HUT66106A

HUT66106A - Denture stabilizing compositions having improved hold

Info

Publication number: HUT66106A
Application number: HU9303519A
Authority: HU
Inventors: Abel Saud; Jayanth Rajaiah; Kay Bruce John Mac
Original assignee: Richardson Vicks Inc
Priority date: 1991-06-10
Filing date: 1992-06-05
Publication date: 1994-09-28
Also published as: EP0595837B1; NZ243073A; CA2109624C; PT100581A; AU2187292A; WO1992022280A1; ES2091480T3; BR9206122A; US5304616A; DE69213460D1; JPH06508174A; FI935521A0; DE69213460T2; CZ264493A3; ATE142102T1; IE921860A1; CA2109624A1; SK140293A3; FI935521A; EP0595837A1

Description

A találmány tárgyát javított ragasztók, különösen javított műfogsor ragasztók képezik.

A közönséges kivehető műfogsorok, tartólemezek és hasonló termékek megfelelő lemezbe vagy alapba ágyazott fogakból állnak. A műfogsorok helyettesítik a hiányzó fogakat, és a száj üregben található összes fog vagy azok egy részének pótlására szolgálnak. Bár a műfogsorokat általában szakszerűen készítik, gyakran nem illeszkednek tökéletesen. Sőt, függetlenül attól, hogy először megfelelőek voltak, egy bizonyos idő elteltével lazábbak lesznek, és tökéletlenül illeszkednek az íny, nyálkahártyák stb. természetes összemenése és változása miatt. A laza és nem tökéletesen illeszkedő műfogsorokat rendszerint műfogsor stabilizáló segítségével rögzítik. A műfogsor rögzítőket a műfogsorok és az íny, illetve a szövetek közötti rések betöltésére használjuk. Mielőtt a műfogsort a szájüregbe helyeznénk, műfogsor stabilizálót helyezünk a tartólemez felületére, amelynek a tökéletes illeszkedés érdekében egyenletesen kell érintkeznie a fogínnyel és a nyálkahártyával. A műfogsor stabilizáló nemcsak ragasztó tulajdonságú, de egyben kipárnázást vagy tömítést is képez a műfogsor és az íny vagy nyálkahártya között, ezáltal rögzített helyzetben tartja a műfogsort a száj üregben.

A megfelelő műfogsor stabilizáló készítményekkel szembeni követelmények és paraméterek száma igen nagy, és számos tényezőtől függ. Az ilyen készítményeknek az egy napra szóló használat miatt a műfogsort hatékonyan kell szigetelniük, kipárnázniuk és rögzíteniük. A készítménynek meg kell őriznie jellemzőit és tulajdonságait a szokásos por és krém alakban való tárolás során különböző klimatikus feltételek mellett, például magas hőmérséklet és nedvességtartalom mellett; könnyen és gyorsan felvihetőnek kell lennie a műfogsor felületére; nem szabad irritálónak és kényelmetlennek lennie a felhasználó számára; biztonságosnak és nem toxikusnak kell lennie; nem lehet kellemetlen szaga vagy színe; nem lehet kellemetlen íze; kívánság esetén antiszeptikusnak vagy csíraölő hatásúnak kell lennie, hogy megakadályozza vagy gátolja a szájban rendszerint előforduló organizmusok növekedését; és akadályozza meg a műfogsor mellett vagy közelében elhelyezkedő élelem vagy váladékok rothadását vagy rossz szaggal járó bomlását a műfogsoron. A stabilizáló szernek képesnek kell lennie a víz, nyál felszívására, és megduzzadnia, hogy betöltse a műfogsor és az íny vagy nyálkahártya közötti rést. A stabilizáló ne támadja meg és ne károsítsa a műfogsort a műfogsor tartólemez tönkretétele révén. Ezenkívül a rögzítőnek ellen kell állnia a szájüregben található baktériumoknak, penészeknek és enzimrendszereknek, és olyan pH-júnak kell lennie, amely nem irritálja a száj nyálkahártyát, rendszerint 5 - 8,5, előnyösen a semleges körüli legyen a pH. A víz elnyelésével képződött stabilizáló massza mechanikai szilárdsága, legyen az gél vagy kolloid, elég nagy legyen ahhoz, hogy biztosan tartsa a műfogsort a normál használat során, és ne legyen olyan nagy, hogy a műfogsor eltávolítását akadályozza, amikor az szükségessé válik, vagy hogy károsítsa vagy megsértse az ínyt, nyálkahártyát vagy a műfogsort az eltávolításkor.

Jelentős erőfeszítés történt sok éven át a tökéletesebb műfogsor ragasztó kifejlesztésére. Mind szintetikus, mind tér mészetes polimereket és gyantákat használnak önmagukban, kombinációkban és különböző ragasztókkal kombinálva.

A 64,672 számú európai szabadalmi leírás hidrofil műfogsor ragasztót ír le, amely ragasztó polimer frakciót tartalmaz, amely (karboxi-metil)-cellulózból (CMC) és poli(etilén-oxid)ból áll hidrofil vivőanyagban.

