PT99915A

PT99915A - Processo para a preparacao de uma composicao estabilizadora dentaria compreendendo acidos especificos e sais parciais de um copolimero de acido alquil-vinil-eter-maleico com densidade aparente e area de superficie especifica

Info

Publication number: PT99915A
Application number: PT99915A
Authority: PT
Inventors: Bruce John Mackay; Dadi Jamshed Dhabhar; Dennis Robert Grubbs; Mechael Constantinos Gounaris
Original assignee: Richardson Vicks Inc
Priority date: 1990-12-21
Filing date: 1991-12-20
Publication date: 1992-12-31
Also published as: AU9170091A; FI932841A; SK63393A3; IE914512A1; WO1992010988A1; JPH06503350A; HUT65213A; HU9301817D0; BR9107181A; NO932215L; CZ122193A3; FI932841A0; EP0563285A1; CA2098488A1; NO932215D0

Description

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1 Processo para a preparação de uma composição estabilizadora dentária compreendendo ácidos específicos, e sais parciais de um copolímero de ácido alquil vinil-éter-maleico com densidade aparente e área de superfície específica 5 CAMPO TÉCNICO

Esta invenção diz respeito a melhoramentos em adesivos, em especial adesivos dentários particularmente melhorados.

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25 30 ORIGENS DA INVENÇÃO As dentaduras removíveis usuais, placas dentárias, e afins são constituídas por dentes montados numa placa ou base adequadas. Funcionam com um substituto para dentes perdidos e servem como reposição de todos ou parte dos dentes normalmente existentes na cavidade oral. Embora as dentaduras sejam cuidadosamente preparadas, muitas vezes não se adaptam perfeitamente. Além disso, se bem que possam ser satisfatórias no início, após um certo período de tempo, ficam frouxas e imperfeitas devido a uma refracção natural e a alterações nas gengivas mucosas e afins. As dentaduras frouxas e desajustadas são normalmente corrigidas e estabilizadas através do uso de um estabilizador dentário. Os estabilizadores dentários são utilizados para preencher os interstícios entre as dentaduras e as gengivas ou tecidos. Antes da colocação da dentadura na cavidade oral, é aplicado um estabilizador dentário na superfície da placa da dentadura que, para uma aderência perfeita deve contactar uniformemente as gengivas e mucosas. 0 estabilizador dentário é formulado não só pelas suas propriedades aderentes, mas também para facultar uma almofada ou empanque entre a dentadura e as gengivas ou tecidos, mantendo assim, a dentadura fixa na cavidade oral. São muitos os requisitos e características que uma composição estabilizadora dentária deve ter e determinados por numerosos de factores. Desejávelmente uma única -2- 35 64.201

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Mod. 71 - 20.000 e*. -90/08 20 J 25 30 aplicação diária de tal composição deve ser suficiente para isolar, almofadar e manter a dentadura fixa. A composição deve manter as suas características e propriedades nas formas típicas de pó e creme durante o armazenamento sob várias condições climáticas, tais como temperatura elevada e humidade; ser de uma aplicação rápida e fácil à superfície da dentadura? não ser irritante ou desconfortável para o utilizador, ser segura e não tóxica, não ter cor ou odor desagradáveis, não ter um paladar desagradável; facultar opcionalmente propriedade anti-sépticas e germicidas para prevenção e inibição do crescimento de organismos normalmente encontrados na boca e funcionar como um agente na preven ção da putrefacção ou decomposição fétida de alimentos ou secreções que se alojem debaixo ou perto da dentadura. 0 material estabilizador deve ser capaz de absorvar água, saliva e expandir-se, por forma a preencher os interstícios entre a dentadura e a gengiva ou mucosas. 0 estabilizador não deve atacar ou danificar a dentadura, tal como causar uma fissura do material da placa dentária. Além disso, o estabilizador deve manter-se estável a bactérias, fungos e sistemas de enzimas existentes na cavidade oral, e ter um pH que não seja irritante para a mucosa oral geralmente 5-8,5, de preferência um pH quase neutro. A força mecânica da massa estabilizadora, seja gel ou colóide, formada pela absorção de água deve ser suficientemente grade para manter a dentadura fixa em uso normal, e não tão grande que torne difícil a remoção da dentadura quando tal se desejar, ou estrague ou danifique as gengivas, tecidos ou até a dentadura na altura da remoção. Tem sido feito um esforço considerável duran te muitos anos para desenvolver adesivos dentários melhorados. Tem-se usado polímeros sintéticos e naturais e gomas isoladamente ou em conjungação, e em conjunto com vários aditivos. A patente europeia 64 672 de Dhabar e Schmidt, -3- 35 64.201

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Mod. 71 - 30 publicada em 17 de Novembro de 1982, diz respeito a um adesivo dentário hidrofílico contendo uma fracção polimérica adesiva incluindo carboximetilocelulose (CMC) e óxido de polietileno num veículo hidrofílico. 0 processo de patente europeia 140 486 de A. J. Desmaris, de 31 de Julho de 1984, diz respeito a composi_ ções adesivas dentárias contendo um polímero solúvel em á-gua, modificado hidrofobicamente, isolado ou misturado com um sal metálico alcalino de CMC. As celuloses de hidroxial-quilo modificadas hidrofobicamente e os copolímeros de óxido de etileno e de epoxialcanos de cadeia longa são os preferidos para uso nas composições. A patente EUA 4 280 936 de Dhabar, Heyd e Schmidt, publicada a 28 de Julho de 1981 diz respeito a a-desivos de dentários melhorados contendo uma razão específica, de CMC e óxido de polietileno numa base de óleo mineral . A patente USA 4 474 902 de Dhabar e Schmidt de 2 de Outubro de 1984, diz respeito a adesivos dentários melhorados do goma Karaya num veículo hidrofílico. Ver também a patente EUA 4 514 528, publicada a 30 de Abril de 1985, e a patente EUA 4 518 721, publicada a 21 de Maio de 1985, por estes mesmos inventores, relacionadas, respecti-vamente, com adesivos dentários melhorados contendo frac-ções poliméricas adesivas constituídas por misturas de sais parciais de copolímeros alquil-vinil-éter-maleico interior do tipo anidrido com CMCou óxido de polietileno, bem como adesivos dentários contendo CMC e óxido de polietileno. Ver também a patente EUA 4 522 956, publicada a 11 de Junho de 1985, de Dhabhar e Schmidt, relacionada com adesivos dentários melhorados contendo óxido de polietileno como único componente adesivo num veículo hidrofílico incluindo certos glicóis de polietileno. Sao descritos outros adesivos dentários nas patentes EUA 4 530 942, de 23 de Julho de 1989; 4 542 168, de 17 de Setembro de 1985 e 4 569 955 de 11 de Fevereiro -4- 35 64.201

