷基乙烯基醚-马来酸或马来酸酐的共聚物的部分盐和羧甲基纤维素钠的混合物，所述阳离子盐官能团具有60％至72％的钙阳离子、0％至10％的钠阳离子和20％至40％的游离酸组分；和

b)按所述义齿粘合剂组合物重量计0.1％至1.0％的量的内聚助剂组分；其中所述内聚助剂组分为磷酸氢二钠。

2.根据权利要求1所述的义齿粘合剂组合物，其中所述内聚助剂组分的量按所述义齿粘合剂组合物的重量计为0.25％至1.0％。

3.根据权利要求1所述的义齿粘合剂组合物，其中所述内聚助剂组分的量按所述义齿粘合剂组合物的重量计为0.5％至1.0％。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述义齿粘合剂组分还包含下列中的至少一种：纤维素、纤维素衍生物、淀粉、淀粉衍生物、糖、糖衍生物、聚环氧乙烷、藻酸盐、瓜尔胶、明胶、藻胶、黄蓍胶、丙烯酰胺聚合物、羧聚乙烯、聚胺、聚季铵化合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚合酸或聚合盐。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述义齿粘合剂组分还包含多羟基化合物。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述义齿粘合剂组分还包含下列中的至少一种：纤维素、纤维素衍生物、淀粉、淀粉衍生物、糖、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、角叉菜胶、藻酸盐、刺梧桐树胶、黄原胶、瓜尔胶、明胶、黄蓍胶、脱乙酰壳多糖、丙烯酰胺聚合物、羧聚乙烯、聚胺、聚季铵化合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚合酸或聚合盐。

7.根据权利要求1所述的义齿粘合剂组合物，其中所述烷基乙烯基醚-马来酸或马来酸酐的共聚物为购自International Specialty Products的GANTREZ AN169或购自International Specialty Products的AN169BF中的至少一种。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的义齿粘合剂组合物，还包含水不溶性组分，所述水不溶性组分为水不溶性液体或水不溶性热塑性组分中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的义齿粘合剂组合物，其中所述水不溶性组分为微晶蜡、矿物油、凡士林或有机硅中的至少一种。

10.根据权利要求8所述的义齿粘合剂组合物，其中所述水不溶性组分为烃。

11.根据权利要求1所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物包含按所述组合物重量计小于0.1％的锌。

12.根据权利要求1所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物不包含锌。