A 140,486 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés tárgya műfogsor ragasztó készítmény, amely hidrofób módon módosított vízoldható polimer, önmagában vagy CMC alkálifémsójával keverve. A hidrofób módon módosított (hidroxi-alkil)-cellulózok, az etilén-oxid kopolimerek és a hosszú láncú epoxi-alkánok előnyösen használhatók ezekben a készítményekben.

A 4,280,936 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya tökéletesített műfogsor ragasztó, amely speciális arányban tartalmaz CMC-t és poli(etilén-oxid)-ot ásványolaj bázison.

A 4,474,902 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás tökéletesített műfogsor ragasztót ír le, amely karaya gumit tartalmaz hidrofil segédanyagban. Ugyanígy a 4,514,528 és a 4,518,721 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások tökéletesített műfogsor ragasztót írnak le, amely ragasztó polimerfrakciót tartalmaz, amely kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — — maleinsavanhidrid típusú CMC vagy poli(etilén-oxid) kopolimerek parciális sóinak keveréke, valamint CMC-t és poli(etilén-oxid)-ot tartalmazó műfogsor ragasztót. A 4,522,956 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tökéletesített műfogsor ragasztót ír le, amely poli(etilén-oxid)-ot tartalmaz egyedüli ragasztókomponensként hidrofil vivőanyagban, utóbbi polietilénglikolokat tartalmaz.

További műfogsor ragasztót írnak le a 4,530,942 számú, a 4,542,168 számú és a 4,569,955 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások.

A 4,529,748 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás műfogsor protézis ragasztót ír le, amely filmképző anyagokból készül, például különböző cellulózszármazékokból, akrilát polimerekből, metakrilát polimerekből és egyéb filmképző anyagokból.

A 4,138,477 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás orális készítményeket ír le a szájszag csökkentésére, ezek cinkpolimer keverékekből állnak, amelyeket cink és karbonsav-, szulfonsav- és/vagy foszfonsavgyököket tartalmazó anionos polimer reakciójával állítottak elő.

A 3,003,988 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás bizonyos vízre érzékenyített, de vízben nem oldódó anyagokat ír le műfogsorok rögzítésére, ezek szintetikus, hidrofil, kolloid anyagok, amelyek kis szénatomszámú (1-4 szénatomos) alkil vinil-éter — maleinsavanhidrid típusú kopolimerek vegyes parciális sói vagy észterei, ezek a vegyes parciális sók és észterek mind két vegyértékű kalciumot, mind egy vegyértékű alkálifém-kationt (vagyis nátrium-, kálium- és ammóniumiont) tartalmaznak.

A 4,758,630 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya kis szénatomszámú (1-4 szénatomos) alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimerek parciális cink- és stronciumsói, azzal jellemezve, hogy a cink- és stronciumkationok nem kevertek

- 6 más kationnal vagy észterrel a kopolimer sóban, a fennmaradó kiindulási karboxilcsoportok nem-regált formában vannak jelen. Ezek a kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimerek a továbbiakban rövidítve AVE/MA kopolimer néven, a metil-vinil-éter — maleinsav kopolimer MVE/MA kopolimer néven szerepel. Továbbá, a 396,411 számú európai szabadalmi bejelentés vegyes parciális MVE/MA kopolimer sókat ír le.

Ismeretes, hogy a kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — — maleinsavanhidrid kopolimer vegyes és nem-vegyes parciális sóinak kombinációja jól használható műfogsor ragasztó készítményként .

Mindezek ellenére tovább folyik a kutatás műfogsor stabilizálok iránt, amelyek a fent leírt paraméterekkel rendelkeznek, és ami fontos, megtartják a műfogsort biztos helyzetében hosszú időtartamon (10-14 óra) át újbóli behelyezés nélkül.

A találmány szerint javított ragasztó és egyéb tulajdonságok érhetők el a műfogsor stabilizáló készítménnyel, ha kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimer speciális vegyes parciális sóit alkalmazzuk.

A találmány tárgyát javított műfogsor stabilizálok képezik, amelyek könnyen gyárthatók, és amelyek stabilak maradnak hosszú időtartamon át a szájüregben, és ugyanakkor lehetővé teszik, hogy a műfogsor kívánt esetben könnyen kivehető legyen.

A találmány további tárgya a felhasználó számára javított érzékszervi tulajdonságokat, jó illatot, egyéb kedvező jellemzőket nyújtó stabilizálok előállítása.

A találmány további tárgya toxikológiailag elfogadható, kellemes ízű anyagokat tartalmazó stabilizálok előállítása.

A találmány tárgyát képezik továbbá olyan stabilizálok, amelyek nedvesség, konkrétabban testfolyadékok, például nyál, izzadság és vér jelenlétében megfelelően viselkednek.

Ezek és más célok a találmány szerint az itt leírt módon érhetők el.