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Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 j de 1986. A patente EUA 4 529 748. de H.G.P. WienecKe, de 16 de Julho, 1985, diz respeito a adesivos próteses dentárias formados a partir de substâncias formadoras de películas, tais como derivados da celulose, polímeros de acri-lato, polímeros de metacrilato e outras substâncias formadoras de películas. A patente EUA 4 138 477 de Gaffar, publicada a 6 de Fevereiro de 1979, revela composições orais para con trolar o odor oral contendo combinações de polímeros de zin co formados a partir de zinco submetido a reacção com um polímero aniónico contendo radicais ácidos carboxílicos, sulfónicos e/ou fosfónicos. A patente EUA 3 003 988, de D.P. Germann et al., de 10 de Outubro de 1961, revela certos materiais sensíveis mas insolúveis na água, para a estabilização de dentaduras que são materiais sintéticos, hidrofílicos e colói-dais incluindo sais parciais mistos e ésteres de copolíme-ros de alqui-vinil-éter-maleico inferior (1 a 4 carbonos) tipo anidrido, contendo os ditos sais parciais mistos e ésteres quer catiões de cálcio bivalentes quer catiões alcalinos monovalentes (isto é, sódio, potássio e amónio). A patente EUA 4 758 630, de Shah et al, de 19 de Julho de 1988, refere sais parciais de zinco e estrôn cio de copolímeros dos ácidos alquil-vinil-éter-maleico (C^ a C4) inferior, em que os ditos catiões de zinco e estrôncio são "não miscíveis" com quaisquer outros catiões' ou fur ções éster do sal copolimérico, não ficando os restantes grupos carboxilo iniciais nao reagidos. Estes copolímeros dos ácidos alquil-vinil-éter-maleico inferior são a partir daqui referidos pela forma abreviada "copolímero AVE/MA" e o copolímero do ácido metil-vinil-éter-maleico como "copolímero MVE/MA". Além disso, o processo de patente europeia 396 411, de Holeva e Gounaris, de 7 de Novembro de 1990, apresenta sais parciais mistos dos copolímeros MVE/MA. -5- 64.201

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Sabe-se, assim, que as combinações de sais parciais mistos e não mistos de copolímeros de alquil-vinil-· -éter-maleico inferior tipo anidrido sao úteis como composições adesivas dentárias. Porém, as investigações continuam em busca de estabilizadores dentários que facultem as característi-cas acima referidas e, mais do que isso, mantenham a dentadura fixa durante longos períodos de tempo (10-14 horas) sem que seja necessária reaplicação. De acordo com a presente invenção, o adesivo melhorado e as outras características são obtidas numa composição estabilizadora dentária através do uso de ácidos específicos e sal (sais) parcial (parciais) de um copolíme-ro do ácido alquil-vinil-éter-maleico inferior com uma densidade aparente específica e uma área de superfície também específica. É objecto da presente invenção facultar esta bilizadores dentários melhorados que sejam de fácil fabrico e que se mantenham estáveis durante longos períodos de tempo na cavidade oral, permitindo, porém, uma fácil remoção da dentadura sempre que tal se pretenda. Outro dos objectivos da invenção é facultar tais estabilizadores usando materiais agradáveis e toxico-lógicamente aceitáveis. Outro dos objectivos da invenção é facultar estabilizadores que tenham uma boa reacçao na presença de humidade, em particular na presença de fluidos do corpo tais como saliva, transpiração e sangue. Estes e outros objectivos são garantidos pela presente invenção, na forma a seguir apresentada. RESUMO DA INVENÇÃO A presente invenção diz respeito a adesivos e composições estabilizadoras que incluam: um copolímero do ácido alquil-vinil-éter-maleico inferior constituído essencialmente pela repetição da unidade estrututal; -6- 30 1 5

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f CH---ÇH---( pH o-í ! p = 0 HO < DH (I) n em que R representa um radical alquilo entre e C4, n é um número inteiro maior que um representando o número de ocorrências repetidas da dita unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracterizar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior que 1/2, sendo a dita viscosidade determinada em metil-etil-cetona a 25°C e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente compreendida entre 0,3 e cerca de 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica compreendida entre 0,5 e cerca de 2,5 metros quadrados por grama. Preferencialmente estes copolímeros devem ser sais parciais (mistos ou não mistos, de preferência mis. tos), contendo os ditos sais parciais de cerca de 10% a cer ca de 40% de ácido livre, e como função de sal catiónico, de cerca de 0,1% a cerca de 85% dos grupos carboxilo totais inicialmente submetidos a reacção com uma ou mais funções de sal catiónico seleccionados do grupo constituído por ca-tiões de zinco, catiões de estrôncio, catiões de sódio, ca-tiões de cálcio, catiões de magnésio, catiões de potássio /V s e catiões de amonio e misturas dos mesmos, em que o dito copolímero tem uma densidade de aparente/compreendida entre 0,3 e cerca de 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica compreendida entre cerca de 0,5 e cerca de 2,5 metros quadrados por grama. Também apresentadas aqui sao composiçoes estabilizadoras dentárias incluindo uma quantidade segura e adesivamente eficaz de dois ou mais componentes adesivos dentários, em que um ou mais dos ditos componentes adesivos dentários são o copolímero -7- 35 1 5

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25 64.201 \ ou o(s) sal (sais) parcial (parciais) misto(s) da presente invenção. As densidades aparentes são medidas de acordo com o método ASTM B-52(02,05). Estes copolímeros ou sais parciais mistos devem ser usados, preferencialmente, com um material poli-mérico sensível à água seleccionado do grupo constituído por gomas naturais, polímeros sintéticos, derivados de sa-carídeos, derivados de celulose e misturas dos mesmos. Todas as percentagens e taxas aqui usadas, relacionadas com a neutralização de sais da presente invenção, são baseadas na percentagem estoiquiométrica dos ca-tiões presentes no sal. Todas as percentagens e taxas aqui usadas são em relação ao peso, a menos que se especifique o contrário. DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO A presente invenção diz respeito a composições estabilizadoras que incluem: um copolímero de ácido alquil-vinil-éter-maleico inferior constituído essencialmen te pela repetição da unidade estrutural:

0R ----CH2----CH---(pH—

(I) em que R representa um radical alquilo entre Οχ e C4, n é um número inteiro maior que um representando o número de ocorrências repetidas da dita unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracterizar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior que 1,2, sendo a dita viscosidade específica determinada em metil-etil-cetona a 25°C e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente compreendida entre -8- 64.201