A találmány olyan stabilizáló készítményeket ír le, amelyek lényegében az (I) általános képletű ismétlődő szerkezeti egységekből — a képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

n jelentése egynél nagyobb egész szám, amely az említett kopolimer egy molekulájában levő említett ismétlődő szerkezeti egységek számát jelenti, és n elég nagy ahhhoz, hogy a kopolimer fajlagos viszkozitása 1,2-nél nagyobb legyen, a fajlagos viszkozitást 2-butanonban 25°C-on meghatározva — felépülő kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimerek vegyes parciális sóit tartalmazzák, és az említett vegyes parciális sók körülbelül 15% és körülbelül 40% közötti mennyiségű szabad savat tartalmaznak, és kationos sóképző funkcionális csoportként (a) körülbelül 0,1% és körülbelül 80% közötti mennyiségű stronciumkationt; és (b) körülbelül 0,1% és körülbelül 65% közötti mennyiségű cinkkationt tartalmaznak az összes kiindulási karbo xilcsoporttal elreagáltatva.

A találmány tárgyát képezik továbbá ezeket a vegyes parciális sókat tartalmazó olyan műfogsor stabilizáló készítmények, amelyek biztonságos és ragasztásra elegendő mennyiségű, két vagy több műfogsor ragasztó komponenst tartalmaznak, ahol az említett műfogsor ragasztó komponensek egyike egy találmány szerinti vegyes parciális só.

Ezeket a vegyes parciális sókat előnyösen együtt használjuk valamilyen vízre érzékeny polimer anyaggal, amely lehet természetes gumi, szintetikus polimer, szacharidszármazék, cellulózszármazék és ezek keveréke.

A találmány szerinti sók semlegesítésére vonatkozó összes százalékos arány és hányad, a sókban levő kationok sztöchiometriai százalékos aránya és hányada tömegre vonatkozik, hacsak nincs másként megadva.

A találmány szerinti polimer sók lényegében az (I) általános képletű ismétlődő szerkezeti egységekből — a képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

n jelentése egynél nagyobb egész szám, amely az említett kopolimer egy molekulájában előforduló ismétlődő szerkezeti egységek számát jelenti, és n elég nagy ahhhoz, hogy a kopolimer fajlagos viszkozitása 1,2-nél nagyobb legyen, a fajlagos viszkozitást 2-butanonban 25°C-on meghatározva — felépülő kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimerek vegyes parciális sói, amely parciális sók körülbelül 15%től körülbelül 40%-ig terjedő mennyiségű szabad savat tartalmaz« *« · * · « · « « ··«·· · ·« • · 4 · « ··« «

- 9 nak, és kationos sóképző funkcionális csoportként (a) körülbelül 0,1% és körülbelül 80% közötti mennyiségű stronciumkationt; és (b) körülbelül 0,1% és körülbelül 65% közötti mennyiségű cinkkationt tartalmaznak az összes kiindulási karboxilcsoporttal elreagáltatva.

R jelentése előnyösen metilcsoport.

Ezek a vegyes parciális sók előnyösen körülbelül 20%-tól körülbelül 65%-ig, előnyösebben körülbelül 40%-tól körülbelül 65%-ig terjedő mennyiségű stronciumkationt, és körülbelül 1%tól körülbelül 40%-ig, előnyösebben körülbelül 2%-tól körülbelül 20%-ig terjedő menyiségű cinkkationt és körülbelül 25%-tól körülbelül 35%-ig terjedő mennyiségű szabad savat tartalmaznak.

A vegyes parciális sók előnyösen körülbelül 0,1%-tól körülbelül 10%-ig, előnyösebben körülbelül 0,1%-tól körülbelül 5%-ig terjedő mennyiségű vaskationt tartalmaznak. Ezenkívül a vegyes parciális sók tartalmaznak még körülbelül 0,1%-tól körülbelül 25%-ig, előnyösebben körülbelül 0,1%-tól körülbelül 20%-ig terjedő mennyiségű nátriumkationt.

A polimer sókat előnyösen az (I) általános képletü AVE/MA kopolimer és olyan kalcium-, nátrium-, cink-, stroncium- és vaskationt tartalmazó vegyületek kölcsönhatásával állítjuk elő vizes közegben, amely kationos vegyületek egy karbonsav tipikus reakciópartnerára jellemző funkcionális csoportot, például hidroxilt, kloridot, acetátot, karbonátot, halogenidet, laktátot stb. tartalmaznak. Egy előnyös megvalósításban stroncium-karbonátot, cink-oxidot, vas-kloridot és nátrium-hidroxidot haszná10

lünk. Mivel cink-hidroxid a kereskedelemben nem kapható, reagensként való felhasználása egyszerűbb és gazdaságosabb cink-oxid részecskékből készített vizes zagy formájában, és bár a cink-oxid gyakorlatilag nem oldódik vízben, a részecskék felületükön cink-hidroxiddá hidratálódnak. A stroncium-oxid azonban, amely hidroxidot képez vízzel való kezelés hatására (vigyázat: hőfejlődés), szintén használható.

A mérgező, irritáló vagy szennyező melléktermékeket képező anionokat el kell kerülni, vagy speciális óvintézkedést és kezelést kell alkalmazni az ilyen melléktermékeknek a polimer sóból való eltávolítására. A felhasznált vegyületnek nagyon tisztának kell lennie, hogy lényegében tiszta, csaknem fehér végtermék polimer sót kapjunk.