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25 30 0,3 e cerca de 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica compreendida entre 0,5 e cerca de 2.5 metros quadrados por grama. Preferencialmente estes copolímeros devem ser sais parciais,contendo os ditos sais parciais de cerca de 10% a cerca de 40% de ácido livre, e como função de sal catiónico de cerca de 0,1% a cerca de 85% dos grupos carbo-xilo totais inicialmente reagidos com um ou mais funções de sal catiónico seleccionadas do grupo constituído por cati-ões de zinco, catiões de estrôncio, catiões de sódio, ca-tiões de cálcio, catiões de magnésio, catiões de potássio e catiões de amónio e misturas dos mesmos, em que o dito copolímero tem uma densidade aparente compreendida entre 0,3 e cerca de 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica compreendida entre 0,5 e cerca de 2.5 metros quadrados por grama. Preferencialmente os sais parciais (de preferência mistos) devem incluir de cerca de 0,1% a cerca de 85% de um ou mais dos catiões acima referidos nos seguintes níveis: de cerca de 0,1% a cerca de 65%, mais preferencialmente de cerca de 2% a cerca de 45%, e mais preferencialmente de cerca de 2,5% a cerca de 30% de catiões de estrôncio ou zinco (de preferência, zinco), e de cerca de 10% a cerca de 7%%, mais preferencialmente de cerca de 20% a cerca de 65%, e mais preferncialmente ainda de cerca de 40% a cerca de 65% de catiões cálcio, de cerca de 0,1% a cerca de 25%, mais preferencialemnte de cerca de 0,1% a cerca de 20% de catiões sódio e de cerca de 10% a cerca de 40%, mais prefe rencialmente de cerca de 20% a cerca de 35% de ácido livre. Para melhores resultados, os sais poliméri-cos em causa devem ser preparados pela interacção de copolímero (i) AVE/MA com o cálcio,sódio, amónio catiónicos ou compostos de zinco ou estrôncio com um grupo funcional típico dos reagentes do ácido carboxílico, tais como, por exemplo, hidróxido, acetato, carbonato, halóide, lactato, -9- 35 1 64.201 1

etc. num meio aquoso. Num modelo aconselhado/ o óxido de zinco e o hidróxido de cálcio e sódio são também utilizados. Uma vez que o hidróxido de zinco não se encontra à dis posição no mercado, o seu uso como reagente é obtido mais rápida e economicamente através do uso de uma pasta aquosa de óxido de zinco particular, que, embora seja praticamen-te insolúvel na água, faculta uma hidrataçao do hidróxido de zinco na superfície particular. Os hidróxidos de cálcio e sódio, bem como o hidróxido de estrôncio, por outro lado,

15 encontram-se à disposição quer em cristais quer em pó e são solúveis em cerca de 50 partes de água. As soluçoes aquosas de água de óxido de estrôncio, que formam o hidróxido quando tratado com água (atenção : evolução ao calor) podem contudo também ser usadas. Pode usar-se ainda o carbonato de estrôncio.

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25 30 0s anioes que formam produtos derivados tóxi cos, irritantes e contaminadores devem ser evitados, ou então devem ser tomadas precauções especiais ou medidas para garantir a remoção e ausência de tais produtos derivados do produto final de sal polimérico. 0 composto particular utilizado deve ser substancialmente puro para garantir a obtenção dum produto final de sal polimérico substancialmente branco.

Os copolímeros (AVE/MA) dos ácidos alqui--vinil-éter-maleico inferior (I) são prontamente obtidos através da copolimerização de um monómero de alquil-vinil--éter inferior, tal como metil-vinil-éter , etil-vinil-éter vinil etilo, éter divinilo, propil-vinil-éter e isobutil--vinil-éter, com anidrido maleico para produzir o copolíme-ro de alquil-vinil-éter-maleico inferior anidrido que é rápidamente hidrolizável para o copolímero ácido (I). Quer a forma anidrido quer a forma ácido encontram-se à venda no mercado. Por exemplo, a GAP Corporation, Wayne, New Jersey, faculta a forma ácido livre polimérica (I) e a forma anidri do correspondente com a designação comercial "GANTREZ S Se- -10- 35 64.201

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Mod. 71 -20.000 <*.-90/08 20 J 25 30 ries" e "GANTREZ AN Series", respectivamente. Nas séries ácidos anteriores, 0 GANTREZ S-97 (M.W.= 50 000) é particularmente adequado e, nas séries anidrido últimas, o GANTREZ AN-149 (M.W. = 50 000), o GANTREZ AN-169 (M.W. = 67 000) e o GANTREZ AN-179 (M.W. = 80 000) sob a forma de copolímeros são particularmente adequados. As ditas formas ácida e ani-drida de copolímeros AVE/MA, com um peso molecular médio entre cerca de 50 000 e cerca de 80 000 (tal como medido por osmometria da membrana numa solução 2-butano 1-10 grama/ 1000 ml) são também caracterizadas por ter o parâmetro de viscosidade específica previamente descrito de mais de 1,2. Quando o copolímero anidrido se dissolve em água, a ligação anidrido é talhada para qua o ácido livre polimérji co, altamente polar, seja formado. (I). Assim, a forma anidrido, que é relativamente menos cara que a forma ácida, po de ser usada como um percursor mais barato e conveniente pa ra a ácida. São aconselhadas as temperaturas elevadas para produzir a taxa de hidrólise anidrido-para-ácido. Em geral, o copolímero do ácido alquil-vini.1 -éter-maleico inferior (I), ou o seu anidrido correspondente, é adicionado a água pré-aquecida até cerca de 70-80°C com um agitamento vigoroso para formar uma mistura homogénea. Se se utilizar o percursor anidrido, recomenda-se que a mistura aquosa seja ainda aquecida até cerca de 90°C, ao mesmo tempo que se agita, para garantir uma completa hidrólise do anidrido na forma ácida. Para-se, então, com o aque cimento, continuando-se, porém, com a mistura até tudo ficar claro e com uma simultânea diminuição na viscosidade (cerca de 65-75°C). Num modelo aconselhado, combina-se uma solução aquosa do composto que forma o sal de zinco ou estrôncio catiónico, ou, por exemplo, uma dispersão aquosa de óxido de zinco particular com hidróxido de cálcio na forma de uma pasta, em quantidade suficiente para facultar o conteúdo de zinco e cálcio desejado no produto-final. Prepara--se separadamente numa temperatura ambiente e adiciona-se -11- 35 1 5

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lentamente à solução ácida polimérica com uma mistura vigorosa contínua por forma a evitar a precipitação localizada do sal polimérico catiónico. Após o cálcio e o zinco terem reagido, adiciona-se lentamente uma solução de hidróxido de sódio em quantidade suficiente para facultar o conteúdo do catião de sódio desejado no produto final. Depois da adição estar completa, continua a mexer-se para garantir que todos os compostos que formam o sal são reagidos com o copo-límero. Como forma de realização preferida, aquece--se uma solução aquosa com a fonte de zinco e cálcio até 70-80°C com um agitamento vigoroso para formar uma pasta homogénea. Adiciona-se, então, o copolímero de ácido alquil -vinil-éter-maleico inferior (i) ou o seu anidrido correspondente à pasta, enquanto se continua a aquecer até 90°C e a mexer para garantir uma hidrólise completa. Como alternativa, o copolímero AVE/MA, o cálcio e óxido de zinco,estrôncio em pó são feitos numa pasta em água a 25°, sendo subsequentemente aquecida até 80° -90°C para que ocorra a reacção. Após o fim desta fase de reacção, junta-se lentamente uma solução aquosa de hidróxido de sódio. Os catiões de zinco (ou estrôncio), cálcio e sódio no sal parcial misto resultante de copolímero AVE/ /MA devem ser suficientes para dar uma neutralização de cer ca de 10% a cerca de 75%, de preferência de cerca de 20% a cerca de 65%, mais preferencialmente ainda, de cerca de 40% a cerca de 65% de cálcio, e de cerca de 0,1% a cerca de 65%, de preferência de cerca de 2% a cerca de 45%, mais pre ferencialmente de cerca de 2,5% a cerca de 30% de zinco ou estrôncio, e de cerca de 0,1%. a cerca de 20% de sódio, resultando um sal com ácido livre de cerca de 10% a cerca de 40%, de preferência de cerca de 20% a cerca de 35%. A série de reacção é então seca através de tambores de secagem mantidos a 80-100 PSIG com vapor quente para evaporar o conteúdo de água e recuperar o sal polimé- -12- 35 1 5

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η / XV rico com uma área de superfície específica/ elevada/ em for ma de flocos. Os flocos resultantes são então submetidos a moagem e peneira para produzir as propriedades físicas desejadas por forma a facultar propriedades de estabilização dentárias satisfatórias enquanto mantém as áreas de superfície específicas, elevadas, desejadas. Estas áreas de superfície podem ser obtidas através de qualquer técnica de micronização adequada, de preferência moagem por jacto de ar ou moagem por martelo ou alfinete/disco tal como é descrito em Reminc/ton^ Pharmaceutical Sciences (16â. edição), pp. 1535-1539, aqui incluindo por referência. Os ditos sais são esboráveis pelo que se pode obter o tamanho e a densidade aparente de partícula aprc priados. Para melhores resultados, as partículas secas devem ser moídas até uma densidade aparente preferida de cerca de 0,3% a cerca de 1,2, mais preferencialmente de cerca de 0,6 a cerca de 1,2 e mais preferencialmente ainda de cerca de 0,7 a cerca de 1,2 gramas por centímetro cúbico enquanto se mantém uma área de superfície específica de cer ca de 0,5 a cerca de 2,5, mais preferencialmente de cerca de 0,6 a cerca de 2,5, mais preferencialmente ainda de cerca de 0,7 a cerca de 2,0 metros quadrados por grama. As partículas devem ser capazes de passar através de uma peneira de 140 a 200-malhas (série USBS), devendo ter menos de 0,3 milímetros na sua dimensão mais larga. Os copolímeros dos ácidos e os seus respec-tivos sais têm qualidades adesivas excepcionais quando em contacto com a água ou saliva, de tal forma que são extremamente úteis como matérias adesivas dentárias em composições estabilizadoras dentária. Para tal uso, a forma particular de sal deve ser caracterizada por um tamanho de par tícula de pelo menos um mínimo de 140-malhas USBS na peneira; uma densidade aparente maior que 0,6 gramas por centímetro cúbico; e um pH entre 3 e 8 e de preferencia entre -13- 35 64.201 /> ff . o r 16

Mod. 71 - 20.000 e*. -90(08 20 J 25 30 5 e 7,5, sendo o pH determinado numa dispersão de água a1%. Pode utilizar-se cada sal do copolímero em questão, em quantidades adesivas eficazes, de preferência a pelo menos 25% em peso, como o único componente adesivo ou como um co-adesivo em conjunto com outros componentes adesivos activos em composições estabilizadoras dentárias. É preferível que o dito sal de copolímero seja usado com um co-adesivo em composições estabilizadoras dentárias. De preferência, o co-adesivo é um material poli-mérico seleccionado do grupo constituído por gomas naturais, polímeros sintéticos, derivados de sacarídeos, derivados de celulose, e misturas dos mesmos. Em geral, encontra-se presente de cerca de 15 a cerca de 705, com base no peso total da composição, do dito sal misto de cálcio/sódio/zinco ou de estrôncio. Os co-adesivos preferidos incluem um colóide hidrofílico, solúvel em água ou um polímero igual com a pro priedade particular de expandir-se na presença de humidade para formar uma massa mucilagenosa. Tais materiais adesivos incluem gomas naturais e gomas poliméricas sintéticas e, en tre aquelas geralmente usadas nas composições estabilizadoras dentárias e que também são adequadas para uma acção co--adesiva com os sais mistos dos copolímeros AVE/MA, podem mencionar-se, por exemplo, a goma Karaya, a gelatina, a al-gina, a algina de sódio, a tragacanta, a metilocelulose, os polímeros acrilamido, os polímeros de óxido de etileno, a polivinilpirrolidona, os polímeros de poliarilamida catió-nicos e, como mais preferidos, a carboximetilocelulose de sódio e os sais parciais mistos do poli-copolímero (do ácido vinil-.metil-éter-maleico) . Da mesma forma, um aspecto aconselhado da invenção faculta adesivos e composições estabilizadoras ten do como componente estabilizador uma quantidade adesiva e-ficaz de um copolímero do ácido alquil-vinil-éter-maleico -14- 35 64.201

inferior constituído essencialmente pela repetição da unidade estrutural: Γ ----CE 2----CH---ÇH- 0=

HO n

V

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 <j!H---(jlH ϊ Ϊ (I) em que R representa um radical alquilo a C4/ n é um número inteiro maior que um representando o número de ocorrên cias repetidas da dita unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracteri-zar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior do que 1,2, sendo a dita viscosidade determinada em metil-etil-cetona a 25°C e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente compreendida entre 0,3 e cerca de 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica compreendida entre 0,5 e cerca de 2,5 metros qua drados por grama.

Estes copolímeros devem ser sais parciais, contendo os ditos sais parciais de cerca de 10% a cerca de 40% de ácido livre, e como função de sal catiónico de cerca de 0,1% a cerca de 85% dos grupos carboxilo totais inicialmente reagidos a reacção com uma ou mais das funções de sal catiónico seleccionadas do grupo constituído por catiões zinco, catiões de estrôncio, catiões de sódio, catiões de cálcio, catiões de magnésio, catiões de potássio e catiões de amónio e misturas dos mesmos e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente compreendida entre 0,3 e cerca de 1,2 grama por centímetro cúbico e uma área de superfície específica compreendida entre 0,5 e cerca de 2,5 metros quia drados por grama.