Az (I) általános képletű kis szénatomszámú alkil-viniléter — maleinsav (AVE/MA) kopolimerek könnyen előállíthatok kis szénatomszámú alkil-vinil-éter monomerből, például metil-vinil-éterből, etil-vinil-éterből, divinil-éterből, propil-vinil-éterből és izobutil-vinil-éterből maleinsavanhidriddel, így a megfelelő kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsavanhidrid kopolimer képződik, amely könnyen hidrolizálódik az (I) általános képletű savas kopolimerré. Mind az anhidrid, mind a savas forma kereskedelemben kapható. Például a GAF Corporation, Wayne, New Jersey egyaránt forgalmazza az (I) általános képletű polimer szabad sav formát és a megfelelő anhidrid formát, GANTREZ márkanév alatt, GANTREZ S sorozat és GANTREZ AN sorozat” néven. Az előbbi savsorozatban a GANTREZ S-97 (molekulatömeg = 50 000) nagyon jól megfelel, az anhidridek ♦ · «

közül pedig a GANTREZ AN-149 (molekulatömeg = 50 0 00) , a GANTREZ-169 (molekulatömeg = 67 000) és a GANTREZ AN-179 (molekulatömeg = 80 000) kopolimerek különösen megfelelnek. Az AVE/MA kopolimerek sav és anhidrid formáinakátlagos molekulatömege körülbelül 50 000 és körülbelül 80 000 között van (a mérést membrános ozmometriával, 2-butanonnal készített 1-10 g/1000 ml koncentrációjú oldatban végezzük), a fajlagos viszkozitása szintén az előbb megadott 1,2 fölötti érték. Mikor az anhidrid kopolimer feloldódik a vízben, az anhidrid kötés felszakad, így erősen poláros, (I) általános képletű polimer szabad sav keletkezik. Ennek megfelelően az anhidrid forma, amely viszonylag olcsóbb mint a sav, kényelmes és olcsóbb sav elővegyületként használható. Előnyösen magas hőmérsékletet is lehet alkalmazni, hogy növeljük az anhidrid savvá való hidrolízisének sebességét.

Általában az (I) általános képletű kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimert vagy a megfelelő anhidridet 70 - 80°C-ra előmelegített vízhez adjuk erős keverés közben, és homogén elegyet állítunk elő. Ha anhidrid elővegyületet alkalmazunk, a vizes elegyet célszerű körülbelül 90 °C-ra melegíteni keverés közben, hogy biztosítsuk az anhidrid teljes hidrolízisét savvá. Azután leállítjuk a melegítést, de a keverést addig folytatjuk, amíg az elegy kivilágosodik, és párhuzamosan csökken a viszkozitása (körülbelül 65 - 75 °C-on). Szobahőmérsékleten külön elkészítjük a stronciumkation sóképző vegyület vizes oldatát, vagy például a cink- és vas-klorid részecskék vizes diszperzióját stroncium-karbonáttal kombináljuk zagy formájában, olyan mennyiségben, amely elegendő ahhoz, hogy a ·* · · ·· ···« • · « · · · « · · · e ··· végtermékben elérjük a kívánatos stroncium- és cinkkation-tartalmat, és folyamatos erőteljes keverés közben lassan hozzáadagoljuk a forró polimer sav oldathoz, így megakadályozzuk a kationos polimer só helyi kicsapódását. Miután a cink, stroncium és vas reagált, lassan vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, olyan mennyiségben, hogy elérjük a végtermék kívánt nátriumkation - tartalmát . A teljes mennyiség beadagolása után a keverést folytatjuk, hogy biztosítsuk, hogy az összes sóképző vegyület reagáljon a kopolimerrel.

Egy másik változat szerint a stroncium-, cink- és vasforrást tartalmazó vizes oldatot 70-80 °C-ra melegítjük, erőteljes keverés közben, homogén zagy képződéséig. Az (I) általános képletű kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimert vagy a megfelelő anhidridet azután 90 °C-ra való melegítés közben hozzáadjuk a zagyhoz, és a hidrolízis befejezéséig keverjük. Egy másik változat szerint az AVE/MA kopolimerből, a stroncium-karbonát, cink-oxid és vas-klorid porokból vízben 25 °C-on zagyot képezünk és 80-90 °C-ra melegítjük, hogy a reakció beinduljon. E reakciólépés befejezését követően lassan vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá.

A stroncium- és cinkkationok mennyiségének az AVE/MA kopolimer kapott vegyes sójában elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy körülbelül 0,1% és körülbelül 80%, előnyösen körülbelül 20% és körülbelül 65% közötti arányban semlegesítsen stronciumkationnal, és körülbelül 0,1% és körülbelül 65%, előnyösen körülbelül 1% és körülbelül 40%, még előnyösebben körülbelül 2% és körülbelül 20% közötti mennyiségben pedig cinkkationnal, olyan sót adva, amelynek szabadsav-tartalma körülbelül 15% és körülbelül 40% között, előnyösen körülbelül 20% és körülbelül 35% között van. A nátriumkoncentráció előnyösen körülbelül 0,l%tól körülbelül 20%-ig terjed.