Outro aspecto favorito da invenção faculta uma composição estabilizadora dentária que inclui uma quan- -15- 1 5

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tidade segura e adesivamente eficaz de pelo menos dois componentes adesivos dentários, em que um dos ditos componentes adesivos dentários é o ácido ou o sal parcial de um co-polímero do ácido alquil-vinil-éter-maleico inferior acima descrito. 0 co-adesivo deve ser como o acima descrito. As composiçoes da presente invenção podem, opcionalmente, incluir de cerca de 0,01% a cerca de 5% de um ou mais componentes que facultem ao utilizador vantagens sensoriais, incluindo paladar. Os componentes adequados incluem mentol, lactato metilo, óleo de hortelã-pimenta, óleo de hortelã, alcóol em folha, bem como os agentes de paladar paramentano carboxiamidas da Wilkinson-Svord (tal como WS--3) que são descritos na patente EUA 4 136 163 de Watson et al., de 23 de Janeiro de 1979, aqui incluída por referência As composições da presente invenção são fabricadas segundo uma forma conhecida dos peritos do ramo, tal como em pó, creme, unção, líquido, pasta, água ou película. As composiçoes da presente invenção devem ser fabrica das com copolímeros AVE/MA secos em tambor ou com os seus sais que são moídos com as técnicas micronizadas apropriadas tais como energia fluida ou jacto de ar ou moagem por martelo, de sais parciais mistos do copolímero AVE/MA secos em tambor. Exemplos adequados de tais formulações são revelados na Patente EUA 4 518 721, de 21 de Maio de 1985 e Patente EUA 4 514 528, de 30 de Abril de 1985, ambas de Dha-bhar et al., aqui incluídas por referência. Preferêncialmente estas composições devem conter de cerca de 10% a cerca de 70% de uma ou mais bases de unção. Preferencialmente esta base deve ser óleo mineral ou petroláto, contudo, glicol de polietileno, parafina, gli cerina e misturas dos mesmos são também úteis. 0 mais aconselhado é uma mistura de óleo mineral e petroláto. É de notar que os sais adesivos da presente invenção podem ser usados para uma variedade de usos adesivos gerais incluindo, mas não se limitando, usos farmacêu- -16 35 64.201

<y 1 ticos (por exemplo, administração de.médicamentos orais e ligaduras tópicas); e adesivos aquosos (por exemplo, onde é necessário a presença de água para que ocorra a aderência). Os seguintes modelos exemplificativos da in-5 venção são combinações de ingredientes essenciais e opcionais. É de notar que estes exemplos nao são limitativos.

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Mod. 7] - 20.000 ex. - 90/08 20

25 30 EXEMPLO 1 Deita-se lentamente num recipiente de reac-ção equipado com um misturador de alta velocidade e contendo 94 partes (4,7 quilograma) de água purificada aquecida até 85°C, 6 partes (300 gramas), do copolímero anidrido me-til-vinil-éter-maleico durante um período de 15 minutos . A temperatura e a misturação permanecem constantes durante mais 60 minutos após os 15 minutos, sendo a dispersão poli-mérica adesiva resultante caracterizada por um aumento de viscosidade e uma diminuição e estabilização de reacção pH, que é uma dispersão do dito material em água, consistindo o dito material na forma ácida de copolímero metil-vinil--éter-maleico. A solução resultante do copolímero (MVE/MA) do ácido metil-vinil-éter-maleico é então seca usando-se um secador de tambor mantido a 80-100 PSIG com vapor quente para evaporar o conteúdo de água e recuperar o sal polimé-rico com uma área de superfície específica, elevada, em for ma de flocos. A forma ácida seca do copolímero MVE/MA assim obtida é então sujeita a um jacto de ar ou moagem com martelo até uma densidade aparente de cerca de 0,7 a cerca de 1,1 gramas por centímetro cúbico enquanto se mantém uma de superfície específica de cerca de 0,7 a cerca de 1,5 metros quadrados por grama. Este copolímero é então seleccionado através de uma peneira com 140 malhas e depois através de uma peneira de 200 malhas (série de peneiras USBS). 0 pó tem um pH de cerca de 2,5 para uma solução de 1% em água. Este copolímero particular será a partir de agora referido pela expressão abreviada "forma ácida de copolímero MVE/MA". -17- 35 64.201 p. ( V f ή ί/ $

Quando usado em conjugação com adesivos dentários convencionais e aplicado a dentaduras húmidas com utilização normal, o produto faculta características estabilizadoras dentárias superiores àquelas obtidas pelo próprio adesivo dentário convencional.

EXEMPLO II

Deita-se lentamente para um recipiente de reacção equipado com um misturador de elevada velocidade e contendo 92,1 partes (1,842 quilogramas) de água purificada aquecida a 85°CL,1,9 partes /37,9. gramas) de hidróxido cálcio e 0,3 partes (5,8 gramas) de hidróxido de sódio. Depois de terminada a adição, a temperatura da massa é mantida constante com a misturação de elevada velocidade.Ao mesmo tempo que se mantém constante o calor e a misturação, adiciona-se 5,71 partes (114 gramas) de copolímero anidrido metil -vinil-éter-maleico ao recipiente de reacção contendo a dis persão alcalina durante um período de 15 minutos. A temperatura e a misturação permanecem constantes durante 60 minutos. Após 15 minutos, a dispersão polimérica adesiva resultante é caracterizada por um aumento de viscosidade e uma diminuição e estabilização do pH de reacçao, que é uma dispersão do dito material em água, consistindo o dito material no sal parcial misto de sódio cálcio do copolímero de ácido metil-vinil-éter-maleico. A solução resultante do sal de sódio cálcio do copolímero (MVE/MA) de ácido metil-vinil-éter-maleico é então seco usando-se um secador de tambor mantido a 80--100 PSIG com vapor quente para evaporar o conteúdo de água e recuperar o sal polimérico com uma área de superfície específica elevada em forma de flocos. 0 sal seco de cálcio sódio do copolímero MVE/MA assim obtido é então submetido a um jacto de ar ou a moagem com martelo até uma densidade aparente compreendida entre 0,7 e cerca de 1,1 grama por centímetro cúbico, enquanto se mantém uma área de superfície específica compreendida entre 0,7 e cerca de 1,5 metros -18- 1 64.201 n~l ΛΜΡ 1GQ9 5 quadrados por grama. Este copolímero e então passado através de uma peneira de 140 malhas e depois por uma de 200 malhas (série de peneiras USBS). 0 pó tem um pH de cerca de 6,5 para uma solução em água de 1%. A análise do sal indica cerca de 70,0% de neutralização com cálcio/ 10/0% com sódio com 20% dos restantes grupos carboxilo. Este sal particular será referido a partir daqui pela forma abreviada "sal parcial 70% Ca/10% do copolímero MVE/MA".

Quando usado em conjunto com adesivos dentários convencionais e aplicado a dentaduras húmidas com utilização normal, o produto faculta características estabilizadoras dentárias superiores àquelas obtidas pelo próprio adesivo dentário convencional. 15

Mod. 71 20.000 e*. -90/08 20 J 25 30 EXEMPLO III Deita-se lentamente num recipiente de reac-ção com um misturador de elevada velocidade e contendo 92,4 partes (4,6 quilograma) de água purificada aquecida até 85°c, 0,53 partes (26,3 gramas) de óxido de zinco e 1,30 partes (64, 6 gramas) de hidróxido de cálcio. Depois da adição estar completa, a temperatura da pasta é mantida constante com misturação a alta velocidade. Ao mesmo tempo que se mantém o calor e a misturação constantes, adiciona--se 5,76 partes (288 gramas) de copolímero anidrido metil--vinil-éter-maleico ao recipiente de reacção contendo a dis persão alcalina durante um período de tempo de 15 minutos. A temperatura e a misturação permanecem constantes durante 60 minutos. Após 15 minutos, a dispersão polimérica adesiva resultante é caracterizada por um aumento na viscosidade e uma diminuição e estabilização do pH da reacção que é uma dispersão do dito material em água, consistindo o dito material em sal parcial misto de zinco cálcio do copolímero do ácido metil-vinil-éter-maleico. A solução resultante do sal de zinco cálcio do copolímero (MVE/MA) do ácido metil-vinil-éter-maleico é -19- 35 64.201 J*