A reakcióelegyet ezután alacsony peremű szárítótálcákon, konvekciós kemencében körülbelül 70 °C-on forró levegő keringetésével szárítjuk, amíg a víztartalom elpárolog, és száraz polimer sót nyerünk. Egy másik változat szerint a reakcióelegyet dobszárítóban 550 - 690 kPa (80 - 100 psig) nyomáson szárítjuk forró gőzzel, így elpárologtatjuk a vizet, és polimer sót nyerünk, pehely formában.

A kapott pelyheket őrlésnek és szitálásnak vethetjük alá, hogy elérjük a megfelelő műfogsor stabilizálási tulajdonságokat.

A sók törékenyek, így megfelelő részecskeméret és térfogatsűrűség érhető el. A legjobb eredmény elérése érdekében a dobban kapott pelyheket előnyösen körülbelül 0,5 és körülbelül 1,2, előnyösebben 0,6 és körülbelül 1,1, legelőnyösebben körülbelül 0,7 és körülbelül 1,0 g/cm³ közötti térfogatsűrűségig kell őrölni, miközben a fajlagos felületet körülbelül 0,5 és körülbelül 2,5, előnyösebben körülbelül 0,6 és körülbelül 2,0 , legelőnyösebben körülbelül 0,7 és körülbelül 1,5 m²/g között tartjuk. Az őrölt részecskéknek át kell menniük a 0,074 - 0,149 mm lyukbőségű (140 - 200 mesh finomságú; U.S.B.S. sorozat) szitán, és előnyösen 0,3 mm-nél kisebbnek kell lennie a legnagyobb méretüknek. A térfogatsűrűségeket ASTM B-52 módszerrel (02.05) mérjük.

Az AVE/MA kopolimer stroncium- és cinksók igen jól ragasztanak vízzel vagy nyállal való érintkezéskor, ezért rendkívül jól megfelelnek műfogsor ragasztó anyagként a műfogsor stabilizáló készítményekben. Ilyen célra a só részecske formában előnyösen minimum 0,149 mm (140 mesh;U.S.B.S. szita) mérettel jellemezhető; 0,3 g/cm⁸-nél, előnyösen 0,6 g/cm³-nél nagyobb a térfogatsűrűsége; a pH 3 és 8 között van, előnyösen 5 és 7,5 között, a pH-t 1 tömegszázalékos vizes diszperzióban mérjük.

A kopolimer sók jól használhatók ragasztásra elegendő menynyiségben, előnyösen minimum 25 tömegszázalék koncentrációban, egyedüli ragasztóként vagy másik aktív társragasztó komponenssel együtt a műfogsor stabilizáló készítményekben.

Előnyös a kopolimer sót társragasztóval együtt használni a műfogsor stabilizáló készítményekben. A társragasztó előnyösen polimer anyag, lehet természetes gyanta, szintetikus polimer, szacharidszármazék, cellulózszármazék vagy ezek keveréke. Általában a teljes készítmény tömegére számítva körülbelül 15% és körülbelül 70% közötti vegyes kalcium-/nátrium-/cink- vagy stronciumsó van jelen.

Előnyös társragasztók a vizoldható hidrofil kolloidok vagy polimerek, amelyeknek különleges sajátsága, hogy nedvesség hatására duzzadnak és nyálkás tömeget képeznek. Ilyen ragasztók a természetes gyanták és szintetikus polimer gyanták és a műfogsor stabilizáló készítményekben gyakran használt, és a vegyes AVE/MA kopolimer sókkal társragasztóként jól alkalmazható példaként említhető Karaya gumi, zselatin, algin, nátrium-alginát, tragakant, metil-cellulóz, akril-amid polimerek, etilén-oxid polimerek., poli (vinil-pirrolidon) , kationos poli (aril-amid) polimerek és legelőnyösebben a nátrium-karboxi-metil-cellulóz és a poli(vinil-metil-éter — maleinsav) kopolimer parciális vegyes sói.

Ennek megfelelően a találmány egyik előnyös változatának tárgya műfogsor stabilizáló készítmény, amely stabilizáló komponensként ragasztásra elegendő mennyiségben egy, lényegében az (I) általános képletű — a képletben

R jelentése 1- 4 szénatomos alkilgyök;

n jelentése egynél nagyobb egész szám, amely a kopolimer egy molekulájában előforduló ismétlődő szerkezeti egységek számát jelenti, és n elég nagy ahhoz, hogy a kopolimer fajlagos viszkozitása 1,2-nél nagyobb legyen, a fajlagos viszkozitást 2-butanonban 25°C-on meghatározva — szerkezeti egységekből felépülő kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimer vegyes parciális sóját tartalmazza, amely parciális só körülbelül 15%-tól körülbelül 40%-ig terjedő mennyiségű szabad savat tartalmaz, és kationos sóképző funkcionális csoportként (a) körülbelül 0,1% és körülbelül 80% közötti mennyiségű stronciumkationt; és (b) körülbelül 0,1% és körülbelül 65% közötti mennyiségű cinkkationt tartalmaz az összes kiindulási karboxilcsoporttal elreagáltatva.

A találmány egy másik előnyös megvalósításának tárgya műfogsor stabilizáló készítmény, amely biztonságos és ragasztásra elegendő mennyiségű, legalább két műfogsor ragasztó komponenst ·· *«·· 4 « 4 ♦ · • « « ·« • · ··· «14 tartalmaz, ahol az egyik, műfogsor ragasztó komponens egy fent ismertetett kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimer sav vegyes parciális sója. A társragasztó előnyösen szintén egy fent leírt ragasztó.

A találmány szerinti készítmények adott esetben körülbelül 0,01% és 5% közötti mennyiségben, egy vagy több olyan komponenst tartalmazhatnak, amelyek javítják az érzékelési tulajdonságokat, például jó illatot, előnyös tulajdonságokat nyújtanak a felhasználó számára. Megfelelő komponensek a mentol, mentil-laktát, borsmentaolaj, fodormentaolaj, levélalkohol, valamint a Wilkinson-Sword cégtől beszerezhető paramentán-karboxi-amid illatanyagok (például WS-3), amelyeket az itt hivatkozásként szereplő 4,136,163 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet.

A találmány szerinti készítményeket a szakemberek által jól ismert módon állítjuk elő, például por, krém, kenőcs, folyadék, paszta, vizes oldat vagy fólia formában. A találmány szerinti készítményeket előnyösen dobban szárított, megfelelő mikronizálási technikával, fluid energiával, légsugárral· vagy kalapácsosmalomban aprított AVE/MA kopolimer vegyes parciális sójából állítjuk elő. Ilyen formulációra példaként említhetők az itt hivatkozásként szereplő 4,518,721 számú és a 4,514,528 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szereplő készítmények.

Ismeretes, hogy a találmány szerinti ragasztó sók széles körben használhatók általános ragasztásra, köztük, de nem kizárólagosan, gyógyszeripari célra (például orális gyógyszer * «4 .·’ t”· .:

* · ♦ · ♦ ·4 •· · · •4 ···4·4 bevitelére és helyi kötözésre); és vizes ragasztóként (például ahol víz jelenlétében van szükség ragasztóképességre).

A következő nem-korlátozó példák a találmány megvalósításait illusztrálják, ahol mind a lényeges, mind a választható komponenst kombináljuk. Tudnivaló, hogy ezek a példák illusztrálásra szolgálnak, és semmiképpen nem korlátozzák a találmány oltalmi körét.

1.példa:

Nagy sebességű keverővel ellátott, 8,6 kg 85 °C~ra melegített tiszta vizet tartalmazó reakciótartályba lassan 28,4 g cink-oxidot és 139,7 g stroncium-karbonátot adagolunk. Az adagolás befejezése után a zagy hőmérsékletét nagy sebességű keveréssel állandó értéken tartjuk. Állandó hőmérséklet és keverés mellett 311 g metil-vinil-éter — maleinsavanhidrid kopolimert adunk a lúgos diszperziót tartalmazó reakciótartályba 15 perc alatt. Körülbelül 15 perc múlva a kapott polimer diszperzió viszkozitása megnő, a vizes diszpergált zagy pH-ja csökken, majd stabilizálódik, az anyag metil-vinil-éter — maleinsav kopolimer vegyes parciális stroncium-cinksó. A hőmérsékletet és a keverést 60 percen át állandó értéken tartjuk.

A kapott metil-vinil-éter — maleinsav (MVE/MA) kopolimer stroncium-cinksó oldatot alacsony szélű, rozsdamentes acél szárítótálcákra helyezzük, a tálcákat 70 °C-os forrólevegős konvekciós kemencébe toljuk annyi időre, amely alatt a víztartalom elpárolog (körülbelül 16-18 óra). A szárítás dobszárítóban is megvalósítható. Az így kapott szárított MVE/MA kopolimer

4· ·« «·<·« · • 4 · 4 φI · ·«« f«4 · ♦ ♦ · · 4· • 44 «·«* 4« 4*4·*« stroncium-cink-nátriumsót azután malomban megőröljük, majd

0,105 mm (140 mesh) és 0,075 mm (200 mesh)lyukbőségű szitán átszitáljuk (U.S.B.S. szitasorozat). A por térfogatsűrűsége körülbelül 0,6 és 1,2 g/cm³ között van. A só elemzése alapján az összes kiindulási karboxilcsoport körülbelül 47,5%-a van stronciummal, 17,5%-a cinkkel semlegesítve, a karboxilcsoportok 35%-a reagálatlan marad. Ez a só a továbbiakban MVE/MA kopolimer 47,5% Sr/17,5% Zn parciális só néven szerepel.