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 i 30 Λ C ' tes®. » / então seca através de um secador de tambor mantido a 80-100 PSIG com vapor quente a evaporar o conteúdo de água e recuperar o sal polimérico com uma área de superfície específica elevada em forma de flocos. 0 sal seco de cálcio zinco do copolímero MVE/MA assim obtido é então submetido a um jacto de ar ou a moagem por martelo até uma densidade aparente compreendida entre 0,7 e cerca de 1,1 gramas por centímetro cúbico, ao mesmo tempo que mantém uma área de superfície especifica compreendida entre 0,7 e cerca de 1,5 metros quadrados por grama. Este copolímero é então passado através de uma peneira de 140 malhas e depois através de uma peneira de 200 malhas (séries de peneira USBS). 0 pó tem um pH de cerca de 5,4 para uma solução de 1% em água. A análise do sal indica cerca de 47,5% de neutralização com cálcio, 17,5% com zinco com 35% dos grupos carboxilo restan tes. Este sal particular será referido a partir de agora pe la forma abreviada "sal parcial 47,5% Ca/17 Zn de copolímero (MVE/MA".

Quando usado em conjunto com outros adesivos dentários convencionais e aplicado em dentaduras húmidas em uso normal, este produto faculta características estabilizadoras dentárias superiores àquelas obtidas pelo próprio a-desivo dentário convencional.

EXEMPLO IV

Deita-se lentamente para um recipiente de reacção com um misturador de alta velocidade e contendo 84,7 partes (7,6 quilogramas) de água purificada aquecida até 85°C 0,2 parte (18 gramas) de óxido de zinco e 0,92 par. tes (82,7 gramas) de hidróxido de cálcio. Depois da adição estar completa, a temperatura da pasta é mantida constante com a misturação de alta velocidade. Ao mesmo tempo que se mantém o calor e a misturação constantes, adiciona-se 3,9 partes (348 gramas) de copolímero anidrido metil-vinil-éter--maleico ao recipiente de reacção contendo a dispersão alcalina durante um período de 15 minutos. Após cerca de 15 -20- 35 1 64.201

5

minutos, a dispersão polimérica adesiva resultante é carac-terizada por um aumento na viscosidade e uma diminuição e estabilizaçao do pH da reacção que é uma dispersão do dito material em água, consistindo o dito material no sal par^. cial misto de zinco cálcio do copolímero do ácido metil-vi-nil-éter-maleico. A temperatura e a misturação permanecem constantes durante 60 minutos. Junta-se, de seguida, 890 gramas, de uma solução a 1% de hidróxido de sódio durante um período de 30 minutos e a reacção continua até ser concluída, tal como indicado pela estabilização do pH da reacção. 16

Mod. 71 - 20.000 ex. -90/08 20

25 30 A solução resultante do sal de zinco cálcio do copolímero (MVE/MA) do ácido metil-vinil-éter-maleico é então seca com um secador de tambor mantido a 80-100 PSIG com vapor quente para evaporar o conteúdo de água e recuperar o sal polimérico com uma área de superfície específica elevada, em forma de flocos. 0 sal seco de cálcio zinco copolímero MVE/MA assim obtido é então submetido a uit jacto de ar ou moagem por martelo até uma densidade de volume compreendida entre 0,7 e cerca de 1,1 gramas por centí metro cúbico, ao mesmo tempo que se mantém uma área de superfície específica compreendida 0,7 e cerca de 1,5 metros quadrados por grama. Este copolímero é então passado através de uma peneira de 140 malhas e depois através de uma de 200 malhas (séries de peneiras USBS). 0 pó tem um pH de cerca de 5,7 para uma solução em água de 1%. A análise do sal indicaria cerca de 50% de grupos carboxilo neutralizados com cálcio, 9,9% neutralizados com zinco e 5% neutralizados com sódio com 35% de grupos carboxilo permanecendo não reagidos. Este sal particular será referido a partir de agora pela forma abreviada de "sal parcial de 50% Ca/ /9,9% Zn/ 5% Na do copolímero MVE/MA". Quando usado em conjunto com outros adesivos dentários convencionais e aplicado a dentaduras húmidas em uso normal, o produto faculta características estabilizado- -21- 35 64.201 1 ras dentárias superiores àquelas obtidas pelo próprio ade- · sivo de dentadura convencional.

EXEMPLO V 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30

Deita-se lentamente num recipiente de reac-ção equipado com um misturador de alta velocidade e contendo 851/ partes (7,7 quilogramas) de água purificada aquecida até 85°C 0,1 parte (9 gramas) de óxido de zinco e 1,1 parte (98,9 gramas) de hidróxido de cálcio. Depois da adição estar completa, a temperatura da pasta é mantida constante com uma misturação de elevada velocidade. Ao mesmo tempo que se mantém o calor e a misturação constantes, adiciona-se 3,9 partes (347,2 gramas) do copolímero anidrido metil-vinil-éter-maleico ao recipiente da reacção contendo a dispersão alcalina durante um período de 15 minutos. Após cerca de 15 minutos, a dispersão polimérica adesiva resultante é caracterizada por um aumento de viscosidade e uma diminuição e estabilização do pH de reacção da dispersão do dito material em água, consistindo o dito material no sal parcial misto de zinco cálcio do copolímero do ácido metil--vinil-éter-maleico. A temperatura e a misturação permanecem constantes durante 60 minutos. A seguir, junta-se lenta_ mente 890 gramas de uma solução a 1% de hidróxido de sódio durante um período de 30 minutos, chegando a reacção ao fim tal como indicado pela estabilização do pH da reacção. A solução resultante do sal de zinco cálcio do copolímero (MVE/MA) do ácido metil-vinil-éter-maleico é então seca usando-se um secador de tambor mantido a 80-100 PSIG com vapor quente a evaporar o conteúdo de água e recuperar o sal polimérico com uma área específica elevada, em forma de flocos. 0 sal de zinco cálcio do copolímero MVE/MA assim seco é então submetido a um jacto de ar ou a moagem com martelo até uma densidade aparente compreendida entre 0,7 e cerca de 1,1 gramas por centímetro cúbico, ao mesmo tempo que se mantém uma área de superfície específica compreendida entre 0,7 e cerca de 1,5 metros quadrados por gra -22- 35 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 64.201 ,Λ7 1 et-··

ma. Este copolímero é então passado por uma peneira de 140 malhas e depois por uma de 200 malhas (séries de peneira USBS). 0 pó tem um pH de cerca de 6/0 para uma solução em água de cerca de 1%. A análise do sal indicaria cerca de 60% de grupos carboxilo neutralizados com cálcio, 5% com zinco e 5% com sódio com 30% dos grupos carboxilo permanecendo não reagidos. Este sal particular será referido a partir de agora pela forma abreviada de "sal parcial de 60% Ca/5% Zn/5% Na de copolímero MVE/MA". Quando usado em conjunto com adesivos dentários convencionais e aplicado a dentaduras húmidas com uso normal, o produto proporciona características estabilizadoras dentárias superiores àquelas obtidas pelo próprio adesivo dentário. EXEMPLO VI