Ha ezt a terméket a hagyományos műfogsor ragasztókkal együtt, a normál felhasználásra szánt nedves műfogsorra alkalmazzuk, jobb mufogsor stabilizáló képességet kapunk, mint a hagyományos műfogsor ragasztóval egymagában.

2. példa:

Az 1. példában leírt eljárást ismételjük, azzal a különbséggel, hogy a következő reagensmennyiségeket alkalmazzuk: 309,5 g anhidrid kopolimer; 8,6 kg tiszta víz; 20,2 g cink-oxid; 153,6 g stroncium-karbonát.

A kapott por térfogatsűrűsége körülbelül 0,6 és 1,2 g/cm³között van. A só elemzése azt mutatja, hogy a kopolimer só molekulában levő összes kiindulási karboxilcsoport körülbelül 52,5%-a stronciummal, 12,5%-a cinkkel van helyettesítve, és a továbbiakban MVE/MA kopolimer 52,5% Sr/12,5% Zn parciális só rövidített néven szerepel·.

3. példa:

Az 1. példában leírt általános eljárást követjük, azzal a

különbséggel, hogy a táblázatban megadott cinkszubsztitúciós érték eléréséhez szükséges mennyiségű cink-oxidot használjuk, így a következő MVE/MA kopolimer stroncium/cink sókat nyerjük:

Stroncium

40,4

43,8

Cink

9,6

16,2

A bemutatott MVE/MA kopolimer sók mindegyike, amely átmegy a 0,105 mm (140 mesh) lyukbőségű U.S.B.S. szitán, 0,5 g/cm³-nél nagyobb térfogatsűrűségű, és kifejezetten jó műfogsor stabilizáló tulajdonságú. A bemutatott sókat az 1. és 2. példákhoz hasonlóan a stroncium%/cink% semlegesítés alapján nevezzük el rövidítve.

4.példa:

Megismételjük az 1. példában leírtak szerint az MVE/MA kopolimer anhidrid hidrolízisét savvá. 8,5 kg, 85 °C-ra melegített tiszta vizet tartalmazó reakciótartályba 153 g stroncium-karbonátot adunk. Erőteljes keverés mellett lassan 20,1 g cink-oxidot és 6,5 g vas-kloridot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után a zagy hőmérsékletét keveréssel állandó értéken tartjuk, 308 g metil-vinil-éter — maleinsavanhidrid kopolimert adunk az alkálikus diszperziót tartalmazó reakciótartályba 20 perc alatt. így metil-vinil-éter — maleinsav kopolimer vegyes parciális stroncium-cink-vassót kapunk.

• * « • ··· • · • ···· • «f

5. példa:

Folyékony típusú műfogsor stabilizáló készítmények előállíthatok a következő anyagok keverésével:

	tömeq/tömeq	%
	A	B
Ásványolaj, nehéz	44,9	43,9
Petrolátum	3,0	5,0
Kolloid szilicium-dioxid	1,5	1,0
(Karboxi-metil)-cellulóz-Na	35,0	20,0
Mentol	0,1	0,1
MVE/MA 47,5% Sr/17,5% Zn/2,5% Fe
parciális só	15,5	30,0
	100,0	100,0

A használat során a fenti folyékony készítményeket (rendszerint 0,1-1 grammot) az előnedvesített műfogsorra helyezzük, rövid ideig hagyjuk hidratálódni, a műfogsort a szájba helyezzük, a helyére nyomjuk, mindezt a műfogsor ragasztóknál ismert eljárás szerint.

6. példa:

Krém típusú műfogsor stabilizáló készítmények előállíthatok a következő anyagok keverésével:

tömeq/tömeg %

A B

Ásványolaj, nehéz

24,824 24,824 « 4« ·· ····· *44*4 ·44 • · ·*4 ···4 • · · · 44

444 4444 44 4·ν444 (Karboxi-metil)-cellulóz-Na

Petrolátum

Kolloid szilicium-dioxid

Színezőanyag (olajban oldható piros szinezékdiszperzió)

PVM/MA kopolimer 47,5% Sr/17,5%

2,5% Fe vegyes parciális só

PVM/MA kopolimer 47,5% Sr/17,5% vegyes parciális só

22,000 22,000

19,016 19,016

	1,100	1,100
	0,060	0,600
Zn/	33,000

Zn		33,000

A használat során a fenti készítményeket (rendszerint 0,1-2 grammot) az előnedvesített műfogsorra helyezzük, rövid ideig hagyjuk hidratálódni, a műfogsort a szájba helyezzük, a helyére nyomjuk, mindezt a műfogsor ragasztóknál ismert eljárás szerint.

Claims

1. Kis szénát óraszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimer vegyes parciális sója, amely lényegében (I) általános képletű ismétlődő szerkezeti egységekből — a képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsöpört;

n jelentése egynél nagyobb egész szám, amely a kopolimer egy molekulájában előforduló ismétlődő szerkezeti egységek számát jelenti, és n elég nagy ahhoz, hogy a kopolimer fajlagos viszkozitása 1,2-nél nagyobb legyen, a fajlagos viszkozitást 2-butanonban 25°C-on meghatározva — épül fel, és a parciális sók 15%-tól 40%-ig terjedő mennyiségű szabad savat, és kationos sóképző funkcionális csoportként (a) 0,1%-tól 80%-ig, előnyösen 20%-től 65%-ig terjedő menynyiségű stronciumkationt; és (b) 0,1%-tól 65%-ig, előnyösen 1%-től 40%-ig terjedő mennyiségű cinkkationt tartalmaznak a kiindulási összes karboxilcsoporttal elreagálva.

2. Az 1. igénypont szerinti vegyes só, amely tartalmaz továbbá 0,1%-tól 25%-ig terjedő mennyiségű nátriumkationt és 0,1%-tól 10%-ig terjedő mennyiségű vaskationt, azzal jellemezve, hogy (a) 40%-tól 65%-ig terjedő mennyiségű stronciumkation és azzal jellemezve, hogy (b) 2%-tól 20%-ig terjedő mennyiségű cinkkation.

3. Műfogsor stabilizáló készítmény, amely stabilizáló komponensként ragasztásra elegendő mennyiségben lényegében az (I) általános képletű ismétlődő szerkezeti egységekből — a képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

n jelentése egynél nagyobb egész szám, amely a kopolimer egy molekulájában előforduló ismétlődő szerkezeti egységek számát jelenti, és n elég nagy ahhoz, hogy a kopolimer fajlagos viszkozitása 1,2-nél nagyobb legyen, a fajlagos viszkozitást 2-butanonban 25°C-on meghatározva — felépülő kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimer parciális vegyes sóit tartalmazza, és a parciális sók 15%-tól 40%-ig, előnyösen 25%-tól 35%-ig terjedő mennyiségű szabad savat, és kationos sóképző funkcionális csoportként (a) 0,1%-tól 80%-ig, előnyösen 20%-től 65%-ig terjedő menynyiségű stronciumkationt; és (b) 0,1%-től 65%-ig, előnyösen 1%-től 40%-ig terjedő menynyiségű cinkkationt tartalmaznak a kiindulási összes karboxilcsoporttal elreagálva.

4. A 3. igénypont szerinti műfogsor stabilizáló készítmény, amely tartalmaz továbbá 0,1%-tól 25%-ig terjedő mennyiségű nátriumkationt és 0,1%-tól 10%-ig, előnyösen 0,1%-tól 5%ig terjedő mennyiségű vaskationt, azzal jellemezve, hogy R jelentése metilcsoport.

5. A 4. igénypont szerinti mufogsor stabilizáló készítmény, amely továbbá 5%-tól 10%-ig terjedő mennyiségű nátrium kationt tartalmaz, azzal jellemezve, hogy (a) 40%-tól 65%-ig terjedő mennyiségű stronciumkation.

6. Műfogsor stabilizáló készítmény, amely biztonságos és ragasztásra elegendő mennyiségű, legalább két műfogsor ragasztó komponenst tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az egyik műfogsor ragasztó komponens egy olyan kis szénatomszámú alkil-vinil-éter — maleinsav kopolimer vegyes parciális sója, amely lényegében az (I) általános képletű ismétlődő szerkezeti egységekből — a képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilgyök, előnyösen metilcsoport;

n jelentése egynél nagyobb egész szám, amely a kopolimer egy molekulájában előforduló ismétlődő szerkezeti egységek számát jelenti, és n elég nagy ahhoz, hogy a kopolimer fajlagos viszkozitása 1,2-nél nagyobb legyen, a fajlagos viszkozitást 2-butanonban 25 °C-on meghatározva — épül fel, és a parciális só 15%-tól 40%-ig, előnyösen 25%-tól

35%-ig terjedő mennyiségű szabad savat tartalmaz, és kationos sóképző funkcionális csoportként (a) 0,1%-tól 80%-ig, előnyösen 20%-tól 65%-ig terjedő menynyiségű stronciumkationt; és (b) 0,1%-tól 65%-ig, előnyösen 1%-tól 40%-ig terjedő mennyiségű cinkkationt a kiindulási összes karboxilcsoporttal elreagálva.

7. A 6. igénypont szerinti műfogsor stabilizáló készít mény, amely tartalmaz továbbá 0,5-tól 10%-ig terjedő mennyiségű vaskationt és 0,1%-tól 20%-ig terjedő mennyiségű nátriumkationt.

8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti műfogsor stabilizáló készítmény, azzal jellemezve, hogy a polimer anyag lehet természetes gyanta, szintetikus polimer, szacharidszármazék, cellulózszármazék és ezek keverékei.

9. A 8. igénypont szerinti műfogsor stablizáló készítmény, azzal jellemezve, hogy a polimer anyag lehet természetes gyanta, szintetikus polimer, szacharidszármazék, cellulózszármazék és ezek keverékei.

10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti műfogsor stabilizáló készítmény, amely tartalmaz továbbá 0,01%-tól 5,0%ig terjedő mennyiségű mentolt, mentil-laktátot, borsmentaolajat, fodormentaolajat, levélalkoholt, paramentán-karboxi-amidokat és ezek keverékeit.