Repete-se o processo do Exemplo I, à excep-ção da utilização das seguintes quantidades de reagentes: 3,9 partes (77,3 gramas) do copolímero anidrido, 94,9 partes (1,9 quilograma) de água purificada; e 0,2 parte (3,99 gramas) de óxido de zinco; 0,2 parte (3,99 gramas) de hidróxido de sódio e 0,83 parte (16,5 gramas) de hidróxido de cálcio . 0 pó resultante apresentaria uma densidade aparente compreendida entre 0,7 e 1,1 grama por centímetro cúbico e uma área de superfície específica de cerca de 0,7 a cerca de 1,5 metro quadrado por grama. A análise do sal indica cerca de 45% de neutralização dos grupos carboxilo totais iniciais na molécula copolímero de sal; 9,9 % de neu tralização com zinco e 10% de neutralização com sódio, que, a partir de agora, serão referidos pela forma abreviada de "sal parcial de sódio de 45% cálcio/9,9% zinco/10% do copolímero MVE/MA". EXEMPLO VII Se se seguir as instruções gerais do Exem -23- 35 64.201

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Mod. 71 -20.000 ex. -90/08

25 -/>7 m

pio V, à excepção de que se utiliza quantidades apropriadas de óxido de zinco, hidróxido de cálcio e hidróxido de sódio para facultar as substituições tabuladas, obtém-se os seguintes sais de cálcio/zinco/sódio do copolímero MVE/MA: Sódio Cálcio Zinco 0 60 5 5 55 5 10 60,5 2,5 10 65 2,5 15 40 9,9 20 40 9,9 5 55 9,9

Cada um dos sais do copolímero MVE/MA indicados, que teria, pelo menos para o pó de peneira USBS de 140 malhas, uma densidade aparente maior que 0,5 gramas por centímetro cúbico, ao mesmo tempo que mantém uma área de su perfície específica maior que 0,6 metros quadrados por grama e faculta características estabilizadoras dentárias mar-cadamente vantajosas. Cada um dos sais indicados pode ser abreviado pela percentagem de cálcio/percentagem de zinco/ /percentagem de sódio (em neutralização) tal como é feito dos Exemplo I até ao V.

EXEMPLO VIII

Repete-se o procedimento de hidrólise anidri_ 3o-para-ácido do copolímerico MVE/MA. Junta-se a um recipiente contendo 8,5 quilogramas de água purificada aquecida até 85°C, 16,5 gramas de octahidrato hidróxido estrôncio. Adiciona-se 99,4 gramas de hidróxido de cálcio lentamente, mas com uma misturação vigorosa. Depois da adição estar completa, a temperatura da pasta é mantida constante com uma misturação de alta velocidade. Ao mesmo tempo que se mantém o calor e a misturação contínua, junta-se 34,9 gramas de copolímero anidrido metil-vinil-éter-maleico ao recipiente de -24- 64.201 -í7 y*p icw 7 reacção contendo a dispersão alcalina durante um perído de 20 minutos, isto produz um sal parcial misto de estrôncio do copolímero do ácido metil-vinil-éter-maleico. 5

EXEMPLO IX

As composições estabilizadoras dentárias em pó são preparadas através da ligação dos seguintes materiais:

I 10 16

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25 30 % em peso A B Goma Karaya 53 53 Carboximetilocelulose 16 16 Borato de sódio Sal parcial de 47,5% Ca/17,5% Zn de 7 7 copolímero MVE/MA Sal parcial de 60% Ca/5% Zn/5% Na de 24 — copolímero MVE/MA — 24 100 100 Alginato sódio 55 55 Carboximetilocelulose de sódio Polivinilpirrolidona (H.W. médio = 10 10 = 90 000) Sal parcial misto de 65% Ca/10% Zn 15 15 do copolímero PVM/MA Sal parcial de 60,5% Ca/2,5% Zn/ 20 — /10% Na do copolímero MVE/MA — 20 100 100 Carboximetilocelulose de sódio Sal parcial misto de 70% Ca/10% Na 50 50 do copolímero MVE/MA Sal parcial não misto de 50% do co- 50 30 polímero MVE/MA — 20 100 100 -25- 35 64.201

A

D. Copolímero ácido S-97 Carboximetilocelulose Sal parcial misto 70% copolímero MVE/MA

Gantrez 60 30 de sódio 40 40 Ca/10% Na de 30 100 100

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 1 25 30 0 dito ácido livre do copolímero MVE/MA e os sais parciais mistos ou não mistos indicados do copolímero MVE/MA, que têm para o pó de peneira USBS um mínimo de 140 malhas, uma densidade aparente maior que 0,5 gramas por cen tímetro cúbico ao mesmo tempo que mantém uma área de superfície específica maior que 0,6 metros quadrados por grama.

Na prática, os pós referidos (geralmente 0,1-· -1 grama) sio colocados numa dentadura pré-humedecida, deixando-se hidratar brevemente, sendo a dentadura inserida na boca e premida em direcção ao sítio, como os adesivos dentários conhecidos do ramo.

EXEMPLO X

As composições estabilizadoras dentárias do tipo líquido são preparadas pela mistura do seguinte: % peso em água óleo mineral pesado A 44,9 B 43,9 Petrolato 3,0 3,0 Silica coloidal 1,5 1,5 Carboximetilocelulose de sódio 30,5 30,5 Mentol 0,1 0,1 Sal parcial misto de 47,5% Ca/17,5% Zn do copolímero MVE/MA tO O o Sal parcial misto de 55% Ca/5% Zn/10% Na do copolímero MVE/MA — 20,0 100,0 100,0

Na prática, os líquido referidos (geralmente 0,1-1 grama) são colocados numa dentadura pré-humedecida, deixando-sehidratar brevemente, sendo a dentadura inserida -26- 35 64.201 n/ na boca e premida em direcção ao sítio, como os adesivos dentários conhecidos do ramo. EXEMPLO XI As composições estabilizadoras dentárias do tipo creme sao preparadas através da mistura do seguinte:

J 10 15

Mod. 71 -20.000 ex. - 90/03 20 25 30 % Deso em áaua A B C 24,824 24,824 24,824 22,000 22,000 22,000 19,016 19,016 19,016 1,100 1,100 1,100 0,060 0,060 0,060 1 33,000 33,000 — — — 16,500 16,500 Óleo mineral pesado Carboximetilocelulose de sódio Petrolato Dióxido silíco, colóidal Corante(dispersão de cor vermelha solúvel em óleo) Sal parcial misto de 47,5% Ca/17,5% do copolímero MVE/MA Sal parcial misto de 55,0% Ca/5% Zn/10% Na do copolímero MVE/MA Sal parcial misto de 70% Ca/10% Na do copolímero MVE/MA Sal parcial nao misto 50% Zn do copolímero MVE/MA 0 dito copolímero MVE/MA de ácido livre, e os sais parciais mistos ou não do copolímero MVE/MA que têm para o pó de peneira USBS um mínimo de 140 malhas, uma densidade aparente maior que 0,5 gramas por centímetro cúbico ao mesmo tempo que se mantém uma área de superfície específica maior que 0,6 metros quadrados por grama. Na prática, os cremes referidos (geralmente 0,1-2 grama) são colocados numa dentadura pré-humedecida, deixando-se a hidratar brevemente, sendo a dentadura inserida na boca e premida para o sítio, da forma de adesivos dentários conhecidos do ramo. Lisboa, jçp

35

Claims

64.201 (P Ι'ίη'ΐι

1 REIVINDICAÇÕES 1â. - Processo para a preparação de uma composição estabilizadora dentária, caracterizado por ccmpreen der como componente estabilizabor um copolímero de ácido al 5 quil-vinil-éter-maleico inferior constituído essencialmente pela repetição da unidade estrutural: QR

15 ----CH2----CH----CH----CH 0=0 0H

(I) Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 em que R representa um radical alquilo de a C4 de preferência metilo, n é um número inteiro maior que um, representado o número de ocorrência repetidas da dita unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracterizar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior que 1,2, sendo a visco-, sidade específica determinada em metil-etil-cetona a 25°C e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente de 0,3 a 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica de 0,5 a 2,5 metros quadrados por grama. 2^. - Processo para a preparação de uma composição estabilizadora dentária de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender como componente estabi lizador um sal parcial misto de um copolímero ácido alquil--vinil-éter-maleico inferior constituído essencialmente pela repetição da unidade estrutural: -28 35 64.201

1 5

15 0R ----CH2----CH----ÇH----CH 0=Ç C=0 HO OH (I) Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 em que R representa um radical alquilo de a C4 de preferência metilo, n é um número inteiro maior que um representando o número de ocorrências repetidas da dita unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracterizar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior que 1,2, sendo a viscosidade específica determinada em metil-étil cetona a 25°C, contendo os ditos sais parciais de 10% a 40% de ácido livre e como função de sal catiónico de 0,1% a 85% dos grupos car boxilo totais inicialmente submetidos a reacção com um ou mais de uma função de sal catiónico seleccionado do grupo que consiste em catioes zinco, catioes estrôncio, catiões de sódio, catiões de cálcio, catiões de magnésio, catiões de potássio e catioes de amónio e misturas dos mesmos, em que o dito copolímero tem uma densidade aparente de 0,3 a 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica de 0,5 a 2,5 metros quadrados por grama. 3^. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida função de sal catiónico ser seleccionada do grupo de zinco, estrôncio, cálcio e sódio e misturas dos mesmos e incluir: (a) de 0,1% a 65% de catiões de zinco ou estrôncio de preferência de 2,5% a 30% de catiões de zinco; e (b) de 0,1% a 75% de catiões de cálcio ou catiões de -29- 35 64.201

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15 sódio de preferência de 5% a 20% de catiões de sódio ou misturas dos mesmos; e (c) de 40% a 70% de catiões de cálcio dos grupos car-boxilo totais inicialmente submetidos a reacção e de 10% e 40% de ácido livre e em que o referido sal tem uma densidade aparente de 0,6 a 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica de 0,6 a 2,5 metros quadrados por grama 4§. - Processo para a preparação de uma composição estabilizadora dentária de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender pelo menos dois componentes adesivos dentários, em que um dos ditos componentes adesivos dentários é um copolímero de ácido alquil-vinil--éter-maleico inferior constituído essencialmente pela repetição da unidade estrutural: Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 0R ----CH2----CH----CH----ÇH 0=Ç Ç=0 H0 ÓH (I)

n 25 em que R representa um radical alquilo em Οχ a C4 de preferência metilo, n é um número inteiro maior que um, representando o número de ocorrência repetidas da unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracterizar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior que 1,2, sendo a viscosidade específica determinada em metil-etil-cetona a 25°C e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente de 0,3 a 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de superfície específica de 0,5 a 2,5 metros quadrados por grama. 30- 35 64.201 J 10 / 5ã. - Processo para a preparaçao de uma composição estabilizadora dentária, de acordo com a reivindica ção 1, caracetrizado por compreender pelo menos dois componentes adesivos dentários em que um dos ditos componentes adesivos dentários é o sal parcial misto de um copolímero ácido alquil-vinil-éter-maleico inferior constituído essencialmente pela repetição da unidade estrutural: 0R ----GH2----CH----ÇH---GH 15 o=ç c=o (I) Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 H0 0H n em que R representa um radical alquilo em Οχ a C4 de prefe rência metilo, n é um número inteiro maior que um, representando o número de ocorrências repetidas da dita unidade estrutural numa molécula do dito copolímero e n é suficientemente amplo para caracterizar o dito copolímero como tendo uma viscosidade específica maior que 1,2, sendo a vis cosidade específica determinada em metil-etil-cetona a 25°C contendo os ditos sais parciais de 10% a 40% de ácido livre e como função de sal catiónico de 0,1% a 85% dos grupos car boxilo totais inicialmente submetidos a reacção com um ou mais de uma função de sal catiónico seleccionada do grupo que consiste em catioes de zinco, catiões de estrôncio, ca-tiões de sódio, catiões de cálcio, catiões de magnésio, catiões de potássio e catiões de amónio e misturas dos mesmos e em que o dito copolímero tem uma densidade aparente de 0,3 a 1,2 gramas por centímetro cúbico e uma área de su- -31- 35 i % 1 5

15 64.201 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25 perfície específica de 0/5 a 2/5 metros quadrados por grama . 6^. - Processo de acordo com a reivindica-5, caracterizado por a dita função de sal cartiónico ser seleccionada do grupo de catiões de zinco, estrôncio, cálcio e sódio e misturas dos mesmos e incluir: (a) de 0,1% a 65% de catiões de zinco ou estrôncio, de preferência de 2,5% a 30% de catiões de zinco; e (b) de 0,1% a 75% de catiões de cálcio ou catiões de sódio de preferência de 5% a 20% de catiões de sódio ou misturas dos mesmos; e (c) de 40% a 70% de catiões de cálcio dos grupos car rw boxilo totais inicialmente submetidos a reacçao e de 10% a 40% de ácido livre, e em que o referido sal tem uma densidade aparente de 0,6 a 1,2 gramas por centímetro cubico e uma área de superfície específica de 0,6 a 2,5 metros quadrados por grama. 7§. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por o dito material polimé-rico ser seleccionado do grupo que consiste em gomas naturais, polímeros sintéticos, derivados sacarídeos, derivados de celulose e misturas dos mesmos, e compreender ainda de 0,01 a 5,0% de mentol, lactato de mentilo, óleo de hortelã-pimenta, óleo de hortelã, óleo de hortelã-pimenta, álctq ol em folha e paramentano carboxamidas, e misturas dos mesmos. Lisboa, 2Z. !·'& í?9? Por RICHARDSON-VICKS, INC.

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